EA009422B1 - Film-forming solution for producing metal-oxide coating and method for producing same based thereon - Google Patents
Film-forming solution for producing metal-oxide coating and method for producing same based thereon Download PDFInfo
- Publication number
- EA009422B1 EA009422B1 EA200501916A EA200501916A EA009422B1 EA 009422 B1 EA009422 B1 EA 009422B1 EA 200501916 A EA200501916 A EA 200501916A EA 200501916 A EA200501916 A EA 200501916A EA 009422 B1 EA009422 B1 EA 009422B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- film
- solution
- water
- forming solution
- forming
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Formation Of Insulating Films (AREA)
Abstract
Description
Предполагаемое изобретение относится к получению металлооксидных покрытий и касается разработки пленкообразующего раствора и получения на его основе покрытий широкой цветовой гаммы, обладающих тепло- и светоотражающими свойствами, и может быть использовано при изготовлении тонированного, светоотражающегося стекла большого формата, при нанесении декоративных покрытий, рисунков на керамические изделия, а также при формировании диэлекрических и полупроводниковых покрытий со специальными свойствами в электронике.The alleged invention relates to the production of metal oxide coatings and for the development of a film-forming solution and the production of coatings of a wide color gamut with heat and reflective properties, and can be used in the manufacture of tinted, reflective glass of large format, when applying decorative coatings, drawings on ceramic products, as well as in the formation of dielectric and semiconductor coatings with special properties in electronics.
Известен пленкообразующий раствор для получения титанооксидных покрытий, содержащий алканольный раствор С2-С4 тетраалкилтитаната, и способ получения на его основе покрытий нанесением на поверхность образца пленки из 8-32%-ного раствора основного продукта при скорости вытягивания образца 6-12 м/ч с последующей термообработкой при 400-500°С в течение 15-30 мин (см. патент РФ №2052401, заявл.12.10.93, МПК С03С 17/25).A film-forming solution for producing titanium oxide coatings is known, which contains a C2-C4 alkanol solution of tetraalkyl titanate, and a method for producing coatings based on it by applying a film of an 8-32% solution of the main product to the sample surface at a sample drawing speed of 6-12 m / h, followed by heat treatment at 400-500 ° C for 15-30 minutes (see RF patent No. 2052401, application 12.10.93, IPC С03С 17/25).
Недостатком пленкообразующего раствора является то, что раствор тетраалкилтитаната в низшем алканоле обладает низкой гидролитической стойкостью и изменяет во времени свои характеристики (вязкость, прозрачность). В процессе эксплуатации упомянутый раствор гидролизуется уже следами воды, содержащейся в воздухе или на поверхности стекла с образованием нерастворимого осадка, что меняет концентрацию раствора, меняются также его реологические свойства. В связи с этим необходимо часто производить его фильтрование и корректировку, что вызывает неудобства при его использовании. Способ обеспечивает получение бесцветного покрытия.The disadvantage of the film-forming solution is that the solution of tetraalkyl titanate in lower alkanol has a low hydrolytic resistance and changes its characteristics over time (viscosity, transparency). During operation, the said solution is already hydrolyzed by traces of water contained in air or on the glass surface with the formation of an insoluble precipitate, which changes the concentration of the solution, its rheological properties also change. In this regard, it is often necessary to filter and adjust it, which causes inconvenience when using it. The method provides a colorless coating.
Получение цветных покрытий на основе алкоксидов металлов не представляется возможным, т. к. алкоксиды таких металлов как кобальт, медь, никель, дающие цветные оксиды, являются полимерными нерастворимыми веществами и не могут быть использованы для приготовления пленкообразующего раствора.Obtaining colored coatings based on metal alkoxides is not possible, because alkoxides of metals such as cobalt, copper, nickel, giving colored oxides, are polymer insoluble substances and cannot be used to prepare a film-forming solution.
Известна композиция пленкообразующего раствора для получения цветного оксидного покрытия на стекле и керамике, включающая спиртовой раствор гетерометаллических комплексов на основе алкоксида алюминия и карбоксилатов кобальта и никеля с добавлением, для увеличения гидролитической стойкости, этилового эфира ортоугольной кислоты. Покрытие получают вытягиванием образца из упомянутого пленкообразующего раствора со скоростью 10 м/ч, с последующей сушкой на воздухе в течение 10 мин и термообработкой при 300°С в течение 10 мин (см. патент РФ № 2223925, С03С 17/25, опубл. 10.10.2003).A known composition of a film-forming solution to obtain a colored oxide coating on glass and ceramics, including an alcohol solution of heterometallic complexes based on aluminum alkoxide and cobalt and nickel carboxylates with the addition of, to increase the hydrolytic resistance, ethyl ortho-carbonic acid ethyl ester. The coating is obtained by pulling a sample from the above film-forming solution at a speed of 10 m / h, followed by drying in air for 10 minutes and heat treatment at 300 ° C for 10 minutes (see RF patent No. 2223925, C03C 17/25, publ. 10.10 .2003).
