EA003143B1 - Концентрированная гербицидная композиция - Google Patents

Abstract

Изобретением является гербицидная композиция, включающая в себя глифозат или глюфозинат, хлорацетамид и триазин, где композиция имеет водную фазу, масляную фазу и частицы, диспергированные в водной и/или масляной фазе и стабилизированная стабилизирующим количеством одного или нескольких эмульгаторов.

Description

Данное изобретение относится к жидким концентрированным гербицидным композициям, которые проявляют приемлемую химическую и физическую стабильность при нормальных условиях хранения и которые при разбавлении в подходящем объеме воды пригодны для нанесения на растения и почву в качестве гербицидов широкого спектра действия. Более конкретно, данное изобретение относится к таким жидким концентрированным гербицидным композициям, имеющим, по меньшей мере, три гербицидно активных ингредиента.

При культивировании сельскохозяйственных культур в поле важно уничтожить или подавить рост нежелательных растений (сорняков) в поле. Если их не подавляют, сорняки начинают конкурировать с сельскохозяйственными культурами за основные ресурсы, такие как почвенные удобрения, вода и солнечный свет. В результате потребления части этих ресурсов или же уменьшения доступности этих ресурсов для сельскохозяйственных культур сорняки, следовательно, ограничивают рост сельскохозяйственных культур, приводя к снижению их урожайности. Не подвергнутые подавлению сорняки могут также оказывать другие вредные воздействия; например, сорняки, присутствующие во время важных операций при культивировании сельскохозяйственной культуры, таких как уборка урожая этой сельскохозяйственной культуры, могут препятствовать этим операциям, тем самым повышая стоимость продукции.

Своевременное и разумное использование гербицидов может обеспечить нужную степень подавления роста сорняков, чтобы избежать потерь сельскохозяйственных культур и минимизировать стоимость продукции. Гербициды, такие как глифозат или глюфозинат, которые эффективны при осаждении на листьях сорняков, обычно наносят опрыскиванием в период после появления всходов сорняков. Эти гербициды имеют широкий спектр действия, то есть они эффективны при коммерческих нормах использования при подавлении роста различных видов сорняков широкого ряда. Они также сильно повреждают сельскохозяйственные культуры, если их осаждают на листве этих сельскохозяйственных культур, за исключением случаев, когда сельскохозяйственные культуры являются селекционными сортами, которым придана устойчивость к глифозату или глюфозинату без значительного повреждения, независимо от того, достигнуто ли это посредством традиционных способов селекции или посредством использования технологии генетической трансформации. Однако, глифозат и глюфозинат обычно используют безопасно в поле, когда сельскохозяйственные культуры, даже сельскохозяйственные культуры, не толерантные к нанесению этих гербицидов на листья, еще не появились в виде проростков из почвы. Таким образом, обычным способом использования глифозатных или глюфозинатных гербицидов является «предпосадочное» нанесение, т.е. до посадки сельскохозяйственной культуры, или нанесение «при посадке», т.е. непосредственно до, во время или после посадки, но до появления проростков сельскохозяйственной культуры, на сорняки, которые уже появились.

Сорняки имеют тенденцию всходить на протяжении длительного периода времени во время ранней части вегетационного периода сельскохозяйственных культур. Одноразовое предпосадочное нанесение или нанесение при посадке глифозата или глюфозината ничего не дает для подавления сорняков, которые еще не появились во время нанесения, так как эти гербициды обычно в типичном случае не обладают остаточным действием в почве при коммерчески используемых дозах. Поэтому было известно комбинированное применение в одной операции опрыскивания одного из этих действующих на листву гербицидов с одним или несколькими действующими в почве остаточными гербицидами для подавления сорняков, которые в противном случае будут появляться после применения. Такие остаточные гербициды, предпочтительно, имеют достаточную продолжительность остаточной активности для подавления появления всходов сорняков вплоть до того времени, когда сельскохозяйственная культура сама станет достаточно сильной, и произойдет развитие растительного покрова, достаточного для подавления роста позднее появляющихся всходов сорняков. Комбинацию действующих на листья и обладающих остаточной активностью гербицидов наносили в виде смеси из резервуара, т. е. полученную смешиванием двух или более концентрированных композиций, причем каждая содержит, по меньшей мере, один активный ингредиент, с подходящим объемом воды в резервуаре опрыскивателя до нанесения.

В частности, когда культивируемой сельскохозяйственной культурой является кукуруза (маис), известны смеси в резервуаре действующего на листья гербицида с любым или обоими из остаточного гербицида класса хлорацетамидов и/или остаточного гербицида класса триазинов. Например, гербицид Нагиев® Х1га 5,6 Ь оГ МопкаШо Сотрапу, который содержит в качестве активных ингредиентов хлорацетамидный гербицид ацетохлор и триазиновый гербицид атразин, предназначается изготовителем для использования в смеси резервуара с гербицидом Воипбир® οί МопкаШо Сотрапу, который содержит в качестве активного ингредиента действующий на листья гербицид глифозат в форме его изопропиламмониевой соли. Таким же образом, гербицид Коипбир® ИИга оГ МопкаШо Сотрапу, который содержит в качестве активного ингредиента действующий на листья гербицид глифозат в форме его изопропиламмониевой соли, предназначается изготовителем для использования в смеси резервуара с каждым из следующих гербицидов: атразином; гербицидами В1сер® и В1сер® II о£ ΝοναΠίδ. которые содержат в качестве активных ингредиентов атразин и хлорацетамидный гербицид метолахлор; гербицидом В1абех® о£ Атепсап Суапаιηϋ который содержит в качестве активного ингредиента триазиновый гербицид цианазин; гербицидами Ви11е1® и Ьапа1® о£ МоизаШо Сотрапу. которые содержат в качестве активных ингредиентов хлорацетамидный гербицид алахлор и атразин; гербицидами Ииа1® и Ииа1® II о£ ШтагЕк, которые содержат в качестве активного ингредиента метолахлор; гербицидом Ех1га/1пе® о£ Ии Роп1, который содержит в качестве активных ингредиентов атразин и цианазин; гербицидом Егопйег® о£ ВАЗЕ, который содержит в качестве активного ингредиента хлорацетамидный гербицид диметенамид; гербицидом Оиагбктап® о£ ВАЗЕ, который содержит в качестве активных ингредиентов диметенамид и атразин; гербицидом Нагпекк® о£ Мопкап1о Сотрапу и гербицидами Зигракк® и Тор№1сй® о£ 2епеса, которые содержат в качестве активного ингредиента ацетохлор; гербицидами Нагпекк® Х1га и Нагпекк® Х1га 5,6Ь о£ Мопкап!о Сотрапу и гербицидом Зигракк® 100 о£ 2епеса, которые содержат в качестве активных ингредиентов ацетохлор и атразин; гербицидами Ьакко®, М1сго-Тесй® и Райпег® о£ Мопкап1о Сотрапу, которые содержат в качестве активного ингредиента алахлор; и триазиновым гербицидом симазином.

Обычно хлорацетамидные гербициды имеют недостатки в их диапазоне сорняков, особенно среди широколистного (двудольного) вида сорняков, которые можно сгладить путем включения в смесь триазинового гербицида.

Хотя смеси в резервуарах гербицида, имеющего широкий спектр действия на листья, хлорацетамидного гербицида и триазинового гербицида обеспечивают удовлетворительную эффективность борьбы с сорняками, существует потребность в концентрированной гербицидной композиции, содержащей все из этих трех ингредиентов в подходящих количествах относительно друг друга. Такая композиция будет требовать только разбавления в воде, чтобы быть готовой для применения, что исключает необходимость смешивания в резервуаре и сопровождающие его при этом проблемы. В частности, существует потребность в жидкой концентрированной гербицидной композиции, которую можно легко выливать и измерять ее объем.

Концентрированные композиции, содержащие множество активных ингредиентов, обычно трудно изготовить вследствие разных физических свойств различных ингредиентов и, в некоторых случаях, физической и/или химической несовместимости этих ингредиентов. Трудности в изготовлении осложняются, когда, как в случае большинства коммерческих герби цидных продуктов, композиция должна проявлять приемлемую стабильность при хранении в течение периода времени, по меньшей мере, около 30 дней, предпочтительно, по меньшей мере, около 6 месяцев, при нормальных условиях хранения. Достижение такой стабильности при хранении особенно трудно, когда первый активный ингредиент (например, соль глифозата) хорошо растворяется в воде, второй активный ингредиент (например, ацетохлор) является жидкостью при температуре окружающей среды и имеет очень низкую растворимость в воде и третий активный ингредиент (например, атразин) твердый при температуре окружающей среды и имеет низкую растворимость как в воде, так и в подходящих органических растворителях, в том числе во втором жидком активном ингредиенте.

В патенте США № 4075002 1о Иге\\'е е! а1. описываются гербицидные композиции, включающие в свой состав твердый гранулированный гербицид, например, триазин, такой как атразин, симазин или аметрин, диспергированный в водном растворе гербицида типа соли бипиридилия, например, паракват-дихлорида.

В заявке на Европейский патент № 0268574 ('574) описываются гербицидные композиции, включающие в свой состав водную среду, содержащую растворенную в ней водорастворимую соль глифозата и имеющую диспергированные в ней два, по существу, водонерастворимых активных ингредиента, а именно, симазин и диурон, каждый в форме твердых частиц. В описанных композициях присутствуют также первое поверхностно-активное вещество, которое является фосфатным эфиром этоксилированного аралкилированного фенола, и второе поверхностно-активное вещество, которое является этоксилированным С_8-18алканоиловым эфиром (эфиром алкановой кислоты) сорбитана и/или этоксилированным С₁₄_₂₀спиртом, вместе с загустителем.

В заявке на Европейский патент № 0343142 описываются гербицидные композиции, аналогичные композициям '574, за исключением того, что первым поверхностноактивным веществом является блок-сополимер оксида пропилена и оксида этилена, вторым поверхностно-активным веществом является этоксилированный С_8-18-алканоиловый эфир сорбитана и присутствует также третье поверхностно-активное вещество, являющееся этоксилированным амином жирного ряда.

В патенте США № 5152823 !о А1Ьгес1й е! а1. описываются водные гербицидные композиции, включающие в свой состав, по меньшей мере, один водорастворимый гербицид, такой как соль глифозата или глюфозината и, по меньшей мере, два гербицида, присутствующих в диспергированной форме, например, триазиновый гербицид (например, атразин, цианазин, симазин) и карбамидный гербицид (например, диурон, хлортолурон, изопротурон, монолинурон, линурон). Поверхностно-активные вещества, присутствующие в описанных композициях, включают в себя сульфаты алкиловых простых эфиров в комбинации с этоксилированными спиртами жирного ряда и сульфоянтарными моноэфирами (моноэфирами сульфоянтарной кислоты).

В патенте США № 4936901 !о 8игдап! е! а1. описываются твердые, диспергирующиеся в воде гранулированные гербицидные препараты, содержащие капсулированный гербицид и, по меньшей мере, один некапсулированный гербицид. Примером капсулированного гербицида является хлорацетамидный гербицид алахлор и примером некапсулированного гербицида является триазиновый гербицид атразин или соль глифозата.

Формой жидкой концентрированной композиции, которую использовали или которую поддерживали для гербицидных продуктов, включая композиции, содержащие более, чем один активный ингредиент, является суспоэмульсия. Принципы получения суспоэмульсий были описаны в литературе, например, Ми1диееп, Р.1. е! а1. : «8изрепзюп ети1зюпз - а пе\у 1оок е! 1а пк Ш1х !есбпо1о§у ш опе раск»; Резбабе 8с1епсе апб Вю!есбпо1оду, 273-278 (1987); Ьопбоп: В1асктее11; Ми1диееп, Р.1. е! а1.: «К.есеп! беуе1ортеп!з ш зизроетикюпз»; Резбабе 8с1епсе 29, 451-465 (1990) 8еашап, Ό.: «Тгепбз ш 1ке Гогти1абоп оГ резбабез - ап огегУ1ете»; Резбабе 8аепсе 29, 437-449 (1990); Табгоз, Т.Р.: «П1зрегзе зуз!етз ш резбаба1 Гогти1абопз»; Абгапсез ш Со11о1б апб 1п1егГасе 8аепсе 32, 205-234 (1990); Табгоз, Т.Р.: «П1зрегзюпз апб б1зрегз1Ые зуз!етз», Ргосеебшбз, 8¹¹' 1п!егпабопа1 Сопдгезз оГ Резбабе Сйеш1з!гу, 7686 (1995); ^шк1е, 1.К.: «8изроети1зюп !есбпо1оду апб !гепбз». Резбабе Рогти1абоп АбщуаШ Тесбпо1оду, 175-185 (1996); Воса Ка!оп: СК.С; апб Мети1а, 8. е! а1.: «8изроети1зюпз тейб 1тргоуеб з!аЬбйу апб согге1абоп оГ 1опд 1егт з!аЬбйу тейб Не хе1а ро!епба1». Резбабе Рогти1абопз апб Аррбсабоп 8уз!ет 15, 132-144 (1996).

В патенте США № 5362707 !о Р1агб е! а1. описывается гербицидная суспоэмульсионная композиция, включающая в себя твердый гранулированный гербицид, такой как атразин, и содержащая сахароглицеридное поверхностноактивное вещество в качестве эмульгирующего и/или диспергирующего агента. Описывается, что в масляной фазе не присутствует растворимый в масле гербицид, и описывается, что в водной фазе не присутствует водорастворимый гербицид.

В патенте США № 5206021 !о ОоокНбН е! а1. описываются стабильные эмульсии типа масло-в-воде, содержащие пестицидные вещества, такие как гербициды, как в масляной, так и в водной фазах. Далее описывается, что суспоэмульсии можно получить из таких эмульсий добавлением твердого пестицидного вещества. Описанные композиции содержат диспергирующий или стабилизирующий агент на основе диоксида титана.

В патенте США № 5074905 !о Рбзсб е! а1. описываются суспоэмульсионные композиции, содержащие два активных ингредиента, такие как гербициды, один в органической или масляной фазе и один в фазе твердых частиц. Предполагается, что «в принципе водорастворимые активные ингредиенты также могут быть растворены в водной фазе». Описанные композиции содержат блок-сополимеры оксида этилена и оксида пропилена в органической фазе.

В патенте США № 4931086 !о Моисбагайеб описывается гербицидная композиция, полученная смешиванием масляной фазы, которая включает в себя жидкий тиолкарбаматный гербицид, и водной фазы, в которой суспендирован твердый гранулированный триазиновый гербицид. Присутствует также анионный эмульгатор, который является алкилбензолсульфонатом кальция, неионный или модифицированный неионный эмульгатор определенной формулы, водорастворимый смачивающий агент, который представляет собой полиоксиэтиленалкилфенол, первый диспергирующий агент, который представляет собой лигнинсульфонат кальция, второй диспергирующий агент, который представляет собой коллоидальный диоксид кремния, и противовспенивающий агент. Описывается, что в водной фазе не присутствует водорастворимый гербицид.

В патенте США № 4826863 !о 8хедо е! а1. описывается суспоэмульсионная композиция, в которой суспендируют водонерастворимый активный ингредиент, такой как гербицид. Описывается, что в масляной фазе или в растворе в водной фазе не присутствуют гербициды.

В заявке на Европейский патент № 0503989 описывается гербицидная композиция в виде суспоэмульсии, имеющей фазу твердых частиц, включающую, например, триазиновый гербицид, такой как атразин, симазин или аметрин. Описывается, что масляная фаза включает в свой состав сахароглицеридные поверхностноактивные вещества, но гербицид не присутствует в масляной фазе. Описывается, что в водной фазе не присутствует водорастворимый гербицид.

В заявке на патент Японии № 06092801, известной из Оаггееп! АЬзбас!з 94-147814, описывается водная гербицидная композиция типа «суспензия-эмульсия», включающая в себя гербицид с низкой растворимостью в воде, который жидкий при температуре окружающей среды и который диспергируют в водной фазе в форме микроэмульсии, и гербицид с низкой растворимостью в воде, который твердый при температуре окружающей среды и который диспергируют в форме твердых частиц в композиции. Композиция содержит поверхностно-активные вещества, включающие в себя додецилсульфонат кальция, этоксилированный стирилфениловый простой эфир и этоксилированное касторовое масло и «тиксотропный агент», такой как бентонит аммония или мелкие частицы диоксида кремния или оксида алюминия. Оказывается, водорастворимый гербицид не описывается, как присутствующий в водной фазе.

