EA003249B1 - Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов - Google Patents
Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- EA003249B1 EA003249B1 EA199900341A EA199900341A EA003249B1 EA 003249 B1 EA003249 B1 EA 003249B1 EA 199900341 A EA199900341 A EA 199900341A EA 199900341 A EA199900341 A EA 199900341A EA 003249 B1 EA003249 B1 EA 003249B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- fractions
- elements
- aromatic hydrocarbons
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к способам получения неэтилированных высокооктановых бензиновых фракций и/или ароматических углеводородов С-Сиз углеводородного сырья и/или кислородсодержащих органических соединений. Высокооктановые бензиновые фракции и/или ароматические углеводороды С-Сполучают из исходного сырья путем его контактирования (возможно в присутствии водорода) при температурах 280-460°С (лучше 320-440°С) и давлении 0,1-4,0 МПа (лучше 0,5-2 МПа) с катализатором, содержащим цеолит пентасил (со структурой ZSM-5 или ZSM-11) общей эмпирической формулы (0,02-0,09)NaO∙AlO∙(0,01-1,13)FeO∙(27-212)SiO∙kHO или (0,02-0,3)NaO∙AlO∙(0,01-1,13)FeO∙(0,01-1,0)Σ∋O∙(28-180)SiO∙kHO, где Σ∋O- один или два оксида элементов II, III, V, VI и VIII групп, или с катализатором, содержащим указанного состава цеолит, модифицированный элементами или соединениями элементов I-VIII групп в количестве 0,05-5,0 мас.%, с последующим разделением продуктов контактирования на газообразные и жидкие фракции. Сырьем процесса могут быть углеводороды С-Си их фракции и/или кислородсодержащие органические соединения (спирты, эфиры и т.д.) и их смеси.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения неэтилированных высокооктановых бензиновых фракций и/или ароматических углеводородов из углеводородного сырья и/или кислородсодержащих органических соединений.
Сырьем процесса могут быть углеводороды С2-С12 и их фракции и/или кислородсодержащие органические соединения (спирты, эфиры и т.д.) и их смеси.
В настоящее время неэтилированные высокооктановые автобензины получают путем компаундирования прямогонных и вторичных бензинов с высокооктановыми компонентами (в т.ч. с ароматическими углеводородами), полученными разными процессами нефтепереработки [Гуреев А.А., Жоров Ю.М., Смидович Е.В. Производство высокооктановых бензинов. М., Химия, 1981, с. 224]. Поэтому, в целом, технология получения товарных неэтилированных высокооктановых бензинов довольно сложна. В связи с созданием семейства цеолитов пентасил со структурой ΖδΜ-5, ΖδΜ-11 (общей формулы ПНа2О-А12О3-т81О2, где п<1 и т>24), имеющих специфические каталитические свойства, стала возможной разработка новых процессов и катализаторов, позволяющих перерабатывать углеводородное сырье широкого фракционного состава (от углеводородов С2 до Сю и выше) и кислородсодержащие органические соединения в высокооктановые бензины или в ароматические углеводороды за одну стадию.
Известны способы переработки углеводородов С2-Сю в высокооктановые бензины и их компоненты (ароматические углеводороды) с применением катализаторов на основе цеолитов типа ΖδΜ-5, -11 общей формулы ПНа2О-А12О3-т81О2 (где п<1 и т>24), в т.ч. модифицированными элементами II, III, IV, V и VIII групп, например [патенты США № 3953366, кл. В 0П 29/06, 1976; № 4590323, кл. С 07С 2/00, 1986; № 4861933, кл. С 07С 2/52, 1989; заявка ЕВП № 0355213, кл. В 011 29/00, С 07С 15/00, 1990]. В целом, превращение сырья возможно осуществлять в интервале температур реакции 200-815°С, давлений 0,1-7 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,05-400 ч-1.
