EA009713B1 - Способ получения олефиновых производных - Google Patents
Способ получения олефиновых производных Download PDFInfo
- Publication number
- EA009713B1 EA009713B1 EA200501536A EA200501536A EA009713B1 EA 009713 B1 EA009713 B1 EA 009713B1 EA 200501536 A EA200501536 A EA 200501536A EA 200501536 A EA200501536 A EA 200501536A EA 009713 B1 EA009713 B1 EA 009713B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- olefin
- stream
- cracking
- olefins
- diluted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/20—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert heated gases or vapours
- C10G11/22—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert heated gases or vapours produced by partial combustion of the material to be cracked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G57/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G57/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
- C10G57/005—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process with alkylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G57/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
- C10G57/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process with polymerisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
Abstract
Описан способ получения олефинового производного, причем этот способ включает следующие стадии: (а) крекинг содержащего парафиновые углеводороды исходного материала с образованием первого разбавленного потока олефинов, включающего как олефины, так и алканы, (б) реакцию по меньшей мере части упомянутого первого разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (а), с образованием первого потока олефинового производного, включающего первое олефиновое производное, и второго разбавленного потока олефинов, включающего алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов, (в) автотермический крекинг по меньшей мере части упомянутого второго разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (б), причем упомянутая часть включает алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения олефиновых производных из смешанного потока олефиновых/алкановых исходных материалов. Более конкретно настоящее изобретение относится к объединенному способу получения олефиновых производных, причем этот объединенный способ включает способы как крекинга, так и получения олефиновых производных.
Известны многочисленные способы крекинга углеводородного сырья с получением содержащих олефины потоков. Так, например, способы некаталитического крекинга, такие как крекинг с водяным паром и контактирование с горячими некаталитическими порошкообразными твердыми частицами, описаны в И8 3407789, И8 3820955, И8 4499055 и И8 4814067, а способы каталитического крекинга, такие как каталитический крекинг в текучей среде и глубокий каталитический крекинг, описаны в И8 4828679, И8 3647682, И8 3758403, И8 4814067, И8 4980053 и И8 5326465. Другим способом получения содержащего олефины потока является автотермический крекинг, как это изложено, например, в И8 5382741 и И8 5625111.
Сами получаемые олефины могут быть использованы в качестве исходных материалов для осуществления способов получения олефинов. Многие такие способы также известны и включают, например, применение олефинов в процессах полимеризации с получением полиэтилена, полипропилена и других полимеров.
Обычно поток олефинов, получаемый из процесса крекинга, подвергают экстенсивной и дорогостоящей очистке с получением потоков высокочистых олефинов, часто содержащих >99% мас.% олефина, предназначенных для применения в процессе получения олефиновых производных. Одной из самых дорогостоящих стадий очистки является разделение олефинов и алканов с одинаковым числом углеродных атомов.
Позднее Риту18 и др. в И8 5981818 описан способ объединения процессов крекинга и получения олефиновых производных с использованием разбавленных олефинов, т. е. олефиновых потоков, включающих значительные количества насыщенных инертных углеводородов. В описанных способах получения олефиновых производных превращение олефинов в олефиновые производные относительно высоко. Газ, отходящий из процесса получения олефиновых производных, содержит, таким образом, мало олефинов, и его можно возвращать в крекинг-установку.
Олефины и другие ненасыщенные углеводороды в исходном материале, направляемом в установку для крекинга с водяным паром, обычно вызывают засорение технологического оборудования углеродистыми материалами. Склонность вызывать засорение зависит от природы ненасыщенного углеводорода и его концентрации. Тем не менее даже в низких концентрациях олефины обычно вызывают засорение и уменьшают продолжительность работы печи для крекинга с водяным паром (до того как крекингустановка должна быть остановлена и очищена). Таким образом, концентрацию ненасыщенных углеводородов, таких как олефины, в исходном материале, направляемом в установку для крекинга с водяным паром, необходимо понизить или необходимо смириться с кратковременностью рабочих периодов печи, что сопряжено с экономическими и технологическими недостатками.
Таким образом, для процессов получения олефиновых производных, которые не являются процессами с высокой степенью превращения, предложенный Ршуй и др. способ оказывается, по-видимому, неприменимым, поскольку в этих процессах отходящий газ все еще содержит значительные количества олефина и алкана.
Когда количество олефина в потоке отходящего газа не меньше примерно 5 мол.%, такие потоки, если их возвращают в крекинг-установку, могут вызвать существенные проблемы, связанные с образованием кокса, и значительно сократить периоды работы вследствие повышенных концентраций олефина в исходном материале, направляемом в крекинг-установку. Хотя рецикловый поток перед его подачей в крекинг-установку разбавляют свежим алкансодержащим исходным материалом, этот свежий исходный материал может также включать алкен, вследствие чего, в зависимости от относительных количеств рециклового потока и подмешиваемого свежего исходного материала, концентрация олефинов в смешанном исходном материале может достичь уровней, значительно превышающих уровень в собственно свежем алкансодержащем исходном материале. Кроме того, даже небольшое повышение концентраций алкена в этом исходном материале, направляемом в крекинг-установку, обычно сокращает периоды работы, а вследствие масштаба современных промышленных процессов крекинга с водяным паром небольшие изменения продолжительности работы могут иметь промышленное значение. Следовательно, перед возвратом в процесс крекинга по-прежнему требуется разделение олефина и алкана.