Недостатком пленкообразующего раствора является сложность приготовления гетерометаллического комплекса, связанная с обезвоживанием исходных реагентов. Для увеличения гидролитическаой стойкости раствора используют дорогостоящие водосвязывающие реагенты - ортоэфиры муравьиной, угольной и фосфорной кислот.A disadvantage of the film-forming solution is the complexity of preparing the heterometallic complex associated with the dehydration of the starting reagents. To increase the hydrolytic stability of the solution, expensive water-binding reagents are used - orthoesters of formic, carbonic and phosphoric acids.
Известны также пленкообразующие растворы на основе ацетилацетонатов металлов в органическом растворителе и способ получения покрытий путем нанесения пленкообразующего вещества из раствора ацетилацетоната в органическом растворителе.Also known are film-forming solutions based on metal acetylacetonates in an organic solvent and a method for producing coatings by applying a film-forming substance from a solution of acetylacetonate in an organic solvent.
В качестве органических растворителей используют хлорированные углеводороды, ароматические углеводороды и другие токсичные растворители. Раствор ацетилацетоната металла выбирают из группы: железо, никель, медь, кобальт и др. или их смесь (см. патент СССР №608465, МКИ С03С 17/00, опубл. 25.05.78., авторское свидетельство НРБ № 40210, МПК С03С 17/22, опубл. 1986 г.)Chlorinated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and other toxic solvents are used as organic solvents. A solution of metal acetylacetonate is selected from the group of: iron, nickel, copper, cobalt, etc. or a mixture thereof (see USSR patent No. 608465, MKI C03C 17/00, publ. 25.05.78., Copyright certificate NRB No. 40210, IPC C03C 17 / 22, publ. 1986)
Недостатком пленкообразующих растворов на основе ацетилацетонатов является то, что ацетилацетонаты металлов растворяются только в органических растворителях, обладающих высокой токсичностью.The disadvantage of film-forming solutions based on acetylacetonates is that metal acetylacetonates dissolve only in organic solvents with high toxicity.
В качестве прототипа выбран пленкообразующий раствор на основе этаноламинового комплекса карбоната-силиката меди, содержащий основной карбонат меди, диоксид кремния, поверхностноактивное вещество, моноэтаноламин и воду, и способ получения оксидного покрытия путем нанесения на поверхность стекла пленки из упомянутого раствора при скорости вытягивания 0,6-3,6 м/ч с последующей сушкой при 130-180°С и термообработкой при 500-550°С в течение 15 мин (см.патент РФ № 2001029, МКИ С03С 17/25, заявл.30.10.92).As a prototype, a film-forming solution based on an ethanolamine complex of copper carbonate-silicate was selected, containing basic copper carbonate, silicon dioxide, a surfactant, monoethanolamine and water, and a method for producing an oxide coating by applying a film of said solution to the glass surface at a drawing speed of 0.6 -3.6 m / h, followed by drying at 130-180 ° C and heat treatment at 500-550 ° C for 15 minutes (see RF patent No. 2001029, MKI S03C 17/25, application 30.10.92).
Способ обеспечивает получение пленочного покрытия коричневого цвета с высокой механической прочностью, обеспечивающей износостойкость покрытия.The method provides a brown film coating with high mechanical strength, providing wear resistance of the coating.
Недостатком прототипа является токсичность производства и загрязнение окружающей среды парами токсичного моноэтаноламина, которые образуются при сушке пленочного покрытия, и низкая производительность за счет низкой, 0,6-3,6 м/ч, скорости вытягивания образца из раствора.The disadvantage of the prototype is the toxicity of production and environmental pollution by toxic toxic monoethanolamine vapors, which are formed during drying of the film coating, and low productivity due to the low, 0.6-3.6 m / h, speed of drawing the sample from the solution.
Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является расширение технологических возможностей, связанных с нанесением тонирующих металлооксидных покрытий широкой цветовой гаммы, повышение производительности и снижение токсичности процесса нанесения покрытия при сохранении износостойкости пленочного покрытия.The task to which the invention is directed is to expand the technological capabilities associated with the application of tinting metal oxide coatings of a wide color gamut, increase productivity and reduce the toxicity of the coating process while maintaining the wear resistance of the film coating.
Эта задача решается за счет того, что, пленкообразующий раствор для получения металлооксидного покрытия, содержащий неорганическую соль, поверхностно-активное вещество и воду, согласно изобретению, дополнительно содержит гидроксонитрат алюминия и водорастворимое нелетучее органическое соединение, а в качестве неорганической соли используют соль азотной кислоты или смесь солей, общейThis problem is solved due to the fact that the film-forming solution for producing a metal oxide coating containing an inorganic salt, a surfactant and water according to the invention additionally contains aluminum hydroxonitrate and a water-soluble non-volatile organic compound, and a nitric acid salt is used as the inorganic salt or mixture of salts, total
- 1 009422 формулы М(ЫОз)п-ХН2О или ΜΟ(ΝΟ3)η·ΧΗ2Ο, где М - Си, Ад, Τι, Ζγ, V, Сг , Мо, Мп, Те, Со, N1, п=1-4, Χ=0-10 при общем соотношении компонентов, мас.%- 1 009422 of the formula M (L3O3) n - XH 2 O or ΜΟ (ΝΟ 3 ) η · ΧΗ 2 Ο, where M is Cu, Hell, Τι, Ζγ, V, Cr, Mo, Mn, Te, Co, N1, n = 1-4, Χ = 0-10 with a total ratio of components, wt.%
Α1(ΝΟ3)2(ΟΗ) 9Η2Ο Не менее 1,5Α1 (ΝΟ 3 ) 2 (ΟΗ) 9Η 2 Ο At least 1.5
М^О3)„ХН2О или ΜΟ(NΟ3)η·XΗ2Ο 1-50M ^ O 3 ) „ХН 2 О or ΜΟ (NΟ 3 ) η · XΗ 2 Ο 1-50
Водорастворимое нелетучее органическое Не менее 2 соединениеWater-soluble non-volatile organic At least 2 compound
ПАВ Не менее 0,01Surfactant Not less than 0.01
Вода ОстальноеWater Else
В качестве нелетучего водорастворимого органического соединения предпочтительно использовать глицерин или сахарозу как наиболее безвредные, дешевые и доступные соединения.As a non-volatile water-soluble organic compound, it is preferable to use glycerol or sucrose as the most harmless, cheap and affordable compounds.
Используя смесь 2 или более солей азотной кислоты в пленкообразующем растворе, подбирают окраску покрытия, при этом существенно, чтобы общее количество упомянутых солей было в интервале 150 мас.%.Using a mixture of 2 or more salts of nitric acid in a film-forming solution, the color of the coating is selected, while it is essential that the total amount of these salts is in the range of 150 wt.%.
Заявляемый пленкообразующий раствор гомогенный, сохраняет гомогенность при транспортировке, позволяет получать покрытия широкой цветовой гаммы и обеспечивает снижение токсичности про цесса нанесения покрытия.The inventive film forming solution is homogeneous, retains homogeneity during transportation, allows one to obtain coatings of a wide color gamut, and provides a decrease in the toxicity of the coating process.
Для повышения производительности при получении пленочного покрытия на основе заявляемого раствора, эта задача решается за счет того, что в способе получения металлооксидного покрытия путем нанесения на подложку слоя вытягиванием образца из пленкообразующего раствора согласно изобретению покрытие наносят из пленкообразующего раствора, предварительно разбавленного органическим растворителем, или смесью органических растворителей, дающих азеотропный раствор с водой, или смесью органического растворителя и воды до суммарной концентрации солей металлов, содержащихся в пленкообразующем растворе, не более 0,5 моль/л, при этом содержание органического растворителя в таком растворе составляет не менее 50 мас.%., вытягивание образца ведут со скоростью не более 30 м/ч, а термообработку - при температуре не ниже 300°С.To increase productivity in the preparation of a film coating based on the inventive solution, this problem is solved due to the fact that in the method for producing a metal oxide coating by applying a layer to the substrate by drawing a sample from a film-forming solution according to the invention, the coating is applied from a film-forming solution previously diluted with an organic solvent, or a mixture organic solvents giving an azeotropic solution with water, or a mixture of an organic solvent and water to a total concentration of the concentration of metal salts contained in the film-forming solution, not more than 0.5 mol / l, while the content of the organic solvent in such a solution is not less than 50 wt.%., the sample is drawn at a speed of not more than 30 m / h, and heat treatment - at a temperature not lower than 300 ° C.
