CN1537427A - 一种除草剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种除草剂组合物，其特征在于含有苯氧乙酸类除草剂和磺酰脲类除草剂。其中苯氧乙酸类除草剂可以是2，4－D钠、2甲4氯、2甲4氯钠、2，4 D丁酯、高2，4－D丙酸、高2甲4氯丙酸以及其它苯氧乙酸类除草剂；磺酰脲类除草剂可以是烟嘧磺隆、砜嘧磺隆以及其它磺酰脲类除草剂。苯氧乙酸类：磺酰脲类的重量比为1－80∶1。本发明优选的制剂形式是可湿性粉剂和可溶性粉剂，最优选是可湿性粉剂。本除草剂组合物可以配制成可湿性粉剂、可溶性粉剂、干悬浮剂、水分散粒剂、粒剂、片剂、泡腾片剂、可溶性液剂、油悬浮剂、水悬浮剂、乳油。本除草剂组合物可使用于玉米田防治杂草。
Description
技术领域
本发明属于农药领域，具体地说涉及一种除草剂组合物。本发明提供了一种由苯氧乙酸类和磺酰脲类除草剂复配的农药除草剂组合物。本组合物可扩大除草剂的防治谱，提高它们的防治效果，减少用药量，降低成本，减少环境污染。
背景技术
由于与农作物争光、争肥、争水，农田杂草每年给农作物生产造成很大损失，目前防治农田杂草的方法主要是喷洒农药除草剂，单一类的除草剂杀草谱小，而复配的除草剂组合物可扩大杀草谱。
苯氧乙酸类除草剂多为激素型内吸性除草剂，如2甲4氯或2甲4氯钠盐对杂草有强烈的生理活性，使杂草出现畸形，直至死亡。对双子叶杂草表现明显，而在同样浓度下对禾本科植物的生长和发育没有影响，表现为高度选择性除草作用，因而可用于玉米、小麦、水稻田的化学除草；2，4-D丁酯是一种广谱选择性除草剂，主要用于玉米、小麦田的化学除草。磺酰脲类除草剂大都为乙酰乳酸合成酶抑制剂，可被植物茎叶吸收、传导而阻碍细胞分裂，最终使杂草停止生长而死亡。如烟嘧磺隆、砜嘧磺隆等可防除玉米田中的一年生杂草和多年生阔叶杂草。这两类除草机理不同的除草剂复配后，可明显扩大防治谱，提高它们的防治效果，减少用药量，降低成本，减少环境污染。迄今为止，尚未发现由苯氧乙酸类和磺酰脲类除草剂复配的农药除草剂组合物的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由苯氧乙酸类和磺酰脲类除草剂复配的农药除草剂组合物。本发明是一种二元复配的除草剂，其中的苯氧乙酸类除草剂多为激素型内吸性除草剂，如2甲4氯或2甲4氯钠盐对杂草有强烈的生理活性，使杂草出现畸形，直至死亡。对双子叶杂草表现明显，而在同样浓度下对禾本科植物的生长和发育没有影响，表现为高度选择性除草作用，因而可用于玉米、小麦、水稻田的化学除草；2，4-D丁酯是一种广谱选择性除草剂，主要用于玉米、小麦田的化学除草。磺酰脲类除草剂大都为乙酰乳酸合成酶抑制剂，可被植物茎叶吸收、传导而阻碍细胞分裂，最终使杂草停止生长而死亡。如烟嘧磺隆、砜嘧磺隆等可防除玉米田中的一年生杂草和多年生阔叶杂草。在苯氧乙酸类除草剂中加入磺酰脲类除草剂而制成的混合制剂能明显扩大防治谱，提高它们的防治效果，减少用药量，降低成本，减少环境污染。本发明所提供的复配制剂具有下述特点：杀草活性高，杀草谱广，对玉米田恶性杂草香附子有特效；苗后茎叶处理，见草施药；在干旱的气候条件下仍能发挥正常的除草效果；磺酰脲类在土壤中无残留，对环境安全；在玉米的整个生长期对玉米安全，对玉米的生育性状均无不良影响，增产明显；对下茬作物安全。本发明者对两类化合物的配比进行了广泛地研究，选择了三种复配除草剂的比例，并对其适用的农作物进行了选择。将两类不同化合物进行复配，不容易形成稳定的组合物。为了解决上述问题，本发明人详细地研究了本除草剂组合物的各种制剂形式和助剂组成，终于获得了本发明除草剂组合物的稳定的制剂。
下面将本发明的技术方案详述如下：
一种除草剂组合物，主要含有苯氧乙酸类除草剂和磺酰脲类除草剂。
上述除草剂中所述的苯氧乙酸类除草剂可以是2，4-D钠、2甲4氯、2甲4氯钠、2，4-D丁酯、高2，4-D丙酸、高2甲4氯丙酸以及其它苯氧乙酸类除草剂；磺酰脲类除草剂可以是烟嘧磺隆、砜嘧磺隆以及其它磺酰脲类除草剂。本发明优选的除草剂组合物是苯氧乙酸类除草剂2甲4氯或/和2甲4氯钠，与磺酰脲类混配的组合物。本发明最优选的除草剂组合物是2甲4氯钠和烟嘧磺隆混配的组合物。
上述除草剂中各有效成分的重量比例可以在较宽的范围内变动，剂型中苯氧乙酸类∶磺酰脲类的重量比为1-80∶1，优选重量比为10-80∶1，最优选的重量比为30-60∶1。在下述除草剂的制剂中，本除草剂的有效成分的重量含量范围为0.1-90％，优选为10-80％，最优选为20-70％。
利用上述混配的除草剂有效成分，本发明人进行了深入研究，配制了下述稳定的制剂。其中包括：A、可湿性粉剂(WP)；B、可溶性粉剂(SP)；C、干悬浮剂；D、水分散粒剂(WG)；E、粒剂(GR)；F、片剂(TA)(包括泡腾片剂)；G、可溶性液剂(SL)；H、油悬浮剂(OF)；I、水悬浮剂(SC)；J、乳油(EC)。本发明优选的制剂形式是可湿性粉剂和可溶性粉剂，最优选是可湿性粉剂。因此本发明进一步地涉及上述除草剂活性成分的各种制剂，及其制备方法。
现将本发明的制剂和其中的各种成分详述如下：
A、可湿性粉剂(WP)是在水中均匀分散的制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加入了如白碳黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土等稀释剂或惰性物质以外，它还有离子型或非离子型表面活性剂润湿剂或分散剂，例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛黄酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠等；分散剂有木质素磺酸钠、NNO等，润湿剂有十二烷基硫酸钠、JFC等；必要时还可以加入助溶剂，助溶剂可以是二甲苯、甲苯、丙酮、氯仿。在制剂中，活性成分的含量为0.1-90％重量，润湿剂的含量为0.1-30％重量，分散剂的含量为0.1-20％重量，余量的稀释剂。
B、可溶性粉剂(SP)是指在使用浓度下，有效成分能迅速分散而完全溶解于水中的一种剂型，由原药、填料、和适当的助剂组成。本发明的可溶性粉剂中填料可以是硫酸钠、硫酸铵、粘土、白炭黑、轻质碳酸钙等，助剂可以是阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。
C、干悬浮剂(DF)是将原药的有效成分、润湿剂、分散剂及粘合剂，通过与水的混合造粒形成的。用于本发明的润湿剂可以是烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂之中的一种或多种，其用量为0.1-20％；用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种，用量为0.1-20％；用于本发明的分散剂和粘和剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或几种物质，通常用量5-30％。
D、水分散粒剂(WG)是在可湿性粉剂和水悬浮剂基础上发展起来的剂型，它外观呈颗粒状，在水中能较快地崩解、分散，形成高悬浮的分散体系。本发明的水分散粒剂由原药、润湿剂、分散剂、粘结剂、乳化剂和载体组成。
E、粒剂(GR)为松散的颗粒状产品，由原药、载体和助剂制成。本发明的粒剂中，助剂有润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂、助崩解剂、吸附剂等。
F、片剂(TA)或泡腾片剂为片状制剂，本发明的片剂除原药外，还有填充剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂、崩解剂、助崩解剂、吸附剂等。
G、可溶性液剂(SL)为均一液体制剂，用水稀释后有效成分形成真溶液，本发明的可溶性液剂组成为原药、溶剂、助溶剂、阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物等。
H、油悬浮剂(OF)是一种或一种以上农药有效成分(其中至少有一种为固体原药)在非水系分散介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。本发明的油悬浮剂由原药、植物油类溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂等组成。油悬浮剂中的各种助剂成分如上所述，活性成分的含量为0.1-80％重量，乳化剂的含量为1-20％重量，湿润剂和/或分散剂的含量为0.1-15％重量，稳定剂的含量为1-5％重量，余量的油。
I、水悬浮剂(SC)是由不溶于水的固体原药和各种助剂在水相介质中分散均化而形成的高悬浮体系。本发明的水悬浮剂由原药和乳化剂、增粘剂、消泡剂、抗冻剂和水等组成，其中乳化剂可以为一种或多种阴离子、非离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钙等。乳化剂中的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的比例为1-10∶1，优选比例为2-8∶1。增稠剂可以为黄原胶、明胶、可溶性淀粉、羧甲(乙)基纤维素、聚乙烯醇、硅酸镁铝、硅藻土等。消泡剂为有机硅酮类。抗冻剂为丙三醇、乙二醇、尿素等。在制剂中，活性成分的含量为0.1-90％重量，乳化剂的含量为1-25％重量，增粘剂的含量为0.01-10％重量，消泡剂的含量为0.05-5％重量，抗冻剂的含量为0-10％重量，余量的水。
J、乳油(EC)是由农药原药按规定比例溶解在有机溶剂中，再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体。本发明的乳油除原药外，还有溶剂、助溶剂和乳化剂组成。
本发明的除草剂组合物可以防治玉米田中的杂草。本发明除草剂组合物可以用来防除多种一年生和多年生杂草，对玉米田恶性杂草香附子有特效，兼治藜、蓼、苋等。
本发明进一步地涉及使用本发明的除草剂组合物防治玉米田中杂草的使用方法。在使用本发明组合物在农田中防治杂草时，可根据不同的土壤、气候和杂草种群等条件，将本发明组合物用水稀释成一定的浓度，采用喷洒农药的常规方法使用到杂草上去。玉米3-4叶期全田喷雾；5叶期后行间定向喷雾。
附图说明
2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂加工工艺图(见说明书附图)
将2甲4氯和烟嘧磺隆粗混，将润湿剂、分散剂和填料粗混，共同进入超细粉碎机进行粉碎，然后经无重力混合后出料包装。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明进行详细的说明。在此应提出的是下述实施例是以例示本发明为目的的，它们并不构成对本发明的限制。除非另外指明，各种成分的含量以重量计。
制剂实施例：
制剂实施例1：2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂
| 原料名称 | 57％制剂 | 42％制剂 | 28％制剂 |
| 2甲4氯 | 56 | 39 | 26 |
| 烟嘧磺隆 | 1 | 3 | 2 |
| 润湿剂 | 3 | 1.5 | 1 |
| 分散剂 | 8 | 6 | 3 |
| 填料 | 补足至100 | 补足至100 | 补足至100 |
注：1.润湿剂是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐∶脂肪酰胺N-甲基牛黄酸盐＝2∶1。
2.分散剂是木质素磺酸钠∶NNO＝1∶1。
3.填料为高岭土。
如上述实施例1所示称取各物质的量，按照2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂加工工艺图加工工艺图所示特定的方法，制成本发明的不同含量的可湿性粉剂。
制剂实施例2：水分散粒剂
| 80％制剂 | 70％制剂 | 80％制剂 | 70％制剂 |
| 2甲4氯 76％ | 2甲4氯 66％ | 2甲4氯 78％ | 2甲4氯 68％ |
| 烟嘧磺隆 4％ | 烟嘧磺隆 4％ | 砜嘧磺隆 2％ | 砜嘧磺隆 2％ |
| 分散剂 14％ | 分散剂 12％ | 分散剂 12％ | 分散剂 8％ |
| 润湿剂 5％ | 润湿剂 5％ | 润湿剂 4％ | 润湿剂 4％ |
| 稀释剂 至100％ | 稀释剂 至100％ | 稀释剂 至100％ | 稀释剂 至100％ |
注：1.分散剂是NNO。
2.润湿剂是JFC。
3.稀释剂是白碳黑或硅藻土。
如上述实施例所示称取各物质的量，按照配制水分散粒剂的方法，制成本发明的不同含量的水分散粒剂。
药效实施例：
57％2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂茎叶处理防治玉米田间杂草试验
本试验采用57％2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂，其中含有56％2甲4氯和1％烟嘧磺隆有效成分。使用剂量为100克/亩。对照药剂为56％2甲4氯可湿粉，用量100克/亩，4％烟嘧磺隆可湿粉，用量25克/亩。空白对照喷等到量清水。
供试作物为玉米。
选取常年杂草种类多、密度大、香附子为害严重的地块为试验区。杂草主要有香附子、藜、蓼、苋等。
试验方法为玉米出苗后，杂草3-4叶期，绝大多数杂草出齐时喷药。一小区一小区进行均匀施药。另外，每小区固定5株喷上除草剂，用作观察药害的情况。空白对照不施药，不除草。施药后对玉米进行一致的常规栽培处理。
实验共7个药剂处理和1个空白对照。每个处理均4次重复。
用药后2-10天目测杂草的生长状况及玉米的生育情况，每2天观察一次。处理后15天观察各处理的杂草种类和数量。处理后30天调查杂草株数和鲜重。最后分小区收获玉米，单打实收。
药效的计算分析方法如下：
株防效＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％
鲜重防效＝(对照区杂草鲜重-处理区杂草鲜重)/对照区杂草鲜重×100％
增产率＝(处理区亩产-对照区亩产)/对照区亩产×100％
分别计算各处理小区的除草效果，防除效果百分数进行新复极差分析。
联合作用的判别采用快速而实用的Colby法。设E为化合物间混用的预期杂草防效(％)，X和Y分别是两种化合物单用时的杂草防效(％)。则：
E＝X+Y-XY/100
表1是药剂处理后15天的株防效对照表。
表2是药剂处理后30天的株防效对照表。
表3是药剂处理后30天的鲜重防效对照表。
表4是产量调查表。
从表中可以看出本发明中的57％2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂对大多数杂草有好的防除效果，增产效果明显。
本除草剂为苗后茎叶处理剂，见草施药；在干旱的气候条件下仍能发挥正常的除草效果；杀草谱广，可有效地防除香附子及其它玉米田杂草；磺酰脲类在土壤中无残留，对环境安全；在玉米的整个生长期对玉米安全，对玉米的生育性状均无不良影响，增产明显；对下茬作物安全。
表一、施药后15天的株防效对照
| 药剂 | 施药量(gai/亩) | 香附子实际防效％ | 香附子Colby法预期防效％ | 藜实际防效％ | 藜Colby法预期防效％ | 蓼实际防效％ | 蓼Colby法预期防效％ | 苋实际防效％ | 苋Colby法预期防效％ |
| 2甲4氯钠 | 56 | 38.73 | 38.76 | 40.21 | 45.55 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 0.5 | 68.88 | 65.42 | 63.64 | 62.18 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 0.8 | 71.47 | 70.36 | 75.45 | 76.00 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 1.0 | 82.51 | 85.54 | 84.12 | 82.41 | ||||
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.5 | 92.39 | 80.93 | 93.98 | 78.82 | 90.84 | 78.26 | 91.90 | 79.41 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.8 | 96.77 | 82.52 | 96.33 | 81.85 | 96.33 | 85.32 | 96.21 | 86.88 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+1.0 | 98.64 | 89.28 | 99.86 | 91.14 | 98.80 | 90.50 | 98.09 | 90.42 |
| CK(清水) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
表二、施药后30天的株防效对照
| 药剂 | 施药量(gai/亩) | 香附子实际防效％ | 香附子Colby法预期防效％ | 藜实际防效％ | 藜Colby法预期防效％ | 蓼实际防效％ | 蓼Colby法预期防效％ | 苋实际防效％ | 苋Colby法预期防效％ |
| 2甲4氯钠 | 56 | 42.53 | 41.40 | 46.28 | 49.86 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 0.5 | 70.01 | 69.54 | 65.94 | 64.13 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 0.8 | 77.32 | 76.71 | 80.04 | 78.90 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 1.0 | 83.46 | 84.06 | 85.11 | 84.28 | ||||
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.5 | 97.37 | 82.76 | 96.80 | 82.15 | 94.38 | 81.70 | 96.49 | 82.02 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.8 | 100 | 86.97 | 100 | 86.35 | 98.46 | 89.28 | 98.01 | 89.42 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+1.0 | 100 | 90.49 | 100 | 90.66 | 99.95 | 92.00 | 99.24 | 92.12 |
| CK(清水) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
表三、施药后30天的鲜重防效对照
| 药剂 | 施药量(gai/亩) | 香附子实际防效％ | 香附子Colby法预期防效％ | 藜实际防效％ | 藜Colby法预期防效％ | 蓼实际防效％ | 蓼Colby法预期防效％ | 苋实际防效％ | 苋Colby法预期防效％ |
| 2甲4氯钠 | 56 | 50.05 | 50.70 | 49.28 | 49.31 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 0.5 | 80.11 | 72.37 | 68.86 | 66.57 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 0.8 | 85.30 | 80.62 | 80.95 | 83.40 | ||||
| 烟嘧磺隆 | 1.0 | 89.75 | 91.11 | 88.44 | 90.09 | ||||
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.5 | 98.86 | 90.06 | 97.68 | 86.38 | 98.02 | 84.20 | 96.31 | 83.05 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.8 | 100 | 87.66 | 99.55 | 90.44 | 99.37 | 90.34 | 98.27 | 91.58 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+1.0 | 100 | 94.88 | 100 | 95.62 | 100 | 94.14 | 99.70 | 94.97 |
| CK(清水) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
表4、产量调查表
| 药剂 | 施药量(gai/亩) | 产量 kg/亩 | 差异性 | 施药处理的增产幅度(％) |
| 2甲4氯钠 | 56 | 86.50 | B | 5.62 |
| 烟嘧磺隆 | 0.5 | 90.41 | B | 11.78 |
| 烟嘧磺隆 | 0.8 | 93.20 | B | 13.22 |
| 烟嘧磺隆 | 1.0 | 98.45 | A | 21.72 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.5 | 112.72 | A | 39.37 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+0.8 | 114.91 | A | 42.07 |
| 2甲4氯钠+烟嘧磺隆 | 56+1.0 | 115.00 | A | 42.18 |
| CK(清水) | 0 | 80.88 |
Claims (10)
1.一种除草剂组合物，其特征在于含有苯氧乙酸类和磺酰脲类除草剂，其中苯氧乙酸类除草剂可以是2，4-D钠、2甲4氯、2甲4氯钠、2，4-D丁酯、高2，4-D丙酸或高2甲4氯丙酸；磺酰脲类除草剂可以是烟嘧磺隆或砜嘧磺隆；苯氧乙酸类∶磺酰脲类的重量比为1-80∶1。
2.根据上述权利要求1的除草剂组合物，其特征在于有效成分含量为0.1-90％重量。
3.根据上述权利要求1和2的除草剂组合物，其特征在于含有2甲4氯钠与烟嘧磺隆。
4.根据上述权利要求3的除草剂组合物，其特征在于2甲4氯钠与烟嘧磺隆的重量比为56∶1。
5.根据上述任一权利要求的除草剂组合物，其特征在于可以配制成可湿性粉剂、可溶性粉剂、干悬浮剂、水分散粒剂、粒剂、片剂、泡腾片剂、可溶性液剂、油悬浮剂、水悬浮剂或乳油。
6.根据权利要求1——5的除草剂组合物，其特征在于可湿性粉剂中活性成分的含量为0.1-90％重量，润湿剂的含量为0.1-30％重量，分散剂的含量为0.1％重量，余量的稀释剂。
7.根据权利要求6的制剂，其中的离子型或非离子型表面活性剂润湿剂或分散剂为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛黄酸盐或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠；分散剂为木质素磺酸钠或NNO，润湿剂为十二烷基硫酸钠或JFC。
8.根据权利要求1——7中的除草组合物，其特征在于2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂中各成分重量含量为2甲4氯56％，烟嘧磺隆1％，润湿剂3％，分散剂8％，余量的填料。
9.根据权利要求1——8中的除草组合物，其特征在于2甲4氯·烟嘧磺隆可湿性粉剂中润湿剂是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐∶脂肪酰胺N-甲基牛黄酸盐＝2∶1，分散剂是木质素磺酸钠∶NNO＝1∶1。
10.一种除草剂组合物的使用方法，其特征在于将权利要求1-9的组合物使用到玉米田中防治杂草。
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