Хотя с целью улучшить превращение отходящий газовый поток, включающий алкан и олефин, может быть возвращен в установку для получения олефинового производного, без выделения инертных примесей, таких как алкан, это приводит к накоплению в процессе инертных примесей. Следовательно, по-прежнему требуется отделение алкана от олефина.
Кеисйет и др. в АО 02/06188 описывают альтернативную систему для получения олефинового производного из разбавленного потока олефинов. В этой системе высококачественный разбавленный поток олефинов из олефиновой установки направляют в установку для получения олефиновых производных с получением как продукта олефинового производного. В установке для выделения олефинов из выпускаемого потока газа непрореагировавшие олефины выделяют и возвращают в установку для получения
- 1 009713 олефиновых производных. Получают также продувочный поток, включающий этан и легкие компоненты, которые могут быть направлены в качестве исходного материала в олефиновую установку. Однако в предложенном Кеисйет способе по-прежнему проводят экстенсивные процессы разделения олефинов/алканов с целью предотвратить возврат непрореагировавшего олефина из установки для получения олефиновых производных в олефиновую установку.
Следовательно, для олефиновой установки и установки для получения олефиновых производных, в частности для установки для получения олефиновых производных, отходящий из которой газ содержит больше примерно 5 мол.% олефина, по-прежнему требуется усовершенствованный объединенный способ.
В настоящем изобретении предлагается способ получения олефинового производного, причем этот способ включает следующие стадии:
а) крекинг содержащего парафиновые углеводороды исходного материала с получением первого разбавленного потока олефинов, включающего как олефины, так и алканы,
б) реакция по меньшей мере части упомянутого первого разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (а), с образованием первого потока олефинового производного, включающего первое олефиновое производное, и второго разбавленного потока олефинов, включающего алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов,
в) автотермический крекинг по меньшей мере части упомянутого второго разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (б), причем упомянутая часть включает алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов.
При этом разбавленными потоками олефинов называют олефиновые потоки, включающие как олефины, так и алканы, например как этилен, так и этан. Предпочтительные разбавленные потоки олефинов включают по меньшей мере 1 мас.% алкана. В предпочтительном варианте первый разбавленный поток олефинов включает по меньшей мере 50 и до 99 мас.% олефина. Первый разбавленный поток олефинов может включать по меньшей мере 75 мас.% олефина, в частности по меньшей мере 90 мас.% олефина. В предпочтительном варианте первый разбавленный поток олефинов включает до 50 мас.% алкана, в частности до 10 мас.%.
Благодаря превращению олефинов с образованием первого олефинового производного на стадии (б) композиция второго разбавленного потока олефинов обычно включает меньше олефина, чем первый разбавленный поток олефинов. Так, в частности, содержание олефинов во втором потоке олефинов обычно зависит от содержания олефинов и превращения олефинов в части первого разбавленного потока олефинов, прореагировавшей на стадии (б).
Стадию (а) крекинга по настоящему изобретению можно осуществлять с применением любого приемлемого метода крекинга, такого как метод некаталитического крекинга, например крекинга с водяным паром, метод каталитического крекинга или метод автотермического крекинга. В предпочтительном варианте метод крекинга на стадии (а) выбирают из (I) методов термического крекинга, например бензинолигроиновой фракции, (II) методов крекинга с водяным паром, например алкана, смеси алканов или бензино-лигроиновой фракции, и (III) методов автотермического крекинга, например алкана, смеси алканов или бензино-лигроиновой фракции.
Таким образом, содержащий парафиновые углеводороды исходный материал, подаваемый на стадию (а) способа по настоящему изобретению, в целесообразном варианте может включать единственный алкан, такой как этан, и смесь алканов, таких как ЖПГ (жидкости природного газа), или бензинолигроиновую фракцию. Содержащий парафиновые углеводороды исходный материал может дополнительно включать один или несколько ненасыщенных углеводородов, один или несколько инертных соединений (таких как азот), водород и/или оксиды углерода (причем упомянутые соединения содержатся в дополнение ко всем таким соединениям, которые могут быть получены и возвращены в процесс, когда стадию (а) крекинга осуществляют с применением метода автотермического крекинга).
Способы автотермического крекинга описаны, например, в И8 5382741 и И8 5625111. В процессе автотермического крекинга содержащий парафиновые углеводороды исходный материал вступает в реакцию в присутствии катализатора, способного поддерживать горение за нормальным верхним пределом воспламеняемости топлива, с образованием потока, включающего олефины и алканы.
Было установлено, что процессы автотермического крекинга можно осуществлять при более высоких концентрациях олефина в исходном материале, чем такие процессы крекинга, как крекинг с водяным паром.
