CN1029287C

CN1029287C - 均三氮苯—酰胺类除草剂悬浮乳剂

Info

Publication number: CN1029287C
Application number: CN 93100089
Authority: CN
Inventors: 凌世海; 温家钧; 戴权; 胡敏芝; 牛贵滨; 李正先
Original assignee: XUANHUA FARM CHEMICAL PLANT ZHANGJIAKOU; Anhui research institute of chemical industry
Current assignee: XUANHUA FARM CHEMICAL PLANT ZHANGJIAKOU; Anhui research institute of chemical industry
Priority date: 1993-01-06
Filing date: 1993-01-06
Publication date: 1995-07-12
Anticipated expiration: 2013-01-06
Also published as: CN1076077A

Abstract

本发明属农药新剂型。水不溶性均三氮苯(莠去津)原粉、酰胺类(乙草胺)原油和乳化剂、分散剂、增稠剂、稳定剂、渗透剂、比重调节剂、防冻剂及水经粉碎均化而制成的悬浮乳剂。本剂外观为灰白色悬浮乳液，贮存稳定性好，是防除玉米田杂草的优良除草剂，具有使用方便、贮运安全、减少对环境的污染，扩大杀草谱、降低成本，增强对后茬作物的安全性和使玉米明显增产等优点。

Description

本发明涉及水不溶性均三氮苯类农药原粉、酰胺类农药原油，加用乳化剂、分散剂、比重调节剂、增稠剂、稳定剂，渗透剂、防冻剂及水，经粉碎分散工艺制成高浓度、高分散悬浮乳状液的悬浮乳剂农药加工制剂新领域。

悬浮剂（Suspension Concentrate，SC），过去曾称胶悬剂。悬浮剂是将不溶于水的农药原粉和各种助剂经湿式粉碎分散在水中而形成的高分散稳定悬浮液。该剂型的优点是以水为介质，处理时无粉尘，对操作者和环境安全，药粒比可湿性粉剂细，有较高的生物活性。

水乳剂（Water emulsion）过去曾称浓乳剂（emulsion concentrate），它是以水不溶性液体农药原油分散于含适宜的分散剂、乳化剂的水中，并加入增稠剂、防冻剂等而制成的一种乳化悬浮体系。人们很容易与过去常用的乳油（emulsilable concentrate）相混淆，乳油为用农药原油、乳化剂、有机溶剂配制而成的单相均匀体系，用水稀释才能成为不透明或半透明的乳状液。水乳剂不含或含很少量的有机溶剂，因而避免如甲苯等溶剂对环境的污染，减轻对操作者的毒害和贮运安全，是一个正待开发的农药新剂型。

悬浮乳剂（Suspo-emulsion，SE）：它是由一种不溶于水的农药原粉，一种不溶于水的农药液体原油，各种助剂和介质水三相所组成的高悬浮乳状稳定体系，它具有悬浮剂和水乳剂的优点，如避免了农药乳油和可湿性粉剂对环境的污染，减轻了对操作者的毒性，贮运安全，有较高的生物活性等。

农药混合制剂具有增加药效、降低成本、扩大防治谱、节省劳力、延缓抗性等多种功能，是农药剂型发展的一个重要方面。在实践中需要将一种水不溶的农药原粉、一种水不溶的农药原油制成混合制剂，并以水为介质。因此，急等开发悬浮乳剂。德国BASF公司A.Wigger，W.Guckel等曾对苯基哒嗪酮（固）-氯乙酰苯胺（液）、苯基哒嗪酮-硫羟氨基甲酸酯、苯基哒嗪酮-石蜡油（被用作假有效成分）的悬浮乳剂进行过配方和工艺研究。法国罗纳普郎克公司也报导过悬浮乳剂的研究，但迄今尚未见农药悬浮乳剂的商品报导。