Известны способы повышения октановых чисел вторичных бензинов различных процессов, позволяющие перерабатывать углеводородные фракции, выкипающие в пределах 24-218°С [пат. США № 3855115, кл. С 106 35/06, С 07С 5/22, 1974; заявка ЕВП № 0235416, кл. С 106 35/095, 1987]. Согласно данным способам превращение углеводородного сырья проводят на катализаторах, содержащих цеолиты типа ΖδΜ5, -11, -12, -23, -35, -48, в т.ч. с нанесенными элементами II, III и VIII групп, при температурах 260-815°С, давлении до 3,5 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,1-20 ч-1.
Для улучшения свойств цеолитных катализаторов применяют цеолиты с модифицированным кристаллическим каркасом, полученные путем полного или частичного изоморфного замещения атомов алюминия в алюмокремнекислородном каркасе цеолита на атомы других элементов во время их синтеза. Так, на основе цеолитов с полным изоморфным замещением атомов алюминия на атомы хрома, имеющих общую эмпирическую формулу аМеп/2-Сг2О3-т8Ю2 (где Μβ - щелочной металл, а т>20), готовят катализаторы для процессов крекинга, гидрокрекинга, депарафинизации, риформинга, олигомеризации, алкилирования, изомеризации ксилолов [пат. Франции № 2463746, кл. С 01В 33/20; В 0П 23/86; С 07С 11/00; С 106 11/04, 35/06, 49/04, 1980; патенты США № 4299808, кл. С 01В 22/20, 1981; № 4354924, кл. С 106 11/05 1982], проводимых как в среде водородсодержащего газа, так и в безводородной среде. Для катализаторов превращения углеводородов предложен кристаллический силикат (цеолит) общей формулы пМ2О-У2О3-тХО2, где Υ - один или более элементов, выбранных среди А1, Ее, Сг, Υ, Μο, Αδ, 8Ь, Μη, 6а, В; X - δί или 6е; Μ - одновалентный катион металла; п и т - соответствующие коэффициенты [заявка Великобритании № 2193490, кл. С 01В 33/28, 1988].
Известен способ переработки олефинов в бензиновые и дизельные фракции с использованием изоморфнозамещенного цеолита [пат. США № 4861934, кл. С 07С 2/02,1985]. Согласно данному способу переработку олефинов С2-С8 проводят при температуре 175-375°С, давлении 1-20 МПа и скорости подачи 0,1-10 ч-1 на катализаторе, содержащем кристаллический силикат железа со структурой цеолита типа ΖδΜ-5.
Известен способ получения высокооктановых добавок к бензинам, в т. ч. ароматических углеводородов С6-С10 [пат. США № 4554396, кл. С 07С 2/02, 1985]. Согласно данному способу превращение углеводородного сырья проводят при давлении до 0,5 МПа, температуре 350650°С и объемной скорости подачи газообразного сырья 100-10000 ч-1 на катализаторе, содержащим частично изоморфнозамещенный цеолит общей формулы аМ-ЬА12О3-6а2О3-с81О2, где М - щелочной или щелочно-земельный металл; а, Ь, с - соответствующие коэффициенты. Возможно применение данного цеолита с обмененными или с нанесенными на него катионами различных металлов.
Известен способ получения бензиновых фракций [пат. РФ № 1325892, кл. С 106 11/05, В 011 29/30, 1993]. Согласно данному способу бензиновые фракции, в т.ч. содержащие ароматические углеводороды, получают путем контактирования углеводородного сырья при температуре 360-460°С, давлении 0,2-4 МПа и объемной скорости подачи сырья с цеолитсодержащим катализатором. В качестве цеолита используют алюмосиликат, каркас которого модифицирован элементами II, III, V, VI и VIII групп периодической системы общей формулы (0,02-0,32)Ыа20-А1203-(0,003-2,4)ХэпОт-(28-212)8102, где ХэпОт - один или два оксида элементов II, III, V, VI и VIII групп, дополнительно катализатор может содержать 0,05-0,5 мас.% РЛ.