В заявке на патент Китая № 1076077, известной из С11ст1са1 АЬк1тас1к 120:238296, описывается водная суспоэмульсия, включающая в свой состав ацетохлор и «симм-триазиновый» гербицид, которая дополнительно содержит эмульгаторы, диспергирующие агенты, агенты, регулирующие удельный вес, такие как изопропанол, загустители, стабилизаторы, агенты, придающие проницаемость и агенты, предупреждающие замерзание. Оказывается, водорастворимый гербицид не описывается, как присутствующий в водной фазе.

Тот факт, что получение стабильной жидкой концентрированной трехфазной композиции, содержащей гербицидные активные ингредиенты в каждой из трех фаз, не является простым делом, можно продемонстрировать путем смешивания вместе обычно используемых коммерческих готовых препаративных форм различных ингредиентов в требуемых пропорциях. Например, трехфазную композицию, содержащую 6% глифозата, 22% ацетохлора и 16% атразина, можно получить путем тщательной гомогенизации, с подходящим количеством воды, гербицида Яоипбир® ИНта о£ МопкаШо Сотрапу (готовая препаративная форма изопропиламмониевой соли глифозата), гербицида Нагпекк® ЕС о£ МопкаШо Сотрапу (готовая препаративная форма ацетохлора) и коммерческой водной суспензионной готовой препаративной формы атразина в подходящих пропорциях. Эта композиция проявляет серьезную нестабильность готовой препаративной формы, что доказывается за 24 ч флоккуляцией частиц атразина и разделением водной фазы и масляной фазы. Аналогичные проблемы возникают, если гербицид Яоипбир® и 11га тщательно гомогенизируют с гербицидом Нагпекк® Х1та о£ МопкаШо Сотрапу (готовая препаративная форма ацетохлора и атразина).

Здесь предлагается концентрированная гербицидная композиция, включающая в себя первый гербицид, выбранный из глифозата и глюфозината, второй гербицид, который представляет собой хлорацетамид, и третий гербицид, который является триазином, где композиция представляет собой суспоэмульсию, имеющую водную фазу, масляную фазу и частицы, диспергированные в водной фазе и/или масляной фазе, и стабилизированную стабилизирующим количеством одного или нескольких эмульгаторов.

Более конкретно, данное изобретение предлагает концентрированную гербицидную композицию в форме суспоэмульсии, имеющую водную фазу/масляную фазу и фазу твердых частиц, где в каждой из этих фаз присутствует, по меньшей мере, один гербицидный активный ингредиент.

Композиция включает в свой состав (ί) воду;

(ίί) в растворе в воде одну или несколько солей одного или нескольких действующих на листья гербицидов, выбранных из глифозата и глюфозината, при концентрации как кислотного эквивалента (к.э.) от около 3 до около 30% по массе от композиции в целом;

(ϊϊί) в масляной фазе один или несколько хлорацетамидных гербицидов при концентрации от около 5 до около 40% по массе от композиции в целом;

(ίν) в фазе твердых частиц один или несколько триазиновых гербицидов при концентрации от около 5 до около 25% по массе от композиции в целом;

(ν) стабилизирующую систему в количестве, эффективном для стабилизации дисперсии масляной фазы в водной фазе и фазы твердых частиц в водной и/или масляной фазе, так чтобы композиция, по существу, не проявляла разделения фаз, седиментации или флоккуляции после хранения при 20-25°С в течение периода 24 ч, причем стабилизирующая система включает в себя, по меньшей мере, два поверхностноактивных вещества, имеющих гидрофильнолипофильный баланс (НЬВ) от около 5 до около 13, по меньшей мере, один из этих поверхностно-активных веществ является неионным и другой является неионным или анионным; и (νί) если уже не включены как часть стабилизирующей системы, один или несколько активирующих агентов, выбранных из поверхностно-активных веществ, как определено ниже, в общем количестве от около 1 до около 30 частей по массе на 10 частей по массе активного для листьев гербицида, выраженных как кислотный эквивалент;

причем общее количество поверхностноактивных веществ, имеющих НЬВ от около 5 до около 13, в композиции составляет более чем 60% по массе от всех поверхностно-активных веществ в композиции.

Термин «хлорацетамид» здесь относится к гербицидному соединению, имеющему структурную формулу, которая включает следующий фрагмент

где волнистая линия представляет собой связь с атомом углерода, который является частью циклической структуры, Х представляет собой линейную или разветвленную С1_-4-алкиленовую группу, п равно 0 или 1 и Я представляет собой линейную или разветвленную С1_-4-алкильную или алкенильную группу. Такие соединения включают в себя, без ограничения, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, метолахлор, претилахлор, пропахлор и пропизохлор. Термин «хлорацетамид» включает в себя также метазахлор и тенилхлор.

Некоторые хлорацетамидные гербициды проявляют хиральность, так что некоторые энантиомеры гербицидно активны и другие, по существу, не активны. В таких гербицидах, которые включают в себя метолахлор и диметенамид, рацемические смеси активны, поскольку они содержат гербицидно активный энантиомер. Всякий раз, когда здесь дается ссылка на гербициды, которые, как известно, проявляют хиральность, должно быть понятно, что такую ссылку применяют как для рацемических смесей, так и для гербицидно активных энантиомеров, если только контекст не требует иного. В частности, если только контекст не требует другого, все ссылки на «метолахлор» здесь применяют для рацемической смеси 18- и 1В-энантиомеров и к гербицидно активному 18-энантиомеру, иногда обозначаемому «8-метолахлором».

Термин «триазин» относится здесь к гербицидному соединению, имеющему структурную формулу, которая включает в себя замещенное кольцо 1,3,5-триазина и не включает остаток сульфонилмочевины. Такие соединения включают в себя, без ограничения, аметрин, атразин, цианазин, дезметрин, диметаметрин, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин.

Компоненты стабилизирующей системы выбирают и включают в таких количествах, чтобы, как указано выше, суспоэмульсионная композиция, по существу, не проявляла разделение фаз, седиментацию или флоккуляцию при хранении при 20-25°С в течение 24 ч. Фраза «разделение фаз» здесь означает отделение в виде отчетливых слоев в композиции водной фазы и масляной фазы или компонентов этих фаз. Термин «седиментация» здесь означает отделение всей или части фазы твердых частиц от жидких (водной и масляной) фаз и аккумулирование фазы твердых частиц на дне композиции. Термин «флоккуляция» означает здесь агрегацию твердых частиц с образованием агрегатов, независимо от того, аккумулируются ли такие агрегаты посредством седиментации на дне композиции или нет.

Фраза «по существу нет разделения фаз, седиментации или флоккуляции», используемая здесь, не исключает из изобретения композиции, проявляющие хорошо известный феномен осветления верхней части или осветления нижней части. «Осветление верхней части» является видимым повышением прозрачности композиции в зоне у верха композиции и может быть указанием на начинающееся разделение фаз и/или седиментацию. «Осветление нижней части» является видимым повышением прозрачно сти композиции в нижнем слое композиции и может быть указанием на начинающееся разделение фаз. Однако, хотя это и причиняет неудобство, ни осветление верха, ни осветление дна не создают непреодолимую проблему в коммерческой практике, так как композиции, которые имеют осветленный верх или осветленный низ, легко гомогенизируют простым перемешиванием, рециркуляцией или перевертыванием контейнера, содержащего такие композиции. Большинство коммерческих водных суспензионных и суспоэмульсионных концентрированных готовых препаративных форм агрохимикатов проявляет некоторую степень осветления верха или осветления дна при хранении в течение продолжительных периодов времени.

Неионные поверхностно-активные вещества, пригодные в качестве компонентов стабилизирующей системы композиций данного изобретения имеют НТВ от около 5 до около 13 и включают, без ограничения, первичный или вторичный С_8-20-алкиловые простые эфиры полиоксиалкиленов, алкоксилированные ацетиленовые диолы, моно- и ди(С_8-20-алкил)фениловые эфиры полиоксиалкиленов, ди- и тристирилфениловые эфиры полиоксиалкиленов, полиоксиалкиленовые эфиры С_8-20-жирных кислот, алкоксилированные растительные масла, блоксополимеры оксида этилена и оксида пропилена и их С_2-6-алкиловые аддукты, эфиры глицерина и С8-20-жирных кислот, моно-, ди- и триэфиры сорбитана и С8-20-жирных кислот, ди- и триэфиры полиоксиэтиленсорбитана и С_8-20-жирных кислот, сложные эфиры сахарозы и С8-20алкилполигликозиды.

Анионные поверхностно-активные вещества в качестве компонентов стабилизирующей системы композиций этого изобретения имеют НЬВ от около 5 до около 13 и включают в себя, без ограничения, С8-20-алкилкарбоксилаты, включая такие алкиловые эфиры жирных кислот, сульфаты С8-20-спиртов, фосфатные монои диэфиры С8-20-спиртов, карбоксилаты, сульфаты и сульфонаты полиоксиэтиленовых эфиров С8-20-спиртов и (С8-20-алкил)фенолов, фосфатные моно- или диэфиры полиоксиэтиленС8-20спиртов и (С8-20-алкил)фенолов, С8-20-алкилбензолсульфонаты, нафталинсульфонаты и их продукты конденсации с формальдегидом, лигносульфонаты, С8-20-алкилсульфосукцинаты и сульфосукцинаматы, С_8-20-алкилполиоксиэтиленсульфосукцинаты и сульфосукцинаматы и С8-20-ацилглутаматы, саркозинаты, изетионаты и таураты. Катионные противоионы, сопровождающие анионные поверхностно-активные вещества в композициях данного изобретения, предпочтительно, одновалентные, особенно, когда действующим на листья гербицидом является глифозат, вследствие тенденции двухвалентных катионов образовывать водонерастворимые соли с глифозатом. Таким образом, предпочтительные противоионы для анионных поверхностно-активных веществ в композициях данного изобретения включают катионы водорода, натрия, калия, аммония и одновалентные катионы органического аммония. Термин «анионный» в контексте поверхностно-активных веществ, которые можно использовать в стабилизирующей системе, включает в себя все поверхностно-активные вещества, имеющие анионную часть, и, следовательно, включает в себя поверхностно-активные вещества, обычно описываемые как амфотерные или цвиттерионные, где противоион находится внутри молекулы поверхностно-активного вещества. Однако, предпочтительны анионные поверхностноактивные вещества, исключая амфотерные и цвиттерионные поверхностно-активные вещества.

Термин «алкоксилированный» и «полиалкоксилированный» в данном контексте относится к поверхностно-активным веществам, включающим в себя одну или несколько полимеризованных или сополимеризованных цепей звеньев оксида С_2-4-алкилена. Термин «алкил» используют в таком смысле, в котором его обычно используют в относящейся к поверхностно-активным веществам области техники для включения в него ненасыщенных, а также насыщенных углеводородных цепей, термин включает в себя неразветвленные и разветвленные цепи.

«Активирующий агент», когда он здесь требуется, представляет собой поверхностноактивное вещество, которое имеет молекулярную структуру, включающую в себя (1) гидрофобную часть, имеющую одну или множество независимо насыщенных или ненасыщенных, разветвленных или линейных, алифатических, алициклических или ароматических С_3-2о-углеводородных (гидрокарбильных) радикалов или гидрокарбиленовых групп, соединенных вместе посредством от 0 до около 7 простых эфирных связей и имеющих всего от 8 до 20 атомов углерода, и либо (2) когда гидрофобная часть состоит, по существу, из алифатической С_16-20-гидрокарбильной или гидрокарбиленовой цепи, гидрофильную часть, состоящую, по существу, из полиоксиэтиленовой цепи, имеющей в среднем от около 10 до около 50 звеньев оксиэтилена на молекулу поверхностно-активного вещества, либо (3) вне зависимости от того, состоит ли гидрофобная часть, по существу, из алифатической С_16-20-гидрокарбильной или гидрокарбиленовой цепи, гидрофильную часть, включающую (а) катионную аминогруппу или группу, которая может быть протонирована, чтобы стать катионной, имеющая присоединенные непосредственно к ней от 0 до 3 оксиэтиленовых групп или полиоксиэтиленовых цепей, причем эти оксиэтиленовые группы и полиоксиэтиленовые цепи включают в себя в среднем от 0 до около 50 оксиэтиленовых звеньев на молекулу поверхностно-активного вещества; и/или

б) гликозидную или полигликозидную группу, включающую в себя в среднем не более чем около 2 гликозидных звена на молекулу поверхностно-активного вещества.

В таких поверхностно-активных веществах гидрофобная часть присоединена к гидрофильной части одним из следующих путей: (ί) непосредственно к аминогруппе, если она присутствует, (ίί) посредством простой эфирной связи, включающей в себя атом кислорода одной из оксиэтиленовых групп, если она присутствует, или концевого оксиэтиленового звена одной из полиоксиэтиленовых цепей, если она присутствует, или (ΐϊϊ) посредством простой эфирной связи к одному из гликозидных звеньев, если оно присутствует.

Данным изобретением предлагается также гербицидный способ, включающий стадии (ί) разбавления концентрированной суспоэмульсионной композиции данного изобретения в подходящем объеме воды в резервуаре опрыскивателя с образованием композиции для опрыскивания и (ίί) нанесения композиции для опрыскивания во время Т₀ при помощи опрыскивателя при подаче композиции из резервуара опрыскивателя на поверхность почвы в поле и на листья сорняков, которые взошли выше поверхности почвы, посредством чего сорняки уничтожаются или подавляются и в результате чего ингибируется появление всходов сорняков в течение периода около 10 дней сразу после Т0, которые в противном случае будут всходить позднее, чем время Т₀.

Термин «сорняки», используемый здесь, включает в себя все растения, в том числе растения в стадии проростков, вне зависимости от того, проросли ли они уже выше поверхности почвы, другие, чем растения, появляющиеся из семян, намеренно посеянных или посаженных на поле с целью выращивания урожая. Таким образом, термин «сорняки» включает в себя растения вида сельскохозяйственных культур, которые растут из семян, намеренно не посеянных или посаженных, такие как «растениясамосевы», появляющиеся из семян, потерянных растениями предыдущего культивирования сельскохозяйственной культуры на том же самом поле, или семян, потерянных во время уборки урожая предыдущей сельскохозяйственной культуры.

Композиции данного изобретения представляют собой суспоэмульсии, имеющие жидкую водную фазу, которая обычно является непрерывной фазой, жидкую масляную фазу, которая обычно является дисперсной фазой, диспергированной в водной фазе, и фазу твердых частиц, которая является дисперсной фазой, диспергированной в одной или обеих жидких фазах.

Суспоэмульсионные композиции, рассматриваемые в данном изобретении, отличаются от большинства ранее описанных суспоэмульсионных готовых препаративных форм агрохимикатов тем, что содержат, по меньшей мере, один активный ингредиент, в частности, по меньшей мере, один гербицидный активный ингредиент в каждой из трех фаз. Должно быть понятно, что при описании конкретного компонента, как содержащегося в конкретной фазе, не исключается возможность того, что небольшие количества этого компонента присутствуют в одной или обеих других фазах.

В рассматриваемой композиции, по существу, все количество первого гербицидного активного ингредиента, который представляет собой соль действующего на листья гербицида, выбранного из глифозата и глюфозината, присутствует в виде раствора в воде в водной фазе. В водной фазе может, необязательно, присутствовать более чем одна соль одного из этих гербицидов и соли более чем одного из этих гербицидов. Однако, в предпочтительных композициях присутствует только один такой действующий на листья гербицид, все количество или, по существу, все количество его находится в форме одной соли. Соль, предпочтительно, очень хорошо растворима в воде, так что концентрация действующего на листья гербицида, такая высокая, какая только возможна, может быть достигнута в водной фазе и в композиции в целом.

В рассматриваемой композиции, по существу, все количество второго гербицидного активного ингредиента, который представляет собой хлорацетамидный гербицид, присутствует в масляной фазе. Когда хлорацетамидный гербицид жидкий при температуре окружающей среды, т. е. имеет точку плавления ниже, чем около 0°С, масляная фаза может состоять в основном или, по существу, из самого хлорацетамидного гербицида. Другими словами, присутствие органического растворителя не обязательно, хотя органический растворитель может быть, необязательно, включен в состав композиции. Примеры хлорацетамидных гербицидов, которые жидкие при температуре окружающей среды и которые можно приготовить в составе композиций изобретения без необходимости применения органического растворителя, включают ацетохлор, бутахлор, метолахлор и претилахлор. Когда желателен или необходим органический растворитель, можно использовать любой подходящий органический растворитель, известный в области приготовления готовых препаративных форм агрохимикатов, в котором адекватно растворим хлорацетамидный гербицид. Предпочтителен органический растворитель, в котором хлорацетамидный гербицид очень хорошо растворим, так что концентрация действующего на листья гербицида такая высо кая, какая только возможна, может быть достигнута в масляной фазе и в композиции в целом. В масляной фазе может, необязательно, присутствовать более чем один хлорацетамидный гербицид. Однако, в предпочтительных композициях присутствует только один такой хлорацетамидный гербицид.