据文献报导，均三氮苯类和酰胺类除草剂混合使用能扩大杀草谱，增加药效和降低成本。我国玉米田使用量最大的除草剂莠去津，主要杀双子叶杂草，由于长期使用，对后茬作物的药害已引起人们的关注，是迫切需要解决的课题。乙草胺是我国近年开发成功的旱田除草剂，主要杀单子叶杂草。河北省宣化农药厂自1989年起就对乙草胺与莠去津在玉米田的混配使用进行过试验。经检索只有美国化学文摘（CA）84：85485（1976）报导了乙草胺与莠去津在玉米田混配使用对玉米有极好的增产效果，但此文对混合制剂未作深入探讨，更没有探讨乙-莠悬浮乳剂。因此，该制剂属国内外首创。

本发明者为了减少莠去津在玉米田使用量，扩大杀草谱、降低成本，增强对后茬作物的安全性，通过室内毒力测定，确定了两有效成分的合理配比，通过配方筛选确定了优惠配方，进行了工业性生产试验、田间药效试验和产品的毒性测定，完成了乙-莠悬浮乳剂的发明。它是玉米田、甘蔗田防除一年生单子叶和双子叶草的优良除草剂，达到了预期目的，并使悬浮乳剂这一新剂型在我国得以工业化生产和商品化。

本发明所提供的农药悬浮乳剂由均三氮苯、酰胺类农药除草剂、乳化剂、分散剂、比重调节剂、增稠剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂及水经粉碎均化分散加工工艺而制成。

本发明所选用的有效组分为乙草胺和莠去津的复合。

本发明所选用的乳化剂为下列品种：OP-13、OP-10、0201、0203、34^＃、1602、2201。以34^＃和1602二者复合为最佳，用量至少为1%，最高为5%。

本发明所选用的分散剂为下列品种之一：木质素磺酸钠、三聚磷酸钠、NNO、木质素磺酸钙。以NNO为最好，用量最少为1%，最高为5%。

本发明所选用的比重调节剂为下列品种之一：异丙醇、脲。以脲为最好，用量最少为2%，最高为6%。

本发明所选用的增稠剂为下列品种：聚乙烯醇、黄原胶、CMC、膨润土、白炭黑。以CMC和白炭黑复合作用效果最佳，用量最少为1%，最高为3%。

本发明所选用的稳定剂为下列品种之一：磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、BHT。以亚磷酸三苯酯为最好，用量最少为0.3%，最高为1.5%。选定稳定剂合格标准为：54±2℃热贮两周分解率小于5%。

本发明所选用的渗透剂为下列品种之一：聚山梨酸酯80、渗透T、M-Pyr01及内酯BLO等。以渗透剂T为最好，它价格低，来源充足，用量最少为1%，最高为5%。

本发明所用的防冻剂为下列品种之一：乙二醇、甘油、聚乙二醇。以乙二醇最好，用量最少为1%，最高为5%，该制剂在0℃，7天时不冻结。

以下叙述本发明悬浮乳剂的配方（按重量百分比）：乙草胺15～25;莠去津15～25;乳化剂1～5;分散剂1～5;比重调节剂2～6;增稠剂1～3;稳定剂0.3～1.5;渗透剂1～5;防冻剂1～5;余量为水。

以下详细叙述本发明的实施例：

实施例1：取80%乙草胺原油25公斤，90%莠去津原粉23公斤，乳化剂34^＃+1602（1∶0.25～1）6公斤，分散剂NNO2公斤，比重调节剂脲4公斤，增稠剂白炭黑+CMC1公斤，稳定剂亚磷酸三苯酯0.5公斤，渗透剂T1公斤，防冻剂乙二醇4公斤，水33.5公斤，经粉碎、均化分散、检验包装即制成乙-莠悬浮乳剂。

实施例2：取80%乙草胺原油18.75公斤，90%莠去津原粉28公斤，乳化剂34^＃+1602（1∶0.25～1）6公斤，分散剂NNO2公斤，比重调节剂脲4公斤，增稠剂白炭黑+CMC1公斤，稳定剂亚磷酸三苯酯0.5公斤，渗透剂T1公斤，防冻剂乙二醇4公斤，水37.55公斤，经粉碎、均化分散即得产品。

实施例3：取80%乙草胺原油18.75公斤，90%莠去津原粉17公斤，乳化剂34^＃+1602（1∶0.25～1）4公斤，分散剂NNO2公斤，比重调节剂脲3公斤，增稠剂白炭黑+CMC1.8公斤，稳定剂亚磷酸三苯酯0.4公斤，渗透剂T1公斤，防冻剂乙二醇4公斤，水48.05公斤，经粉碎、均化分散即得产品。

实施例4：取80%乙草胺原油31.25公斤，90%莠去津原粉17公斤，乳化剂34^＃+1602（1∶0.25～1）6公斤，分散剂NNO1.8公斤，比重调节剂脲4公斤，增稠剂白炭黑+CMC2公斤，稳定剂亚磷酸三苯酯0.5公斤，渗透剂T1公斤，防冻剂乙二醇4公斤，水32.45公斤，经粉碎、均化分散即得产品。

实施例5：取80%乙草胺原油31.25公斤，90%莠去津原粉28公斤，乳化剂34^＃+1602（1∶0.25～1）8公斤，分散剂NNO2公斤，比重调节剂脲2.5公斤，增稠剂白炭黑+CMC1.5公斤，稳定剂亚磷酸三苯酯0.75公斤，渗透剂T1公斤，防冻剂乙二醇4公斤，水215公斤，经粉碎、均化分散即得产品。

本发明产品技术指标为：

项目指标

乙草胺含量，%（m/m） 15～25

莠去津含量，%（m/m） 15～25

细度（大于3μm的颗粒），% ≤1

筛析（通过0.044mm筛），% ≥99.5

莠去津悬浮率，% ≥90

热贮稳定性（54±2℃，14天），% ＜5

该产品外观为灰白色悬浮液，经室温贮存两年，有效成分分解率小于5%。

室内毒力测定结果：

经测定，在有效成分含量一致的情况下，乙-莠悬浮乳剂比单用乙草胺或单用莠去津杀草谱广，该制剂对单子叶草牛筋、马唐、狗尾草、稗草防效与单用50%乙草胺乳油一致;对双子叶杂草苋草、马齿苋、藜的防效与40%莠去津悬浮剂一致，因此，集中了两单剂的优点（见表1）。乙草胺和莠去津进行二元混配在试验条件下各浓度，均表现出增效效果（见表2）。（表1、2见文后）

田间药效试验：

产品经山东、河北、辽宁、黑龙江、吉林、甘肃等省20万亩大田示范试验表明：

1、乙-莠悬浮乳剂与两个单剂相比，具有扩大杀草谱、防除效果好，可有效地防除春、夏玉米田中一年生单、双子叶杂草（见表3）。（表3见文后）

2、乙-莠悬浮乳剂具有增产作用，可使玉米增产，一般增产率为16～35%（见表4），投入产出比为1∶10。（表4见文后）

3、乙-莠悬浮乳剂使用方便、贮运安全、增强了对后茬敏感作物的安全性，解决了莠去津单用对后茬作物的药害这一难题，该剂又避免了使用乙草胺乳油对环境和操作者的毒害，因而深受用户欢迎。

表1 杀草谱测定结果

项目单子叶杂草双子叶杂草总计

牛筋马唐狗尾稗草合计铁苋菜苋菜马齿苋藜合计株％

处理

株 % 株 % 株 % 株 % 株 % 株 % 株 % 株 % 株 %株 % 株 %

50%乙草胺 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 15 0 10 30 12 20 14 6.7 51 15 51 54.1

40%莠去津 0 100 3 96.8 3 80 0.3 98 3.6 92.9 10 33.3 2 86.7 2 86.7 2 86.7 0 100 14 76.7 176 84.1

40%乙莠合剂 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 14 6.7 1 93.3 1 93.3 1 93.3 17 71.7 17 84.7

CK 15 93 15 11.7 51 15 15 15 15 60 111

注：“株”为每盆内残留总株数，“%”为除草百分率。

表2 二元混配计算结果表

有效成分商品量除草效果为ck的% 计算值% 备注

（g/亩）（ml/亩）（5）（E实）（E1）

50%乙草胺20 95.5

10 40%莠去津25 86.5

40%乙莠合剂25 98.1 0.19 0.61 增效

50%乙草胺40 97

20 40%莠去津50 82.5

40%乙莠合剂50 99.87 0.13 0.53 增效

50%乙草胺60 97.58

30 40%莠去津75 97

40%乙莠合剂75 100 0 0.073 增效

50%乙草胺80 97.9

40 40%莠去津100 98.3

40%乙莠合剂100 100 0 0.036 增效

注：应用计算公式为：COLBY公式：E1＝X1Y1/100

公式要求：E实＜E1时表现增效

E实≈E1时表现加成

E实＞E1时为拮抗作用。

表3 40%乙莠合剂杀草谱及除草效果

剂量（P） 150 150 300 250 300

毫升/亩

除草效果% A B C D E

杂草名称

苋菜 100 85.8 100 100

灰菜 84.5 98.0 100

马齿苋 100 87.8

稗草 100 97.0

马唐 83.8 88.4

牛筋 98.4 90.0

狗尾草 100 99.8 96.6

铁苋菜 86.0 91.5

苘订 81.9

鸭跖草 93.5

巨卖菜 100

荠菜 100

本化蓼 100

龙葵

画眉草

田旋花 88.9 85

A、河北农科院作物所

B、山东农科院植保所

C、辽宁农科院植保所

D、甘肃农科院植保所

E、黑龙江农垦科学院作物所

表4 40%乙莠合剂的增产效果

试验药剂及用量小区产量折亩产量比对照亩增增产率

单位毫升/亩（公斤）（公斤）产（公斤）（%）

40%乙莠合剂 33.00 1022.3 16.7

A 150

CK 28.29 876.3

40%乙莠合剂 21.42

B 150

CK

40%乙莠合剂 3.951 439.02 93.11 26.92

C 250

CK 3.113 345.91

40%乙莠合剂 532.07 35.70

300 （7981公斤/公顷）

D （4.5升/公顷） 392.03

CK （5880.5/公顷）

A、河北农科院作物所

B、山东农科院植保所

C、甘肃农科院植保所

D、黑龙江农垦科学院作物所

Claims

1、一种莠去津和酰胺类复合除草剂的悬浮乳剂，其特征在于该悬浮乳剂含有：15～25%莠去津和15～25%酰胺类除草剂，1～10%乳化剂OP-13、OP-10、0201、0203、34^#、2201、1602中的两种组合物，1～5%分散剂NNO、三聚磷酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙中的一种，1～5%渗透剂聚山梨酸酯80、渗透剂T中的一种，2～6%比重调节剂，1～3%增稠剂，0.3～1.5%稳定剂，1～5%防冻剂及余量的水。

2、根据权利要求1所述的悬浮乳剂，其特征在于有效成分为15～25%莠去津和15～25%乙草胺。

3、根据权利要求1所述的悬浮乳剂，其特征在于有效成分为15～25%莠去津和15～25%丁草胺。

4、根据权利要求1所述的悬浮乳剂，其特征在于所用的比重调节剂为下列品种之一：异丙醇、脲。

5、根据权利要求1所述的悬浮乳剂，其特征在于所用的增稠剂为下列品种之一：聚乙烯醇、CMC、黄原胶、膨润土、白炭黑。

6、根据权利要求1所述的悬浮乳剂，其特征在于所用的稳定剂为下列品种之一：磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、BHT等。

7、根据权利要求1所述的悬浮乳剂，其特征在于所用的防冻剂为下列品种之一：乙二醇、聚乙二醇、甘油。

8、根据权利要求1所述的悬浮乳剂的制备方法，其特征在于该悬浮乳剂是采用砂磨机和均质混合器粉碎分散生产工艺而制得。