Основными общими недостатками описанных способов являются относительно низкие выходы бензиновых фракций;
относительно низкие выходы ароматических углеводородов;
переработка узкого ассортимента сырья (только углеводородов);
относительно низкие октановые числа или, некоторых случаях, незначительное повышение октанового числа получаемого бензина;
применение высоких температур реакции.
Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ароматических углеводородов С6-С10 из углеводородов и/или спиртов (метанола) с применением изоморфнозамещенных цеолитов [пат. СССР № 936803, кл. С 07 С 15/02, 1982]. Согласно выбранному прототипу сырье, содержащее углеводороды и/или метанол, подвергают контактированию при температуре 350-400°С и давлении 0,1-3 МПа с катализатором - кристаллическим силикатом (цеолитом). Применяемый цеолит со структурой цеолита Ζ8Μ-5 содержит в своем каркасе (кристаллической решетке) изоморфнозамещенные атомы Ре3+ и имеет общую эмпирическую формулу (0,05-0,30)Ыа20-Ре203-(30-45)8102-кН20 или (0,110,15)Ыа20-А1203-(1,22-2,03)Ре203-(71,1-90,9)8102-кН20, где к - соответствующие влагоемкости коэффициенты.
По прототипу, в случае превращения нгексадекана при температуре 375°С, давлении 0,5 МПа и объемной скорости подачи 1 ч-1 выход бензиновой фракции С5-С12 составляет 71,1 мас.%, выход ароматических углеводородов С6С9 - 16,4%. В случае превращения метанола при температуре 350°С, давлении 0,5МПа и объемной скорости подачи 1 ч-1 выход жидкой углеводородной фракции составляет 35%, выход ароматических углеводородов С6-С!0 - 11,2%.
Основные недостатки прототипа: относительно низкие выходы бензиновой фракции и/или ароматических углеводородов и высокие выходы газообразных продуктов реакции - углеводородов С1-С4, что обусловлено высоким содержанием железа в катализаторе;
относительно низкие октановые числа получаемых бензиновых фракций;
высокое содержание олефинов в бензиновых фракциях (при получении последних из кислородсодержащих органических соединений), что приводит к понижению окислительной стабильности бензинов (к снижению индукционного периода).
Задачей, решаемой предлагаемым изобретением, является увеличение выхода высокоок тановых бензиновых фракций и/или ароматических углеводородов С6-С!0 и повышение октанового числа бензиновых фракций.
Поставленная задача достигается тем, что высокооктановые бензиновые фракции и/или ароматические углеводороды С6-С!0 получают, превращая сырье - углеводороды С2-С12 и/или кислородсодержащие органические соединения (спирты, эфиры и т.д.) - путем его контактирования при температурах 280-460°С (лучше 320440°С) и давлении 0,1-4,0 МПа (лучше 0,5-2,0 МПа) с катализатором, содержащим цеолит пентасил (Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ-11) общей эмпирической формулы (0,02-0,09)Ыа20-Л1203-(0,01-1,13)Ре203-(27212)8Ю2-кН20 или (0,02-0,3)Ыа20-Л1203-(0,011,13)Ре203-(0,01-1,0)Еэп0т-(28-180)8Ю2-кН20, где ЬэпОт - один или два оксида элементов II, III, V, VI и VIII групп, или с катализатором, содержащим указанного состава цеолит, модифицированным 0,05-5,0 мас.% элементов или соединениями элементов ПАТИ групп, с последующим разделением продуктов контактирования на газообразные и жидкие фракции. Возможно осуществление стадии контактирования сырья с катализатором в присутствии водородсодержащего газа.
Катализаторы готовят известными методами, варьируя в определенном соотношении загрузочные компоненты.
Основным отличительным признаком предлагаемого способа является состав катализатора, применяемого для получения высокооктановых бензиновых фракций и/или ароматических углеводородов С6-С10.
Основным преимуществом предлагаемого способа является возможность получения бензинов с большими выходами и большими октановыми числами бензинов и пониженным газообразованием. Достигаемый эффект связан с относительно низким содержанием в цеолитном каркасе атомов Ре. Дополнительное модифицирование катализатора элементами и соединениями элементов ПМШ групп в количестве 0,055,0 мас.% приводит к дополнительному повышению выхода целевых продуктов и повышению октанового числа бензиновых фракций.