По меньшей мере часть второго разбавленного потока олефинов подвергают автотермическому крекингу. Поскольку процесс автотермического крекинга на стадии (в) можно осуществлять при более высоких концентрациях олефина в исходном материале, чем в процессе неавтотермического крекинга, по меньшей мере часть второго разбавленного потока олефинов может быть направлена в установку для автотермического крекинга без обработки для отделения олефина от алкана. В предпочтительном варианте часть второго разбавленного потока олефинов, направленная в установку для автотермического крекинга, включает по меньшей мере 50% алкана и по меньшей мере 50% олефина этого второго разбавленного потока олефинов, преимущественно по меньшей мере 80% алкана и по меньшей мере 80% оле
- 2 009713 фина этого второго разбавленного потока олефинов. В наиболее предпочтительном варианте часть второго разбавленного потока олефинов, направленная в установку для автотермического крекинга, включает, по существу, все алканы и олефины этого второго разбавленного потока олефинов. Второй разбавленный поток олефинов может быть целиком направлен непосредственно на стадию автотермического крекинга или, по другому варианту, перед стадией автотермического крекинга второй разбавленный поток олефинов может быть обработан для удаления из него одного или нескольких компонентов, отличных от алкана и олефина. Перед автотермическим крекингом во второй разбавленный поток олефинов (по меньшей мере в его часть) можно, что необязательно, добавлять дополнительный алкансодержащий исходный материал. Этот дополнительный исходный материал может также включать в низкой концентрации алкен.
Таким образом, концентрация олефина (непрореагировавшего олефина из второго разбавленного потока олефинов и дополнительного олефина, который может находиться в любом дополнительном алкансодержащем исходном материале) в исходном материале, направляемом на стадию автотермического крекинга, может быть выше или ниже концентрации в этом втором разбавленном потоке олефинов. Концентрация олефина в исходном материале, направляемом на стадию автотермического крекинга, как правило составляет по меньшей мере 4 мол.%, в частности по меньшей мере 5 мол.%.
Такие концентрации могли бы вызвать значительное коксообразование в процессах крекинга, таких как крекинг с водяным паром.
В одном варианте настоящего изобретения стадию (а) крекинга осуществляют с применением другой крекинг-установки, не такой как на стадии (в) автотермического крекинга. Таким образом, для осуществления способа по изобретению можно применять как установку для автотермического крекинга, так и установку для неавтотермического крекинга, например установку для крекинга с водяным паром. Как установка для автотермического крекинга, так и установка для неавтотермического крекинга могут находиться на одном и том же участке, например, когда недостаток, обусловленный установкой для неавтотермического крекинга, устраняют добавлением установки для автотермического крекинга. В этом варианте продукт со стадии (в) автотермического крекинга в предпочтительном варианте может быть добавлен в первый разбавленный поток олефинов, получаемый со стадии (а), перед вступлением в реакцию упомянутого потока на стадии (б). В предпочтительном варианте процесс автотермического крекинга в этом случае является процессом термического крекинга, например бензино-лигроиновой фракции, или процессом крекинга с водяным паром, например алкана, смеси алканов или бензино-лигроиновой фракции.
В наиболее предпочтительном варианте стадия (а) крекинга представляет собой стадию автотермического крекинга, как на стадии (в). Соответственно, в предпочтительном варианте предлагается способ получения олефинового производного, причем этот способ включает следующие стадии:
(а) автотермический крекинг сырья, включающего содержащий парафиновые углеводороды исходный материал, и рециклового потока с образованием первого разбавленного потока олефинов, включающего как олефины, так и алканы, (б) реакция по меньшей мере части упомянутого первого разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (а), с образованием первого потока олефинового производного, включающего первое олефиновое производное, и второго разбавленного потока олефинов, включающего алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов, (в) возврат по меньшей мере части упомянутого второго разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (б), в виде рециклового потока на стадию автотермического крекинга стадии (а), причем упомянутая часть включает алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов.
В этом предпочтительном варианте настоящего изобретения по меньшей мере часть второго разбавленного потока олефинов возвращают на стадию (а) автотермического крекинга. Как изложено выше, второй разбавленный поток олефинов может быть целиком возвращен непосредственно на стадию автотермического крекинга или, по другому варианту, перед возвратом на стадию автотермического крекинга второй разбавленный поток олефинов может быть обработан для удаления из него одного или нескольких компонентов, отличных от алкана и олефина. Содержащий парафиновые углеводороды исходный материал может включать алкен в низкой концентрации, например, в качестве примеси, как правило в концентрации от 1 до 3 мол.%.
Таким образом, концентрация олефина (непрореагировавший олефин, возвращаемый из второго разбавленного потока олефинов, и дополнительный олефин, который может находиться в содержащем парафиновые углеводороды исходном материале) в сырье, направляемом на стадию (а) автотермического крекинга, может быть выше или ниже концентрации в этом втором разбавленном потоке олефинов. Концентрация олефина в сырье, направляемом на стадию (а) автотермического крекинга, как правило составляет по меньшей мере 4 мол.%, в частности по меньшей мере 5 мол.%.