В рассматриваемой композиции, по существу, все количество третьего гербицидного активного ингредиента, который представляет собой триазиновый гербицид, присутствует в фазе твердых частиц. В фазе твердых частиц может, необязательно, присутствовать более чем один триазиновый гербицид. Однако в предпочтительных композициях присутствует только один такой триазиновый гербицид.

В состав композиции изобретения может быть, необязательно, включен один или несколько дополнительных гербицидных активных ингредиентов. Такие дополнительные гербицидные ингредиенты могут существовать в одной или нескольких из трех фаз суспоэмульсии. Водорастворимые гербициды в типичном случае присутствуют преимущественно в водной фазе, тогда как гербициды с низкой растворимостью в воде в типичных случаях присутствуют в масляной фазе или фазе твердых частиц.

Примерами дополнительных водорастворимых гербицидных активных ингредиентов, которые можно, необязательно, включить в состав рассматриваемой композиции, являются, без ограничения, такие водорастворимые формы или производные, как водорастворимые соли ацифлуорфена, азулама, беназолина, бентазона, биалафоса, биспирибака, бромацила, бромоксинила, хлорамбена, клопиралида, 2,4-Ό, 2,4-ΌΒ, далапона, дикамба, дихлорпропа, диклофопа, дифензоквата, диквата, эндоталла, фенака, феноксапропа, флампропа, флуазифопа, флуорогликофена, флуороксипира, фомезафена, фозамина, галоксифора, имазамета, имазаметабенза, имазамокса, имазапика, имазапира, имазахина, имазетапира, иоксинила, МСРА, МСРВ, мекопропа, метиларсоновая кислота, напталама, нонановой кислоты, параквата, пиклорама, сульфаминовой кислоты, 2,3,6-ТВА, ТСА и триклопира.

Примерами водонерастворимых гербицидных активных ингредиентов, которые можно, необязательно, включить в состав рассматриваемой композиции, являются, без ограничения, аклонифен, амидосульфурон, анилофос, азафенидин, азимсульфурон, бенфлуралин, бенфурезат, бенсульфуронметил, бензулид, бензофенап, бифенокс, бромобутид, бромофеноксим, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразонэтил, хлометоксифен, хлорбромурон, хлоридазон, хлоримуронэтил, хлорнитрофен, хлоротолурон, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлорталдиметил, хлортиамид, цинметилин, циносульфурон, клетодим, клодинафоппропаргил, кломазон, кломепроп, клорансуламметил, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофопбутил, даимурон, дезмедифам, дихлобенил, диклофопметил, дифлуфеникан, димефурон, димепиперат, динитрамин, динотерб, дифенамид, дитиопир, диурон, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфуронметил, этофумезат, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапропэтил, фенурон, флампропметил, флазасульфурон, флуазифопбутил, флухлоралин, флуметсулам, флумиклоракпентил, флумиоксазин, флуометурон, флуорохлоридон, флуорогликофенэтил, флупоксам, флуренол, флуридон, флуроксипир-1-метилгептил, флуртамон, флутиацетметил, фомезафен, галосульфурон, галоксифопметил, гексазинон, имазосульфурон, инданофан, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, изоксапирифоп, лактофен, ленацил, линурон, мефенацет, метамитрон, метабензтиазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалин, пентанохлор, пентоксазон, фенмедифам, пиперофос, примисульфурон, продиамин, пропанил, пропахизафоп, профам, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфенэтил, пиразолинат, пиразосульфуронэтил, пиразоксифен, пирибутикарб, пиридат, пириминобакметил, хинклорак, хинмерак, хизалофопэтил, римсульфурон, сетоксидим, сидурон, сулкотрион, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тербацил, тиазопир, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон, трифлуралин, трифлусульфурон и вернолат.

Водная фаза и активный для листьев гербицид

Когда водная фаза содержит соль глюфозината, предпочтительной солью является аммониевая соль глюфозината.

Однако в настоящее время предпочтительно, чтобы активным для листьев гербицидом в водной фазе была водорастворимая соль глифозата, известного иначе как Ν-фосфонометилглицин. Хотя глифозат в его кислотной форме имеет три кислотные группы и может, следовательно, образовывать триосновные соли, предпочтительно, чтобы значение рН водной фазы рассматриваемой композиции было не выше, чем около 8, при этой величине рН часть глифозата, существующего в виде триосновной соли, пренебрежительно мала. Поэтому здесь рассматриваются только две кислотные группы, которые значительно депротонирутся при рН 8. Одна из них находится в фосфонатной части и другая находится в карбоксилатной части молекулы глифозата. При величинах рН около 7-8 преобладают двухвалентные глифозатные анионы, таким образом, можно считать, что глифозат присутствует преимущественно в форме двухосновной соли. При величинах рН около 4 преобладают одновалентные глифозатные анионы, таким образом, можно считать, что глифозат присутствует преимущественно в форме одноосновной соли.

Предпочтительно, чтобы глифозат присутствовал в форме одноосновной или двухосновной соли, имеющей катионный противоион с молекулярной массой ниже, чем около 100, или смеси таких солей. В особенно предпочтительных солях катионный противоион одновалентный и выбран из катионов щелочных металлов, аммониевых катионов и органических аммониевых и сульфониевых катионов, имеющих всего 1-6 атомов углерода. Иллюстративными катионными противоионами для глифозата, пригодными для использования в композициях данного изобретения, являются катионы натрия, калия, аммония, диметиламмония, изопропиламмония, моноэтаноламмония и триметилсульфония.

Когда активным для листьев гербицидом является глифозат, концентрация глифозата в композиции в целом составляет от около 3 до около 30% к.э. по массе. В типичном случае, чтобы обеспечить предпочтительные количества других активных ингредиентов, концентрация глифозата составляет не более, чем около 20% к.э. по массе, например, от около 5 до около 14% к. э. по массе. В одном предпочтительном варианте концентрация глифозата составляет, по меньшей мере, 11% к.э. по массе. Другой примерный диапазон концентраций для глифозата составляет от 3,6 до 10,8% к.э. по массе. Массовые/объемные концентрации глифозата зависят от удельного веса композиции, но в предпочтительных композициях диапазон иллюстративно составляет от около 60 до около 180 г к.э./л.

Как указано выше, водная фаза может содержать один или несколько дополнительных водорастворимых гербицидов. Другие ингредиенты, которые могут быть, необязательно, добавлены к водной фазе, включают в себя неорганические соли. Например, в ее состав может быть полезно включена неорганическая аммониевая соль, такая как сульфат аммония, которая, как известно, повышает гербицидную эффективность глифозата на некоторых видах сорняков или снижает антагонизм глифозатной гербицидной эффективности, создаваемый хлорацетамидными и/или триазиновыми гербицидами, также присутствующими в композиции. Иллюстративными неорганическими солями, которые могут присутствовать, являются карбонат аммония, бикарбонат аммония, хлорид аммония, фторид аммония, нитрат аммония, бифосфат аммония, дигидрофосфат аммония, сульфат аммония, бисульфат аммония, бисульфит аммония, тиоцианат аммония, карбонат калия, бикарбонат калия, хлорид калия, нитрат калия, фосфат калия, бифосфат калия, дигидрофосфат калия, сульфат калия, бисульфат калия, сульфит калия, бисульфит калия, карбонат натрия, бикарбонат натрия, хлорид натрия, нитрат натрия, фосфат натрия, бифосфат натрия, дигидрофосфат натрия, сульфат натрия, бисульфат натрия, сульфит натрия и бисульфит натрия.

Другим типом ингредиента, который может быть необязательно добавлен в качестве компонента водной фазы, является органическая или неорганическая кислота или основание для регулирования рН композиции. Предпочтительными основаниями являются гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония и органические амины, такие как изопропиламин.

Масляная фаза и хлорацетамидный гербицид

Масляная фаза включает в себя (а) хлорацетамидный гербицид, (б) органический растворитель для хлорацетамидного гербицида, причем этот органический растворитель необязателен, когда хлорацетамидный гербицид является жидкостью при температуре окружающей среды, как объяснялось выше, и, необязательно, (в) другие маслорастворимые ингредиенты.

Предпочтительными хлорацетамидными гербицидами для включения в состав композиций изобретения являются такие хлорацетамидные гербициды, которые можно использовать для селективного предвсходового остаточного подавления сорняков в кукурузе (маисе, Ζοα тауз). Из них особенно предпочтительны ацетохлор (2-хлор-К-(этоксиметил)-И-(2-этил-6-метилфенил)ацетамид) и метолахлор (2-хлор-И-(2этил-6-метилфенил)-И-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамид), оба из которых являются жидкостями при температуре окружающей среды, имеющими точки плавления ниже, чем 0°С. При получении композиций данного изобретения с ацетохлором или метолахлором, предпочтительно, чтобы не присутствовало существенного количества органического растворителя, например, не более, чем около 1% по массе от композиции в целом.

Когда желательно или необходимо включить в состав органический растворитель, иллюстративными примерами органических растворителей, которые могут быть пригодными в определенных случаях, являются не смешиваемые с водой алифатические и ароматические углеводороды и гидрокарбиловые спирты, альдегиды и кетоны, моно-, ди- и тригидрокарбилфосфаты, силиконовые и силоксановые масла, жирные кислоты и их алкиловые эфиры и алкиламиды и природные растительные масла, независимо от того, фракционированы ли они или нет. Предпочтительны растворители с низкой летучестью, особенно, растворители, имеющие точку вспышки, по меньшей мере, около 100°С.

Когда хлорацетамидный гербицид является ацетохлором или метолахлором, концентрация хлорацетамидного гербицида в композиции в целом составляет от около 5 до около 40% по массе. Примерный диапазон концентраций для хлорацетамидного гербицида составляет от 8,65 до 26% по массе. Предпочтительный диапазон составляет от около 15 до около 30% по массе. Массовые/объемные концентрации хлорацетамидного гербицида зависят от удельного веса композиции, но в предпочтительных композициях иллюстративно составляют от около 180 до около 360 г/л.

Как указано выше, масляная фаза необязательно содержит один или несколько дополнительных водонерастворимых гербицидов. Другим необязательным ингредиентом, который, если он включен в состав, обычно присутствует, преимущественно, в масляной фазе, является средство, придающее безопасность хлорацетамидному гербициду. Таким средством безопасности является соединение, которое уменьшает повреждение сельскохозяйственных культур, вызванное хлорацетамидным гербицидом, особенно, сельскохозяйственных культур, которые не взошли выше поверхности почвы во время нанесения гербицида. Средства безопасности широко используются в гербицидных продуктах, содержащих ацетохлор или метолахлор, и эффективны в снижении предвсходового повреждения кукурузы ацетохлором или метолахлором. Иллюстративными примерами средств безопасности, которые могут быть необязательно включены в композицию данного изобретения, являются беноксакор, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол и оксабетринил. Предпочтительными в настоящее время средствами безопасности являются беноксакор ((±)-4(дихлорацетил)-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4бензоксазин) и фурилазол ((±)-3- (дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин). Беноксакор особенно предпочтителен, когда композиция содержит метолахлор и фурилазол, особенно предпочтителен, когда композиция содержит ацетохлор.

Средство безопасности, если оно присутствует, включается в количестве, эффективном для снижения повреждения сельскохозяйственных культур, вызванного хлорацетамидным гербицидом. В типичном случае предусматривается такое количество, чтобы хлорацетамидный гербицид и средство безопасности присутствовали в отношении по массе от около 5:1 до около 100:1, например, от около 20:1 до около 40:1.

Когда хлорацетамидным гербицидом является ацетохлор и средством безопасности является фурилазол, концентрация фурилазола в композиции в целом составляет от нуля до около 1,5% по массе, например, от нуля до около 1% по массе. Примерный диапазон концентраций для средства безопасности, если оно присутствует, составляет от 0,26 до 0,78% по массе. Массовые/объемные концентрации фурилазола зависят от удельного веса композиции, но в предпочтительных композициях составляют иллюстративно от нуля до около 12 г/л.

Фаза твердых частиц и триазиновый гербицид

Фаза твердых частиц включает в себя триазиновый гербицид. В композиции изобретения могут присутствовать, необязательно, другие материалы в виде частиц, в том числе один или несколько дополнительных гербицидных активных ингредиентов в виде частиц или неорганических материалов в виде коллоидальных частиц, таких как диоксид кремния, диоксид титана или глины, которые могут образовать часть стабилизирующей системы, как описано ниже.

Предпочтительными триазиновыми гербицидами являются те гербициды, которые можно использовать селективно для предвсходового остаточного подавления сорняков в кукурузе, например, аметрин, атразин, цианазин, симазин и тербутилазин. Особенно предпочтительным триазиновым гербицидом является атразин (6хлор-Ν-этил-К-(1 -метилэтил) -1,3,5 -триазин-2,4диамин).

Концентрация триазинового гербицида в композиции в целом составляет от около 5 до около 25% по массе. Примерный диапазон концентраций для триазинового гербицида составляет от 6,2 до 18,7% по массе. Предпочтительный диапазон составляет от около 8 до около 20% по массе. Массовые/объемные концентрации триазинового гербицида зависят от удельного веса композиции, но в предпочтительных композициях составляют иллюстративно от около 90 до около 180 г/л.

Средний размер частиц триазинового гербицида, который вводят в виде фазы твердых частиц композиции данного изобретения, не является узко критическим. Однако, если размер частиц слишком велик, может быть трудно найти стабилизирующую систему, которая может сохранять частицы в суспензии. Если размер частиц слишком мал и имеет место некоторая седиментация, частицы могут плотно упаковываться на дне контейнера, после чего может быть очень трудно суспендировать частицы снова. В общем, подходящий средний размер частиц составляет от около 3 до около 30 мкм. Предпочтительно, чтобы <10% частиц были больше, чем около 50 мкм, и чтобы >90% были больше, чем около 0,5 мкм.

Стабилизирующая система

При использовании здесь термина «стабилизирующая система» не следует подразумевать, что такая система или ее компоненты действуют только в стабилизации дисперсии фаз масла и твердых частиц в водной фазе концентрированной композиции. Компоненты стабилизирующей системы могут осуществлять дополнительные полезные функции, например, содействовать быстрому и равномерному диспергированию масляной фазы и фазы частиц при разбавлении в воде для образования композиции для опрыскивания. Как объясняется более полно ниже, некоторые компоненты стабилизирующей системы могут также действовать в качестве активирующих агентов для активного для листьев гербицида.

Рассматриваемая композиция включает в себя стабилизирующую систему в количестве, эффективном для стабилизации дисперсии масляной фазы и фазы твердых частиц в водной фазе, так чтобы композиция, по существу, не проявляла разделение фаз, седиментацию или флоккуляцию после хранения при 20-25°С в течение периода времени 24 ч. В предпочтительных композициях стабилизирующая система достаточна для того, чтобы, по существу, не было разделения фаз, седиментации или флоккуляции после хранения при любой температуре или последовательности температур в диапазоне от около 0 до около 40°С, более предпочтительно, при любой температуре или последовательности температур в диапазоне от около -10 до около 50°С, в течение периода, по меньшей мере, 7 дней, более предпочтительно, по меньшей мере, 30 дней и, очень предпочтительно, по меньшей мере, 6 месяцев.

Подходящим методом оценки физической стабильности концентрированной композиции является проверка ее на разделение фаз, седиментацию или флоккуляцию после хранения композиции в подходящем контейнере при выбранной повышенной температуре, например, 40-50°С, в течение определенного периода времени, например, 1-100 дней. Результаты такого хранения имеют тенденцию имитировать результаты хранения в течение значительно более продолжительного периода времени при температурах окружающей среды. Нами обнаружено, например, что особенно точное прогнозирование длительной стабильности при нормальном диапазоне условий хранения можно получить посредством хранения при 40°С в течение 12 недель или при 50°С в течение 8 недель.

Осветление верхней части или осветление нижней части, даже если оно указывает на начальную нестабильность, обычно само не является неприемлемым. Однако, в особенно предпочтительных композициях изобретения, даже осветление верхней части и осветление нижней части проявляется только в очень незначительной степени, если оно вообще имеет место.

Стабилизирующая система, предпочтительно, включает в себя, по меньшей мере, одно неионное поверхностно-активное вещество, имеющее НЬВ от около 5 до около 13, и, по меньшей мере, одно анионное поверхностноактивное вещество, имеющее НЬВ от около 5 до около 13. Предпочтительны неионные и анионные поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 8 до около 13. Стабилизирующая система может необязательно, кроме того, включать в себя дополнительные ингреди енты, в том числе поверхностно-активные вещества, не удовлетворяющие критериям, данным только что выше, и не являющиеся поверхностно-активными веществами материалы, такие как загустители.

Выражения «от около 5 до около 13» и «от около 8 до около 13», относящиеся здесь к НТВ, должны использоваться для включения в него поверхностно-активных веществ, имеющих НЬВ на границе выше 13,0, например С_9-цалкилполигликозида, имеющего в среднем около 1,6 звена глюкозы на молекулу поверхностно-активного вещества и имеющего НЬВ 13,1. Однако термин «от около 5 до около 13» следует понимать, как исключающий поверхностноактивные вещества, имеющие НЬВ 14 или выше, такие как полиоксиэтилен (15) таллоуамин (НЬВ = 14) (таллоуамин является амином, полученным из твердого жира).

Предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества, которые можно использовать в качестве компонентов стабилизирующей системы, включают в себя блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида и их С_2-6-алкиловые аддукты, моно-, ди- и три (С1_2-20-алкиловые) эфиры полиоксиэтиленсорбитана и С_8-20-алкилполигликозиды.

Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества, которые можно использовать в качестве компонентов стабилизирующей системы, включают в себя сульфаты (С_8-12алкил)фенилполиоксиэтиленовых эфиров и фосфатные моно- и диэфиры (С_8-1₂-алкил)фенилполиоксиэтиленов, сопровождаемые в каждом случае одновалентными противоионами. В одном варианте одновалентным противоионом для сульфата (С_8-1₂-алкил)фенилполиоксиэтиленового эфира или фосфата (С8-12-алкил)фенилполиоксиэтилена является поверхностно-активное вещество типа протонированного полиоксиэтилен-С12-20-алкиламина. В этом варианте поверхностно-активное вещество типа полиоксиэтилен-С12-20-алкиламина, предпочтительно, имеет НЬВ от около 5 до около 13, более предпочтительно, от около 8 до около 13.

Особенно предпочтительная композиция изобретения имеет стабилизирующую систему, которая включает в себя смесь (ί) С_2-6алкилового аддукта блок-сополимера этиленоксида и пропиленоксида, (ίί) моно-, ди- или три (С1_2-20-алкилового) эфира полиоксиэтиленсорбитана и (ш) соль полиоксиэтилен-С1_2-20алкиламина и сульфата эфира (С_8-1₂-алкил) фенола и полиоксиэтилена. Другая особенно предпочтительная композиция изобретения имеет стабилизирующую систему, которая включает в себя смесь компонентов (ί) и (ίί), приведенных только что выше, вместе с (ш) фосфатным эфиром полиоксиэтилен (С_8-1₂-алкил) фенола, необязательно, сопровождаемым полиоксиэтиленС_12-20-алкиламином.

Иллюстративными примерами конкретных поверхностно-активных веществ, которые можно использовать в стабилизирующей системе, являются бутиловый аддукт блок-сополимера этиленоксида и пропиленоксида, имеющий НЬВ 12, триолеат полиоксиэтилен(20)сорбитана (НЬВ = 11), соль полиоксиэтилен (5) таллоуамина и сульфата эфира нонилфенола и полиоксиэтилена (НЬВ = 8), фосфат полиоксиэтилен(39)нонилфенола (НЬВ = 8-13), например, фосфат полиоксиэтилен(6)нонилфенола, и смесь такого фосфата полиоксиэтилен(3-9)нонилфенола с полиоксиэтилен(5) таллоуамином, (НЬВ = 9).

Поверхностно-активные вещества, включенные в состав в качестве активирующих агентов для активного для листьев гербицида, как описано ниже, могут играть вторичную роль в качестве компонентов стабилизирующей системы. В качестве одного примера С9-11алкилполигликозид, имеющий в среднем 1,6 звеньев глюкозы на молекулу поверхностноактивного вещества и имеющий НЬВ около 13, можно использовать как в качестве активирующего агента, так и в качестве неионного компонента стабилизирующей системы. В качестве следующего примера, полиоксиэтилен(5) таллоуамин является полезным активирующим агентом и, как указано выше, может также служить в качестве противоиона для анионного компонента стабилизирующей системы.

Количество каждого компонента стабилизирующей системы зависит от конкретных активных ингредиентов, выбранных для композиции и от их необходимых абсолютных и относительных количеств. Подходящие количества компонентов стабилизирующей системы, выбранных из классов или конкретных примеров, приведенных здесь, можно определить общепринятым экспериментированием, причем это испытание состоит в том, чтобы композиция, по существу, не проявляла разделения фаз, седиментацию или флоккуляцию после хранения при 20-25°С в течение периода времени 24 ч или для предпочтительных вариантов, после более продолжительного периода хранения при более широком диапазоне температур, чем указано выше. Общая концентрация всех неионных поверхностно-активных веществ, имеющих НЬВ от около 5 до около 13, в композиции в целом в типичном случае составляет от около 1 до около 10% по массе, например, от около 1,5 до около 5% по массе. Общая концентрация всех анионных поверхностно-активных веществ, имеющих НЬВ от около 5 до около 13, в композиции в целом в типичном случае составляет от около 1 до около 10% по массе, например, от около 2 до около 6% по массе, исключая массу противоионов.

Предпочтительно, чтобы общая концентрация поверхностно-активных веществ всех классов, имеющих НЬВ от около 5 до около 13, в композиции в целом была не более, чем около 7% по массе.

Стабилизирующая система, в одном особенно предпочтительном варианте, дополнительно включает в состав стабилизатор эмульсии, который представляет собой анионное поверхностно-активное вещество с НЬВ выше, чем около 15. Подходящим примером такого стабилизатора эмульсии является лаурилсульфат натрия или лаурилсульфат аммония, любой из которых может иллюстративно присутствовать в композиции в целом в концентрации от нуля до около 5% по массе, например, от нуля до около 1% по массе, исключая воду или другой разбавитель, в котором подают стабилизатор эмульсии.

В композиции предпочтительного варианта изобретения, как указано выше, более чем 60% по массе всех поверхностно-активных веществ всех классов, присутствующих в композиции, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. В особенно предпочтительном варианте, по меньшей мере, около 70% по массе всех поверхностно-активных веществ всех классов, присутствующих в композиции в целом, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Нами обнаружено, что такое доминирование поверхностноактивных веществ со средненизким НЬВ и соответственно низкое количество поверхностноактивных веществ с более высоким НЬВ (около 14 и выше) связано с особенно благоприятными свойствами стабильности при хранении. Нами обнаружено также, что неожиданно послевсходовая гербицидная эффективность, приписываемая глифозатной или глюфозинатной соли, неприемлемо не уменьшается или не ухудшается из-за присутствия в композиции относительно низкого количества поверхностно-активных веществ с высокими НЬВ.

При вычислении относительных количеств поверхностно-активных веществ с различными диапазонами НЬВ, присутствующих в композиции, масса воды или другого разбавителя, подаваемого с поверхностно-активным веществом, если она известна, должна быть исключена. Например, 81ерапо1™ XVАС оГ 81ерап Сотрапу содержит 29% лаурилсульфата натрия. В композиции, содержащей 1% 81ерапо1™ XVАС, концентрация лаурилсульфата натрия должна оцениваться как 0,29%.

Стабилизирующая система может необязательно далее включать в себя один или несколько загустителей, в том числе любой загуститель, повышающий вязкость, или тиксотропный агент, известный в данной области. В качестве загустителей могут действовать некоторые поверхностно-активные вещества, в том числе представители классов неионных и анионных поверхностно-активных веществ, идентифицированных выше. Инертные твердые частицы, которые можно использовать в качестве загустителей, включают в себя микрочастицы и наночастицы диоксида кремния, диоксида титана, оксида алюминия, аттапульгитов, монтмориллонитов, бентонитов и диатомитов. Камеди, которые можно использовать в качестве загустителей, включают в себя ксантановую, геллановую камеди и камедь рожкового дерева. Полимеры, которые можно использовать в качестве загустителей, включают в себя полиэтилен- и полипропиленгликоли, полиакрилаты, полиакриламиды, полиэтиленимины, поливиниловый спирт, поливинилацетат, метил-, гидроксиэтили гидроксипропилцеллюлозы и их производные, крахмалы и их производные и т.д.

Предпочтительными загустителями, когда их включают в состав, являются коллоидальные микрочастицы диоксида кремния и глин, таких как коллоидальный аттапульгит. Глины, которые имеют тенденцию связывать активный для листьев гербицид или, иначе, делать его нерастворимым в воде или неприемлемым для поглощения листьями, должны применяться в композиции в умеренных количествах, чтобы избежать потери гербицидной активности для листьев. Коллоидальный диоксид кремния и/или глина аттапульгит могут в иллюстративном случае присутствовать в композиции в целом в общей концентрации от нуля до около 5% по массе, в предпочтительной композиции - от нуля до около 1% по массе.

Активирующий агент(ы)

В качестве активирующих агентов в композициях изобретения особенно полезны два подкласса поверхностно-активных веществ, особенно, когда активным для листьев гербицидом является соль глифозата.

Первый подкласс при уровне рН около 4 имеет формулу |Н'-(ХН²)т-(ОСН2СН2)п-(\Н^;Н⁴-(СН2)А-(д1и)ОН|.|А|.. где В¹ представляет водород или С1-С18гидрокарбил (углеводородный радикал), каждый Х, независимо, представляет простую эфирную, простую тиоэфирную, сложную эфирную, сложную тиоэфирную или амидную связь, каждый В² представляет, независимо, С3-6-гидрокарбилиден, т равно среднему числу от 0 до около 8, общее число атомов углерода в В'-(ХВ²)т составляет от около 8 до около 24, п равно среднему числу от 0 до около 5, В³ и В⁴, независимо, представляют водород или С1-С₄-алкил, р равно 2-4, с.| равно 0 или 2, д1и представляет звено формулы

(здесь оно относится к звену глюкозида), г равно среднему числу от 1 до около 2, А представляет анионную часть и к равно целому числу от 1 до 3 и 1 равно 0 или 1, так что поддерживается электрическая нейтральность молекулы.

Второй подкласс при уровне рН около 4 имеет формулу (СН₂СН₂О)_ХК⁶ ! К¹-(ХК²)т-(ОСН2СН2)„-М—К⁵]5 [А], (СН₂СН₂О)_уК⁷ где В¹ представляет водород или С1-С18гидрокарбил, каждый X, независимо, представляет простую эфирную, простую тиоэфирную, сложную эфирную, сложную тиоэфирную или амидную связь, каждый В², независимо, представляет С3-6-гидрокарбилиден, т равно среднему числу от 0 до около 9, общее число атомов углерода в В'-(ХВ²)т составляет от около 8 до около 24, η равно среднему числу от 0 до около 5, В⁵ представляет водород, С1-4-алкил, бензил, анионная оксидная группа или анионная группа -(СН₂)_иС(О)О, где и равно 1-3, В⁶ и В⁷ представляют, независимо, водород, С_1-4-алкил или С_2-4ацил, х и у равны таким средним числам, чтобы х + у было равно числу от 0 до около 30, А представляет анионную часть и 8 равно целому числу от 1 до 3 и ΐ равно 0 или 1, так что поддерживается электрическая нейтральность молекулы.

Должно быть понятно, что поверхностноактивные вещества двух подклассов, описанных выше, включают в себя, без ограничения, поверхностно-активные вещества, которые можно описать как алкилполиглюкозиды, алкиламиноглюкозиды, полиоксиэтиленалкиламины, полиоксиэтиленалкиловые эфирамины, соли алкилтриметиламмония, соли алкилдиметилбензиламмония, соли полиоксиэтилен-Ы-метилалкиламмония, соли полиоксиэтилен-Ы-метилалкилового эфираммония, оксиды алкилдиметиламинов, оксиды полиоксиэтиленалкиламинов, оксиды полиоксиэтиленалкиловых эфираминов, алкилбетаины, алкиламидопропиламины и тому подобное.

Когда максимальное или минимальное «среднее число» перечисляется здесь со ссылкой на структурный элемент, такой как оксиэтиленовые звенья и глюкозидные звенья, специалистам в данной области должно быть понятно, что целое число таких звеньев в отдельных молекулах в препарате поверхностно-активных веществ в типичном случае варьирует в диапазоне, который может включать в себя целые числа, большие, чем максимальное, или меньшие, чем минимальное «среднее число». Присутствие в композиции молекул индивидуального поверхностно-активного вещества, имеющего целое число таких звеньев за пределами указанного диапазона в «среднем числе», не исключает композицию из объема данного изобретения, пока «среднее число» находится в пределах указанного диапазона и удовлетворяются другие необходимые условия.

Иллюстративные типы поверхностноактивных веществ, которые могут быть полезными в качестве активирующих агентов в ком позициях изобретения, включают в себя следующие:

(А) Поверхностно-активные вещества первого подкласса, определенного выше, где В¹ представляет С_8-18-алифатическую, насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную углеводородную цепь, т, η и с.| равны 0, 8 равно 1 и ΐ равно 0. Эта группа включает в себя несколько коммерческих поверхностно-активных веществ, сообща известных в данной области или обозначенных здесь как «алкилполиглюкозиды» или «АР68». Подходящие примеры таких поверхностно-активных веществ продаются Непке1 как Адпти1™ Р6-2069 и Адпти1™ РС-2076.

(Β) Поверхностно-активные вещества второго подкласса, определенного выше, где В¹ представляет С_8-18-алифатическую, насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную углеводородную цепь и т равно 0. В этой группе только В¹ образует гидрофобную часть поверхностно-активного вещества и присоединяется непосредственно к функциональной аминогруппе, как в алкиламинах, или посредством простой эфирной связи, образованной атомом кислорода оксиэтиленовой группы или концевым атомом кислорода полиоксиэтиленовой цепи, как в некоторых алкиловых простых эфираминах. Иллюстративные подтипы, имеющие различные гидрофильные части, включают в себя:

(В-1) Поверхностно-активные вещества, где х и у равны 0, В⁵, В⁶ и В⁷, независимо, представляют водород или С_1-4-алкил и ΐ равно 1. Этот подтип (где В⁵, В⁶ и В⁷, каждый, представляют метил и А представляет хлорид-ион) включает в себя несколько коммерческих поверхностно-активных веществ, известных в данной области или обозначенных здесь как «хлориды алкилтриметиламмония». Подходящим примером является «хлорид кокоалкилтриметиламмония», доступный, например, от Лкхо как Ащиаб™ С. Этот подтип (где В⁵ и В⁶, каждый, представляют метил, В⁷ представляет водород и А представляет ион глифозата) включает в себя также несколько коммерческих материалов, известных в данной области или обозначенных здесь в их непротонированном состоянии как «алкилдиметиламины». Пригодные примеры их включают в себя кокоалкилдиметиламин и таллоуалкилдиметиламин.

(В-2) Поверхностно-активные вещества, где х + у равно числу от 2 до около 30, В⁶ и В⁷ представляют водород и ΐ равно 1. Этот подтип включает в себя коммерческие поверхностноактивные вещества, известные в данной области или обозначенные здесь как «полиоксиэтиленалкиламины» (где η равно 0 и В⁵ представляет водород), некоторые «полиоксиэтиленалкиловые простые эфирамины» (где η равно 1-5 и В⁵ представляет водород), «хлориды полиоксиэтилен-Ы-метилалкиламмония (где η равно 0 и

Я⁵ представляет метил) и некоторые «хлориды полиоксиэтилен-Ы-метилалкилового простого эфираммония» (где η равно 1-5 и Я⁵ представляет метил). Подходящими примерами являются полиоксиэтилен(2)кокоамин, полиоксиэтилен(5)таллоуамин, полиоксиэтилен(10)кокоамин и полиоксиэтилен(15)таллоуамин, доступные, например, от Лкхо как ЕШотееп™ С/12, ЕШотееп™ Т/15, Ебютссп™ С/20 и Ебютееп™ Т/25, соответственно, поверхностно-активное вещество, соответствующее, когда его аминогруппа не протонирована, формуле (СН₂СН₂О)_ХН

И¹—(ОСН2СН2)„—|/ \' (СН2СН2О)УН где Я¹ представляет С12-1₅-алкил и х + у = 5, как описано в патенте США № 5750468, и хлорид полиоксиэтилен(2)-Ы-метилкокоаммония, хлорид полиоксиэтилен(2)-Ы-метилстеариламмония и хлорид полиоксиэтилен(15)-Ы-метилкокоаммония, доступные, например, от Лкхо как Е11юс.|иаб™ С/12, ЕЛодиаб™ 18/12 и ЕЛодиаб™ С/25, соответственно. В случаях, когда Я⁵ представляет водород, т.е. в третичных поверхностно-активных веществах, в противоположность поверхностно-активным веществам типа четвертичного аммония, анион А в типичном случае не присутствует. Однако, должно быть понятно, что в содержащей глифозат готовой препаративной форме при рН около 4-5 анион А может быть глифозатом, который способен образовать двухосновные соли.

(В-3) Поверхностно-активные вещества, где Я⁵ представляет анионную оксидную группу и ΐ равно 0. Этот подтип включает в себя коммерческие поверхностно-активные вещества, известные в данной области или обозначенные здесь как «оксиды диметилалкиламинов» (где п, х и у равны 0 и Я⁶ и Я⁷ представляют метил), некоторые «оксиды диметилалкиловых простых эфираминов» (где η равно 1-5, х и у равны 0 и Я⁶ и Я⁷ представляет метил), «оксиды «полиоксиэтиленалкиламинов» (где η равно 0, х + у равно 2 или больше и Я⁶ и Я⁷ представляют водород) и некоторые «оксиды полиоксиэтиленалкилового простого эфираминов» (где η равно 1-5, х + у равно 2 или больше и Я⁶ и Я⁷ представляют водород). Подходящими примерами являются оксид диметилкокоамина, продаваемый Лкхо как Аготох™ ЭМС, и оксид полиоксиэтилен (2)кокоамина, полиоксиэтилен (2)кокоамина, продаваемый Лкхо как Аготох™ С/12.

(В-4) Поверхностно-активные вещества, где Я⁵ представляет анионную группу -СН₂С(О)О (ацетат), х и у равны 0 и ΐ равно 0. Этот подтип включает в себя коммерческие поверхностноактивные вещества, известные в данной области или обозначенные здесь как «алкилбетаины» (где η равно 0, Я⁵ представляет ацетат и Я⁶ и Я⁷ представляют метил) и некоторые «алкиловые эфирбетаины» (где η равно 1-5, Я⁵ представляет ацетат и Я⁶ и Я⁷ представляют метил). Подхо дящим примером является кокобетаин, продаваемый, например, Ηеηке1 как Уе1уе1ех™ АВ45.

(A) Поверхностно-активные вещества второго подкласса, где Я¹ представляет С_8-£8алифатическую, насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную углеводородную цепь, т равно 1, Х представляет простую эфирную связь, Я² представляет нпропилен и η равно 0. В этой группе Я¹ вместе с ОЯ² образует гидрофобную часть поверхностноактивного вещества, которая соединяется Я²связью непосредственно с функциональной аминогруппой. Эти поверхностно-активные вещества образуют категорию алкиловых простых эфираминов, как описано в патенте США № 5750468. Иллюстративные подтипы имеют разные гидрофильные части, примеры которых указываются выше в рубриках от (В-1) до (В-4). Подходящими примерами являются поверхностно-активное вещество, соответствующее, когда его аминогруппа не протонирована, формуле (СН₂СН₂О)_ХН . /

К¹—О(СН₂)з---N (СН₂СН₂О)_уН поверхностно-активное вещество, соответствующее формуле (СН₂СН₂О)_ХН Р¹—О(СН₂)₃—Л*—сн₃ сг ((!:н₂сн₂О)_ун и поверхностно-активное вещество, соответствующее формуле

- (СН₂СН₂О)_ХН К¹—О(СН₂)₃---ΐίΐ*—О' (<!:н₂сн₂о)_ун где в каждой из трех только что приведенных формул Я¹ представляет С1_2-1₅-алкил и х + у равно 5, как описано в патенте США № 5750468.

(B) Поверхностно-активные вещества второго подкласса, где Я¹ представляет С8-£8-алифатическую, насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную углеводородную цепь, т равно 1-5, каждый ХЯ² представляет группу -ОСН(СН3)СН₂- и η равно 0. В этой группе Я¹ вместе с группами -ОСН(СН₃)СН₂- образует гидрофобную часть поверхностно-активного вещества, которая соединяется непосредственно с функциональной аминогруппой. Эти поверхностно-активные вещества образуют следующую категорию алкиловых простых эфираминов, как описано в патенте США № 5750468. Иллюстративные подтипы имеют разные гидрофильные части, примеры которых указываются выше в рубриках от (В-1) до (В-4). Подходящим примером является поверхностно-активное вещество, соответствующее, когда аминогруппа не протонирована, формуле

СНз . (СН₂СН₂О)_ХН

К¹—(О-([нСН2)_1г-|/ (СН₂СН₂О)_УН где К¹ представляет С1_2-1₅-алкил, т равно 2 и х + у равно 5, как описано в патенте США 5750468.

(С) Поверхностно-активные вещества второго подкласса, где К¹ представляет С8-!8алифатическую, насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную углеводородную цепь, т равно 1, X представляет амидную связь, К² представляет н-пропилен и η равно 0. В этой группе К¹ вместе с ХК² образует гидрофобную часть поверхностно-активного вещества, которая соединяется К²-связью непосредственно с функциональной аминогруппой. В предпочтительных поверхностно-активных веществах этой группы х и у равны 0, К⁵ представляет водород или С!-4-алкил, К⁶ и К⁷ представляют, независимо, С1_-4-алкил и ΐ равно 1. Подходящим примером является пропионат кокоамидопропилдиметиламина, продаваемый, например, МсйНуге как Маска1епе™ 117.

(Ό) Поверхностно-активные вещества второго подкласса, где К¹ представляет водород, т равно 3-8, каждый ХК² представляет группу

- ОСН(СН₃)СН₂-. В этой группе простая полиэфирная цепь групп -ОСН(СН₃)СН₂- (полиоксипропиленовая цепь) образует гидрофобную часть поверхностно-активного вещества, которая соединяется непосредственно или через одну или несколько оксиэтиленовых звеньев с функциональной аминогруппой. В предпочтительных поверхностно-активных веществах этой группы х и у равны 0, К⁵, К⁶ и К⁷ представляют, независимо, С1_-4алкил и ΐ равно 1. Эти поверхностно-активные вещества являются подклассом четвертичных полиоксипропиленаммониевых поверхностно-активных веществ, описанных в патенте США № 5652197. В подходящем примере т равно 7, η равно 1, К⁵, К⁶ и К⁷ представляют, каждый, метил и А представляет хлорид.

В поверхностно-активных веществах любого подкласса, где ΐ равно 1, А может быть любым подходящим анионом, но, предпочтительно, представляет хлорид, бромид, йодид, сульфат, этосульфат, фосфат, ацетат, пропионат, сукцинат, лактат, цитрат или тартрат или, как указано выше, глифозат.

В рассматриваемой композиции общая концентрация активирующего агента(ов) в композиции в целом, включая поверхностноактивные вещества, содействующие также стабилизирующей системе, составляет от около одной десятой до около трех концентраций активного для листьев гербицида, выраженных как кислотный эквивалент. Содержание активирующего агента(ов) в типичном случае составляет от около 0,5 до около 20% по массе от композиции в целом, но в предпочтительных композициях оно составляет только от около 0,5 до около 3% по массе. Мы были удивлены, обнаружив, что гербицидная активность для листьев, содержащих глифозат композиций изобретения, имеющих относительно низкие концентрации активирующего агента, по меньшей мере, так же высока, как гербицидная активность других аналогичных композиций, имеющих значительно более высокие концентрации активирующего агента. Оказывается, что общее наблюдение повышенной гербицидной активности глифозата с повышением концентрации активирующего агента, хорошо известное в данной области, не полностью применимо в контексте рассматриваемых сейчас композиций.

Другие ингредиенты

Рассматриваемая композиция, кроме указанных выше компонентов, может содержать, необязательно, инертные или наполняющие ингредиенты. Например, могут быть найдены полезными агенты, понижающие температуру замерзания, или агенты, модифицирующие температуру текучести, такие как гликоли, например, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль или полиэтиленгликоль с молекулярной массой в диапазоне от около 200 до около 1000. Типичная концентрация гликолей в композиции в целом составляет от нуля до около 5% по массе. Было обнаружено, что особенно подходящим является пропиленгликоль при концентрации от около 0,5 до около 3%.

Когда некоторые из поверхностноактивных веществ, присутствующих в качестве компонентов стабилизирующей системы или в качестве активирующих агентов в рассматриваемой композиции, могут создавать избыточное количество пены или чрезмерно стабильную пену во время упаковки, распределения и/или разбавления композиции, часто необходимо включить в ее состав противопенный агент, например, кремнийорганический противопенный агент. Обычная концентрация противопенного агента в композиции, в целом, составляет от нуля до около 0,5% по массе.

Способ изготовления рассматриваемой композиции

Способы, описанные в литературе для получения суспоэмульсий, обычно пригодны для получения композиций данного изобретения. Данное изобретение не ограничивается композициями, полученными способами, описанными здесь.

По предпочтительному способу сначала получают водный премикс смешиванием вместе при перемешивании в первом сосуде (а) воды, (Ь) водорастворимой, активной для листьев гербицидной соли, которую в типичном случае добавляют в форме концентрированного водного раствора, (с) активирующих агентов, других, чем поверхностно-активные вещества, которые действуют также в качестве неионных компонентов стабилизирующей системы или в качестве противоионов для анионных компонентов стабилизирующей системы, (ά) других необязательных водорастворимых ингредиентов, таких как неорганические соли, гликоли и кислота или основание для регулирования рН, и (е) противовспенивающего агента, если его включают в состав. Особенно предпоч тительно, хотя и не обязательно, добавление активной для листьев гербицидной соли после всех других ингредиентов водного премикса. Ингредиенты водного премикса добавляют в относительных количествах, вычисленных для обеспечения необходимых пропорций этих ингредиентов в конечной композиции.

Органический премикс получают также смешиванием вместе при перемешивании во втором сосуде, предпочтительно, в следующем порядке, (а) органического растворителя, если он присутствует, (Ь) хлорацетамидного гербицида, (с) средства безопасности, при включении в состав, (б) анионного компонента стабилизирующей системы (в том числе противоионы) и (е) неионного компонента стабилизирующей системы. Ингредиенты органического премикса добавляют в относительных количествах, вычисленных для обеспечения нужных пропорций этих ингредиентов в конечной композиции. Если активирующий агент или любой компонент его имеет НЬВ ниже, чем около 13, он может быть, необязательно, включен в органический премикс вместо водного премикса.

Если в композицию должен быть включен загуститель в виде коллоидных частиц, суспензию этого загустителя получают смешиванием его с водой в третьем сосуде при высоком сдвигающем усилии.

Органический премикс добавляют при перемешивании к водному премиксу или, наоборот, в относительных количествах, вычисленных для обеспечения необходимых пропорций ингредиентов в конечной композиции. Тем самым получают водно-органическую смесь. Перемешивание этой смеси продолжают и смесь рециркулируют через гомогенизаторную установку до тех пор, пока она не образует гомогенную эмульсию.

Триазиновый гербицид, предварительно размолотый до подходящего размера частиц, в количестве, вычисленном для обеспечения требуемых пропорций ингредиентов в конечной композиции, затем медленно добавляют к эмульсии при непрерывном перемешивании и рециркуляции для образования суспоэмульсии.

И наконец, к суспоэмульсии при непрерывном перемешивании и рециркуляции через гомогенизатор добавляют стабилизатор эмульсии (например, лаурилсульфат натрия) и/или суспензию коллоидных частиц, если их включают, с образованием конечной композиции изобретения. Композицию после этого можно пропустить через сетчатый фильтр для удаления агрегатов или другого нерастворимого вещества с избыточным размером частиц, до упаковки и хранения.

Способ использования рассматриваемой композиции

В гербицидном способе использования композиции изобретения эту композицию раз бавляют в подходящем объеме воды в резервуаре для опрыскивания для получения композиции для опрыскивания, которую затем наносят при времени Т₀ при помощи опрыскивателя при подаче из резервуара для опрыскивания на поверхность почвы в поле и на листья сорняков, которые взошли выше поверхности почвы. Степень разбавления и количество нанесенной композиции для опрыскивания такие, что приводят к (ί) уничтожению или подавлению взошедших сорняков и (ίί) ингибированию в течение периода около 10 дней, предпочтительно, около 30 дней, сразу после Т₀, появления всходов сорняков, которые в противном случае могут взойти во время этого периода.

Хотя триазиновый гербицид может содействовать уничтожению или подавлению взошедших сорняков, водорастворимый, активный для листьев гербицид (глифозатная или глюфозинатная соль) «отвечает» за это действие в первую очередь. По существу, все действие по ингибированию появления сорняков, т.е. остаточное подавление сорняков в течение периода после Т₀, является результатом хлорацетамидных и триазиновых гербицидов.

В одном варианте данного изобретения композицию для опрыскивания наносят на поле, в котором сельскохозяйственную культуру сажают либо незадолго до или вскоре после нанесения. В этом варианте либо не имеется сельскохозяйственной культуры любого существующего вида, либо имеется многолетняя или заранее присутствующая в поле сельскохозяйственная культура, такая как яблони, груши, вишни, сливы, миндальные деревья, малина, цитрусовые фруктовые деревья, виноградная лоза, земляника, маслины, хмель, сахарный тростник, кофейные деревья, каучуковое дерево или масличная пальма. Когда такая сельскохозяйственная культура присутствует, нанесение, предпочтительно, проводят путем, который направляет струю для опрыскивания на почву и листья сорняков без попадания значительных количеств опрыскиваемой композиции на листья сельскохозяйственных культур.

В другом варианте данного способа сельскохозяйственную культуру сажают в пределах периода времени от незадолго до времени Т0 до около 30 дней после Т₀. В этом варианте предпочтительно, чтобы остаточное подавление сорняков сохранялось до тех пор, пока не произойдет замыкания растительного покрова сельскохозяйственной культуры. Термин «замыкание растительного покрова» означает стадию роста сельскохозяйственной культуры в поле, когда по существу вся, например, по меньшей мере, 80% поверхности почвы покрывается листьями сельскохозяйственной культуры. Сорняки, которые всходят после замыкания растительного покрова, обычно не создают значительных проблем и могут часто игнорироваться.

Еще в одном варианте способа данного изобретения культивируют сельскохозяйственную культуру, имеющую толерантность к активному для листьев гербициду при дозе, при которой наносят гербицид. Композицию для опрыскивания, полученную разбавлением в воде композиции изобретения, наносят на листья как сельскохозяйственных растений, так и растений-сорняков и на поверхность почвы между и вокруг этих растений, так что взошедшие сорняки уничтожаются или подавляются, остаточное подавление сорняков, еще не взошедших, происходит в течение периода, по меньшей мере, около 10 дней, предпочтительно, по меньшей мере, около 30 дней, и сельскохозяйственные растения значительно не повреждаются.

В этом варианте предпочтительно, чтобы сельскохозяйственной культурой была культура, которая была селекционирована или выведена традиционными методами селекции или методами, включающими в себя генетическую трансформацию, чтобы быть толерантной к активному для листьев гербициду. Например, когда активным для листьев гербицидом в композиции является глифозат, эту композицию можно безопасно наносить на листья толерантной для глифозата сельскохозяйственной культуры. Иллюстративными сельскохозяйственными культурами, толерантными к глифозату, являются культуры, продаваемые под торговым названием Воипбир оГ Веабу Мои8аи1о Сотрапу и включающие в себя сорта кукурузы (маиса), хлопчатника, сои культурной и масличного рапса.

Можно легко понять, что сельскохозяйственная культура должна быть способна переносить хлорацетамидные и триазиновые гербициды. Предпочтительная сельскохозяйственная культура, проявляющая высокую степень толерантности к некоторым хлорацетамидным и триазиновым гербицидам, представляет собой кукурузу (маис). Если кукуруза еще не взошла во время нанесения, некоторые хлорацетамидные гербициды, даже такие гербициды, как ацетохлор и метолахлор, обычно используемые для предвсходовой обработки в кукурузе, могут в некоторых случаях вызывать повреждение кукурузы, и при таком применении предпочтительно использование композиции изобретения, содержащей средство для придания безопасности. Когда проводят послевсходовое нанесение на кукурузу, толерантную к активному для листьев гербициду, например, кукурузу Воипбир Веабу®, средство для придания безопасности не обязательно.

Ингредиентом, требующим наибольшего внимания в отношении доз нанесения, объемов воды и условий нанесения, является активный для листьев гербицид, особенно, когда активным для листьев гербицидом является глифозатная соль. Дозу нанесения для содержащей глифозат гербицидной композиции обычно выражают как количество глифозата на единицу обрабатываемой площади, например, граммов кислотного эквивалента на гектар (г к.э./га). Необходимое гербицидное действие композиции глифозата в типичных и иллюстративных случаях составляет 85% подавление вида сорняков, измеряемое по снижению роста или летальности после периода времени последующего нанесения, во время которого глифозат оказывает свое полное гербицидное или фитотоксичное действие в обработанных растениях. В зависимости от вида растения и условий роста, этот период времени может быть таким коротким, как неделя, но обычно для оказания полного действия глифозата необходим период, по меньшей мере, две недели.

Выбор норм нанесения, которые гербицидно эффективны для композиции изобретения, находится в пределах знания среднего ученого в сельскохозяйственной области. Специалистам в данной области подобным же образом должно быть известно, что особенные условия, погодные условия и условия роста для растений, а также конкретные активные ингредиенты и их массовое отношение в композиции будут оказывать влияние на степень гербицидной эффективности, достигнутой при практическом использовании этого изобретения. Что касается использования композиций глифозата, имеется большая информация о подходящих дозах его применения. Использование глифозата на протяжении двух десятилетий и опубликованные исследования, относящиеся к такому использованию, обеспечили богатую информацию, из которой практикующий специалист по борьбе с сорняками может выбрать дозы применения глифозата, которые гербицидно эффективны для конкретного вида на конкретных стадиях роста в конкретных условиях окружающей среды.

Гербицидные композиции глифозатных солей используют для подавления очень широкого ряда разновидностей распространенных по всему свету растений.

Примерами особенно важного вида однолетних двудольных растений, для подавления которых можно использовать композицию изобретения, являются, без ограничения, канатик Теофраста (АЬиШоп НеорНгакР), щирица (Атагап11и15 крр.), лопух (Воггепа крр.), рапс масляный, канола, горчица сизая и т.д. (Вгакк1са крр.), коммелина (СошшеПпа ьрр.), аистник (Етобшт крр.), подсолнечник (НейапШик ьрр.), вьюнок пурпурный (1ротоеа крр.), кохия (ВосЫа ксорапа), мальва (Мака крр.), горец вьюнковый, горец перечный и т.д. (Ро1удопит крр.), портулак (Ройи1аса крр.), солянка русская (8а1ко1а крр.), грудинка (81ба крр.), горчица полевая (8шарк1к атуепкщ) и дурнишник (Хапбиит крр.).

Примерами особенно важного вида однолетних однодольных растений, для подавления которых можно использовать композицию изобретения, являются, без ограничения, овсюг (Ауепа Га1иа). акснопус (Ахпорик крр.), костер кровельный (Вготик), росичка (О1дйайа крр.), куриное просо (ЕсЫпосЫоа сгик-да1й), элевзина индийская (Е1еикше тбка), плевел многоцветковый (Бойит туШПогит). рис (Огуха каИуа), оттохлоа (ОйосЫоа Ыобока), гречка заметная (Ракра1ит поЕИнт), канареечник (Рйа1апк крр.), щетинник (8ега1апа крр.), пшеница (Тййсит аекЯит) и кукуруза (2еа таук).

Примерами особенно важного вида много летних двудольных растений, для подавления которых можно использовать композицию изобретения, являются, без ограничения, полынь (АйетНа крр.), ваточник (Акс1ер1ак крр.), бодяк полевой (Сйкшт аггепке), вьюнок полевой (Сопго1ги1ик аггепк1к) и пуэария (Риегайа крр.).

Примерами особенно важного вида многолетних однодольных растений, для подавления которых можно использовать композицию изобретения, являются, без ограничения, брахиария (ВгасЫапа крр.), бермудская трава (Супобоп бас1у1оп), сыть съедобная (Сурегик ексЫепйк), сыть пурпурная (С. гоШпбик), свинорой (Е1утик герепк), лаланг (1трега1а суйпбпса), райграсс пастбищный (Бойит регеппе), просо крупное (Ратсит тах1тит), паспалум расширенный (Ракра1ит ОбаБИит), тростник (Рйгадтйек крр.), сорго алепское (8огдйит йа1ерепке) и рогоз (Турйа крр.).

Другими примерами особенно важного вида многолетних растений, для подавления которых можно использовать композицию изобретения, являются, без ограничения, хвощ (Есцнкейпп крр.), орляк обыкновенный (Р1епбшт ациШпит), ежевика (ЯиЬик крр.) и утесник обыкновенный (И1ех еигораеик).

Если необходимо, при приготовлении композиции для нанесения потребитель может смешивать одну или несколько добавок с композицией изобретения и водой разбавления. Такие добавки могут включать в себя дополнительное поверхностно-активное вещество и/или неорганическую соль, такую как сульфат аммония с целью дальнейшего повышения гербицидной активности. Однако, при большинстве условий способ использования данного изобретения дает приемлемую эффективность в отсутствие таких добавок.

Композиции для обработки растений можно получить просто разбавлением концентрированной композиции изобретения в воде. Нанесение композиций для обработки растений на листья выполняют опрыскиванием с использованием любого общепринятого средства для разбрызгивания жидкостей, такого как распыливающие наконечники, мелкокапельные опрыскиватели или тому подобное. Композиции изобретения можно использовать в точных сельскохозяйственных способах, в которых используют устройство для изменения количества пестицида, наносимого на разные части поля, в зависимости от таких переменных величин, как конкретный присутствующий вид растения, со став почвы и т. д. В одном варианте таких способов для нанесения требуемого количества композиции на разные части поля можно использовать систему общей регулировки положения, действующую с устройством для опрыскивания.

Композиции данного изобретения особенно пригодны в сельскохозяйственных системах без обработки или с минимальной обработкой почвы, но можно их также применять в обычных системах обработки почвы.

Композицию для обработки растений, предпочтительно разбавляют в достаточной степени, чтобы было легко опрыскивать с использованием стандартного сельскохозяйственного оборудования для опрыскивания. Пригодные опрыскиваемые объемы для данного изобретения могут составлять от около 25 до около 1000 литров на гектар (л/га) или выше, но предпочтительно, от около 100 до около 500 л/га, при нанесении опрыскиванием.

Обычно предпочтительные дозы нанесения композиции изобретения, включающей в себя глифозат, ацетохлор и атразин, такие, которые обеспечивают дозу глифозата от около 100 до около 1500 г к.э./га, более предпочтительно, от около 250 до около 1000 г к.э./га; дозу ацетохлора от около 400 до около 6000 г/га, более предпочтительно, от около 1000 до около 4000 г/га; и дозу атразина от около 300 до около 4500 г/га, более предпочтительно, от около 750 до около 3000 г/га.

Примеры

Следующие примеры предоставлены только для иллюстративных целей и не предназначаются для ограничения объема данного изобретения.

Пример 1.

Гербицидную суспоэмульсионную композицию, имеющую в качестве активных ингредиентов глифозат, ацетохлор и атразин вместе со средством для придания безопасности, фурилазолом, получают по следующей процедуре. «Поверхностно-активное вещество М» представляет собой активирующий агент, содержащий 70% полиоксиэтилированный(15)амин животного жира (НБВ=14), в котором основную часть остальной части препарата составляет полиэтиленгликоль.

Водный премикс получают добавлением к 389 г воды в сосуде, снабженном средством для перемешивания, 193 г ΜΟΝ 0139 оГ МопкагИо Сотрапу (62% по массе водный раствор изопропиламмониевой соли глифозата), 134 г поверхностно-активного вещества М, 15 г пропиленгликоля, 4 г сульфита натрия и 1,5 г Ма/н™ ΌΕ 1008 оГ ВА8Е (кремнийорганический противовспенивающий агент). К этому водному премиксу добавляют 247 г порошка атразина (чистота 97%), имеющего средний размер частиц около 10 мкм, 1,5 г карбоната кальция и 15 г Мтиде1™ 400 оГ Иопбш (коллоидальная глина аттапульгит). Перемешивание продолжают в течение 10 мин.

Органический премикс получают смешиванием в сосуде, снабженном средством для перемешивания, 706 г ацетохлора (чистота 93%), 21 г фурилазола, 242 г смеси анионного поверхностно-активного вещества (алкиловый простой эфиросульфат) и неионного поверхностно-активного вещества (блок-сополимер оксида этилена и оксида пропилена) и 31 г Ηίδίΐ™ 233 о£ РР6 1пби51пс5 (коллоидальный гидратированный диоксид кремния). Перемешивание продолжают в течение 5 мин.

Затем 680 г водного премикса и 320 г органического премикса объединяют и смешивают в смесителе Ааппд при средней скорости для образования гомогенной суспоэмульсии. Суспоэмульсия имеет состав, показанный в приведенной ниже табл. 1.

Таблица 1. Композиция примера 1

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% нзопропиламмониевой соли глифозата)	13,1
(к.э. глифозата)	6,0
Ацетохлор (93%)	22,6
Атразин (97%)	16,8
Фурилазол	0,7
Стабилизирующая система: Смесь анионныхнеионных поверхностно-активных	7,7
веществ
Коллоидальный гидратированный диоксид кремния	1,0
Коллоидальная глина аттапульгит	1,0
Активирующий агент (поверхностно-активное вещество М)	9,1
Пропиленгликоль	1,0
Сульфит натрия	0,3
Карбонат кальция	0,1
Противовспенивающий агент	0,1
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	26,5

Пример 2.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный на приведенной ниже таблице 2, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 1. Стабилизирующая система включает в себя анионное поверхностно-активное вещество, Тох1ти1™ ΤΆΝ8-5 о£ 8!ерап Сотрапу (соль этоксилата сульфата простого эфира алкилфенола/таллоуамин, имеющая НЬВ = 8) и смесь двух неионных поверхностно-активных веществ, Тох1ти1™ 8320 о£ 8!ерап Сотрапу (бутилполиоксиалкиленовый блок-сополимер, имеющий НЬВ =12) и Тох1ти1™ 8ЕЕ-340 о£ 81ерап Сотрапу (триолеат полиоксиэтилен(20)сорбитана, имеющий НЬВ = 11). Используют такой же коллоидальный гидратированный диоксид кремния, коллоидальную глину аттапульгит и противовспенивающий агент, как в примере 1.

Таблица 2. Композиция примера 2

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	13,1
(к.э. глифозата)	6,0
Ацетохлор (93%)	22,6
Атразин (97%)	16,3

Фурилазол	0,7
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество	5,5
(Тох1ти1™ ТА№-5) Смесь неионных поверхностно-активных веществ	4,5
(Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340) Коллоидальный гидратированный диоксид кремния	1,0
Коллоидальная глина аттапульгит	2,0
Активирующий агент (поверхностно-активное	9,0
вещество М)
Пропиленгликоль	1,0
Сульфит натрия	0,3
Противовспенивающий агент	0,3
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеука-	23,7
занных ингредиентах)

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 2 составляет 16,3% по массе, из которых 10,0% по массе, т. е. 61% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 2 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 30 дней не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция. Однако, стабильность при хранении предельная, на что указывает тот факт, что имеется очевидное значительное осветление верха. Путем отбора пробы и анализа было определено, что зона осветленного верха композиции имеет значительный дефицит ацетохлора и атразина и обогащена глифозатом. Композиция легко гомогенизируется перевертыванием (контейнера), перемешиванием или рециркуляцией.

Пример 3.

Гербицидную суспоэмульсионную композицию, имеющую в качестве активных ингредиентов глифозат, ацетохлор и атразин, вместе со средством придания безопасности, фурилазолом, получают следующей процедурой.

Водный премикс получают добавлением вместе в первый перемешиваемый резервуар 364,9 г воды, 131,5 г ΜΟΝ 0139, 13,3 г 50% водного гидроксида натрия, 10,0 г пропиленгликоля, 1,0 г сульфита натрия и 3,0 г Адшдие™ ИГ 6889 о£ Непке1 (кремнийорганический противовспенивающий агент). Воду, предпочтительно, добавляют первой и ΜΟΝ 0139 последним, но порядок добавления не критический.

Органический премикс получают во втором перемешиваемом резервуаре добавлением 7,3 г фурилазола к 227,4 г ацетохлора (чистота 93%) с тщательным перемешиванием, чтобы обеспечить полное растворение фурилазола в ацетохлоре. Затем при продолжающемся перемешивании добавляют 27,0 г анионного поверхностно-активного вещества 8!ер£ас™ 8171 о£ 8!ераи Сотрапу (полиоксиэтилен(6)фосфатный эфир нонилфенола), с последующим добавлением 3,3 г смеси неионных поверхностноактивных веществ Тох1ти1™ 8320 и Тох1ти1™

ЗЕЕ-340 и 25,8 г неионного поверхностноактивного вещества и активирующего агента Адпти1™ РО-2069 о Г Непке1 (С_9-11-алкилполигликозид, имеющий в среднем около 1,6 звена глюкозы на молекулу поверхностноактивного вещества, НЬВ = 13,1) при непрерывном перемешивании, чтобы обеспечить полную гомогенизацию.

Весь водный премикс затем добавляют ко всему органическому премиксу или, наоборот, с образованием водно-органической смеси, которую непрерывно перемешивают и рециркулируют через установку гомогенизатора до получения гомогенной эмульсии.

Затем к эмульсии добавляют 164,8 г атразина (чистота 97%), имеющего средний размер частиц около 10 мкм, и перемешивают до полного объединения с образованием суспоэмульсии. Затем в качестве стабилизатора эмульсии добавляют 20,7 г З!ерапо1™ XVАС оГ З!ерап Сотрапу (29% водный лаурилсульфат натрия). Композицию дополнительно перемешивают и гомогенизируют и, наконец, пропускают через сетчатый фильтр для удаления больших частиц и агрегатов.

Конечная суспоэмульсия имеет состав, показанный в табл. 3.

Таблица 3. Композиция примера 3

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	13,15
(к.э. глифозата)	6,05
Ацетохлор (93%)	22,74
Атразин (97%)	16,48
Фурилазол	0,73
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (З!ер- Гас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/ЗЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (З1ерапо1™ \\’АС)	2,07
Активирующий агент (Адпти1™ РО-2069, включенный выше)
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Гидроксид натрия (50%)	1,33
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	36,49

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 3 составляет 6,21% по массе, из которых 5,61% по массе, т.е. 90% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 3 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 30 дней не происходит разделения фаз, седиментации или флоккуляции. В испытаниях на стабильность при хранении при повышенных температурах для стимуляции более длительно го хранения в условиях окружающей среды композиция примера 3 не проявляет разделение фаз, седиментацию или флоккуляцию после хранения при 50°С в течение 8 недель или при 40°С в течение 12 недель. Осветление верха, по существу, не было очевидным даже после 12 месяцев хранения в условиях окружающей среды.

Пример 4.

Получали большой объем суспоэмульсии, имеющей состав, указанный в вышеприведенной табл. 3, и «челнок» (большой, способный пополняться контейнер, широко используемый в распределении агрохимиката) заполняли приблизительно 450 л суспоэмульсии. Челнок и его содержимое затем хранили на участке в З!. Ьошк, Мйкошг, не обеспеченном искусственным нагреванием или охлаждением, так чтобы челнок подвергался воздействию внешних температурных условий в течение периода одного года. Во время хранения не было никакого перемешивания. Чтобы показать, что в этих условиях не имела место значительная сегрегация активных ингредиентов в композиции, образцы композиции отбирали с верхней, средней и нижней частей челнока через один год после заполнения. Образцы анализировали на ацетохлор, атразин, глифозат и фурилазол. Результаты приводятся в табл. 4.

Таблица 4. Анализ (мас.%)

Образец	Ацетохлор	Атразин	Глифозат	Фурилазол
Верх	21,65	16,17	6,26	0,76
Середина	21,58	15,65	6,11	0,75
Дно	21,61	16,11	6,20	0,75

Удивительно, особенно, когда учитывают сложность состава этого примера, что проявляется такая высокая степень стабильности. Можно было бы ожидать, что может иметь место, по меньшей мере, в некоторой небольшой степени, сегрегация и, особенно, что может проявиться обеднение на верху и обогащение на дне атразина вследствие частичного осаждения фазы твердых частиц суспоэмульсии. Этот пример обеспечивает иллюстрацию известных свойств стабильности при хранении композиции предпочтительного варианта изобретения, где, по меньшей мере, около 70% по массе (в этом конкретном случае около 90% по массе) всех присутствующих поверхностно-активных веществ имеют НЬВ в диапазоне от около 5 до около 13.

Пример 5.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 5, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 3. Гидроксид натрия заменяют на карбонат натрия.

Таблица 5. Композиция примера 5

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	12,98
(к.э. глифозата)	5,97
Ацетохлор (95%)	22,47
Атразин (97%)	16,33
Фурилазол	0,70
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (81ерГас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (81ерапо1™ У’АС)	2,07
Активирующий агент (Адлти1™ РО-2069, включенный выше)
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Карбонат натрия	0,67
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	37,77

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 5 составляет 6,21% по массе, из которых 5,61% по массе, т.е. 90% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 3 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделения фаз, седиментации или флоккуляции.

Пример 6.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 6, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 3. Гидроксид натрия заменяют на карбонат аммония и 81ерапо1™ \УЛС заменяют на 81ерапо1™ АМ-У οί 81ерап Сотрапу (28% водный лаурилсульфат аммония).

Таблица 6. Композиция примера 6

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	12,98
(к.э. глифозата)	5,97
Ацетохлор (95%)	22,47
Атразин (97%)	16,33
Фурилазол	0,70
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (81ер- Гас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (81ерапо1™ АМ-У)	2,07
Активирующий агент (Адлти1™ РО-2069, включенный выше)
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Карбонат аммония	0,67
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	37,77

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 6 составляет 6,19% по массе, из которых 5,59% по массе, т.е. 90% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 6 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 7.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 7, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 3.

Таблица 7. Композиция примера 7

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	12,98
(к. э. глифозата)	5,97
Ацетохлор (95%)	22,47
Атразин (97%)	16,33
Фурилазол	0,70
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (81ер- Гас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (81ерапо1™ У’АС)	2,07
Активирующий агент (Адпти1™ РО-2069, включенный выше)
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Гидроксид натрия (50%)	1,33
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	37,11

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 7 составляет 6,21% по массе, из которых 5,61% по массе, т.е. 90% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 7 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 8.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 8, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 3. Активирующий агент, поверхностно-активное вещество М, добавляют вместе с 81ерГас^|Л| 8171.

Таблица 8. Композиция примера 8

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	12,98
(к. э. глифозата)	5,97
Ацетохлор (95%)	22,47

Атразин (97%)	16,33
Фурилазол	0,70
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (8!ер- Гас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (8!ерапо1™ А’АС)	2,07
Активирующий агент (Адлти1™ РО-2069, включенный выше)
Поверхностно-активное вещество М	2,50
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Гидроксид натрия (50%)	1,00
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	34,94

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 8 составляет 7,96% по массе, из которых 5,61% по массе, т.е. 70% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 8 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 9.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 9, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 3.

Таблица 9. Композиция примера 9

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	12,98
(к.э. глифозата)	5,97
Ацетохлор (95%)	22,47
Атразин (97%)	16,33
Фурилазол	0,70
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (8!ер- Гас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (8!ерапо1™ А’АС)	2,20
Активирующий агент (Адлти1™ РО-2069, включенный выше)
Поверхностно-активное вещество М	5,00
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Гидроксид натрия (50%)	1,00
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	37,11

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 9 составляет 9,75% по массе, из которых 5,61% по массе, т.е. 58% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие

НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 9 не проявляет приемлемую стабильность при хранении и включается здесь для сравнительных целей. Не претендуя на конкретную теорию, считают, что относительно высокое пропорциональное количество (более чем 40%) поверхностно-активных веществ с высоким НЬВ в этой композиции, по меньшей мере, частично «ответственно» за нестабильность композиции.

Пример 10.

Гербицидную композицию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 10, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 3. Поверхностноактивное вещество М в этом примере предварительно смешивают с сульфатом аммония, пропиленгликолем и водой в количествах 20, 10, 45 и 45 г, соответственно, и 5 г этой предварительно смешанной смеси добавляют во время получения композиции.

Таблица 10. Композиция примера 10

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	12,98
(к. э. глифозата)	5,97
Ацетохлор (95%)	22,47
Атразин (97%)	16,33
Фурилазол	0,70
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (8!ер- Гас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (8!ерапо1™ А’АС)	2,20
Активирующий агент (Адпти1™ РО-2069, включенный выше)
Поверхностно-активное вещество М	0,83
Пропиленгликоль	2,88
Сульфат аммония	0,42
Сульфит натрия	0,10
Гидроксид натрия (50%)	1,00
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	34,18

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 10 составляет 6,83% по массе, из которых 5,61% по массе, т.е. 82% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 10 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 11.

Гербицидную композицию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 11, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной для примера 3. Добавляют такую же предварительно смешанную смесь поверхностно-активного вещества М, сульфата аммония, пропиленгликоля и воды, как используют в примере 10, но в количестве только 2,5 г.

Таблица 11. Композиция примера 11

Ингредиент	Мас.%
МОН 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	12,98
(к.э. глифозата)	5,97
Ацетохлор (95%)	22,47
Атразин (97%)	16,33
Фурилазол	0,70
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (81ер- Гас™ 8171)	2,70
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,33
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ ΡΟ-2069)	2,58
Стабилизатор эмульсии (81ерапо1™ А’АС)	2,20
Активирующий агент (Адлти1™ ΡΟ-2069, включенный выше)
Поверхностно-активное вещество М	0,42
Пропиленгликоль	1,94
Сульфат аммония	0,21
Сульфит натрия	0,10
Гидроксид натрия (50%)	1,00
Противовспенивающий агент	0,30
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	35,74

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 11 составляет 6,54% по массе, из которых 5,61% по массе, т.е. 86% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 11 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 12.

Композиции примеров 2, 5-8, 10 и 11 были испытаны на послевсходовую гербицидную активность в испытании в теплице по стандартной процедуре, описанной ниже. Композиция примера 9 была недостаточна стабильна, чтобы сделать возможным надежное испытание, и не была включена.

Семена указанных видов растений сажали в горшках 85 квадратных мм в почвенной смеси, которая предварительно была стерилизована водяным паром и предварительно удобрена 1414-14 ΝΡΚ, медленно высвобождающим удобрение со скоростью 3,6 кг/м³. Горшки помещали в теплицу с подпочвенным орошением. Приблизительно через одну неделю после появления всходов проростки прореживают, когда требуется, в том числе проводят удаление любых нездоровых и аномальных растений, чтобы создать равномерный ряд испытуемых горшков.

Растения сохраняют в течение времени испытания в теплице, где они получают минимум 14 ч света в день. Если природный свет недоста точен для достижения суточной потребности, используют искусственный свет с интенсивностью приблизительно 475 микроэйнштейнов для пополнения этой разности. Температуры воздействия точно не регулируют, но в среднем она составляет около 27°С в течение дня и около 18°С в течение ночи. Растения орошают подпочвенным орошением на всем протяжении испытания для обеспечения адекватных уровней влаги в почве. Относительную влажность поддерживают около 50% в течение времени испытания.

Горшки предназначаются для различных обработок в полностью рандомизированной экспериментальной схеме с 3 повторениями. В качестве эталона оставляют необработанный комплект горшков, по отношению к которому можно позднее вычислить результаты обработок. Следующий комплект горшочков с 3 повторениями предназначается для сравнительных обработок смесью в резервуаре гербицида Воипбир® (содержащего глифозат в виде его изопропиламмониевой соли), гербицида Нагпекк® ЕС (содержащего ацетохлор и фурилазол) и атразина, полученной таким образом, чтобы смесь в резервуаре имела приблизительно такие же пропорции глифозата как к.э., ацетохлора и фурилазола, как композиции изобретения. Используемой готовой препаративной формой гербицида Воипбир® является форма, коммерчески проданная МопкаШо Сотрапу в Канаде.

Нанесение композиций для разбрызгивания на листья проводят гусеничным опрыскивателем с установленным на нем соплом Тее1е1'™ 9501Е, калиброванным для поставки объема композиции для опрыскивания 187 л на гектар (л/га). Нанесение проводят через 16 дней после посадки. После обработки горшки возвращают в теплицу до тех пор, пока они не будут готовы для оценки, 22 дня после обработки (ΌΑΤ).

Обработки проводят с использованием композиций для опрыскивания, полученных разбавлением в воде концентрированных композиций указанных примеров. Все сравнения проводят при равных дозах кислотного эквивалента глифозата. Требуемую степень разбавления для концентрированной композиции для получения композиции для опрыскивания вычисляют из уравнения

А = В8/УС где А представляет объем в миллилитрах (мл) концентрированной композиции, который добавляют, чтобы получить композицию для опрыскивания, В представляет необходимую дозу глифозата в граммах кислотного эквивалента на гектар (г к.э./га), 8 представляет общий объем в миллилитрах (мл) получаемой композиции для опрыскивания, V представляет дозу нанесения в литрах на гектар (л/га) композиции для опрыскивания, обычно называемую «объемом опрыскивания», и С представляет концентрацию глифозата в граммах кислотного эквивалента на литр (г к.э./л) в концентрированной композиции.

Для сравнения гербицидной эффективности все растения в испытании осматриваются одним опытным техником, который регистрирует процентное ингибирование, визуальное измерение эффективности каждой обработки путем сравнения с необработанными растениями. Ингибирование 0% указывает на отсутствие действия и ингибирование 100% указывает на то, что все растения полностью погибли. Ингибирование 85% или больше в большинстве случаев рассматривают приемлемым для нормального гербицидного использования; однако в испытаниях в теплице, таких как испытание, описанное в этом примере, нормальным является нанесение композиций при дозах, которые, как ожидается, дают менее чем 85% ингибирование, так как это позволяет легче проводить различие между композициями, имеющими разные уровни эффективности.

Результаты испытания примера 12 даются в приведенной ниже табл. 12. Виды, на которых были испытаны композиции, являются однолетним широколистным сорняком вьюнок пурпурный (1ротоеа кр., ΙΡΟ88) и однолетними травянистыми сорняками щетинник гиант (8е1апа ГаЬеп. 8ЕТРЛ) и японское просо, форма куриного проса (ЕсЫпосЫоа сгик-даШ, ЕСНСЕ). Растения вьюнок пурпурный при обработке были на 3-листной стадии. Щетинник гиант и куриное просо при обработке имели рост 22 см и 17 см соответственно. Каждую концентрированную композицию испытывали при дозах 4,5 и 9,0 л/га. Доза 4,5 л/га обеспечивает дозу глифозата 314 г к.э./га, дозу ацетохлора 1120 г/га и дозу атразина 840 г/га, и доза 9,0 л/га обеспечивает дозу глифозата 628 г к.э./га, дозу ацетохлора 2240 г/га и дозу атразина 1680 г/га.

Таблица 12. Послевсходовая гербицидная активность примеров 2, 5-8, 10 и 11

Композиция	Доза	% Ингибирования
	Концентрат (л/га)	Глифозат (г к.э./га)	Ацетохлор (г/га)	Атразин (г/га)	ΙΡΟ88	8ЕТЕА	ЕСНСЕ
Смесь в резерв.		314	1120	840	72	40	77
	628	2240	1680	82	75	97
Пример 2	4,5	314	1120	840	73	47	37
9,0	628	2240	1680	100	72	62
Пример 5	4,5	314	1120	840	80	43	53
9,0	628	2240	1680	90	60	80
Пример 6	4,5	314	1120	840	75	47	73
9,0	628	2240	1680	92	73	96
Пример 7	4,5	314	1120	840	75	43	48
9,0	628	2240	1680	83	73	82
Пример 8	4,5	314	1120	840	83	47	65
9,0	628	2240	1680	90	65	83
Пример 10	4,5	314	1120	840	82	33	37
9,0	628	2240	1680	97	65	60
Пример 11	4,5	314	1120	840	90	47	40
9,0	628	2240	1680	97	73	77

При обсуждении результатов испытания должно быть понятно, что проявленная гербицидная активность в очень значительной степени относится к компоненту глифозату композиций, хотя, вероятно, что атразин в небольшой степени вносил вклад в наблюдаемое гербицидное действие на вьюнок пурпурный (ΙΡΟ88). Должно быть далее понятно, что глифозатный компонент смеси в резервуаре сопровождает активирующий агент в форме ингредиента в гербициде Коипбир® при уровне, предназначенном для получения высокой степени эффективности.

Пример 13.

Гербицидную суспоэмульсионную композицию, имеющую в качестве активных ингредиентов глифозат, ацетохлор и атразин без средства для придания безопасности, получают следующей процедурой.

Водный премикс получают добавлением вместе в первый перемешиваемый резервуар первой порции из 283,5 г воды, 260,1 г ΜΟΝ

0139, 10,0 г пропиленгликоля, первой порции из 1,0 г сульфита натрия и 1,0 г Адшдие™ ΌΓ 6889 оГ Непке1 (кремнийорганический противовспенивающий агент). Воду, предпочтительно, добавляют первой и ΜΟΝ 0139 последним, но порядок добавления не критический.

Органический премикс получают во втором перемешиваемом резервуаре добавление 28,0 г анионного поверхностно-активного вещества Тох1ти1™ ΤΆΝ8-5 к 222,4 г ацетохлора (чистота 95,5%), затем 17,5 г смеси неионных поверхностно-активных веществ Тох1ти1™ 8320 и Тох1ти1™ 8ЕЕ-340 и 10,0 г активирующего агента Тох1ти1™ ТА-5 оГ 81ерап Сотрапу (полиоксиэтилен(5)таллоуамин, НЬВ = 9) при непрерывном перемешивании для обеспечения полной гомогенизации.

В отдельном контейнере суспензию глины получают смешиванием второй части воды, второй части сульфита натрия и 6,6 г Мтиде1™

400 в течение 15 мин при высокой скорости сдвига.

Весь водный премикс затем добавляют ко всему органическому премиксу или, наоборот, для образования водно-органической смеси, которую непрерывно перемешивают и рециркулируют через гомогенизатор в течение 15 мин для получения гомогенной эмульсии.

Затем к эмульсии добавляют 159,9 г атразина (чистота 99,6%), имеющего средний размер частиц около 10 мкм, и перемешивают до полного его включения для образования суспоэмульсии. Затем добавляют суспензию глины. Композицию перемешивают и гомогенизируют в течение дополнительных 15 минут и, наконец, пропускают через сетчатый фильтр для удаления больших частиц и агрегатов.

Конечная суспоэмульсия имеет состав, показанный на табл. 13.

Таблица 13. Композиция примера 13

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	26,01
(к.э. глифозата)	11,96
Ацетохлор (95,5%)	22,24
Атразин (99,6%)	15,99
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество	2,80
(Тох1ти1™ ΤΆΝ8-5) Смесь неионных поверхностно-активных веществ	1,75
(Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340) Коллоидальная глина аттапульгит (М1пиде1™ 400)	0,66
Активирующий агент (Тох1ти1™ ТА-5)	1,00
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Противовспенивающий агент	0,10
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеука-	28,35
занных ингредиентах)

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 13 составляет 5,55% по массе, все из которых, т.е. 100% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 13 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 2025°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция. В испытаниях стабильности при повышенных температурах для стимуляции более длительного хранения при условиях окружающей среды композиция примера 3 не проявляет разделение фаз, седиментацию или флоккуляцию после хранения при 50°С в течение 8 недель или 40°С в течение 12 недель.

Пример 14.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 14, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной в примере 13.

Таблица 14. Композиция примера 14

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	29,99
(к.э. глифозата)	13,79
Ацетохлор (95,5%)	27,80
Атразин (99,6%)	14,10

Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (Тох1ти1™ ТА№-5)	2,90
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	1,85
Коллоидальная глина аттапульгит (Мтице1™ 400)	0,66
Активирующий агент (Тох1ти1™ ТА-5)	1,00
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Противовспенивающий агент	0,10
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	20,50

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 14 составляет 5,75% по массе, все из которых, т.е. 100% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 14 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 2025°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция. В испытаниях стабильности при повышенных температурах для стимуляции более длительного хранения при условиях окружающей среды композиция примера 3 не проявляет разделение фаз, седиментацию или флоккуляцию после хранения при 50°С в течение 8 недель или 40°С в течение 12 недель.

Пример 15.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 15, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной в примере 13.

Таблица 15. Композиция примера 15

Ингредиент	Мас.%
ΜΟΝ 0139 (62% изопропиламмониевой соли	30,13
глифозата)
к.э. глифозата	13,85
Ацетохлор (95,5%)	18,62
Атразин (99,6%)	9,59
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество	2,80
(Тох1ти1™ ТА№-5) Смесь неионных поверхностно-активных веществ	1,85
(Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340) Коллоидальная глина аттапульгит (Мтице1™ 400)	0,86
Активирующий агент (Тох1ти1™ ТА-5)	1,00
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Противовспенивающий агент	0,10
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеука-	35,95
занных ингредиентах)

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 15 составляет 5,65% по массе, все из которых, т.е. 100% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 15 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 2025°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не про исходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция. В испытаниях стабильности при повышенных температурах для стимуляции более длительного хранения при условиях окружающей среды композиция примера 3 не проявляет разделение фаз, седиментацию или флоккуляцию после хранения при 50°С в течение 8 недель или 40°С в течение 12 недель.

Пример 16.

Испытание в теплице по процедурам примера 12 проводили для сравнения гербицидной эффективности композиций примеров 13-15 с композициями (в резервуаре для смешивания) глифозата (в форме гербицида Воипбир® ИИга), ацетохлора и атразина при таких же отношениях активных ингредиентов.

Результаты даются в приведенной ниже табл. 16. Видами, на которых были испытаны композиции, являются однолетний широколистный канатик Теофраста (АЬиШоп Шеоркга8Й, АВИТН) и однолетний травянистый сорняк просо японское, форма куриного проса (ЕсЫпосЫоа сги8-даШ, ЕСНСЕ). Каждую концентрированную композицию испытывали при дозах, вычисленных для обеспечения доз глифозата 210, 420, 630 и 840 г к.э./га.

Таблица 16. Послевсходовая гербицидная активность композиций примеров 13-15

Композиция	Доза	% Ингибирования
	Концентрат (л/га)	Глифозат (г к. э./га)	Ацетохлор (г/га)	Атразин (г/га)	Авитн	ЕСНСР
Смесь в резерв.		210	278	208	57	42
	420	556	416	87	65
	630	834	624	93	72
	840	1132	832	97	82
Пример 13	1,17	210	278	208	57	47
2,34	420	556	416	92	73
3,51	630	834	624	95	72
4,68	840	1132	832	95	73
Смесь в резерв		210	302	162	48	50
	420	604	324	90	68
	630	906	486	95	70
	840	1208	648	95	73
Пример 14	1,02	210	302	162	58	50
2,04	420	604	324	90	60
3,06	630	906	486	93	72
4,08	840	1208	648	95	75
Смесь в резерв		210	201	108	50	47
	420	402	216	85	67
	630	603	324	97	70
	840	804	432	98	80
Пример 15	1,02	210	201	108	57	58
2,04	420	402	216	90	65
3,06	630	603	324	93	75
4,08	840	804	432	96	73

Как можно видеть из вышеприведенных результатов, каждая из трех композиций изобретения проявляет гербицидную эффективность, очень схожую с соответствующей обработкой смесью из резервуара. Очень неожиданно, что с таким низким количеством активирующего агента в композициях изобретения гербицидная эффективность может быть, тем не менее, эквивалентна эффективности смеси в резервуаре, где глифозат подают в виде гербицида Воипбир® и 11га. коммерческой готовой препаративной формы, вносящей значительно более высокое количество активирующего агента.

Пример 17.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 17, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной в примере 3. В этой композиции активным для листьев гербицидом является глюфозинат в виде его аммониевой соли, кото рый добавляют в виде 50% водного раствора к.э. глюфозината.

Таблица 17. Композиция примера 17

Ингредиент	Мас.%
Аммониевая соль глюфозината (50%)	11,12
(к.э. глюфозината)	5,56
Ацетохлор (95%)	33,81
Атразин (98%)	19,66
Фурилазол	1,06
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество (81ерГас™ 8171)	2,25
Смесь неионных поверхностно-активных веществ (Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340)	0,39
Неионное поверхностно-активное вещество (Адпти1™ РО-2069)	2,25
Стабилизатор эмульсии (81ерапо1™ А’АС)	2,25
Активирующий агент (Адпти1™ РО-2069, включенный выше)
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,30
Гидроксид натрия (50%)	0,16
Противовспенивающий агент	0,15
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеуказанных ингредиентах)	25,60

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 17 составляет 5,54% по массе, из которых 4,89% по массе, т.е. 88% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 17 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20-25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 18.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 18, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной в примере 13, за исключением того, что органический растворитель, Еххзо1™ Ό-130 оГ Еххоп, включают в состав органического премикса при массовом отношении к ацетохлору 1:10.

Таблица 18. Композиция примера 18

Ингредиент	Мас.%
МОН 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	26,01
(к.э. глифозата)	11,96
Ацетохлор (95,5%)	22,24
Атразин (99,6%)	15,99
Органический растворитель (Еххзо1™ Э-130)	2,22
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество	2,80
(Тох1ти1™ ТАН8-5) Смесь неионных поверхностно-активных веществ	1,75
(Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340) Коллоидальная глина аттапульгит (М1пиде1™ 400)	0,56
Активирующий агент (Тох1ти1™ ТА-5)	1,00
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Противовспенивающий агент	0,10
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеука-	26,23
занных ингредиентах)

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 18 составляет 5,55% по массе, все из которых, т.е. 100% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 18 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 2025°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 19.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 19, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной в примере 13. Метолахлор (рацемическую смесь 1К- и 18-энантиомеров) включают в качестве хлорацетамидного гербицида вместо ацетохлора.

Таблица 19. Композиция примера 19

Ингредиент	Мас.%
МОН 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	26,01
(к. э. глифозата)	11,96
Метолахлор (95%)	22,35
Атразин (99,6%)	15,99
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество	2,80
(Тох1ти1™ ТАН8-5) Смесь неионных поверхностно-активных веществ	1,75
(Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340) Коллоидальная глина аттапульгит (Мшиде1™ 400)	0,56
Активирующий агент (Тох1ти1™ ТА-5)	1,00
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Противовспенивающий агент	0,10
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеука-	28,34
занных ингредиентах)

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 19 составляет 5,55% по массе, все из которых, т.е. 100% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 19 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 2025°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 20.

Гербицидную суспоэмульсию, имеющую состав, показанный в приведенной ниже табл. 20, получают процедурой, аналогичной процедуре, описанной в примере 13. Метолахлор (рацемическую смесь 1К- и 18-энантиомеров) включают в качестве хлорацетамидного гербицида вместо ацетохлора.

Таблица 20. Композиция примера 20

Ингредиент	Мас.%
МОН 0139 (62% изопропиламмониевой соли глифозата)	26,01
(к. э. глифозата)	11,96
Метолахлор (95%)	16,76
Атразин (99,6%)	15,99
Стабилизирующая система: Анионное поверхностно-активное вещество	2,80
(Тох1ти1™ ТАН8-5) Смесь неионных поверхностно-активных веществ	1,75
(Тох1ти1™ 8320/8ЕЕ-340) Коллоидальная глина аттапульгит (Мшиде1™ 400)	0,56
Активирующий агент (Тох1ти1™ ТА-5)	1,00
Пропиленгликоль	1,00
Сульфит натрия	0,10
Противовспенивающий агент	0,10
Вода (исключая воду, содержащуюся в вышеука-	33,93
занных ингредиентах)

Общая концентрация поверхностноактивных веществ в композиции примера 20 составляет 5,55% по массе, все из которых, т.е. 100% по массе всех присутствующих поверхностно-активных веществ, составляют поверхностно-активные вещества, имеющие НЬВ от около 5 до около 13. Композиция примера 20 проявляет приемлемую стабильность при хранении, выражающуюся в том, что при хранении при 20

25°С в течение, по меньшей мере, 24 ч не происходит разделение фаз, седиментация или флоккуляция.

Пример 21.

Различные технологические свойства суспоэмульсионной композиции примера 3 сравнивали с технологическими свойствами суспоэмульсионной композиции примера 2. Сначала вязкость каждой композиции измеряли при 10°С и испытание по перекачке проводили при такой же температуре с использованием насоса 1пдегко11-Огеккег, модель 886, пригнанного к челноку для измерения скорости перекачки. Для сравнительных целей была испытана стандартная коммерческая готовая препаративная форма Нагпекк® Х!га 5,6Ь оГ МопкапЮ Сотрапу (продукт ацетохлор/атразин). Результаты показаны ниже в табл. 21 А.

Таблица 21 А. Результаты испытания по вязкости и перекачке композиций примеров 2 и 3

Композиция	Вязкость (сПз)	Скорость перекачки (л/мин)
Нагпекк® Х!га	150	22,0
Пример 2	438	13,6
Пример 3	123	28,8

Композиция примера 3 имеет значительно более низкую вязкость, чем композиция примера 2. Это трансформируется в значительно более быструю скорость перекачки, которая является значительным преимуществом при коммерческом использовании суспоэмульсионного продукта в сельском хозяйстве.

Для измерения свойств композиций для опрыскивания, полученных из концентрированных композиций примеров 2 и 3, каждую концентрированную композицию разбавляли в водопроводной воде. В каждом случае, 2,5 мл концентрата разбавляли до объема 100 мл в цилиндрической пробирке. Регистрируемыми параметрами были помутнение - визуальная оценка быстроты образования и однородности первоначальной дисперсии готовой препаративной формы при разбавлении; диспергируемость число перевертываний пробирки, необходимых для полного диспергирования фазы твердых частиц; и высота пены.

Результаты приводятся ниже, в табл. 21В.

Таблица 21В. Результаты испытаний при разбавлении композиций примеров 2 и 3

	Пример 2	Пример 3
Помутнение	Хорошее	Очень хорошее
Диспергируемость (число перевертываний)	5	3
Высота пены (мм)	3	6

Предшествующее описание конкретных вариантов данного изобретения не предназначено для предоставления полного перечня каждого возможного варианта изобретения. Специалистам в данной области должно быть известно, что к конкретным вариантам, описанным здесь, могут быть сделаны модификации, которые могут находиться в пределах объема данного изобретения.

Claims (25)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Концентрированная гербицидная композиция, содержащая первый гербицид, выбранный из глифозата и глюфозината, второй гербицид, который представляет собой хлорацетамид, и третий гербицид, который представляет собой триазин; и стабилизирующее количество стабилизирующей системы, содержащей, по меньшей мере, два поверхностно-активных вещества, имеющих гидрофильно-липофильный баланс (НЬВ) от около 5 до около 13, при этом, по меньшей мере, одно из указанных поверхностно-активных веществ является неионным, а другое из указанных поверхностно-активных веществ является анионным или неионным, где общее количество поверхностно-активных веществ, имеющих НЬВ от около 5 до около 13, в композиции составляет более 60% от массы всех поверхностно-активных веществ композиции, причем композиция является суспоэмульсией, имеющей водную фазу, масляную фазу и частицы, диспергированные в водной и/или масляной фазе, и где каждая из указанной водной фазы, указанной масляной фазы или указанных диспергированных частиц содержит, по меньшей мере, один из указанных первый, второй или третий гербицид.
2. 2. Композиция по п.1, где указанный первый гербицид выбран из аммониевой соли глюфозината и натриевой, калиевой, аммониевой, диметиламмониевой, изопропиламмониевой, моноэтиламмониевой и триметилсульфониевой соли глифозата.
3. 3. Композиция по п.2, где указанный первый гербицид выбран из аммониевой соли глюфозината.
4. 4. Композиция по п.3, где хлорацетамидный гербицид представляет собой метолахлор.
5. 5. Композиция по п.4, где количество растворителя для указанного метолахлора составляет не более 1% от массы концентрированной композиции в целом.
6. 6. Композиция по п.4, которая дополнительно включает средство для придания безопасности в количестве, эффективном для снижения повреждения сельскохозяйственных культур, вызванного указанным метолахлором.
7. 7. Композиция по п.6, где указанное средство для придания безопасности выбрано из беноксакора, фенклорима, флуразола, флюксофенима, фурилазола и оксабетринила.
8. 8. Композиция по п.7, где средство для придания безопасности представляет собой беноксакор или фурилазол и где указанный метолахлор и указанное средство для придания безопасности присутствуют в массовом соотношении от около 5:1 до около 100:1.
9. 9. Композиция по п.1, где указанный хлорацетамидный гербицид выбран из ацетохлора, алахлора, бутахлора, диметахлора, диметенамида, метазахлора, метолахлора, претилахлора, пропахлора, пропизохлора и тенилхлора.
10. 10. Композиция по п.9, где хлорацетамидный гербицид представляет собой ацетохлор.
11. 11. Композиция по п.10, где количество органического растворителя для указанного ацетохлора составляет не более 1% от массы концентрированной композиции в целом.
12. 12. Композиция по п.10, которая дополнительно включает средство для придания безопасности в количестве, эффективном для снижения повреждения сельскохозяйственных культур, вызванного указанным ацетохлором.
13. 13. Композиция по п.12, где средство для придания безопасности представляет собой фурилазол.
14. 14. Композиция по п.1, где указанный триазиновый гербицид выбран из аметрина, атразина, цианазина, дезметрина, диметаметрина, прометона, прометрина, пропазина, симазина, симетрина, тербуметона, тербутилазина, тербутрина и триэтазина.
15. 15. Композиция по п.14, где указанный триазиновый гербицид представляет атразин.
16. 16. Композиция по п.15, где указанный хлорацетамидный гербицид представляет собой ацетохлор.
17. 17. Способ подавления сорняков в поле, включающий разбавление композиции по п.16 в подходящем объеме воды в резервуаре опрыскивателя для получения композиции для опрыскивания и нанесение указанной композиции для опрыскивания во время Т₀ при помощи опрыскивателя, подаваемой из резервуара опрыскивателя, на поверхность почвы в поле и на листья сорняков, которые взошли над поверхностью почвы, в результате чего (1) указанные взошедшие сорняки уничтожаются или подавляются и (ίί) подавляется появление сорняков, которые могли бы в противном случае взойти в течение периода около 10 дней сразу после Т0.
18. 18. Композиция по п.1, где (а) указанный первый гербицид выбран из натриевой, аммониевой, диметиламмониевой, изопропиламмониевой, моноэтиламмониевой и триметилсульфониевой соли глифозата;

    (б) указанный хлорацетамидный гербицид представляет собой ацетохлор;

    (в) указанный триазиновый гербицид представляет собой атразин; и (г) указанные эмульгаторы содержат один или несколько эмульгаторов, выбранных из этоксилированных аминов, алкилсульфатных простых эфиров, фосфатных сложных эфиров, производных сорбитана, алкилфенолов и блоксополимеров этиленоксида и пропиленоксида.
19. 19. Способ подавления сорняков в поле, включающий разбавление композиции по п.1 в подходящем объеме воды в резервуаре опрыскивателя для получения композиции для опрыскивания во время Т₀ при помощи опрыскивателя, подаваемой из резервуара опрыскивателя, на поверхность почвы в поле и на листья сорняков, которые взошли над поверхностью почвы, в результате чего (1) указанные взошедшие сорняки уничтожаются или подавляются и (ίί) задерживается появление сорняков, которые могли бы в противном случае взойти в течение периода около 10 дней сразу после Т0.
20. 20. Способ по п.19, где композицию для опрыскивания наносят на поле, на котором не сажают сельскохозяйственную культуру либо незадолго до, либо вскоре после нанесения.
21. 21. Способ по п.19, где сельскохозяйственную культуру сажают на поле в пределах периода времени от незадолго до Т0 до около 30 дней после Т0.
22. 22. Способ по п.21, где указанная сельскохозяйственная культура представляет собой кукурузу.
23. 23. Способ по п.19, где композицию для опрыскивания наносят на листья сельскохозяйственных культур и сорняков и на поверхность почвы и где указанная сельскохозяйственная культура обладает толерантностью к гербицидной активности гербицида, активного при нанесении на листья.
24. 24. Способ по п.23, где указанная сельскохозяйственная культура была выведена способами, включающими генетическую трансформацию.
25. 25. Способ по п.24, где указанная сельскохозяйственная культура представляет собой кукурузу.