Сущность предлагаемого способа и его практическая применимость иллюстрируются нижеприведенными примерами. Примеры №№ 1 и 3 аналогичны прототипу и приведены для сравнения с предлагаемым способом в сопоставимых условиях, пример № 2 - прототип, примеры №№ 4-18 - предлагаемый способ.
Пример 1.
Пентангексановую фракцию, содержащую 25 мас.% н-пентана и 75% н-гексана и имеющую расчетное октановое число (ОЧр) 35 ММ, подвергают контактированию с катализатором - цеолитом Ζ8Μ-5, состава 0,03№20-Л1203-1,3Ре203418102-кН20 при температуре реакции Т=380°С, давлении Р=1,0 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья ω=2,0 ч-1. Продукты контактирования разделяют с выделением 54 мас.% углеводородных газов, 45% бензиновой фракции С5-205°С и 1% фракции >205°С. Бензиновая фракция содержит 42% н-парафинов, 27% изопарафинов и нафтенов, 29% ароматических и 2% олефиновых углеводородов и имеет ОЧр=74 ММ. Выход ароматических углеводородов С6-С10 - 13%.
Пример 2. Прототип.
Метанол подвергают контактированию с катализатором - цеолитом Ζ8Μ-5, состава 0.09№2О-Бс2О3-355йО2-кН2О - при температуре реакции Т=380°С, давлении Р=0,1 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья ω=2,0 ч-1. Продукты контактирования разделяют с выделением 56,2 мас.% воды, 22,1% углеводородных газов, 20,2% бензиновой фракции С5 - 205°С (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 4,9%) и 1,5% фракции >205°С. Выходы углеводородных продуктов реакции на углеводородную часть составляют, мас.%: углеводородных газов - 50,4; бензиновой фракции С5 - 205°С - 46,2 (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 11,3) и фракции >205°С - 3,4. Бензиновая фракция содержит 5% н-парафинов, 26% изопарафинов и нафтенов, 24% ароматических и 45% олефиновых углеводородов и имеет ОЧр=81 ММ.
Пример 3.
Аналогичен примеру 2. После разделения продуктов контактирования метанола с катализатором примера № 1 получают 56,2 мас.% воды, 20,0% углеводородных газов, 22,4% бензиновой фракции С5 - 205°С (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 8,1%) и 1,4% фракции >205°С. Выходы углеводородных продуктов реакции на углеводородную часть составляют, мас.%: углеводородных газов - 45,6; бензиновой фракции С5 205°С - 54,2 (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 18,5) и фракции >205°С - 3,2. Бензиновая фракция содержит 8% н-парафинов, 53% изопарафинов и нафтенов, 34% ароматических и 5% олефиновых углеводородов и имеет ОЧр=83 ММ.
Примеры 4-18 иллюстрируют сущность предлагаемого способа.
Примеры 4-5.
Пентангексановую фракцию, содержащую 25 мас.% н-пентана и 75% н-гексана и имеющую расчетное октановое число (ОЧр) 35 ММ, подвергают контактированию с катализатором при температуре реакции Т=380°С, давлении Р=1,0 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья ω=2,0 ч-1 (составы катализаторов приведены в табл. 1). Продукты контактирования разделяют с выделением углеводородных газов, бензиновой фракции С5-205°С, содержащей ароматические углеводороды С6-С!0, и фракции >205°С. Условия процесса, выходы продуктов, составы бензиновых фракций и их расчетные октановые числа приведены в табл. 2.
Примеры 6-7.