Метод автотермического крекинга можно осуществлять под любым приемлемым давлением, таким как, например, от 1 до 40 бар. В особенно предпочтительном варианте настоящего изобретения, в котором стадия (а) представляет собой стадию автотермического крекинга, процесс автотермического крекинга предпочтительнее проводить под приемлемым давлением, соответствующим давлению первого
- 3 009713 процесса получения олефинового производного, т.е. процессу, проводимому на стадии (б) для реакции по меньшей мере части упомянутого первого разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (а), с образованием первого потока олефинового производного. Так, например, если первый процесс получения олефинового производного проводят под относительно низкими давлениями, такими как 10 бар, процесс автотермического крекинга может оказаться целесообразным проводить под давлением от 5 до 15 бар, предпочтительно от 8 до 12 бар, с целью уменьшить необходимую степень сжатия между процессами для первого разбавленного потока олефинов и/или для рециклового потока. Подобным же образом если первый процесс получения олефинового производного проводят под более высокими давлениями, такими как 30 бар, может оказаться целесообразным проводить процесс автотермического крекинга под давлением, составляющим, например, от 25 до 35 бар. По другому варианту процесс автотермического крекинга может оказаться целесообразным проводить под относительно низкими давлениями, такими как от 1 до 5 бар, даже в случае проведения первых процессов получения олефинового производного под более высокими давлениями, чем 5 бар.
Поток продуктов из процесса крекинга на стадии (а) (автотермический крекинг или другой процесс) обычно включает смесь олефинов и алканов. В предпочтительном варианте поток продуктов можно подвергать обработке на стадиях разделения и очистки, как это известно в данной области техники, для удаления, например, одного или нескольких таких продуктов, как водород, метан, СОХ, ацетиленовые соединения и диены. По меньшей мере некоторые из выделенных соединений, преимущественно водород, ацетиленовые соединения и/или диены, которые уже выделены, когда стадия (а) представляет собой стадию автотермического крекинга, могут быть возвращены на стадию (а) крекинга. Поток продуктов также предпочтительно подвергать разделению с получением, например, потока С2, включающего главным образом этан и этилен, и потока С3, включающего главным образом пропан и пропилен. Эти потоки также могут быть подвергнуты обработке на стадиях очистки олефинов для повышения содержания олефинов. В некоторых вариантах выполнения настоящего изобретения некоторые компоненты, отличные от олефинов, в потоке продуктов могут оказаться целевыми в первом процессе получения олефинового производного. Так, в частности, моноксид углерода и/или водород можно удерживать в потоке продуктов и, следовательно, они могут находиться в первом разбавленном потоке олефинов, где они являются реагентами в первом процессе получения олефинового производного, например, когда первый процесс получения олефинового производного представляет собой процесс гидроформилирования или процесс получения поликетонов.
Все или часть одного или нескольких из вышеупомянутых потоков, включающих олефин и алкан, в дальнейшем может быть использована в качестве первого разбавленного потока олефинов. Степень разделения и очистки потока продуктов, необходимая для получения разбавленного потока олефинов, обычно зависит от процессов получения олефинового производного, в которых разбавленный поток олефинов в дальнейшем должен вступать в реакцию.
Однако поскольку при выполнении настоящего изобретения используют разбавленные потоки олефинов (включающие как олефины, так и алканы), стадии разделения и очистки как правило оказываются менее экстенсивными, чем обычные разделение и очистка, и/или они могут позволить устранить недостатки существующих способов крекинга (см., например, И8 5981818 и \УО 02/06188).
В варианте настоящего изобретения, в котором стадию (а) крекинга осуществляют с применением другой крекинг-установки, чем на стадии (в) автотермического крекинга, поток продуктов со стадии (в) автотермического крекинга обычно включает смесь олефинов и алканов. Такой поток может быть обработан так, как это представлено выше для потока продуктов из крекинга содержащего парафиновые углеводороды исходного материала, например, осуществлением ряда стадий разделения и очистки, с получением потока олефинов, приемлемого для последующего процесса получения олефинового производного. Так, например, поток продуктов со стадии (в) автотермического крекинга может быть обработан с получением разбавленного потока олефинов, который в дальнейшем может быть объединен с первым разбавленным потоком олефинов, получаемым на стадии (а), и введен в реакцию на стадии (б). В предпочтительном варианте поток продуктов со стадии (в) автотермического крекинга добавляют в поток продуктов со стадии (а) крекинга и объединенный поток подвергают разделению и очистке так, как это представлено выше, с получением первого разбавленного потока олефинов для стадии (б). Это обладает тем преимуществом, что требуется только одна серия очистки.
Первый разбавленный поток олефинов в дальнейшем вводят в реакцию с получением первого олефинового производного. Эта стадия может включать реакцию первого разбавленного потока олефинов в любом приемлемом первом процессе получения олефинового производного. Настоящее изобретение обладает тем преимуществом, что можно осуществлять процессы получения олефинового производного, в которых степень превращения олефинов относительно низка, используя разбавленные потоки олефинов, как в первом процессе получения олефинового производного и без необходимости физического выделения олефина и алкана из отходящего газа (второй разбавленный поток олефинов). Следовательно, можно избежать затрат на получение высокочистых потоков олефинов в качестве исходного материала или затрат на последующее выделение олефина и алкана.
- 4 009713
Под низкой степенью превращения олефинов подразумевают превращение олефина меньше 80%, в частности 70% или ниже.
Кроме того, некоторые процессы получения олефинового производного, которые обычно проводят при высокой степени превращения, в частности при высокой степени превращения за один проход или с возвратом в процесс непрореагировавшего олефина и достижением высокой общей степени превращения, можно эффективно проводить как процессы с низкой степенью превращения в соответствии со способом по настоящему изобретению, поскольку непрореагировавшие компоненты могут быть использованы в последующем.
