RU2288897C2 - Method of preparing solution for deposition of oxide coating onto solid substrate - Google Patents
Method of preparing solution for deposition of oxide coating onto solid substrate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2288897C2 RU2288897C2 RU2004129266/03A RU2004129266A RU2288897C2 RU 2288897 C2 RU2288897 C2 RU 2288897C2 RU 2004129266/03 A RU2004129266/03 A RU 2004129266/03A RU 2004129266 A RU2004129266 A RU 2004129266A RU 2288897 C2 RU2288897 C2 RU 2288897C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- bidentate
- solution
- subgroups
- coatings
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к технике нанесения оксидных покрытий из жидкой фазы неорганическими материалами на твердую основу и может быть использовано для нанесения диэлектрических и полупроводниковых слоев со специальными свойствами в электронике, а также для нанесения декоративных, тепло- и светоотражающих покрытий на стекле, в том числе на стеклах большого формата, например стекол для остекления зданий, стекол для автомобилей.The present invention relates to a technique for applying oxide coatings from a liquid phase with inorganic materials to a solid base and can be used for applying dielectric and semiconductor layers with special properties in electronics, as well as for applying decorative, heat and reflective coatings on glass, including on large-format glasses, such as glass for building glazing, car glass.
Хорошими пленкообразующими свойствами обладают растворы на основе алкоксидов металлов (например, пат. Японии №11349351, кл. С 03 С 17/25, 1999 г., пат. России №2223925, кл. С 03 С 17/25, 2004 г.). Однако алкоксиды металлов легко гидролизуются даже влагой воздуха, поэтому для стабилизации растворов используют специальные меры. Известен способ, в котором алкоксиды металлов модифицируют добавлением в раствор органических добавок, например β-кетоэфира, как в пат. Японии №8337438, кл. С 03 С 17/25, 1996 г. В соответствии с другим известным способом алкоксиды металлов гидролизуют, превращая их в золи гидрооксидов металлов (заявка России №94009871, кл. С 23 С 18/12, 1995 г.), которые, однако, не являясь истинными растворами, меняют со временем свои реологические свойства. Кроме того, хорошей растворимостью в спиртах обладают только алкоксиды алюминия, кремния, титана, циркония, позволяющие получить бесцветные или интерференционно окрашенные покрытия, в то время как алкоксиды таких металлов как медь, кобальт, никель, которые позволяют расширить цветовую гамму покрытий, являются полимерными нерастворимыми веществами и не могут быть использованы для приготовления пленкообразующих растворов.Solutions based on metal alkoxides possess good film-forming properties (for example, Japanese Pat. No. 11349351, class C 03 C 17/25, 1999, Russian patent No. 2223925, class C 03 C 17/25, 2004) . However, metal alkoxides are easily hydrolyzed even by air moisture, therefore, special measures are used to stabilize solutions. A known method in which metal alkoxides is modified by adding organic additives to the solution, for example β-ketoester, as in US Pat. Japan No. 8337438, cl. C 03 C 17/25, 1996. In accordance with another known method, metal alkoxides are hydrolyzed, turning them into metal hydroxide sols (Russian application No. 94009871, class C 23 C 18/12, 1995), which, however, not being true solutions, change their rheological properties over time. In addition, only alkoxides of aluminum, silicon, titanium, zirconium possess good solubility in alcohols, which make it possible to obtain colorless or interference-colored coatings, while alkoxides of metals such as copper, cobalt, and nickel, which allow expanding the color gamut of coatings, are polymer insoluble substances and can not be used for the preparation of film-forming solutions.
Известны также способы приготовления пленкообразующих растворов на основе ацетилацетонатов металлов. Например, по а.с. Болгарии №40210, кл. С 03 С 17/22, 1986 г. известен способ, в соответствии с которым ацетилацетонаты железа, кобальта, никеля, растворяют в сложном органическом растворителе (спирты, ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды) с добавлением в качестве активатора азотной кислоты. Существенным недостатком этого способа является необходимость использования в качестве растворителей токсичных органических соединений, поскольку ацетилацетонаты металлов обладают низкой растворимостью в спиртах. К тому же технология получения ацетилацетонатов металлов достаточно трудоемка.Also known are methods of preparing film-forming solutions based on metal acetylacetonates. For example, by A.S. Bulgaria No. 40210, cl. From 03 to 17/22, 1986, a method is known in which iron, cobalt, nickel acetylacetonates are dissolved in a complex organic solvent (alcohols, aromatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons) with the addition of nitric acid as an activator. A significant disadvantage of this method is the need to use toxic organic compounds as solvents, since metal acetylacetonates have low solubility in alcohols. In addition, the technology for producing metal acetylacetonates is quite laborious.
Известен способ получения пленкообразующих растворов, в соответствии с которым оксид висмута и тетраэтоксититан растворяют в концетрированной соляной кислоте, добавляют этиловый спирт и смешивают с раствором хлорида железа (а.с. СССР с №1799856, кл. С 03 с 17/23, 1993 г.). Из-за использования концентрированной соляной кислоты этот процесс токсичен, кроме того, в процессе получения оксидного покрытия происходит разложении исходных хлоридов с выделением в воздушную среду хлористого водорода и хлора. Покрытие, получаемое с помощью такого раствора, имеет только один цвет - золотистый.A known method of producing film-forming solutions, in accordance with which bismuth oxide and tetraethoxytitanium is dissolved in concentrated hydrochloric acid, ethyl alcohol is added and mixed with a solution of iron chloride (AS USSR No. 1799856, class C 03 from 17/23, 1993 g .). Due to the use of concentrated hydrochloric acid, this process is toxic, in addition, in the process of obtaining an oxide coating, the starting chlorides decompose with the release of hydrogen chloride and chlorine into the air. The coating obtained using such a solution has only one color - golden.
В качестве прототипа выбран способ получения раствора, известный по пат. России №2001029, кл. С 03 С 17/25, 1993 г., согласно которому неорганическую соль - карбонат меди и диоксид кремния - растворяют в органическом растворителе, выполняющем также функцию комплексообразующего агента, моноэтаноламине и смешивают с водой и ПВА. Из-за низкой летучести моноэтаноламина при комнатной температуре этот способ малотоксичен.As a prototype of the selected method of obtaining a solution known in US Pat. Russia №2001029, class С 03 С 17/25, 1993, according to which the inorganic salt — copper carbonate and silicon dioxide — is dissolved in an organic solvent that also functions as a complexing agent, monoethanolamine, and mixed with water and PVA. Due to the low volatility of monoethanolamine at room temperature, this method is low toxic.
Недостаток же этого способа получения пленкообразующего раствора проявляется в дальнейшей технологии получения оксидного покрытия и обусловлен токсичностью процесса при сушке изделий после нанесения на них раствора вследствие испарения этаноламина при температурах >130°С. Кроме того, технология нанесения покрытий с использованием пленкообразующего раствора, полученного известным способом, характеризуется низкой производительностью, поскольку для обеспечения высокого качества покрытий максимальная скорость вытягивания изделия из раствора не должна превышать 3,6 м/ч. Последнее связано с тем, что в процессе получения раствора используют полярные растворители - воду и этаноламин с высоким поверхностным натяжением. К тому же, этот способ разработан для получения покрытия одного цвета - коричневого.The disadvantage of this method of obtaining a film-forming solution is manifested in the further technology for producing an oxide coating and is caused by the toxicity of the process when drying products after applying a solution to them due to the evaporation of ethanolamine at temperatures> 130 ° C. In addition, the coating technology using a film-forming solution obtained in a known manner, is characterized by low productivity, because to ensure high quality coatings the maximum speed of drawing the product from the solution should not exceed 3.6 m / h The latter is due to the fact that in the process of obtaining the solution, polar solvents are used - water and ethanolamine with high surface tension. In addition, this method is designed to produce a single color coating - brown.
Настоящим изобретением решается задача разработки универсального дешевого способа приготовления стабильных во времени растворов для нанесения оксидных покрытий широкой цветовой гаммы с использованием нетоксичных компонент и дешевых растворителей. Способ приготовления раствора разработан для технологии нанесения покрытий методом погружения изделий в пленкообразующий раствор с последующим вытягиванием изделия из раствора со скоростью, обеспечивающей наиболее качественное нанесение пленки на изделие. Однако способ может быть использован и при нанесении покрытий методом распыления или полива с последующим центрифугированием.The present invention solves the problem of developing a universal, cheap method for preparing time-stable solutions for applying oxide coatings of a wide color gamut using non-toxic components and cheap solvents. The solution preparation method is developed for coating technology by immersing products in a film-forming solution, followed by drawing the product from the solution at a speed that ensures the highest quality film deposition on the product. However, the method can be used for coating by spraying or irrigation followed by centrifugation.
В соответствии с изобретением при приготовлении раствора для нанесения оксидного покрытия, основанного на растворении неорганической соли в растворителе в присутствии комплексообразующего агента, в растворитель вводят металлосодержащую компоненту, в качестве комплексообразующего агента используют бидентатный органический реагент в мольном количестве не более [(k1-n1)+(k2-n2)-2], соответствующем комплексу LpM1M2Xq, где k1 и n1 - координационное число и валентность соответственно металла M1, входящего в состав минеральной соли, k2 и n2 - координационное число и валентность соответственно металла М2 металлосодержащей компоненты, L - бидентатный лиганд, Х - монодентатный заместитель, p+q=n1+n2.In accordance with the invention, when preparing a solution for applying an oxide coating based on the dissolution of an inorganic salt in a solvent in the presence of a complexing agent, a metal-containing component is introduced into the solvent, and a bidentate organic reagent in a molar amount of not more than [(k 1 -n 1 ) + (k 2 -n 2 ) -2], corresponding to the complex L p M 1 M 2 X q , where k 1 and n 1 are the coordination number and valency of the metal M 1 included in the mineral salt, respectively, k 2 and n 2 - to rdinatsionnoe number and valence of the metal M 2 metal-containing components, respectively, L - bidentate ligand X - monodentate substituent, p + q = n 1 + n 2.
В качестве металлосодержащей компоненты можно использовать металл I-VIII группы побочных подгрупп Периодической таблицы.As the metal-containing component, metal I-VIII of the group of subgroups of the Periodic Table can be used.
В качестве металлосодержащей компоненты можно использовать оксид металла I-VIII группы побочных подгрупп Периодической таблицы.As the metal-containing component, metal oxide of the I-VIII group of side subgroups of the Periodic Table can be used.
В качестве металлосодержащей компоненты можно использовать гидроксид металла I-VIII группы побочных подгрупп Периодической таблицы.As the metal-containing component, metal hydroxide of the I-VIII group of side subgroups of the Periodic Table can be used.
Изобретение основано на использовании бидентатных лигандов (производных от карбоновых кислот, β-дикетонов или -кетоэфиров, оксикислот и др.), в которых бидентатные заместители в гомо- и гетерометаллических комплексах, образующиеся при синтезе с металлами и металлосодержащими соединениями, являются концевыми. В результате проведенных исследований выяснилось, что такие комплексы имеют высокую растворимость в воде и спиртах, в том числе в наименее токсичных - этиловом и изопропиловом спиртах. Синтез комплексов позволяет создать растворы с хорошими пленкообразующими свойствами, при этом для получения желаемой цветовой гаммы комплексы, синтезированные на основе различных исходных материалов, легко смешиваются. При хранении приготовленных растворов в течение месяцев их свойства не меняются.The invention is based on the use of bidentate ligands (derivatives of carboxylic acids, β-diketones or -ketoesters, hydroxy acids, etc.), in which bidentate substituents in homo- and heterometallic complexes formed during synthesis with metals and metal-containing compounds are terminal. As a result of the studies, it was found that such complexes have high solubility in water and alcohols, including the least toxic ones - ethyl and isopropyl alcohols. The synthesis of complexes allows you to create solutions with good film-forming properties, while complexes synthesized on the basis of various starting materials are easily mixed to obtain the desired color gamut. When storing prepared solutions for months, their properties do not change.
Хорошее качество покрытий при использовании заявляемого способа приготовления пленкообразующих растворов достигается и при вытягивании изделия из раствора с высокой скоростью (до 25 м/ч), что повышает производительность технологии нанесения покрытий в целом. Получение таких комплексов с концевыми бидентатными лигандами возможно при выполнении условия, что количество бидентатных заместителей не превышает суммы разностей координационных чисел и валентностей металлов минус два, при этом соотношение компонент в растворе должно обеспечивать синтез биметаллического комплекса LpM1M2Xq. Так, например, при синтезе комплексов с двухвалентными металлами (координационное число - четыре) и с четырехвалентными металлами (координационное число - шесть) количество концевых бидентатных лигандов равно двум, в комплексах с трехвалентными металлами (координационное число - шесть) количество лигандов - четыре, в комплексах с двух- и трехвалентными металлами количество лигандов - три. При введении в раствор меньшего количества органического лиганда в растворе присутствует избыток соли металла, что может привести к потере пленкообразующих свойств раствора, а при введении большего количества лиганда изменяется структура биметаллического комплекса LpM1M2Xq, в осадок выпадают комплексы LnM1 или LnM2, что также приводит к изменению пленкообразующих свойств раствора. Экспериментально установлено, что для обеспечения хороших пленкообразующих свойств содержание комплекса LpM1M2Xq в растворе не желательно ниже 80%. Синтез комплекса возможен при использовании металлосодержащих компонент на основе любого металла из I-VIII группы побочных подгрупп Периодической системы.Good quality coatings when using the proposed method for the preparation of film-forming solutions is achieved by pulling the product from the solution at high speed (up to 25 m / h), which increases the performance of the coating technology as a whole. The preparation of such complexes with terminal bidentate ligands is possible under the condition that the number of bidentate substituents does not exceed the sum of the differences in the coordination numbers and metal valencies minus two, while the ratio of the components in the solution should ensure the synthesis of the bimetallic complex L p M 1 M 2 X q . For example, in the synthesis of complexes with divalent metals (coordination number four) and with tetravalent metals (coordination number six), the number of terminal bidentate ligands is two, in complexes with trivalent metals (coordination number six) the number of ligands is four, in in complexes with divalent and trivalent metals, the number of ligands is three. When a smaller amount of organic ligand is introduced into the solution, an excess of a metal salt is present in the solution, which can lead to a loss of the film-forming properties of the solution, and when a larger amount of ligand is introduced, the structure of the bimetallic complex L p M 1 M 2 X q changes, and the complexes L n M 1 or L n M 2 , which also leads to a change in the film-forming properties of the solution. It was experimentally established that to ensure good film-forming properties, the content of the complex L p M 1 M 2 X q in solution is not desirable below 80%. The synthesis of the complex is possible using metal-containing components based on any metal from the I-VIII group of side subgroups of the Periodic system.
Основными газообразными продуктами в процессе производства тонирующих покрытий являются спирт (этиловый или изопропиловый) и продукты пиролиза органического лиганда - углекислый газ, вода и азот при использовании в качестве исходных материалов азотнокислых солей металлов. Это снижает токсичность технологического процесса нанесения покрытий в целом.The main gaseous products in the process of production of tinting coatings are alcohol (ethyl or isopropyl) and the products of the pyrolysis of an organic ligand - carbon dioxide, water and nitrogen when metal nitrates are used as starting materials. This reduces the toxicity of the coating process as a whole.
Ниже приведены примеры конкретных реализаций способа с использованием различных исходных материалов.The following are examples of specific implementations of the method using various starting materials.
Пример 1.Example 1
В реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, вводят 2,5 л изопропилового спирта, 1 моль Zn(NO3)2·6Н2O, 1 г·ат Zn в виде порошка и 2 моля ацетилацетона, смесь перемешивают при температуре 60°С до полного растворения цинка. В результате получают раствор биметаллического комплекса (C5H7O2)2ZnZn(NO3)2; при использовании этого раствора получают бесцветное покрытие со свойствами полупроводника n-типа. Коэффициент пропускания покрытия - 0,8, коэффициент отражения - 0,15.2.5 L of isopropyl alcohol, 1 mol of Zn (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, 1 g · at Zn in powder form and 2 mol of acetylacetone are introduced into a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, the mixture is stirred at a temperature of 60 ° С until the zinc is completely dissolved. The result is a solution of the bimetallic complex (C 5 H 7 O 2 ) 2 ZnZn (NO 3 ) 2 ; when using this solution, a colorless coating is obtained with the properties of an n-type semiconductor. The transmittance of the coating is 0.8, the reflection coefficient is 0.15.
В этом примере k1=k2=4, n1=n2=2, р=q=2.In this example, k 1 = k 2 = 4, n 1 = n 2 = 2, p = q = 2.
Пример 2.Example 2
В реактор вводят 2,5 л этилового спирта, 1 моль Cr(NO3)2·9Н2O и 6 молей уксусной кислоты, и затем порциями добавляют 2 моля CrO3 так, чтобы температура раствора не поднималась выше 60°С. После полного растворения оксида хрома получают раствор биметаллического комплекса (СН3СОО)4CrCr(NO3)2; в комбинации с другими комплексами его можно использовать для получения покрытий различных цветов, например зелено-голубого, черного.2.5 l of ethyl alcohol, 1 mol of Cr (NO 3 ) 2 · 9H 2 O and 6 moles of acetic acid are introduced into the reactor, and then 2 moles of CrO 3 are added in portions so that the temperature of the solution does not rise above 60 ° C. After complete dissolution of chromium oxide, a solution of the bimetallic complex (CH 3 COO) 4 CrCr (NO 3 ) 2 is obtained; in combination with other complexes, it can be used to obtain coatings of various colors, for example, blue-green, black.
В этом примере k1=k2=6, n1=n2=3, р=4, q=2.In this example, k 1 = k 2 = 6, n 1 = n 2 = 3, p = 4, q = 2.
Пример 3.Example 3
Электролизер заполняют 2,5 л этилового спирта, добавляют 1 моль Al(NO3)3·9Н2O и уксусную кислоту в количестве 5 молей. В раствор погружают электроды из Al и Со. Анодное растворение металлов ведут при напряжении и токе, поддерживающих слабое кипение растворителя. После растворения 1 г·ат алюминия и 1 г·ат кобальта получают раствор, смеси биметаллических комплексов (СН3СОО)4AlAl(NO3)2 и (СН3СОО)3AlCo(NO3)2 в мольном соотношении 1:2 соответственно; полученное покрытие имеет светло-зеленый цвет. Коэффициент пропускания покрытия - 0,6, коэффициент отражения - 0,2.The cell is filled with 2.5 l of ethyl alcohol, 1 mol of Al (NO 3 ) 3 · 9H 2 O and acetic acid in an amount of 5 moles are added. Electrodes of Al and Co are immersed in the solution. Anodic dissolution of metals is carried out at voltage and current, supporting weak boiling of the solvent. After dissolving 1 g · atom of aluminum and 1 g · atom of cobalt, a solution is obtained, a mixture of bimetallic complexes (СН 3 СОО) 4 AlAl (NO 3 ) 2 and (СН 3 СОО) 3 AlCo (NO 3 ) 2 in a 1: 2 molar ratio respectively; the resulting coating has a light green color. The transmittance of the coating is 0.6, the reflection coefficient is 0.2.
В этом примере для комплекса с Al k1=k2=6, n1=n2=3, p=4, q=2, для комплекса с Al и Со k1=6, k2=4, n1=3, n2=2, р=3, q=2.In this example, for a complex with Al k 1 = k 2 = 6, n 1 = n 2 = 3, p = 4, q = 2, for a complex with Al and Co k 1 = 6, k 2 = 4, n 1 = 3, n 2 = 2, p = 3, q = 2.
Пример 4.Example 4
В реактор вводят 2.5 л изопропилового спирта, 1 моль Cu(NO3)2·6Н2O, 1 моль Cu(ОН)2·1,5Н2O и 2 моля ацетоуксусного эфира. Смесь перемешивают при 40°С до полного растворения гидрооксида меди. Получают раствор биметаллического комплекса (С6Н9O3)2CuCu(NO3)2, в сочетании с комплексом на основе алюминия этот комплекс дает розовый цвет.2.5 L of isopropyl alcohol, 1 mol of Cu (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, 1 mol of Cu (OH) 2 · 1,5H 2 O and 2 mol of acetoacetate are introduced into the reactor. The mixture is stirred at 40 ° C. until copper hydroxide is completely dissolved. Prepared bimetallic complex solution (C 6 H 9 O 3) 2 CuCu (NO 3) 2 in combination with aluminum-based complex, this complex gives a pink color.
В этом примере k1=k2=4, n1=n2=2, p=q=2.In this example, k 1 = k 2 = 4, n 1 = n 2 = 2, p = q = 2.
Приведенные примеры не ограничивают выбор исходных веществ для реализации заявляемого способа, поскольку возможно использование большого числа комбинаций различных компонент исходного сырья для получения биметаллических комплексов LpM1M2Xq. Примеры только демонстрируют использование в качестве металлосодержащих добавок металла, оксида металла и гидрооксида металла, а также различных растворителей и бидентатных лигандов для синтеза таких биметаллических комплексов. Выбор примеров не преследует цель раскрытия получения покрытий всех возможных цветов, поскольку цвет покрытия определяется в основном металлами, входящими в состав сырья, а таких комбинаций достаточно много. Получены покрытия бесцветные, желтые, янтарные, розовые, коричневые, бронзовые, зеленые, серые, зелено-голубые, черные и т.д., в том числе получены полупрозрачные зеркальные покрытия. Полученные покрытия имеют коэффициент пропускания от 0,35 до 0,8 и коэффициент отражения от 0,1 до 0,4.The above examples do not limit the choice of starting materials for the implementation of the proposed method, since it is possible to use a large number of combinations of various components of the feedstock to obtain bimetallic complexes L p M 1 M 2 X q . The examples only demonstrate the use as metal-containing additives of metal, metal oxide and metal hydroxide, as well as various solvents and bidentate ligands for the synthesis of such bimetallic complexes. The choice of examples does not pursue the goal of disclosing the receipt of coatings of all possible colors, since the color of the coating is determined mainly by the metals that make up the raw materials, and there are a lot of such combinations. The coatings obtained are colorless, yellow, amber, pink, brown, bronze, green, gray, green-blue, black, etc., including translucent mirror coatings. The resulting coatings have a transmittance from 0.35 to 0.8 and a reflection coefficient from 0.1 to 0.4.
Способ позволяет использовать в качестве металлосодержащей компоненты смесь из металла, оксида металла и гидрооксида металла в любой комбинации, в том числе и с исключением одного из них из смеси.The method allows to use as a metal-containing component a mixture of metal, metal oxide and metal hydroxide in any combination, including with the exception of one of them from the mixture.
Из приведенных примеров видно, что исходное сырье и продукты распада исходных веществ имеют низкую токсичность.From the above examples it is seen that the feedstock and the decomposition products of the starting materials have low toxicity.
Claims (4)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004129266/03A RU2288897C2 (en) | 2004-10-06 | 2004-10-06 | Method of preparing solution for deposition of oxide coating onto solid substrate |
| PCT/RU2005/000494 WO2006041333A1 (en) | 2004-10-06 | 2005-10-03 | Method for producing a solution for applying an oxide coating to a solid base |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004129266/03A RU2288897C2 (en) | 2004-10-06 | 2004-10-06 | Method of preparing solution for deposition of oxide coating onto solid substrate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004129266A RU2004129266A (en) | 2006-03-27 |
| RU2288897C2 true RU2288897C2 (en) | 2006-12-10 |
Family
ID=36148558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004129266/03A RU2288897C2 (en) | 2004-10-06 | 2004-10-06 | Method of preparing solution for deposition of oxide coating onto solid substrate |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2288897C2 (en) |
| WO (1) | WO2006041333A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2549619C1 (en) * | 2014-02-20 | 2015-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения Российской академии наук (ИТ СО РАН) | Catalyst of steam conversion of hydrocarbons, method of its preparation and method of steam conversion of hydrocarbons using named catalyst |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3679386A (en) * | 1969-06-30 | 1972-07-25 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Process and apparatus for forming a metal oxide coating on flat glass |
| JPS56109842A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-31 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Manufacture of glass coated with metal oxide |
| GB2248243B (en) * | 1990-09-01 | 1994-06-22 | Glaverbel | Coated glass and method of manufacturing same |
| RU2001029C1 (en) * | 1992-10-30 | 1993-10-15 | Мап вский Николай Иванович; Чернышева Галина Львовна: Черн кова Тать на Григорьевна; Душкин Олег Васильевич; Соболев Евгений Васильевич; Леликова Анна Ивановна | Film-forming solution for glass oxide layer coating |
| RU2223925C2 (en) * | 2002-01-31 | 2004-02-20 | Дроботенко Виктор Васильевич | Composition of film-forming solution for preparing color oxide cover on glass and ceramics |
-
2004
- 2004-10-06 RU RU2004129266/03A patent/RU2288897C2/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-10-03 WO PCT/RU2005/000494 patent/WO2006041333A1/en active Application Filing
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2549619C1 (en) * | 2014-02-20 | 2015-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения Российской академии наук (ИТ СО РАН) | Catalyst of steam conversion of hydrocarbons, method of its preparation and method of steam conversion of hydrocarbons using named catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004129266A (en) | 2006-03-27 |
| WO2006041333A1 (en) | 2006-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4375373A (en) | Method of coating inorganic pigments (ultramarine and bronze powder) with dense amorphous silica | |
| Mishra et al. | Metal 2-ethylhexanoates and related compounds as useful precursors in materials science | |
| JP3258708B2 (en) | Surface modified plate pigment | |
| JPH0455315A (en) | Production of cerium oxide fine powder | |
| JP4512543B2 (en) | Method for producing metal phthalocyanine compound | |
| RU2288897C2 (en) | Method of preparing solution for deposition of oxide coating onto solid substrate | |
| JPS5973431A (en) | Preparation of fine spinel powder | |
| Vairam et al. | Trimellitate complexes of divalent transition metals with hydrazinium cation: Thermal and spectroscopic studies | |
| Sivasankar | Cobalt (II), nickel (II) and zinc (II) dicarboxylate complexes with hydrazine as bridged ligand: characterization and thermal degradation | |
| Grazenaite et al. | Sol–gel synthesis, characterization and application of lanthanide-doped cobalt chromites (CoCr2–xLnxO4; Ln= Tm3+ and Yb3+) | |
| JP3166959B2 (en) | Lewis acid catalyst | |
| JP4655472B2 (en) | Coating liquid for forming indium-tin oxide thin film | |
| CA2461798C (en) | Low melting point tin salt of carboxylic acid and method for producing the same | |
| US4410569A (en) | Palladium (II) bis(hexafluoroacetylacetonate), adducts derived therefrom and uses thereof | |
| JPH0269573A (en) | Laminater colored gloss pigment | |
| JP5796033B2 (en) | Method for producing metal phthalocyanine compound | |
| JP3664422B2 (en) | Coating liquid and method for producing metal oxide thin film using the same | |
| JP3947815B2 (en) | Coating liquid and thin film manufacturing method using the same | |
| JP4625644B2 (en) | Method for producing phthalocyanine compound and intermediate thereof, and intermediate compound thereof | |
| US20140050654A1 (en) | Ceria-zirconia-mixed oxide particles and process for their production by pyrolysis | |
| JP2005170754A (en) | Method for forming metal oxide film and composition for material to form metal oxide film | |
| Tsymbarenko et al. | Aluminum hydroxocarboxylates in solution deposition of planarization alumina films | |
| JPH07165439A (en) | Production of heat ray-reflecting glass article | |
| JP6016494B2 (en) | Composite oxide powder, aqueous dispersion and oil dispersion | |
| WO2013020067A1 (en) | Phthalocyanine synthesis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081007 |