Предпочтительно в качестве органического растворителя, дающего азеотропный раствор с водой, использовать изопропиловый спирт, или ацетон, или этилметилкетон, или этиловый спирт, или их смеси как наиболее дешевые и доступные растворителиIt is preferable to use isopropyl alcohol, or acetone, or ethyl methyl ketone, or ethyl alcohol, or mixtures thereof as the cheapest and most affordable solvents as the organic solvent giving the azeotropic solution with water.
Использование в составе пленкообразующего раствора гидроксонитрата алюминия, содержание которого составляет не менее 1,5 мас.%, является существенным признаком, т.к. его присутствие в растворе препятствует кристаллизации азотнокислых солей при высыхании подложки с нанесенной «сырой» пленкой. При содержании гидроксонитрата алюминия менее 1,5 мас.% на поверхности подложки растут кристаллы азотнокислых солей, в результате чего после термообработки на поверхности образца обра зуются матовые разводы, повторяющие рисунок кристаллов.The use of aluminum hydroxonitrate in the film-forming solution, the content of which is at least 1.5 wt.%, Is an essential sign, because its presence in the solution prevents the crystallization of nitric acid salts upon drying of the substrate with the applied "raw" film. When the aluminum hydroxonitrate content is less than 1.5 wt%, crystals of nitrate salts grow on the surface of the substrate, as a result of which, after heat treatment, matte stains form on the surface of the sample, which repeat the pattern of crystals.
Содержание азотнокислых солей в интервале 1-50 мас.% обеспечивает получение гомогенного пленкообразующего раствора. Для получения покрытия может быть использована любая соль азотной кислоты, а также их смесь.The content of nitric salts in the range of 1-50 wt.% Provides a homogeneous film-forming solution. To obtain a coating, any salt of nitric acid can be used, as well as a mixture thereof.
Использование солей азотной кислоты, образующих после их разложения цветные оксиды металлов, обусловлено как пониженной термостойкостью таких солей, по сравнению с хлоридами или сульфатами, так и снижением токсичности за счет возможности перевода нитрогруппы в азот - безвредный газ, в то время как при разложении хлоридов или сульфатов выделяются токсичные газы - хлористый водо род, хлор или диоксид серы соответственно.The use of nitric acid salts, which form non-ferrous metal oxides after their decomposition, is due to both reduced heat resistance of such salts compared to chlorides or sulfates, and a decrease in toxicity due to the possibility of converting the nitro group into nitrogen - a harmless gas, while during the decomposition of chlorides or sulphates emit toxic gases - hydrogen chloride, chlorine or sulfur dioxide, respectively.
Для получения бесцветных зеркальных покрытий могут быть использованы оксонитраты титана или циркония, которые образуют оксиды с большим коэффициентом преломления.To obtain colorless mirror coatings, titanium or zirconium oxonitrates can be used, which form oxides with a high refractive index.
Использование в составе пленкообразующего раствора водорастворимого нелетучего органического соединения в количестве не менее 2 мас.% обеспечивает восстановление нитрогрупп в азотнокислых солях до азота - нетоксичного газа. Содержание такого соединения менее 2 мас.% недостаточно для восстановления нитрогрупп до азота, при этом происходит образование токсичного диоксида азота при термообработке пленочного покрытияThe use of a water-soluble non-volatile organic compound in the film-forming solution in an amount of at least 2 wt.% Ensures the restoration of nitro groups in nitric acid salts to nitrogen, a non-toxic gas. A content of such a compound of less than 2 wt.% Is not sufficient to restore nitro groups to nitrogen, and toxic nitrogen dioxide is formed during heat treatment of the film coating
Существенным признаком заявляемого изобретения является то, что покрытие наносят из пленкообразующего раствора, разбавленного органическим растворителем, дающим азеотропный раствор с водой, или, в случае необходимости (см. пример 2), смесью упомянутого растворителя и воды до суммарной концентрации солей, содержащихся в пленкообразующем растворе, не более 0,5 моль/л, при этом содержание растворителя в таком растворе составляет не менее 50 мас. %.An essential feature of the claimed invention is that the coating is applied from a film-forming solution diluted with an organic solvent, giving an azeotropic solution with water, or, if necessary (see example 2), a mixture of the aforementioned solvent and water to the total concentration of salts contained in the film-forming solution , not more than 0.5 mol / l, while the solvent content in such a solution is at least 50 wt. %
Опытным путем было установлено, что нанесение покрытия вытягиванием образца из упомянутого раствора позволяет резко увеличить скорость вытягивания с 3,6 до 30 м/ч и получать при этом равнотолщинное покрытие с равномерной окраской по всей поверхности образца, в то время как при нанесении покрытия с такой скоростью из пленкообразующего раствора, не разбавленного упомянутым растворителем, или разбавленного до суммарной концентрации солей металлов выше 0,5 моль/л, или содержание упомянутого растворителя в таком растворе будет менее 50 мас.%, на поверхности образца образуются разнотолщинные «волны», что ограничивает, а порой исключает практическое применение таких образцов.It has been experimentally established that coating by pulling a sample from the above solution can drastically increase the drawing speed from 3.6 to 30 m / h and thereby obtain a uniformly thick coating with uniform color over the entire surface of the sample, while coating with the rate of a film-forming solution not diluted with the aforementioned solvent, or diluted to a total concentration of metal salts above 0.5 mol / L, or the content of said solvent in such a solution will be less than 50 wt.%, the thickness of the sample is formed by “waves” of different thicknesses, which limits and sometimes precludes the practical use of such samples.
- 2 009422- 2 009422
Таким образом, для обеспечения высокой производительности и получении при этом равнотолщинного покрытия с равномерной окраской по всей поверхности образца существенно, чтобы в «рабочем» растворе суммарное содержание солей было не более 0,5 моль/л, а содержание органического растворителя не менее 50%.Thus, in order to ensure high productivity and obtain an equally thick coating with a uniform color over the entire surface of the sample, it is essential that in the “working” solution the total salt content is not more than 0.5 mol / l, and the organic solvent content is not less than 50%.
При вытягивании образца из раствора, разбавленного органическим растворителем, дающим азеотропный раствор с водой, например изопропиловым спиртом, большая часть воды испаряется вместе с растворителем при сушке. В результате становится возможным получение равнотолщинного покрытия при высоких скоростях вытягивания образца из раствора.When a sample is drawn from a solution diluted with an organic solvent giving an azeotropic solution with water, for example, isopropyl alcohol, most of the water evaporates with the solvent during drying. As a result, it becomes possible to obtain an equal-thickness coating at high speeds for drawing a sample from a solution.
Проведение процесса при скорости вытягивания образца более 30 м/ч приводит к образованию разнотолщинного покрытия, а формирование покрытия при температуре ниже 300°С - к низкой адгезии, а значит низкой прочности покрытия.Carrying out the process at a drawing speed of the sample of more than 30 m / h leads to the formation of a different thickness coating, and the formation of a coating at a temperature below 300 ° C leads to low adhesion, and hence low coating strength.
Пример 1. В 70 г воды растворяют 33 г гидроксонитрата алюминия, что соответствует 21,6 мас.%,Example 1. In 70 g of water, 33 g of aluminum hydroxonitrate are dissolved, which corresponds to 21.6 wt.%,
14,5 г нитрата кобальта, что соответствует 9,5 мас.%, 7,2 г нитрата никеля, что соответствует 4,7 мас.%, затем добавляют 27,6 г глицерина, что соответствует 18,1 мас.% и 0,15 г ПАВ, в качестве которого используют твин-80, что соответствует 0,1 мас.%. Затем к полученному раствору добавляют 700 мл изопропилового спирта. В результате получают раствор с суммарной концентрацией солей гидроксонитрата алюминия и нитратов кобальта и никеля, равной 0,22 моль/л. В емкость, заполненную полученным раствором, окунают подложку, после чего ее вытягивают со скоростью 20 м/ч. Полученную «сырую» пленку на подложке термообрабатывают при температуре 350°С в течение 20 мин.14.5 g of cobalt nitrate, which corresponds to 9.5 wt.%, 7.2 g of nickel nitrate, which corresponds to 4.7 wt.%, Then add 27.6 g of glycerol, which corresponds to 18.1 wt.% And 0 , 15 g of surfactant, which is used as tween-80, which corresponds to 0.1 wt.%. Then, 700 ml of isopropyl alcohol was added to the resulting solution. The result is a solution with a total concentration of aluminum hydroxonitrate salts and cobalt and nickel nitrates of 0.22 mol / L. The substrate is dipped into a container filled with the resulting solution, after which it is pulled at a speed of 20 m / h. The resulting "raw" film on the substrate is heat treated at a temperature of 350 ° C for 20 minutes
Полученное покрытие имеет серый цвет равномерно по толщине, имеет высокую механическую прочность. Износостойкость определяли на машине типа СМ-5. Скорость вращения образца 500 об/мин. К подложке, под давлением 200 г прижимается резиновый наконечник с радиусом закругления 3 мм, обернутый хлопчатобумажной тканью. После испытания в течение 6 мин царапины и потертости на образце отсутствуют, что соответствует нулевому классу по ОСТ-3-1901-73. Коэффициенты светопропускания и отражения определяли на приборе типа «Блик». Они составляют 0,45 и 0,15 соответственно.The resulting coating has a gray color evenly in thickness, has a high mechanical strength. Wear resistance was determined on a machine of type SM-5. The rotation speed of the sample is 500 rpm. To the substrate, under a pressure of 200 g, a rubber tip is pressed with a radius of curvature of 3 mm, wrapped in a cotton cloth. After testing for 6 minutes, there are no scratches and abrasions on the sample, which corresponds to the zero class according to OST-3-1901-73. The transmittance and reflection coefficients were determined on a device of the type "Flare". They are 0.45 and 0.15, respectively.
Пример 2. В 100 г воды растворяют 3,3 г гидроксонитрата алюминия, что соответствует 2,1 мас.%,Example 2. In 100 g of water, 3.3 g of aluminum hydroxonitrate is dissolved, which corresponds to 2.1 wt.%,
40.4 г нитрата железа, что соответствует 27,7 мас.%, затем добавляют 12,6 г глицерина, что соответствует 7,8, мас.% и 0,15 г ПАВ (твин-80), что соответствует 0,1 мас.%. К полученному раствору добавляют смесь 500 мл изопропилового спирта и 100 г воды, в результате чего получают раствор с суммарной концентрацией солей 0,16 моль/л. В емкость, заполненную полученным раствором, окунают подложку, после чего ее вытягивают со скоростью 15 м/ч. Полученную «сырую» пленку на подложке термообрабатывают при температуре 350°С в течение 10 мин.40.4 g of iron nitrate, which corresponds to 27.7 wt.%, Then add 12.6 g of glycerol, which corresponds to 7.8, wt.% And 0.15 g of surfactant (tween-80), which corresponds to 0.1 wt. % A mixture of 500 ml of isopropyl alcohol and 100 g of water is added to the resulting solution, resulting in a solution with a total salt concentration of 0.16 mol / L. The substrate is dipped into a container filled with the resulting solution, after which it is pulled at a speed of 15 m / h. The resulting "raw" film on the substrate is heat treated at a temperature of 350 ° C for 10 minutes
Полученное покрытие имеет янтарный цвет, равномерно по толщине. Износостойкость соответствует нулевому классу, как в примере 1.The resulting coating has an amber color, uniformly in thickness. Wear resistance corresponds to the zero class, as in example 1.
Коэффициенты пропускания и отражения составляют 0,45 и 0,4 соответственно.The transmittance and reflection are 0.45 and 0.4, respectively.
Пример 3. В 66 г воды растворяют 33 г гидроксонитрата алюминия, что соответствует 24,1 мас.%,Example 3. In 66 g of water, 33 g of aluminum hydroxonitrate are dissolved, which corresponds to 24.1 wt.%,
14.5 г азотнокислого кобальта, что соответствует 10,6 мас.%, затем добавляют 23 г глицерина, что соответствует 16,8 мас.% и 0,15 г ПАВ (твин-80), что соответствует 0,1 мас.%. К полученному раствору добавляют 600 мл изопропилового спирта и получают раствор с суммарной концентрацией гидроксонитрата алюминия и азотнокислого кобальта 0,22 моль/л. В емкость, заполненную полученным раствором, окунают подложку, после чего ее вытягивают со скоростью 20 м/ч. Полученную пленку на подложке термообрабатывают при 350°С в течение 20 мин. Полученное покрытие имеет светло-зеленый цвет, равномерно по толщине. Износостойкость соответствует нулевому классу, как в примере 1.14.5 g of cobalt nitrate, which corresponds to 10.6 wt.%, Then add 23 g of glycerol, which corresponds to 16.8 wt.% And 0.15 g of surfactant (tween-80), which corresponds to 0.1 wt.%. 600 ml of isopropyl alcohol are added to the resulting solution, and a solution with a total concentration of aluminum hydroxide nitrate and cobalt nitrate of 0.22 mol / L is obtained. The substrate is dipped into a container filled with the resulting solution, after which it is pulled at a speed of 20 m / h. The resulting film on the substrate was heat treated at 350 ° C for 20 minutes. The resulting coating has a light green color, uniformly in thickness. Wear resistance corresponds to the zero class, as in example 1.
Коэффициенты пропускания и отражения составляют 0,6 и 0,25 соответственно.The transmittance and reflection are 0.6 and 0.25, respectively.
Пример 4. В 80 г воды растворяют 20 г гидроксонитрата алюминия, что соответствует 12,4 мас.%,Example 4. In 80 g of water is dissolved 20 g of aluminum hydroxonitrate, which corresponds to 12.4 wt.%,
14,5 г азотнокислого кобальта, что соответствует 9 мас.%, 20 г азотнокислого хрома, что соответствует 12,4 мас.%, затем добавляют 27 г глицерина, что соответствует 16,7 мас.%, и 0,15 г ПАВ (твин-80), что соответствует 0,1 мас.%. К полученному раствору добавляют 700 г изопропилового спирта и получают раствор с суммарной концентрацией солей, равной 0,2 моль/л. В емкость, заполненную полученным раствором, окунают подложку, после чего ее вытягивают со скоростью 25 м/ч. Полученную пленку на подложке термообрабатывают при 400°С в течение 1-2 мин.14.5 g of cobalt nitrate, which corresponds to 9 wt.%, 20 g of chromium nitrate, which corresponds to 12.4 wt.%, Then add 27 g of glycerol, which corresponds to 16.7 wt.%, And 0.15 g of surfactant ( tween-80), which corresponds to 0.1 wt.%. 700 g of isopropyl alcohol are added to the resulting solution, and a solution with a total salt concentration of 0.2 mol / L is obtained. The substrate is dipped into a container filled with the resulting solution, after which it is pulled at a speed of 25 m / h. The resulting film on the substrate is heat treated at 400 ° C for 1-2 minutes.
Полученное покрытие имеет светло-голубой цвет, равномерно по толщине. Износостойкость соответствует нулевому классу как в примере 1.The resulting coating has a light blue color, uniformly in thickness. Wear resistance corresponds to the zero class as in example 1.
Коэффициенты пропускания и отражения составляют 0,6 и 0,12 соответственно.The transmission and reflection coefficients are 0.6 and 0.12, respectively.
Пример 5. В 70 г воды растворяют 3,3 г гидроксонитрата алюминия, что соответствует 2,8 мас.% и 36,8 г оксонитрата титана, что соответствует 30,9 мас.%, затем добавляют 8,7 г сахарозы, что соответствует 7,3 мас.% и 0,14 г ПАВ (твин-80), что соответствует 0,1 мас.%. К полученному раствору добавляют 550 мл смеси метилэтилкетона и этилового спирта в соотношении 5,4:1 соответственно. В результате получают раствор с суммарной концентрацией солей равной 0,17 моль/л. В емкость, заполненную полученным раствором, окунают подложку, после чего ее вытягивают со скоростью 20 м/ч. Полученную пленку на подложке термообрабатывают при 300°С в течение 20 мин.Example 5. In 70 g of water, 3.3 g of aluminum hydroxonitrate is dissolved, which corresponds to 2.8 wt.% And 36.8 g of titanium oxonitrate, which corresponds to 30.9 wt.%, Then 8.7 g of sucrose is added, which corresponds to 7.3 wt.% And 0.14 g of surfactant (tween-80), which corresponds to 0.1 wt.%. To the resulting solution was added 550 ml of a mixture of methyl ethyl ketone and ethyl alcohol in a ratio of 5.4: 1, respectively. The result is a solution with a total salt concentration of 0.17 mol / L. The substrate is dipped into a container filled with the resulting solution, after which it is pulled at a speed of 20 m / h. The resulting film on the substrate was heat treated at 300 ° C for 20 minutes.
Полученное покрытие бесцветно, обладает свойствами полупрозрачного зеркала, равномерно поThe resulting coating is colorless, has the properties of a translucent mirror, uniformly in
- 3 009422 толщине. Износостойкость соответствует нулевому классу, как в примере 1.- 3 009422 thickness. Wear resistance corresponds to the zero class, as in example 1.
Коэффициенты пропускания и отражения составляют 0,6 и 0,4 соответственно.The transmittance and reflection are 0.6 and 0.4, respectively.
Используя смесь 2 и более азотнокислых солей, можно регулировать окраску покрытия в широких пределах.Using a mixture of 2 or more nitric acid salts, it is possible to control the color of the coating over a wide range.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200501916A EA009422B1 (en) | 2005-12-01 | 2005-12-01 | Film-forming solution for producing metal-oxide coating and method for producing same based thereon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200501916A EA009422B1 (en) | 2005-12-01 | 2005-12-01 | Film-forming solution for producing metal-oxide coating and method for producing same based thereon |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200501916A1 EA200501916A1 (en) | 2007-06-29 |
| EA009422B1 true EA009422B1 (en) | 2007-12-28 |
Family
ID=40848938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501916A EA009422B1 (en) | 2005-12-01 | 2005-12-01 | Film-forming solution for producing metal-oxide coating and method for producing same based thereon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA009422B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009028802B3 (en) | 2009-08-21 | 2011-03-24 | Evonik Degussa Gmbh | Process for producing metal-oxide-containing layers, metal oxide-containing layer which can be produced by the process and their use |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1517434A (en) * | 1975-03-29 | 1978-07-12 | Central Glass Co Ltd | Heat-reflecting glass plate and method of producing same |
| US4160061A (en) * | 1975-03-29 | 1979-07-03 | Central Glass Company, Limited | Heat-reflecting glass plate and method of producing same |
| RU2016866C1 (en) * | 1991-09-20 | 1994-07-30 | Ольга Игоревна Серогодская | Method of coating preparing on the solid backing |
| JP2000203882A (en) * | 1998-12-28 | 2000-07-25 | Asahi Glass Co Ltd | Coating solution for forming colored film, glass with colored film and its production |
-
2005
- 2005-12-01 EA EA200501916A patent/EA009422B1/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1517434A (en) * | 1975-03-29 | 1978-07-12 | Central Glass Co Ltd | Heat-reflecting glass plate and method of producing same |
| US4160061A (en) * | 1975-03-29 | 1979-07-03 | Central Glass Company, Limited | Heat-reflecting glass plate and method of producing same |
| RU2016866C1 (en) * | 1991-09-20 | 1994-07-30 | Ольга Игоревна Серогодская | Method of coating preparing on the solid backing |
| JP2000203882A (en) * | 1998-12-28 | 2000-07-25 | Asahi Glass Co Ltd | Coating solution for forming colored film, glass with colored film and its production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200501916A1 (en) | 2007-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3850665A (en) | Process for forming a metal oxide coating on a substrate and resulting products | |
| EP0850203B2 (en) | Titanium dioxide-based photocatalytic coating substrate, and titanium dioxide-based organic dispersions | |
| ES2644038T3 (en) | Method for the formation of organic thin film | |
| FI87451B (en) | Process for producing an optical titanium dioxide film | |
| US6479141B1 (en) | Photocatalytic coating composition and product having photocatalytic thin film | |
| Sato et al. | A water-resistant precursor in a wet process for TiO2 thin film formation | |
| EA009422B1 (en) | Film-forming solution for producing metal-oxide coating and method for producing same based thereon | |
| NO129564B (en) | ||
| JP2019137796A (en) | Photochromic complex | |
| RU2118402C1 (en) | Method of preparing metal oxide coatings (variants thereof) | |
| DE19708808B4 (en) | Method and device for applying transparent protective layers to objects | |
| JPH05214545A (en) | Process for producing film | |
| CN112342450B (en) | Production process of high-refractive-index coating mixed material | |
| RU2464106C1 (en) | Method of producing metal high-porosity nano-sized coating | |
| WO2017134470A1 (en) | Metal oxide film | |
| JP2608758B2 (en) | Method for producing titanium oxide thin film forming material | |
| JPH05345638A (en) | Ultraviolet-absorbing glass and its production | |
| NO129565B (en) | ||
| US20050175852A1 (en) | Thin silica film and silica-titania composite film, and method for preparing them | |
| JP7204198B2 (en) | Titanium oxide photochromic material and composite containing molybdenum | |
| RU2223925C2 (en) | Composition of film-forming solution for preparing color oxide cover on glass and ceramics | |
| KR100411953B1 (en) | The method of titanium oxide sol manufacture and coating for superior transmittance. | |
| JP2520223B2 (en) | Coating liquid for forming ultraviolet absorbing film and ultraviolet absorbing glass using the coating liquid | |
| JP4628474B2 (en) | Structural color developing body and method for producing the same | |
| RU2288897C2 (en) | Method of preparing solution for deposition of oxide coating onto solid substrate |