Под высокой степенью превращения подразумевают достигаемую в процессе, в котором получают поток продуктов, включающий меньше 5 мол.% олефинов, предпочтительно меньше 3 мол.% олефинов. Приемлемые процессы как правило характеризуются степенью превращения олефинов по меньшей мере 95%. Так, в частности, процессы получения олефиновых производных, которые обычно проводят при высокой общей степени превращения с возвратом в процесс непрореагировавшего олефина, часто требуют существенной продувки с целью предотвратить накопление нереакционноспособных компонентов в рецикловом материале. Эти продувки часто осуществляют, например, вентиляцией. Проведение процесса при более низкой степени превращения (уменьшением возврата в процесс получения олефиновых производных) и возврат в установку для автотермического крекинга в соответствии с предлагаемым в настоящем изобретении способом может уменьшить потребность в продувке.
Когда разбавленный поток олефинов включает этилен, приемлемые процессы получения олефиновых производных могут включать, например, процессы получения этанола из этилена и воды для получения винилацетата, процессы полимеризации этилена и допускающие наличие этана процессы получения этиленоксида.
Когда разбавленный поток олефинов включает пропилен, процессы получения олефиновых производных могут включать, например, процессы получения пропиленоксида для получения акролеина и процессы аммоксидирования пропилена, а также некоторые процессы получения полипропилена.
Процессы получения олефиновых производных могут также включать процессы, проводимые с использованием разбавленных потоков смешанных олефинов, например включающих этилен и пропилен. Приемлемые процессы включают, например, процессы сополимеризации этилена/пропилена.
Другие процессы получения олефиновых производных, которые можно эффективно проводить на стадии (б) по настоящему изобретению, включают процессы получения этилбензола, получения линейных альфа-олефинов, метатезис этилена с бутеном с получением пропена, гидроформилирование этилена или пропилена СО и водородом и получение поликетонов из олефинов и моноксида углерода, в частности так, как изложено в \УО 93/01224.
Стадия (б) включает реакцию по меньшей мере части упомянутого первого разбавленного потока олефинов с образованием первого потока олефинового производного и второго разбавленного потока олефинов. В предпочтительном варианте весь первый разбавленный поток олефинов вступает в реакцию с образованием упомянутого первого потока олефинового производного и упомянутого второго разбавленного потока олефинов. Однако в одном варианте выполнения настоящего изобретения часть упомянутого первого разбавленного потока олефинов может вступать в реакцию в одном или нескольких дополнительных процессах получения олефиновых производных с образованием одного или нескольких дополнительных потоков олефинового производного.
Стадия (б) может также включать больше одного процесса получения олефинового производного, проводимых последовательно. Так, например, первый разбавленный поток олефинов может вступать в реакцию с образованием первого потока олефинового производного и промежуточного разбавленного потока олефинов и по меньшей мере часть упомянутого промежуточного разбавленного потока олефинов может вступать в реакцию с образованием дополнительного потока олефинового производного и дополнительного разбавленного потока олефинов. Тогда этот дополнительный разбавленный поток олефинов и необязательно какой-либо промежуточный разбавленный поток олефинов, не вступившие в реакцию в дополнительной установке для получения олефинового производного, могут образовать второй разбавленный поток олефинов по изобретению.
В настоящем изобретении по меньшей мере часть второго разбавленного потока олефинов вступает в реакцию на стадии автотермического крекинга, которая может быть или может не быть такой же, как стадия крекинга стадии (а). В предпочтительном варианте весь второй разбавленный поток олефинов вступает в реакцию на стадии автотермического крекинга. В одном варианте настоящего изобретения часть упомянутого второго разбавленного потока олефинов может вступать в реакцию в одном или нескольких дополнительных процессах получения олефиновых производных с образованием одного или нескольких дополнительных олефиновых производных перед реакцией на стадии автотермического крекинга, например перед возвратом на стадию (а) (где стадия крекинга стадии (а) представляет собой стадию автотермического крекинга).
Далее изобретение проиллюстрировано со ссылкой на фиг. 1-4 и примеры.
На фиг. 1 в схематическом виде представлен объединенный способ получения этиленового производного в соответствии с настоящим изобретением;
- 5 009713 на фиг. 2 в схематическом виде представлен объединенный способ получения полиэтилена с суспензионным контуром для получения полиэтилена;
на фиг. 3 в схематическом виде представлен объединенный способ получения поликетонов для получения поликетонов;
на фиг. 4 в схематическом виде представлены объединенные метатезис и способ получения полипропилена для получения полипропилена.
Если обратиться к фиг. 1, то в реактор АТК 40 подают этановый исходный материал 10, рецикловый поток 30, включающий 40% этилена (С2=) и 60% этана (С2), и кислородный исходный материал 20. Смешанный поток продуктов обрабатывают в 50 с получением потока 60 побочных продуктов и первого разбавленного этиленового потока 70, включающего приблизительно 30% этана и 70% этилена. Этот разбавленный этиленовый поток направляют в процесс 80 получения этиленового производного с приблизительно 70% степенью превращения этилена за один проход. В упомянутом процессе этан инертен. Олефиновое производное как продукт 90 выделяют совместно со всеми другими образовавшимися побочными продуктами, в результате чего остается второй разбавленный этиленовый поток, включающий этан и непрореагировавший этилен, состоящий из приблизительно 40% этилена и 60% этана (и занимающий приблизительно половину объема первого разбавленного этиленового потока), который возвращают в реактор АТК.