Углеводородную фракцию С6-С8, содержащую, мас.%: н-октан - 30, изооктан - 30, цик логексан - 30 и толуол - 10 и имеющую расчетное октановое число (ОЧр) 56 ММ, подвергают контактированию с катализатором № при температуре реакции Т, давлении Р и объемной скорости подачи жидкого сырья ω в среде водорода при мольном отношении Н2/СН=10 и Н2/СН=6 соответственно для примеров № 6 и № 7. Продукты контактирования разделяют с выделением газообразных продуктов, бензиновой фракции С5-205°С, содержащей ароматические углеводороды С6-Сю, и фракции >205°С. Составы катализаторов приведены в табл. 1; условия процесса, выходы продуктов, составы бензиновых фракций и их расчетные октановые числа приведены в табл. 2.
Примеры 8-9.
Аналогичны примеру 4. В качестве сырья используют фракцию углеводородов С6-С8, содержащую, мас.%: н-октан - 30, изооктан - 30, циклогексан - 30 и толуол - 10 и имеющую расчетное октановое число (ОЧр) 56 ММ. Составы катализаторов приведены в табл. 1; условия процесса, выходы продуктов, составы бензиновых фракций и их расчетные октановые числа приведены в табл. 2.
Примеры 10-11.
Аналогичны примеру 4. В качестве сырья используют углеводородную фракцию с ОЧ=64 ММ, имеющую следующий фракционный состав, °С: н.к. - 36; 10% об. - 65, 50% - 107, 90% 152, к.к. - 191 и содержащую углеводороды, мас.%: С2 - 0,1; С - 0,6; С4 - 1,7; С5 - 5,5; С6 14,3; С7 - 28,7; С8 -28,9; С9 - 15,3; Ст - 4,9. Составы катализаторов приведены в табл. 1; условия процесса, выходы продуктов, составы бензиновых фракций и их расчетные октановые числа приведены в табл. 2.
Примеры 12-13.
Аналогичны примеру 4. В качестве сырья используют прямогонную бензиновую фракцию с октановым числом ОЧ=52 ММ, имеющую следующий фракционный состав, °С: н.к. - 38; 10% об. - 78, 50% - 116, 90% -165, к. к. - 202 и содержащую, мас.%: н-парафины - 31; изопарафины и нафтены - 50; ароматические - 19. Составы катализаторов приведены в табл. 1; условия процесса, выходы продуктов, составы бензиновых фракций и их расчетные октановые числа приведены в табл. 2.
Пример 14.
Пропилен подвергают контактированию с катализатором № 11 при температуре реакции Т=350°С, давлении Р=0,1 МПа и объемной скорости подачи газообразного сырья ν=1050 ч-1 (состав катализатора приведен в табл. 1). Продукты контактирования разделяют с выделением 31 мас.% углеводородных газов, 65% бензиновой фракции С5 - 205°С и 4% фракции >205°С. Бензиновая фракция содержит 4% нпарафинов, 27% изопарафинов и нафтенов, 66% ароматических и 3% олефиновых углеводородов и имеет ОЧр=88 ММ. Выход ароматических углеводородов С6-Сю - 43%.
Пример 15.
Пропилен подвергают контактированию с катализатором № 12 при температуре реакции Т=280°С, давлении Р=0,5 МПа и весовой скорости подачи сырья §=2,0 ч-1 (состав катализатора приведен в табл. 1). Продукты контактирования разделяют с выделением 11 мас.% углеводородных газов, 63% бензиновой фракции С5 - 205°С и 26% фракции >205°С. Бензиновая фракция имеет ОЧр=76 ММ.
Пример 16.
Метанол подвергают контактированию с катализатором № 13 при температуре реакции Т=380°С, давлении Р=0,1 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья ω=2,0 ч-1 (состав катализатора приведен в табл. 1). Продукты контактирования разделяют с выделением 56,2 мас.% воды, 18,5% углеводородных газов, 24,5% бензиновой фракции С5 - 205°С (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 15,0%) и 0,8% фракции >205°С. Выходы углеводородных продуктов реакции на углеводородную часть составляют, мас.%: углеводородных газов - 42,1; бензиновой фракции С5 205°С - 56,1 (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 34,3) и фракции >205°С - 1,8. Бензиновая фракция содержит 4% н-парафинов, 36% изопарафинов и нафтенов, 59% ароматических и 3% олефиновых углеводородов и имеет ОЧр=86 ММ.
Пример 17.
Аналогичен примеру 16. При переработке смеси кислородсодержащих соединений, содержащей 70 мас.% метанола и 30% диметилового эфира при Т=380°С, Р=0,5 МПа и ω=2,0 ч-1, на катализаторе № 14 (состав катализатора приведен в табл. 1) получают 39,9 мас.% воды, 24,7% углеводородных газов, 34,1% бензиновой фракции С5 - 205°С (в т.ч. ароматических углеводородов С6-Сю - 24,2%) и 1,3% фракции >205°С. Выходы углеводородных продуктов реакции на углеводородную часть составляют, мас.%: углеводородных газов - 41,1; бензиновой фракции С5 - 205°С - 56,7 (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 40,2) и фракции >205°С 2,2. Бензиновая фракция содержит 4% нпарафинов, 22% изопарафинов и нафтенов, 71% ароматических и 3% олефиновых углеводородов и имеет ОЧр=88 ММ.
Пример 18.
Аналогичен примеру 16. При переработке смеси, содержащей 82 мас.% н-гексана и 18% изопропанола при Т=360°С, Р=1,0 МПа и ω=2,2 ч-1, на катализаторе № 15 (состав катализатора приведен в табл. 1) получают 5,4 мас.% воды, 45,8% углеводородных газов, 47,4% бензиновой фракции С5 - 205°С (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С!0 - 19,1%) и 1,4% фракции >205°С. Выходы углеводородных продуктов реакции на углеводородную часть составляют, мас.%: углеводородных газов - 48,4; бензиновой фракции С5 - 205°С - 50,1 (в т.ч. ароматических углеводородов С6-С10 - 20,2) и фракции >205°С - 1,5. Бензиновая фракция содержит 35% нпарафинов, 21% изопарафинов и нафтенов, 41% ароматических и 3% олефиновых углеводородов и имеет ОЧр=72 ММ.
Таким образом, из приведенных примеров следует, что предлагаемый способ позволяет из различного углеводородного сырья и/или кислородсодержащих соединений получать бензиновые фракции и/или ароматические углеводороды С6-С10 с большими выходами и большими октановыми числами, чем по прототипу. Так, при одинаковых условиях контактирования сырья с катализатором выходы бензиновых фракций и ароматических углеводородов, а также октановые числа бензиновых фракций, получаемых по предлагаемому способу, выше, чем при проведении процесса аналогично прототипу.
Таблица 1
Составы катализаторов
№ катализатора | Состав катализатора (содержание цеолита, его состав, количество связующего и модифицирующего элемента) | Тип структуры цеолита |
1 | 0,09Ыа20-А120з-0,3Ре20з-96§102 | Ζ8М-5 |
2 | [70% (0,09Ыа20-А1203-0,3Ре203-96§102)+30% А12О3]+0,5% Ζη+0,5% Сг | Ζ8М-5 |
3 | [70% (0.04\а;0-Л1;0;-Ре;0;-52810;)-30% А^+0,1% Рб | Ζ8М-11 |
4 | (0,3Ыа20-А1203-0,01Ре203-0^пО-0,4Сг203-88§102)+0,05% Р1 | Ζ8М-5 |
5 | (0,02Ыа20-А1203-0,07Ре203-0,11§Ь203-28§102)+0,05% Р1° | Ζ8М-11 |
6 | 0,05Ыа20· А1203 0,01Ре203-0,01Рб0· 1808Ю2 | Ζ8М-5 |
7 | [60% (0,02Ыа20А120г0,1Ре20у0,36а20у888102)+40% А1203]+0,3% Мп | Ζ8М-5 |
8 | [70% (0,03Ыа20А120г0,3Ре20у868102)+30% А12О3]+0,3% 8Ь | Ζ8М-5 |
9 | 20% (0,02Ыа20А120г0,01Ре20у278102)+80% А1203 | Ζ8М-5 |
10 | [70% (0,06Ыа20А120у0,1Ре20у848102)+30% А12О3]+3% Си+1,5% Ζη | Ζ8М-5 |
11 | [70% (0,03Ыа20^А1203^0,3Ре203^868102)+30% А12О3]+1,2% Ьа | Ζ8М-5 |
12 | 0,04Ыа20А12034,13Ре20у2128102 | Ζ8М-5 |
13 | 0,05Ыа20· А120у0,02Ре20у618102 | Ζ8М-11 |
14 | (0,09Ыа20А120у0,3Ре20у968102)+0,5% В+4,5% 81 | Ζ8М-5 |
15 | [70% (0,06Ыа20^А1203^0,1Ре203^848102)+30% А12О3]+0,3% Ьа | Ζ8М-5 |
Таблица 2
Условия осуществления способа, выходы и составы продуктов
№ при мера | № катализатора по табл. 1 | Условия контактирования | Выход продуктов, мас.% | Групповой состав бензиновой фракции, мас.%* | Октановое число бензина, ММ | |||||||
Т, °С | Р, МПа | ω, ч-1 | Углеводород. газы С1-С4 | Бензиновая фракция 35-205° | Фракция >205°С | Ароматические С6-С10 | н- парафины | Ароматические С6-С10 | Изопарафины+ нафтены | |||
4 | 1 | 380 | 1,0 | 2,0 | 50 | 48 | 2 | 15,8 | 37 | 33 | 30 | 76** |
5 | 2 | 380 | 1,0 | 2,0 | 41 | 57 | 2 | 20,5 | 35 | 36 | 27 | 77** |
6 | 3 | 460 | 2,0 | 2,5 | 36 | 62 | 2 | 30,4 | 2 | 49 | 49 | 89** |
7 | 4 | 460 | 0,5 | 4,0 | 32 | 65 | 3 | 36,4 | 1 | 56 | 43 | 91** |
8 | 5 | 420 | 1,0 | 3,0 | 32 | 66 | 2 | 29,7 | 2 | 45 | 53 | 88** |
9 | 6 | 340 | 0,5 | 2,0 | 23 | 76 | 1 | 20,5 | 7 | 27 | 66 | 80** |
10 | 7 | 340 | 1,0 | 2,0 | 10 | 89 | 1 | 23,1 | 14 | 26 | 60 | 77 |
11 | 8 | 400 | 1,0 | 2,0 | 27 | 71 | 2 | 36,2 | 8 | 51 | 41 | 85 |
12 | 9 | 350 | 1,5 | 1,5 | 15 | 83 | 2 | 38,2 | 16 | 46 | 48 | 82 |
13 | 10 | 360 | 1,0 | 1,0 | 30 | 67 | 3 | 40,9 | 8 | 61 | 31 | 86 |
* Содержание олефинов составляет 1-3 мас.% и включено во фракцию изопарафины+нафтены. ** Расчетное октановое число.
Claims (2)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и/или ароматических углеводородов С6-С10 из углеводородного сырья и/или кислородсодержащих органических соединений путем его контактирования при повышенных температурах и избыточном давлении, необязательно в присутствии водородсодержащего газа, с катализатором, содержащим цеолит пентасил, в кристаллическую решетку которого входят атомы алюминия и железа, с последующим разделением продуктов контактирования на газообразные и жидкие фракции, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор, содержащий цеолит общей эмпирической формулы (0,020,09)Иа2О-А1203-(0,01-1,13)Ее203-(27-212)§102-кН20 или (0,02-0,3)Иа20-А1203-(0,01-1,13)Ее203-(0,011,0)Еэп0т-(28-180)8102-кН20, где Еэп0т - один или два оксида элементов II, III, V, VI и VIII групп, или катализатор, содержащий цеолит указанного состава, модифицированный элементами или соединениями элементов групп в количестве 0,05-5,0 мас.%.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирование сырья с катализатором осуществляют при температуре 280-460°С, давлении 0,1-4,0 МПа.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98121148/04A RU2163624C2 (ru) | 1998-11-25 | 1998-11-25 | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA199900341A1 EA199900341A1 (ru) | 2000-06-26 |
EA003249B1 true EA003249B1 (ru) | 2003-02-27 |
Family
ID=20212600
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA199900341A EA003249B1 (ru) | 1998-11-25 | 1999-04-15 | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EA (1) | EA003249B1 (ru) |
RU (1) | RU2163624C2 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2206599C1 (ru) | 2002-04-25 | 2003-06-20 | Макаров Павел Алексеевич | Способ получения ароматических углеводородов |
US7932425B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-04-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method of enhancing an aromatization catalyst |
US7834227B2 (en) * | 2006-12-29 | 2010-11-16 | Uop Llc | Aromatics co-production in a methanol-to-propylene unit |
RU2458898C1 (ru) * | 2011-02-18 | 2012-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") | Способ получения ароматических углеводородов |
WO2012174205A1 (en) * | 2011-06-15 | 2012-12-20 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons |
RU2470004C1 (ru) * | 2011-06-15 | 2012-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина | Способ получения ароматических углеводородов |
US9434658B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-09-06 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content |
RU2597269C1 (ru) * | 2015-08-18 | 2016-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тверской государственный технический университет" (ТвГТУ) | Способ получения гетерогенного катализатора синтеза углеводородов из метанола |
US10696606B2 (en) | 2016-06-09 | 2020-06-30 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbon fractions with reduced gaseous hydrocarbon content |
RU2704006C1 (ru) * | 2019-08-09 | 2019-10-23 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов |
-
1998
- 1998-11-25 RU RU98121148/04A patent/RU2163624C2/ru not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-04-15 EA EA199900341A patent/EA003249B1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA199900341A1 (ru) | 2000-06-26 |
RU2163624C2 (ru) | 2001-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0035807B1 (en) | Process for carrying out catalytic conversions | |
Buchanan | The chemistry of olefins production by ZSM-5 addition to catalytic cracking units | |
US5482617A (en) | Desulfurization of hydrocarbon streams | |
JP3585924B2 (ja) | 高級オレフィンを用いるアルキル化によるガソリン中のベンゼンの減少 | |
US5210348A (en) | Process to remove benzene from refinery streams | |
CA1165332A (en) | Production of aromatic hydrocarbons from olefins | |
US4968402A (en) | Process for upgrading hydrocarbons | |
PL98293B1 (pl) | Sposob wytwarzania mieszaniny ksylenow | |
JPH0660312B2 (ja) | クラツキング済みガソリン類のオクタン価向上方法 | |
SG187199A1 (en) | Process for the production of para-xylene | |
KR20120088829A (ko) | 게르마늄-제올라이트 촉매를 이용하는 경질 나프타 옥탄가의 증가 | |
JPS59227976A (ja) | メタノ−ルまたはジメチルエ−テルまたはそれら両者のオレフイン類への転化方法 | |
EP0127207B1 (en) | Process for the preparation of middle distillates | |
US9815750B2 (en) | Catalyst for producing monocyclic aromatic hydrocarbons, and method for producing monocyclic aromatic hydrocarbons | |
WO2016102247A1 (en) | Process for producing c2 and c3 hydrocarbons | |
EP3237581B1 (en) | Process for producing c2 and c3 hydrocarbons | |
EA003249B1 (ru) | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов | |
WO2010080360A2 (en) | Process and catalysts for reforming fischer tropsch naphthas to aromatics | |
RU99127336A (ru) | Способ повышения качества бензина путем конверсии бензола | |
US5352354A (en) | Gasoline upgrading process | |
JP2008297438A (ja) | 超低硫黄燃料油の製造方法とその製造装置 | |
CA1181436A (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
RU98121148A (ru) | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов | |
US5413697A (en) | Gasoline upgrading process | |
RU2208624C2 (ru) | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов (варианты) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM RU |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ |