EA009086B1 - Фунгицидные смеси для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности с патогенами риса - Google Patents

Abstract

Фунгицидные смеси, содержащие: 1) производное триазолопиримидина формулы Iи 2) фенгексамид формулы IIв синергически эффективном количестве, способ борьбы с патогенами риса смесями соединения I с соединением II и применение соединения I с соединением II для получения подобных смесей, а также средства, содержащие эти смеси.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности с патогенами риса, содержащим в качестве активных компонентов

в синергически эффективном количестве.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенами риса смесями соединения I с соединением II и к применению соединения I с соединением II для получения подобных смесей, а также к средствам, содержащим эти смеси.

Соединение I, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, его получение и его действие против патогенных грибов известны из литературных источников (см. заявку \νϋ 98/46607).

Соединение II, М-(2,3-дихлор-4-гидроксифенил)-1-метилциклогексанкарбоксамид, его получение и его действие против патогенных грибов также известны из литературных источников (см. публикацию Ргос. Вг. Сгор Рго!. СопГ. - Рек!к Όίκ., 1998, том 2, стр. 327; общепринятое наименование фенгексамид, РеийехатМ). Фенгексамид известен на рынке, в основном, для борьбы с ВоуйШкЬеГай на виноградных лозах и специальных культурах.

Смеси производных триазолопиримидинов с фенгексамидом, в общем, известны из ЕР-А 988790. Соединение I включено в этот документ, однако, не упомянуто специально. Сочетание соединения I с фенгексамидом поэтому является новым.

Известные из ЕР-А 988790 синергические смеси описываются как фунгицидно активные против различных болезней на зерновых, плодовых и овощных культурах, таких как мучнистая роса на пшенице и ячмене и серая гниль на яблонях.

Вследствие специальных условия культивации рисовых растений имеются четко более другие требования к рисовым фунгицидам, чем к фунгицидам, которые применяются при выращивании зерновых или плодовых культур. Четкие отличия состоят в методе применения: в рисовых культурах наряду с применяемой во многих местах обработкой листьев в современном выращивании фунгицид выносится на почву непосредственно во время или коротко после высева. Фунгицид воспринимается растением через корни и в соке растения транспортируется к подлежащим защите частям растения. Высокая системика для фунгицида риса является поэтому существенной. При выращивании зерновых и плодовых культур фунгицид применяют обычно на листьях или плодах, поэтому в этих культурах системика играет значительно меньшую роль.

В рисе типичными являются другие патогены, чем в зерновых или плодовых культурах. Рупеи1апа огухае и Согбении какаки (син. В1нхос1опк1 ко1аш) являются возбудителями значительных заболеваний рисовых растений. ШнхоеЮша кокни представляет собой единственный сельскохозяйственный патоген в пределах подкласса Лдапсотусейбае. Этот гриб поражает растения не как большинство других грибов через споры, а через инфекцию мицелий.

Вследствие этого знания фунгицидного действия при выращивании зерновых и плодовых культур не переносимы на рисовые растения.

Практический опыт в сельском хозяйстве показал, что повторное и исключительное использование одного действующего вещества при борьбе с патогенными грибами во многих случаях может привести к быстрой селекции таких штаммов грибов, которые против соответствующего действующего вещества развили естественную или адаптированную стойкость. Эффективная борьба против этих грибов соответствующим действующим веществом тогда больше не возможна.

Чтобы снизить опасность селекции устойчивых штаммов грибов, в настоящее время для борьбы с патогенными грибами применяют обычно смеси различных действующих веществ. Комбинацией действующих веществ с различными механизмами действия можно на более длительное время обеспечить успех борьбы.

При учете эффективного обращения со стойкостью и эффективной борьбы с патогенами риса при по возможности малых нормах расхода в основу настоящего изобретения положена задача при малом общем количестве примененных действующих веществ обеспечить лучшее действие против патогенных грибов.

- 1 009086

В соответствии с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединений I и соединений II или при последовательном применении соединений I и соединений II лучше бороться с патогенами риса, чем отдельными соединениями.

При составлении смесей предпочтительно применяют чистые действующие вещества I и II, к которым в зависимости от потребности можно примешивать другие действующие вещества против патогенных грибов или других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды, или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

В качестве других действующих веществ в вышеприведенном смысле пригодны в особенности фунгициды, выбранные из группы, включающей:

ацилаланины, такие как беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил;

производные амина, такие как альдиморф, додеморф, фенпропидин, гуазатин, иминоктадин, тридеморф;

антибиотики, такие как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин;

азолы, такие как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, энилконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, ипконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, симекрназол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол;

дикарбоксимиды, такие как миклозолин, процимидон;

дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, метам, пропинеб, поликарбамат, зирам, зинеб;

гетероциклические соединения, такие как анилазин, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, фамоксадон, фенамидон, фуберидазол, флутолинил, фураметпир, изопропиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, пироквиилон, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиадинил, трициклазол, трифорин;

нитрофениловые производные, такие как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил; фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил;

сера;

прочие фунгициды, такие как ацибензолар-Б-метил, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дикломезин, диколцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фентинацетат, феноксанил, феримзон, флуазинам, фосетил, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофосметил, квинтоцен, зоксамид;

стробилурины, такие как флуоксистробин, метоминостробин, орисастробин или пираклостробин; производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол;

амиды коричной кислоты и аналоги, такие как флуметовер.

При одной форме выполнения смесей согласно изобретению к соединениям I и II примешивается еще один фунгицид III или два фунгицида III и IV. Предпочтительны смеси соединений I и II с одним компонентом III. Особенно предпочтительны смеси соединений I и II.

Смеси соединений I и II, соответственно, одновременное совместное или раздельное применение соединений I и соединений II отличаются прекрасным действием против патогенов риса из класса Лксотуее1еп. Оеи1еготусе1еп и Вак1б1отусе!еп. Они могут применяться для обработки посевного материала, а также в качестве почвенных и лиственных фунгицидов. Предпочтительно применение соединений I и II осуществляется за счет опрыскивания листьев.

Применение может также осуществляться использованием гранулята или опыливанием почвы.

Они имеют особое значение для борьбы с патогенными грибами на рисовых растениях и на их посевном материале, такими как виды Βίροΐαπκ и ОгесМега, а также Руг1си1аг1а огухае. В частности, они пригодны для борьбы с головней риса, вызываемой Руг1си1апа огухае.

Кроме того, комбинация согласно изобретению соединений I и II пригодна также для борьбы с другими патогенами, как, например, видами БерЮпа и Рисаша на зерновых и видами ЛНегпапа и Воубтбк на овощных, плодовых культурах и на виноградных лозах.

Соединения I и соединения II могут наноситься одновременно совместно или раздельно или последовательно друг за другом, причем порядок следования при раздельном применении, в общем, не оказывает действия на успех обработки.

Соединение I и соединение II применяются обычно в весовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:50, в частности от 10:1 до 1:10.

Компоненты III и в случае необходимости IV примешиваются по желанию в соотношении от 20:1 до 1:20 к соединению I.

Нормы расхода смесей согласно изобретению составляют в зависимости от соединения и желаемого эффекта от 5 до 2000 г/га, предпочтительно от 50 до 1500 г/га, в частности от 50 до 750 г/га.

Нормы расхода соединения I составляют, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 750 г/га, в частности от 20 до 500 г/га.

Нормы расхода соединения II составляют, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 750 г/га, в частности от 20 до 500 г/га.

При обработке посевного материала, в общем, применяются нормы расхода смеси от 1 до 1000 г/100 кг

- 2 009086 посевного зерна, предпочтительно от 1 до 750 г/100 кг, в частности от 5 до 500 г/100 кг.

При борьбе с патогенными для рисовых растений грибами осуществляют раздельное или совместное применение соединений I и II или смесей из соединений I и II посредством опрыскивания или опыления семян, сеянцев, растений или почвы перед или после высева растений или перед или после всхода растений.

Смеси согласно изобретению, соответственно, соединения I и II могут переводиться в обычные композиции, например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и грануляты. Форма применения ориентируется на цель применения. Она в любом случае должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.

Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном:

вода, ароматические растворители (например, продукты 8о1ус55О. ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутриолактон), пирролидоны (Ν-метилпирролидон, Ν-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе, могут применяться также и смеси растворителей;

наполнители, такие как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда, жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее, каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон или вода.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.

Гранулят, например покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых наполнителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые композиции содержат, в общем, от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Примеры для композиций

1. Продукты для разбавления в воде.

A) Водорастворимые концентраты (8Ь).

вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.

B) Способные к диспергированию концентраты (ОС).

вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.

C) Способные к эмульгированию концентраты (ЕС).

вес. ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензол

- 3 009086 сульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия. Ό) Эмульсии (ЕА. ЕО).

вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (ийгайигах) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.

Е) Суспензии (8С. ΘΌ).

вес.ч. соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.

Е) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (АС. 8С).

вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например. экструзионого устройства. распылительной башни. псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.

С) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (АР. 8Р).

вес.ч. соединения согласно изобретению перемалывают при добавке диспергатора и смачивающего агента. а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.

2. Продукты для непосредственного применения.

H) Порошки (ЭР).

вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95% тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления.

I) Грануляты (СВ. ЕС. СС. МС).

0.5 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95.5% наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия. распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения.

1) иЬУ-растворы (ИЬ).

вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе. например ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения.

Действующие вещества могут применяться как таковые. в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах. например приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов. порошков. суспензий или дисперсий. эмульсий. масляных дисперсий. паст. препаратов для опыливания. препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания. мелкокапельного опрыскивания. опыливания. опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения. но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.

Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий. паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки. масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий. паст или масляных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов. адгезионных составов. диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов. адгезионных составов. диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты. которые пригодны для разведения водой.

Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем. такие концентрации составляют от 0.0001 и до 10%. предпочтительно от 0.01 и до 1%.

Действующие вещества могут также применяться с хорошим успехом в способе с низкими объемами применения иййга-Ьо'ет-Уойите (ЦЕУ). причем возможно применение композиций с более чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.

К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов. смачивающие агенты. добавки. гербициды. фунгициды. другие пестициды. бактерициды. в случае необходимости. непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении от 1:10 до 10:1.

Соединения I и II. соответственно. смеси или соответствующие композиции применяются таким образом. что патогенные грибы. подлежащие защите от них растения. семена. почву. поверхности. материалы и помещения обрабатывают фунгицидно активным количеством смеси. соответственно. соединениями I и II при раздельном нанесении. Применение может осуществляться перед или после поражения патогенными грибами.

Фунгицидная активность соединений формулы I может быть показана с помощью следующих экспериментов.

Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве основного раствора из 0.25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору добавляют

- 4 009086 мас.% эмульгатора ишрето1® ЕЬ (смачивающий агент с эмульгирующим и диспегирующий действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и разбавляют водой в соответствии с желаемой концентрацией.

Пример применения. Эффективность против пятнистости риса, вызванной СоеЫюЬо1и8 ш1уаЬЬеапи8 при защитной обработке.

Листья выращенных в горшках ростков риса сорта Ταί-Νοη§ 67 опрыскивают водной суспензией действующего вещества в нижеприведенной концентрации до образования капель. На следующий день растения инокулируют водной суспензией спор СоеЫюЬо1и8 ш1уаЬЬеапи8. Затем опытные растения ставят в камеру при температуре 22-24°С и 95-99% относительной влажности воздуха на 6 дней. Потом визуально определяют степень развития поражения на листьях.

Оценку производят определением пораженной поверхности листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность.

Эффективность (№) рассчитывают по формуле Аббота №=(1-б/в)-100 б соответствует поражению грибами обработанных растений в %, и в соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию К.8. Со1Ьу, №ееб§ 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.

Claims (10)

Формула Колби: Е=х+у-х-у/100 Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б, х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а, у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б. В качестве сравнительных растений применяют известные из описанных в ЕР-А 988790 смесей фенгексамида соединений А и В Таблица А Отдельные действующие вещества Пример Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [млн.ч.] Эффективность в % необработанного контроля 1 Контроль (необработанный) - (85% поражения) 2 1 16 4 17 5 3 II (фенгексамид) 16 4 0 0 4 Сравнение А 16 4 53 29 5 Сравнение В 16 4 41 5

1. Фунгицидная смесь для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащая:

2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая соединение формулы I и соединение формулы II в весовом соотношении от 100:1 до 1:100.

2) фенгексамид формулы II в синергически эффективном количестве.

3. Фунгицидное средство, содержащее жидкий или твердый наполнитель и смесь по п.1 или 2.

4. Фунгицидная смесь по п.1, используемая для борьбы с патогенами риса.

5. Способ борьбы с патогенами риса, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединения I и соединения II по п.1.

- 5 009086

Таблица В

Смеси согласно изобретению

Пример Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси У становленная эффективность Рассчитанная эффективность* ) 6 I + II 16 + 4 млн.ч. 4:1 76 17 7 I + II 16+16 млн.ч. 1:1 88 17 8 I + II 4+16 млн.ч. 1:4 70 5

*) Рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Таблица С

Сравнительные эксперименты

Пример Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси Установленная эффективность Рассчитанная эффективность*) 9 А + II 16 + 4 млн.ч. 4:1 29 53 10 А+ 11 16 + 16 млн.ч. 1:1 17 53

11 А+ 11 4+16 млн.ч. 1:4 17 29 12 В+ 11 16 + 4 млн.ч. 4:1 53 41 13 В+ 11 16 + 16 млн.ч. 1:1 53 41 14 В+ 11 4+16 млн.ч. 1:4 41 5

*) Рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Из результатов экспериментов вытекает, что смеси согласно изобретению благодаря сильному синергизму проявляют значительно более эффективное действие, чем известные из ЕР-А 988780 смеси фенгексамида, несмотря на то, что сравнительные соединения по отношению к соединению I при сравнимых нормах расхода относительно эффективнее.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что соединения I и II по п.1 применяют одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом.

- 6 009086

7. Способ по п.5, отличающийся тем, что смесь по п.1 или 2 применяют в количестве от 5 до 2000 г/га.

8. Способ по пп.5-6, отличающийся тем, что смесь по п.1 или 2 применяют в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала.

9. Посевной материал, содержащий смесь по п.1 или 2 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг.

10. Применение соединения I и соединения II по п.1 для получения фунгицидного средства по п.3.