Если обратиться к фиг. 2, то в реактор АТК 4 подают этан 1, кислород 2 и рецикловый поток 3, включающий этан и этилен. Поток продуктов направляют на резкое охлаждение 5, в результате которого выделяют воду и высшие углеводороды 6, а затем на аминовую промывку 7 для удаления диоксида углерода и дополнительного количества воды 8. Далее оставшийся поток продуктов направляют в деметанизатор 9 для удаления водорода, моноксида углерода и метана 10 и в деэтанизатор 11 для выделения углеводородов С3+ 12, которые могут быть возвращены в реактор АТК 4.
Оставшийся поток продуктов гидрируют в 13 для удаления ацетиленовых соединений и диенов с получением первого разбавленного этиленового потока 14, включающего этилен и этан, который направляют в процесс 15 получения полиэтилена с суспензионным контуром с получением полиэтиленового продукта 16 и второго разбавленного этиленового потока 17, включающего этан и непрореагировавший этилен, который в качестве рециклового потока 3 возвращают в реактор АТК после добавления потока 12.
Если обратиться к фиг. 3, то в реактор АТК 4 подают этан 1, кислород 2 и рецикловый поток 3, включающий этан и этилен. Этот поток продуктов направляют на резкое охлаждение 5, в результате которого выделяют воду и высшие углеводороды 6, а затем на аминовую промывку 7 для удаления диоксида углерода и дополнительного количества воды 8. Далее оставшийся поток продуктов направляют в деэтанизатор 11 для выделения углеводородов С3+ 12, которые могут быть возвращены в реактор АТК 4.
Оставшийся поток 14 продуктов образует первый разбавленный этиленовый поток, включающий этилен, этан, моноксид углерода и водород, и его направляют в реактор 15 для получения поликетонов, где он вступает в реакцию с образованием поликетонового продукта 16 и второго разбавленного потока олефинов 17, который возвращают в реактор АТК 4 необязательно после добавления углеводородов С3+ 12, выделенных из деэтанизатора.
В альтернативном процессе получения поликетонов (не показан) углеводороды С3 (пропилен и пропан) не выделяют в деэтанизаторе 11, но подают в реактор для получения поликетонов с этиленом, этаном, моноксидом углерода и водородом.
Если обратиться к фиг. 4, то в реактор АТК 4 подают этан 1, кислород 2 и рецикловый поток 3, включающий этан и этилен. Этот поток продуктов направляют на ряд стадий разделения, включающий резкое охлаждение, аминовую промывку, деметанизатор, деэтанизатор и гидрогенизацию, как это представлено на фиг. 2.
Оставшийся поток 14 продуктов образует первый разбавленный этиленовый поток, включающий этилен и этан, который направляют в метатезисный реактор 15, где он вступает в реакцию с бутеновым исходным материалом 30. Поток 31 продуктов направляют в разделительный агрегат 32, такой как одна или несколько дистилляционных колонн, с целью выделить непрореагировавший бутен 33, пропилен 34 и второй разбавленный этиленовый поток 17, включающий непрореагировавший этилен и этан, который возвращают в реактор АТК 4 необязательно после добавления углеводородов С3+ 12, выделенных из деэтанизатора 11. Непрореагировавшие бутены могут быть возвращены в метатезисный реактор 15. Пропеновый поток 34 направляют в реактор 35 для получения полипропилена с получением полипропилена 36.
Пример 1. Этот пример иллюстрирует объединенный способ получения полиэтилена с суспензионным контуром при получении полиэтилена в соответствии со способом на фиг. 2.
Процесс получения полиэтилена с суспензионным контуром проводят при степени превращения этилена 80%.
Составы соответствующих потоков в процессе представлены в таблице.
- 6 009713
Номер потока (фиг. 2) | Основные компоненты | Объем компонента (кт/год) |
1 | Этан | 750 |
2 | Кислород | 466 |
3 | Этан | 336 |
Этилен | 80 | |
Соединения СЗ+ | 50 | |
6 | Вода и Соединения С5+ | 378 |
8 | Диоксид углерода и вода | 86 |
10 | Водород, моноксид углерода и метан | 352 |
12 | Соединения СЗ+ | 50 |
14 | Этан | 336 |
Этилен | 400 | |
16 | Полиэтилен | 320 |
17 | Этан | 336 |
Этилен | 80 |
Поток, включающий соединения С3+ (поток 12), содержит главным образом пропан (9 мас.%), пропилен (50 мас.%), бутаны (9 мас.%), бутены (7 мас.%) и бутадиен (24 мас.%), причем остальное (приблизительно 1 мас.%) приходится на углеводороды С5+ (включая ароматические соединения).
Claims (7)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения олефинового производного, включающий следующие стадии:(а) крекинг содержащего парафиновые углеводороды исходного материала с получением первого разбавленного потока олефинов, включающего как олефины, так и алканы, (б) использование по меньшей мере части упомянутого первого разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (а), в процессе получения олефинового производного, в результате которого образуют первый поток олефинового производного, включающего первое олефиновое производное, и второй разбавленный поток олефинов, включающий алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов, (в) автотермический крекинг по меньшей мере части упомянутого второго разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (б), причем упомянутая часть включает алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов.
- 2. Способ по п.1, в котором первый разбавленный поток олефинов включает по меньшей мере 50 мас.% олефина и по меньшей мере 1 мас.% алкана.
- 3. Способ по п.1 или 2, в котором стадию (а) крекинга выбирают из (I) способов термического крекинга, (II) способов крекинга с водяным паром и (III) способов автотермического крекинга.
- 4. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором содержащий парафиновые углеводороды исходный материал, подаваемый на стадию (а), включает единственный алкан, такой как этан, смесь алканов, таких как ЖПГ (жидкости природного газа), или бензино-лигроиновую фракцию.
- 5. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором часть второго разбавленного потока олефинов, направленная в установку для автотермического крекинга на стадии (в), включает по меньшей мере 50% алкана и по меньшей мере 50% олефина от их количества во втором разбавленном потоке олефинов.
- 6. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором концентрация олефина (непрореагировавшего олефина из второго разбавленного потока олефинов и дополнительного олефина, который может находиться в любом дополнительном алкансодержащем сырье) в исходном материале, направляемом на стадию автотермического крекинга, составляет по меньшей мере 4 мол.%.
- 7. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором стадия (а) крекинга представляет собой стадию автотермического крекинга, а способ получения олефинового производного включает следующие стадии:(а) автотермический крекинг сырья, включающего содержащий парафиновые углеводороды исходный материал, и рециклового потока с образованием первого разбавленного потока олефинов, включающего как олефины, так и алканы,- 7 009713 (б) использование по меньшей мере части упомянутого первого разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (а), в процессе получения олефинового производного, в результате которого образуют первый поток олефинового производного, включающего первое олефиновое производное, и второй разбавленный поток олефинов, включающий алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов, (в) возврат по меньшей мере части упомянутого второго разбавленного потока олефинов, получаемого на стадии (б), в виде рециклового потока на стадию автотермического крекинга стадии (а), причем упомянутая часть включает алканы и по меньшей мере 5 мол.% непрореагировавших олефинов.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0307758.3A GB0307758D0 (en) | 2003-04-03 | 2003-04-03 | Process |
PCT/GB2004/001265 WO2004087838A1 (en) | 2003-04-03 | 2004-03-24 | Integrated process for the production of olefin derivatives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200501536A1 EA200501536A1 (ru) | 2006-06-30 |
EA009713B1 true EA009713B1 (ru) | 2008-02-28 |
Family
ID=9956150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200501536A EA009713B1 (ru) | 2003-04-03 | 2004-03-24 | Способ получения олефиновых производных |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060276679A1 (ru) |
EP (1) | EP1608722B1 (ru) |
JP (1) | JP2006522080A (ru) |
KR (1) | KR20060010739A (ru) |
CN (1) | CN1771314A (ru) |
AT (1) | ATE348137T1 (ru) |
AU (1) | AU2004226136A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0409084A (ru) |
CA (1) | CA2520993A1 (ru) |
DE (1) | DE602004003686T2 (ru) |
EA (1) | EA009713B1 (ru) |
GB (1) | GB0307758D0 (ru) |
NO (1) | NO20055141L (ru) |
WO (1) | WO2004087838A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200507574B (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10305060A1 (de) * | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Naphtha |
EP1899437A1 (en) * | 2005-07-06 | 2008-03-19 | Ineos Europe Limited | Process for the production of olefins |
WO2007018510A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-15 | Innovene Usa Llc | Process for recovering ethylene from an autothermal cracking reactor effluent |
WO2007018517A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-15 | Innovene Usa Llc | Process for recovering ethylene from an autothermal cracking reactor effluent |
US8604260B2 (en) | 2010-05-18 | 2013-12-10 | Kior, Inc. | Biomass pyrolysis conversion process with high olefin production and upgrade |
JP2013536249A (ja) * | 2010-08-25 | 2013-09-19 | ストーン アンド ウェブスター プロセス テクノロジー インコーポレーテッド | 製油所オフガス及び他の軽質炭化水素の希釈供給原料分解によるオレフィン製造方法 |
CN105555741A (zh) * | 2013-10-11 | 2016-05-04 | 沙特基础工业公司 | 用于生产聚乙烯的系统和方法 |
KR20160143395A (ko) | 2015-06-05 | 2016-12-14 | 주식회사 엘지유플러스 | 다 슬롯 통신 장치 및 이를 이용한 전원 제어 방법 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3987119A (en) * | 1973-10-23 | 1976-10-19 | Allied Chemical Corporation | Production of vinyl chloride from ethane |
GB2325237A (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Snam Progetti | Production of high octane hydrocarbons by the selective dimerization of isobutene |
US5981818A (en) * | 1995-03-21 | 1999-11-09 | Stone & Webster Engineering Corp. | Integrated cracking and olefins derivative process utilizing dilute olefins |
EP1001001A1 (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-17 | Nova Chemicals (International) SA | Process for the polymerisation of ethylene obtained by cracking |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4069272A (en) * | 1976-02-25 | 1978-01-17 | Phillips Petroleum Company | Oxidative dehydrogenation effluent control |
US4990632A (en) * | 1988-03-23 | 1991-02-05 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of oxides |
US4849538A (en) * | 1988-03-23 | 1989-07-18 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of nitriles |
GB9117216D0 (en) * | 1991-08-09 | 1991-09-25 | British Petroleum Co Plc | Process for the production of mono-olefins |
US5856607A (en) * | 1996-05-03 | 1999-01-05 | Amoco Corporation | Process for production of ethylbenzene frome dilute ethylene streams |
GB9819645D0 (en) * | 1998-09-10 | 1998-11-04 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
2003
- 2003-04-03 GB GBGB0307758.3A patent/GB0307758D0/en not_active Ceased
-
2004
- 2004-03-24 AT AT04722888T patent/ATE348137T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-03-24 EP EP04722888A patent/EP1608722B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-24 KR KR1020057018927A patent/KR20060010739A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-03-24 JP JP2006506012A patent/JP2006522080A/ja not_active Withdrawn
- 2004-03-24 WO PCT/GB2004/001265 patent/WO2004087838A1/en active IP Right Grant
- 2004-03-24 US US10/551,558 patent/US20060276679A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-24 BR BRPI0409084-5A patent/BRPI0409084A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-24 CA CA002520993A patent/CA2520993A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-24 CN CNA2004800091683A patent/CN1771314A/zh active Pending
- 2004-03-24 EA EA200501536A patent/EA009713B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-03-24 DE DE602004003686T patent/DE602004003686T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-24 AU AU2004226136A patent/AU2004226136A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-09-19 ZA ZA200507574A patent/ZA200507574B/en unknown
- 2005-11-02 NO NO20055141A patent/NO20055141L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3987119A (en) * | 1973-10-23 | 1976-10-19 | Allied Chemical Corporation | Production of vinyl chloride from ethane |
US5981818A (en) * | 1995-03-21 | 1999-11-09 | Stone & Webster Engineering Corp. | Integrated cracking and olefins derivative process utilizing dilute olefins |
GB2325237A (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Snam Progetti | Production of high octane hydrocarbons by the selective dimerization of isobutene |
EP1001001A1 (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-17 | Nova Chemicals (International) SA | Process for the polymerisation of ethylene obtained by cracking |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1771314A (zh) | 2006-05-10 |
ZA200507574B (en) | 2006-06-28 |
ATE348137T1 (de) | 2007-01-15 |
BRPI0409084A (pt) | 2006-04-11 |
EP1608722A1 (en) | 2005-12-28 |
NO20055141L (no) | 2006-01-03 |
NO20055141D0 (no) | 2005-11-02 |
KR20060010739A (ko) | 2006-02-02 |
US20060276679A1 (en) | 2006-12-07 |
WO2004087838A1 (en) | 2004-10-14 |
CA2520993A1 (en) | 2004-10-14 |
JP2006522080A (ja) | 2006-09-28 |
AU2004226136A1 (en) | 2004-10-14 |
EA200501536A1 (ru) | 2006-06-30 |
EP1608722B1 (en) | 2006-12-13 |
DE602004003686T2 (de) | 2007-04-05 |
DE602004003686D1 (de) | 2007-01-25 |
GB0307758D0 (en) | 2003-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2007253404B2 (en) | Production of propylene and ethylene from butane and ethane | |
JP4390556B2 (ja) | オレフィン異性化プロセス | |
RU2282608C2 (ru) | Способ получения линейных олефинов и их использование для получения линейных спиртов | |
KR19980033193A (ko) | 4개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소 분급물로부터 이소부텐및 프로필렌을 제조하는 신규한 방법 | |
ZA200507574B (en) | Integrated process for the production of olefin derivatives | |
CN111410597A (zh) | 在硫醇、二硫化物和c5烃存在下从c4烃料流中去除多不饱和烃的方法 | |
JP4669199B2 (ja) | 2〜8個の炭素原子を有するオレフィンのヒドロホルミル化生成物の製造方法 | |
TWI429613B (zh) | 以置換方法使含氧化物轉化為烯烴 | |
US20030120126A1 (en) | Process for separating internal and alpha olefins from saturated compounds | |
JPH10509189A (ja) | 分解された炭化水素の選択的水素添加の方法 | |
JP4539599B2 (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
EP3089954B1 (en) | Process for obtaining olefins by metathesis | |
KR20040030431A (ko) | 아세틸렌계 및 디올레핀계 불순물을 함유하는 올레핀원료류의 선택적 수소첨가 방법 | |
US6727399B1 (en) | Process for separating linear alpha olefins from saturated hydrocarbons | |
EP1378558A1 (en) | Process for the recovery of an ethylene and propylene containing stream from a cracked gas resulting from hydrocarbon cracking | |
JP4236897B2 (ja) | 接触水素化のための方法 | |
CA1081258A (en) | Process for the manufacture of aldehydes | |
KR20220101182A (ko) | 프로필렌에서 에틸렌으로의 전환 | |
US9975821B2 (en) | Catalyst bed configuration for olefin conversion and process for obtaining olefins | |
US20210347717A1 (en) | Method for the production of mtbe and 1-butene from a c4 feed stream |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC1A | Change in name of an applicant in a eurasian application | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |