EA002421B1

EA002421B1 - Замещенные 4-бензоилпиразолы

Info

Publication number: EA002421B1
Application number: EA199900612A
Authority: EA
Inventors: Регина Луизе Хилль; Уве Кардорфф; Михаель Ракк; Норберт Гётц; Эрнст Бауманн; Вольфганг Фон Дейн; Штефан Энгель; Гуидо Майер; Мартина Оттен; Иоахим Райнхаймер; Маттиас Витшель; Ульф Мисслитц; Хельмут Вальтер; Карл-Отто Вестфален
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-01-03
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 2002-04-25
Also published as: AR011354A1; HUP0000491A2; CZ297520B6; JP4242454B2; PL193702B1; EA199900612A1; UA56209C2; DE19700096A1; NZ336452A; US6028035A; CZ239399A3; KR20000062415A; CA2276463C; EP0960100A1; AU6090898A; PT960100E; ES2203832T3; ZA987B; HUP0000491A3; ATE244705T1

Abstract

Изобретение относится к замещенным 4-бензоилпиразолам формулы Iв которой заместители имеют следующие значения:R, R- водород, нитро, галоген, циано, родано, алкил, галогеналкил, алкоксиалкил, алкенил, алкинил, группы -OR, -OCOR, -OSOR, -SH, -S(O)R, -SOOR, -SONRR, -NRSORили -NRCOR;R- водород, циано, алкил, галогеналкил, группы -OR, -SRили -NRR;R- водород, необязательно замещенный алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, алкинил, группы -COR, -COR, -COSRили -CONRR;X - кислород или NR;n 0,1 или 2;R- водород, алкил, галогеналкил, алкоксиалкил, алкенил или алкинил;R- алкил или галогеналкил;R- алкил, галогеналкил, алкоксиалкил, алкенил или алкинил;R- водород или алкил;R- алкил, алкенил, алкинил, фенил или бензил;R- алкил, галогеналкил, алкенил или алкинил;Q - необязательно замещенный, соединенный в положении 4 пиразол;а также к их применимым в сельском хозяйстве солям; к способу получения соединений формулы I, к средствам, содержащим эти соединения, и к применению этих соединений или содержащих эти соединения средств для борьбы с нежелательным ростом растений.

Description

Настоящее изобретение относится к замещенным 4-бензоилпиразолам формулы I, а также к их применимым в сельском хозяйстве солям,

причем заместители формулы I имеют следую щие значения:

К¹, К² означает водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2С6-алкинил, группы -ОК⁵, -ОСОК⁶, -О8О2К⁶, -8Н, -8(О)ПК⁷, -8О2ОК⁵, -8О2ИК⁵К⁸, -ИК⁸8О2К⁶или -КК⁸СОК⁶;

К³ означает водород, циано, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, группы -ОК⁷, -8К⁷ или -КК⁷К¹⁰;

К⁴ означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-алкенил, С4-С6-циклоалкенил, С3-С6-алкинил, группы -СОК⁹, -СО2К⁹, -СО8К⁹ или -СОКК⁸К⁹, причем приведенные алкильный, циклоалкильный, алкенильный, циклоалкенильный и алкинильный радикалы, а также радикал К⁹ групп -СОК⁹, -СО2К⁹, -СО8К⁹и -СОИК⁸К⁹ могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп: гидрокси, меркапто, амино, циано, К¹⁰, -ОК¹⁰, -8К¹⁰, -ИК⁸К¹⁰, =ИОК¹⁰, -ОСОК¹⁰, -8СОК¹⁰, -ИК⁸СОК¹⁰, -СО2К¹⁰, -СО8К¹⁰, -СОИК⁸К¹⁰, С1-С4-алкилиминоокси, С1-С₄-алкоксиамино, С₁-С₄-алкилкарбонил, С₁-С₄-алкокси-С₂-С₆-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилсульфонил, гетероциклил, гетероциклилокси, фенил, бензил, гетарил, фенокси, бензилокси и гетарилокси, причем восемь названных последними групп могут быть со своей стороны замещены;

Х означает кислород или группу ХК⁸;

η имеет значение 0, 1 или 2;

К⁵ означает водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₆-алкокси-С₂-С₆-алкил, С₃-С₆алкенил или С3-С6-алкинил;

К⁶ С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

К⁷ С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₆алкокси-С2-С6-алкил, С3-С6-алкенил или С3-С6 алкинил;

К⁸ водород или С₁-С₆-алкил;

К⁹ С₁-С₆-алкил, С₃-С₆-алкенил, С₃-С₆алкинил, фенил или бензил;

К¹⁰ С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₃С6-алкенил или С3-С6-алкинил;

является связанным в положении 4 пиразолом формулы II тично или полностью галогенирован и/или несет от одного до трех следующих радикалов:

нитро, циано, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁ -С₄-алкокси,С ₁ -С₄-галогеналкокси;

К¹² означает водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₆-алкилкарбонил, С₁-С₆галогеналкилкарбонил, С₁-С₆-алкоксикарбонил, С₁ -С₆-алкилсульфонил, С ₁-С₆-галогеналкилсульфонил, фенилкарбонил, фенилкарбонилметил, феноксикарбонил или фенилсульфонил, причем четыре названных последними заместителя незамещены или фенильное кольцо частично или полностью галогенировано и/или несет от одного до трех следующих заместителей:

нитро, циано, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С ₁-С₄-алкокси,С ₁ -С₄-галогеналкокси;

К¹³ означает водород, С₁-С₆-алкил или С₁С₆-галогеналкил.

Кроме того, изобретение относится к способам для получения соединений формулы I, к средствам, содержащим эти соединения, а также к применению соединений формулы I и содержащих их средств для борьбы с сорными растениями.

Из публикаций, например, из европейских заявок ЕР-А 282 944 известны 4-бензоилпиразолы.

Гербицидные свойства известных до сих пор соединений, а также переносимость культурными растениями могут удовлетворять только условно. Поэтому задачей изобретения является создание новых, в частности, гербицидно эффективных соединений с улучшенными свойствами.

В соответствии с этим были найдены 4бензоилпиразолы формулы I, а также их гербицидное действие.

Далее были найдены гербицидные средства, содержащие соединения формулы I и обладающие очень хорошим гербицидным действием. Кроме того, были найдены способы получения этих средств и способы борьбы с нежелательным ростом растении с помощью соединений формулы I.

Предметом изобретения также являются стереоизомеры соединений формулы I. Они включают как чистые стереоизомеры, так и их смеси.

Соединения формулы I содержат двойную связь углерод-азот и поэтому могут быть в форме Е-изомеров или Ζ-изомеров или смесей Ε/Ζизомеров. Соединения формулы I могут иметь другие углеродные, соответственно, углеродазотные двойные связи. Предметом изобретения являются как чистые геометрические изомеры, так и их смеси.

Соединения формулы I могут содержать в зависимости от рода заместителей один или несколько центров хиральности и могут находиться в форме смесей энантиомеров или диастереомеров. Предметом изобретения являются как

в которой

К¹¹ означает С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, фенил или фенил, который час3 чистые энантиомеры, или диастереомеры, так и их смеси.

Соединения формулы I могут находиться также и в форме их применимых в сельском хозяйстве солей, причем вид соли как правило не играет роли. В общем применяются соли тех катионов или кислотно-аддитивные соли таких кислот, катионы, соответственно, анионы которых не оказывают отрицательного влияния на гербицидное действие соединений формулы I.

В качестве катионов пригодны в частности ионы щелочных металлов, предпочтительно таких как литий, натрий или калий, щелочноземельных металлов, предпочтительно кальция или магния и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, причем здесь при необходимости от одного до четырех атомов водорода могут быть замещены С'-С₄-алкилом или гидрокси-С'-С₄алкилом и/или фенилом или бензилом, предпочтительно диизопропиламмоний, тетраметиламмоний, тетрабутиламмоний, триэтилбензиламмоний, далее ионы форсония, сульфония, предпочтительно три(С₁-С₄-алкил)сульфоний и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С₁С4-алкил)сульфоксоний.

Анионами применяемых кислотноаддитивных солей являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, нитрат, гидрокарбонат, карбонат, гексафторосиликат, гексафторофосфат, бензоат, а также анионы С'-С₄алкановых кислот, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират.

Особенно предпочтительны соединения согласно изобретению формулы I, в которой В⁴означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-алкенил, С4-С6-циклоалкенил, С3С6-алкинил, группы -СОВ⁹, -СО2В⁹, -СО8В⁹ или -СОХВ⁸В⁹, причем названные алкильный, циклоалкильный, алкенильный, циклоалкенильный и алкинильный радикалы, а также радикал В⁹групп -СОВ⁹, -СО₂В⁹, -СО8В⁹ и -СО1ХВ⁸В⁹ могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп:

гидрокси, меркапто, амино, циано, В¹⁰, -ОВ¹⁰, -8В¹⁰, -№В⁸В¹⁰, ХОВ , -ОСОВ¹⁰, -8СОВ¹⁰, -ХВ⁸СОВ', -СО2В¹⁰, -СО8В¹⁰, -СОХВ⁸В¹⁰, С1-С4-алкилиминоокси, С1-С4алкоксиамино, С'-С4-алкилкарбонил, С'-С₄алкокси-С2-С6-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилсульфонил, гетероциклил, гетероциклилокси, фенил, бензил, гетарил, фенокси, бензилокси и гетарилокси, причем восемь названных последними заместителей могут быть с их стороны частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из следующих групп: нитро, циано, С'-С₄-алкил, С'С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкоксикарбонил.

Названные для заместителей В¹-В¹³ или в качестве остатков на фенильном, гетарильном и гетероцилильном кольцах органические части молекулы представляют собой сборные понятия для индивидуального перечисления отдельных звеньев групп. Все углеводородные цепи, т.е. алкил, галогеналкил, циклоалкил, алкоксиалкил, алкокси, галогеналкокси, алкилиминоокси, алкоксиамино, алкилтио, алкилсульфонил, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, алкоксиалкоксикарбонил, алкенил, циклоалкенил, алкинил могут быть неразветвленными или разветвленными. Если не было указано по-другому, галогенированные заместители несут предпочтительно от одного до трех одинаковых или различных атомов галогена. Галоген означает при этом фтор, хлор, бром или йод.

Согласно изобретению для углеводородных цепей имеются, например, следующие значения:

С₂-С₄-алкил означает этил, пропил, 1метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил;

С1-С4-алкил, а также алкильные радикалы С1-С4-алкилкарбонила означают С2-С4-алкил, как указано выше, а также метил;

С2-С6-алкил, а также алкильные радикалы С'-С₆-алкокси-С₂-С₆-алкила означают С₂-С₄алкил, как указано выше, а также пентил, 1 метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил диметилбутил, 2,2диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил 1,1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-3метилпропил;

С1-С6-алкил, а также алкиловые радикалы С'-С₆-алкокси-С'-С₆-алкила и С'-С₆алкилкарбонила означают С2-С6-алкил, как указано выше, а также метил;

С'-С₄-галогеналкил означает С'-С₄-алкил как указано выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2бромэтил, 2-йодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил,

3.3.3- трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,

3.3.3- пентафторпропил, гептафторпропил, 1(фторметил)-2-фторэтил, 1 -(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил,

4-хлорбутил, 4-бромбутил и нонафторбутил;

С1-С₆-галогеналкил, а также галогеналкиловые части С₁-С₆-галогеналкилкарбонила означают С|-С_ггалогеналкил. как указано выше, а также 5-фторпентил, 5-хлорпентил, 5бромпентил, 5-йодпентил, ундекафторпентил, 6фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6йодгексил и додекафторгексил;

С₁ -С₄-алкокси, а также алкоксильные части групп С₁-С₄-алкоксиамино, С₁-С₄-алкокси-С₂С₆-алкоксикарбонил и С₁-С₄-алкоксикарбонил означают метокси, этокси, пропокси, 1метилэтокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2метилпропокси и 1,1-диметилэтокси;

С1-С6-алкокси, а также алкоксильные части групп С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил,С1-С6-алкоксиС2-С6-алкил, С1-С4-алкокси-С2-С6-алкоксикарбонил и С₁-С₆-алкоксикарбонил означают С₁-С₄алкокси, как указано выше, а также пентокси, 1 метилбутокси, 2-метилбутокси, 3-метилбутокси,

1.1- диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси,

2.2- диметилпропокси, 1-этилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3- метилпентокси, 4-метилпентокси,1,1диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси,1,3диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси,2,3диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси,1этилбутокси, 2-этилбутокси, 1,1,2 триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1этил-1 -метилпропокси и 1 -этил-2метилпропокси;

С1-С4-галогеналкокси означает радикал С1С₄-алкокси, как названо выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, бромдифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-йодэтокси,

2.2- дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-

2-фторэтокси, 2-хлор-2,2-дифторэтокси, 2,2дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, пентафторэтокси, 2-фторпропокси, 3-фторпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2бромпропокси, 3-бромпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси, 2,2,3,3,3-пентафторпропокси, гептафторпропокси, 1-(фторметил)-2-фторэтокси, 1(хлорметил)-2-хлорэтокси, 1 -(бромметил)-2бромметокси, 4-фторбутокси, 4-хпорбутокси, 4бромбутокси и нонафторбутокси;

С₁ -С₄-алкилсульфонил (С₁ -С₄-алкил8(⁼О)₂-) означает метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, 1-метиэтилсульфонил, бутилсульфонил, 1-метилпропилсульфонил, 2метипропилсульфонил и 1,1-диметилэтилсульфонил;

С₁-С₆-алкилсульфонил означает С₁-С₄алкилсульфонил, как приведено выше, а также пентилсульфонил, 1-метилбутилсульфонил, 2метилбутилсульфонил, 3-метилбутилсульфонил,

2.2- диметилпропилсульфонил, 1-этилпропилсульфонил, 1,1-диметилпропилсульфонил, 1,2 диметипропилсульфонил, гексилсульфонил, 1 метилпентилсульфонил, 2-метилпентилсульфонил, 3-метилпентилсульфонил, 4-метилпентилсульфонил, 1,1-диметилбутилсульфонил,

1.2- диметилбутилсульфонил, 1,3-диметилбутил- сульфонил, 2,2-диметилбутилсульфонил, 2,3диметилбутилсульфонил, 3,3-диметилбутилсульфонил, 1-этилбутилсульфонил, 2-этилбутилсульфонил, 1,1,2-триметилпропилсульфонил, 1,2,2-триметилпропилсульфонил, 1-этил-1метилпропилсульфонил и 1 -этил-2-метилпропилсульфонил;

С₁-С₆-галогеналкилсульфонил означает остаток С₁-С₆-алкилсульфонила, как приведено выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно фторметилсульфонил, дифторметилсульфонил, трифторметилсульфонил, хлордифторметилсульфонил, бромдифторметилсульфонил, 2-фторэтилсульфонил, 2-хлорэтилсульфонил, 2-бромэтилсульфонил, 2-йодэтилсульфонил, 2,2-дифторэтилсульфонил, 2,2,2трифторэтилсульфонил, 2,2,2-трихлорэтилсульфонил, 2-хлор-2-фторэтилсульфонил, 2-хлор-

2.2- дифторэтилсульфонил, 2,2-дихлор-2-фтор- этилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, 2фторпропилсульфонил, 3-фторпропилсульфонил, 2-хлорпропиосульфонил, 3-хлорпропилсульфонил, 2-бромпропилсульфонил, 3-бромпропилсульфонил, 2,2-дифторпропилсульфонил, 2,3-дифторпропилсульфонил, 2,3дихлорпропилсульфонил, 3,3,3-трифторпропилсульфонил, 3,3,3-трихлорпропилсульфонил, 2,2,3,3,3-пентафторпропилсульфонил, гептафторпропилсульфонил, 1-(фторметил)-2-фторэтилсульфонил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилсульфонил, 1-(бромэтил)-2-бромэтилсульфонил, 4-фторбутилсульфонил, 4-хлорбутилсульфонил, 4-бромбутилсульфонил, нонафторбутилсульфонил, 5-фторфенилсульфонил, 5-хлорфенилсульфонил, 5-бромфенилсульфонил, 5-йодфенилсульфонил, 6-фторгексилсульфонил, 6бромгексилсульфонил, 6-йодгексилсульфонил и додекафторгексилсульфонил;

С₁-С₄-алкилиминоокси означает метилиминоокси, этилиминоокси, 1 -пропилиминоокси, 2-пропилиминоокси, 1-бутилиминоокси и 2бутилиминоокси;

С₃-С₆-алкенил означает: проп-1-ен-1-ил, проп-2-ен-1 -ил, 1 -метилэтенил, бутен-1 -ил, бутен-2-ил, бутен-3-ил, 1-метил-проп-1-ен-1-ил, 2метил-проп-1 -ен-1-ил, 1-метил-проп-2-ен-1-ил,

2-метил-проп-2-ен-1 -ил, пентен-1 -ил, пентен-2ил, пентен-3-ил, пентен-4-ил, 1-метил-бут-1-ен1 -ил, 2-метил-бут-1 -ен-1 -ил, 3-метил-бут-1 -ен-1

-метил-бут-2-ен-1 -ил, 2-метил-бут-2-ен-1

3-метил-бут-2-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-1

2-метил-бут-3-ен-1-ил, 3-метил-бут-3-ен-1 1,1-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1,2-диметил ил, ил, ил, ил, проп-1-ен-1-ил, 1,2-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1этил-проп-1 -ен-2-ил, 1 -этил-проп-2-ен-1 -ил, гекс-1-ен-1-ил, гекс-2-ен-1-ил, гекс-3-ен-1-ил, гекс-4-ен-1-ил, гекс-5-ен-1-ил, 1-метил-пент-1ен-1-ил, 2-метил-пент-1-ен-1-ил, 3-метил-пент1-ен-1-ил, 4-метил-пент-1-ен-1-ил, 1-метилпент-2-ен-1-ил, 2-метил-пент-2-ен-1-ил, 3метил-пент-2 -ен-1 -ил, 4-метил-пент-2-ен-1 -ил, 1 -метил-пент-3 -ен-1 -ил, 2-метил-пент-3 -ен-1 -ил, 3-метил-пент-3 -ен-1 -ил, 4-метил-пент-3 -ен-1 -ил, 1 -метил-пент-4-ен-1 -ил, 2-метил-пент-4-ен-1 -ил,

3-метил-пент-4-ен-1 -ил, 4-метил-пент-4-ен-1 -ил,

1,1 -диметил-бут-2 -ен-1 -ил, 1,1 -диметил-бут-3ен-1-ил, 1,2-диметил-бут-1-ен-1-ил, 1,2диметил-бут-2-ен-1 -ил, 1,2-диметил-бут-3-ен-1 ил, 1,3-диметил-бут-1-ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-

2- ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-3-ен-1-ил, 2,2диметил-бут-3 -ен-1 -ил, 2,3 -диметил-бут-1 -ен-1 ил, 2,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 2,3-диметил-бут-

3- ен-1-ил, 3,3-диметил-бут-1-ен-1-ил, 3,3- диметил-бут-2-ен-1-ил, 1-этил-бут-1-ен-1-ил, 1этил-бут-2-ен-1 -ил, этил-бут-1 -ен-1 -ил, этил-бут-3-ен-1-ил,

1- этил-бут-3-ен-1-ил, 2-

2- этил-бут-2-ен-1-ил, 2-

1,1,2-триметил-проп-2-ен-1 ил, 1-этил-1-метил-проп-2-ен-1-ил, 1-этил-2метил-проп-1 -ен-1 -ил и 1 -этил-2-метил-проп-2ен-1-ил;

С₂-С₆-алкенил означает С₃-С₆-алкенил, как указано выше, а также этенил;

С3-С6-алкинил означает проп-1 -ин-1 -ил, проп-2-ин-1-ил, бут-1-ин-1-ил, бут-1-ин-3-ил, бут-1-ин-4-ил, бут-2-ин-1-ил, пент-1-ин-1-ил, пент-1-ин-3-ил, пент-1-ин-4-ил, пент-1-ин-5-ил, пент-2-ин-1-ил, пент-2-ин-4-ил, пент-2-ин-5-ил,

3-метил-бут-1 -ин-3 -ил, 3 -метил-бут-1 -ин-4-ил, гекс-1 -ин-1 -ил, гекс-1-ин-5-ил, гекс-2-ин-4-ил, гекс-3-ин-1-ил, гекс-1-ин-3-ил, гекс-1-ин-6-ил, гекс-2-ин-5-ил, гекс-3-ин-2-ил, гекс-1 -ин-4-ил, гекс-2-ин-1 -ил, гекс-2-ин-6-ил, 3-метил-пент-1 ин-1-ил, 3-метил-пент-1-ин-3-ил, 3-метил-пент1-ин-4-ил, 3-метил-пент-1-ин-5-ил, 4-метилпент-1 -ин-1 -ил, 4-метил-пент-2-ин-4-ил и 4метил-пент-2-ин-5-ил;

С2-С6-алкинил означает С3-С6-алкинил, как указано выше, а также этинил;

С₃-С₆-циклоалкил означает циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил;

С₄-С₆-циклоалкенил означает циклобутен1-ил, циклобутен-3-ил, циклопентен-1-ил, циклопентен-3-ил, циклопентен-4-ил, циклогексен1-ил, циклогексен-3-ил и циклогексен-4-ил;

гетероциклил, а также остатки гетероциклила в гетероциклилокси означают трех- до семизвенные, насыщенные или парциально ненасыщенные моно- или полициклические гетероциклы, которые содержат от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из кислорода, азота и серы, такие как оксиранил, оксетан-3-ил, тиэтан-3-ил, 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиэнил, 2-пирролидинил, 3пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидинин-З-ил, 1,2,4-оксадиазолидинин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидинин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидинин-5-ил, 1,2,4триазолидинин-3 -ил, 1,3,4-оксадиазолидинин-2 ил, 1,3,4-тиадиазолидинин-2-ил, 1,3,4-триазолидинин-2-ил, 2,3-дигидрофуран-2-ил, 2,3-дигидрофуран-3-ил, 2,3-дигидрофуран-4-ил, 2,3дигидрофуран-5-ил, 2,5-дигидрофуран-2-ил, 2,5дигидрофуран-3-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3дигидротиен-3-ил, 2,3-дигидротиен-4-ил, 2,3дигидротиен-5-ил, 2,5-дигидротиен-2-ил, 2,5дигидротиен-3-ил, 2,3-дигидропиррол-2-ил, 2,3дигидропиррол-3-ил, 2,3-дигидропиррол-4-ил,

2.3- дигидропиррол-5-ил, 2,5-дигидропиррол-2ил, 2,5-дигидропиррол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-4-ил, 2,3-дигидроизоксазол-5-ил, 4,5-дигидроизоксазол-3-ил,

4.5- дигидроизоксазол-4-ил, 4,5-дигидроизокса- зол-5-ил, 2,5-дигидроизоксазол-3-ил, 2,5-дигидроизоксазол-4-ил, 2,5-дигидроизоксазол-5ил, 2,3-дигидроизотиазол-3-ил, 2,3-дигидроизотиазол-4-ил, 2,3-дигидроизотиазол-5-ил, 4,5дигидроизотиазол-3-ил, 4,5-дигидроизотиазол-

4- ил, 4,5-дигидроизотиазол-5-ил, 2,5-дигидро- изотиазол-3-ил, 2,5-дигидроизотиазол-4-ил, 2,5дигидроизотиазол-5-ил, 2,3-дигидропиразол-3ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,5дигидропиразол-3-ил, 2,5-дигидропиразол-4-ил,

2.5- дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол-2ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 4,5-дигидрооксазол-2-ил, 4,5-дигидрооксазол-4-ил, 4,5-дигидрооксазол-5-ил, 2,5дигидрооксазол-2-ил, 2,5-дигидрооксазол-4-ил,

2.5- дигидрооксазол-5-ил, 2,3-дигидротиазол-2- ил, 2,3-дигидротиазол-4-ил, 2,3-дигидротиазол-

5- ил, 4,5-дигидротиазол-2-ил, 4,5-дигидроти- азол-4-ил, 4,5-дигидротиазол-5-ил, 2,5-дигидротиазол-2-ил, 2,5-дигидротиазол-4-ил, 2,5дигидротиазол-5-ил, 2,3-дигидроимидазол-2-ил,

2.3- дигидроимидазол-4-ил, 2,3-дигидроимид- азол-5-ил, 4,5-дигидроимидазол-2-ил, 4,5дигидроимидазол-4-ил, 4,5-дигидроимидазол-5ил, 2,5-дигидроимидазол-2-ил, 2,5-дигидроимидазол-4-ил, 2,5-дигидроимидазол-5-ил, 2морфолинил, 3-морфолинил, 2-пиперидинил, 3пиперидинил, 4-пиперидинил, 3-тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропиридазинил,2тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил, 5-тетрагидропиримидинил,2тетрагидропиразинил, 1,3,5-тетрагидротриазин2-ил, 1,2,4-тетрагидротриазин-3-ил,1,3дигидрооксазин-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3дитиан-2-ил, 2-тетрагидропиранил, 3тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2тетрагидротиопиранил, 3-тетрагидротиопиранил, 4-тетрагидротиопиранил, 1,3-диоксолан2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил, 3,4,5,6-тетрагидро9 пиридин-2-ил, 4Н-1,3-тиазин-2-ил, 4Н-3,1бензотиазин-2-ил, 1,1-диоксо-2,3,4,5-тетрагидротиен-2-ил, 2Н-1,4-бензотиазин-3-ил, 2Н-1,4бензоксазин-3 -ил, 1,3-дигидрооксазин-2-ил, гетарил, а также радикалы гетарила в гетарилокси означают ароматические моно- или полициклические радикалы, которые наряду с углеводородными кольцевыми звеньями дополнительно могут содержать от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом кислорода или один атом серы, или один атом кислорода, или один атом серы, например, 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4изоксазолил, 5-изоксазолили, 3-изотиазолил, 4изотиазолил, 5-изотиазолил, 3-пиразолил, 4пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5тиазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4тиазол-3-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1,3,4-тиазол-2-ил, 2-пиридинил, 3пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2ил, 1,2,4-триазин-3-ил, 1,2,4,5-тетразин-3-ил, а также соответствующие бензоконденсированные производные.

Все фенильные и гетарильные кольца являются предпочтительно незамещенными или несут от одного до трех атомов галогена и/или от одного до двух радикалов из следующих групп: нитро, циано, метил, трифторметил, метокси, трифторметокси или метоксикарбонил.

В связи с применением соединений формулы I согласно изобретению в качестве гербицидов заместители имеют предпочтительно следующие значения, а именно отдельно или в комбинации:

Я¹ означает нитро, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкоксиС1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, группу -ОЯ⁵ или -8(О)ПЯ⁷;

особенно предпочтительными являются нитро, галогены, как например, фтор, хлор или бром, С1-С₆-галогеналкил, группа -ОЯ⁵ или -8О₂Я⁷, как например, метилсульфонил, этилсульфонил или дифторметилсульфонил;

в частности предпочтение отдается таким заместителям, как нитро, фтор, хлор, бром, трифторметил, метокси, этокси, метилсульфонил, этилсульфонил или дифторметилсульфонил;

Я² означает водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1С6-алкокси-С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6алкинил, группу -ОЯ⁵ или -8(О)ПЯ⁷;

особенно предпочтительными являются водород, нитро, галоген, например, фтор, хлор или бром, С₁-С₆-алкил, например, метил или этил, С₁-С₆-галогеналкил, группа -ОЯ⁵ или

-8О₂Я⁷, например, метилсульфонил, этилсульфонил или дифторметилсульфонил; в частности предпочтительными являются нитро, фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, метилсульфонил, этилсульфонил или дифторметилсульфонил;

Я³ означает водород, циано, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил или группу- ОЯ⁷;

Я⁴ означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-алкенил или С3-С6-алкинил, причем 4 последних заместителя могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп: гидрокси, меркапто, амино, циано, -ОЯ¹⁰, ХОЯ, -ОСОЯ¹⁰, -СО2Я¹⁰, -СО8Я¹⁰,

-СОХЯ⁸Я¹⁰, С₁-С₄-алкилиминоокси, С₁-С₄алкилкарбонил, С1-С4-алкокси-С2-С6-алкоксикарбонил, гетероциклил, гетероциклилокси, фенил, бензил, гетарил, фенокси, бензилокси или гетарилокси, причем восемь названных последними радикалов со своей стороны могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из следующих групп: нитро, циано, С1-С4-алкил, С₁ -С₄-галогеналкил, С₁ -С₄-алкокси, С₁ -С₄-гало геналкокси, С₁ -С₄-алкоксикарбонил;

особенно предпочтительными являются С₁-С₆-алкил, С₃-С₆-циклоалкил, С₃-С₆-алкенил или С3-С6-алкинил, причем 4 названные последними заместители могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп: гидрокси, меркапто, амино, циано, -ОЯ¹⁰, =ЫОЯ¹⁰, -ОСОЯ¹⁰, -СО2Я¹⁰, -СО8Я¹⁰, -СОХЯ'Я'⁰, С1-С₄алкилиминоокси, С₁-С₄-алкилкарбонил, С₁-С₄алкокси-С2-С6-алкоксикарбонил, гетероциклил, гетероциклилокси, фенил, бензил, гетарил, фенокси, бензилокси или гетарилокси, причем восемь названных последними заместителей могут быть со своей стороны частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп:

нитро, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1С4-алкоксикарбонил;

Х означает кислород или ΝΗ;

η имеет значение 0 или 2;

Я⁵ означает водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₆-алкокси-С₂-С₆-алкил, С₃-С₆алкенил или С3-С6-алкинил;

особенно предпочтительными являются метил, этил, трифторметил, дифторметил, метоксиэтил, аллил или пропаргил;

Я⁷ означает С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С2-С6-алкил, С3-С6алкенил или С₃-С₆-алкинил;

особенно предпочтительны метил, этил, трифторметил, дифторметил, метоксиэтил, аллил или пропаргил;

Я⁸ означает водород или С₁-С₆-алкил;

Я¹⁰ С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₃С6-алкенил или С3-С6-алкинил;

К¹¹ означает С1-С₆-алкил или С₁-С₆галогеналкил; в частности метил, этил, пропил, изопропил, бутил или изобутил;

К¹² означает водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆алкилкарбонил, С₁-С₆-галогеналкилкарбонил, С₁-С₆-алкоксикарбонил, С₁-С₆-алкилсульфонил, С₁-С₆-галогеналкилсульфонил, фенилкарбонилметил или фенилсульфонил, причем фенильное кольцо двух последних заместителей может быть частично или полностью галогенировано и/или может нести от одного до трех следующих радикалов: нитро, циано, С₁-С₄-алкил, С₁С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси;

К¹³ означает водород, С₁-С₆-алкил или С₁С6-галогеналкил; особенно предпочтительными являются водород, метил, этил или трифторметил.

В частности предпочтительными являются соединения формулы 1а (= I, причем К¹ связан в положении 4 фенильного кольца и К² связан в положении 2 фенильного кольца) о в² в³

Особое предпочтение отдается соединениям формулы 1а, в которой заместители К¹ до К³, О и Х имеют вышеприведенные значения и

К⁴ означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-алкенил или С3-С6-алкинил, причем 4 названных последними заместителя могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести одну до трех следующих групп: гидрокси, меркапто, амино, циано, -ОК¹⁰, =ЫОК¹⁰, -ОСОК¹⁰, -СО2К¹⁰, -СО8К¹⁰, -СОХК⁸К¹⁰, С₁-С₄-алкилминоокси, С₁С₄-алкилкарбонил, С₁-С₄-алкокси-С₂-С₆алкилкарбонил, гетероциклил, гетероциклилокси, фенил, бензил, гетарил, фенокси, бензилокси или гетарилокси, причем восемь названных последними заместителей со своей стороны могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкоксикарбонил.

Особенно предпочтительными являются соединения формулы 1а1 (ξ I со значениями К¹= С1, К¹¹ = СН₃ и К¹² и К¹³ = Н, причем К¹ связан в положении 4 фенильного кольца и К² в положении 2 фенильного кольца), в частности соединения из нижеследующей табл. 1.

о к² к³

СНз

Таблица 1

Ыг.	К²	к³	к⁴	X
1Э1.001	С1	н	СНз	О
1а1.002	С1	н	С₂н₅	О
131.003	С1	н	сн₂-с=сн	О
131.004	С1	СНз	СНз	О
131.005	С1	СНз	С₂н₅	о
131.006	С1	СНз	сн₂-с=сн	О
1а1.007	С1	С₂н₅	СНз	О
131.008	С1	С₂Н₅	С₂н₅	о
1а1.009	С1	С₂н₅	сн₂-с=сн	о
131.010	С1	ОСНз	СНз	О
131.011	С1	ОСНз	С₂н₅	О
131.012	С1	ОСНз	СН₂-СзСН	о
131.013	С1	ОС₂Н₅	СНз	О
131.014	С1	ОС₂Н₅	С₂н₅	о
131.015	С1	ОС₂Н₅	СН₂-СзСН	О
1а1.016	С1	Н	СНз	ΝΗ
1а1.017	С1	Н	С₂Н₅	ΝΗ
131.018	С1	н	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.019	С1	СНз	СНз	ΝΗ
1а1.020	С1	СНз	С₂н₅	ΝΗ
131.021	С1	СНз	СН₂-С=СН	ΝΗ
131.022	С1	С₂н₅	СНз	. ΝΗ
1з1.023	С1	с₂н₅	С₂н₅	ΝΗ
1Э1.024	С1	С₂н₅	СН₂-С=СН	ΝΗ
131.025	С1	ОСНз	СНз	ΝΗ
1Э1.026	С1	ОСНз	С₂н₅	ΝΗ
131.027	С1	ОСНз	СН₂-С=СН	ΝΗ
131.028	С1	ОС₂Н₅	СНз	ΝΗ
131.029	С1	ОС₂Н₅	с₂н₅	ΝΗ
Ιβΐ.030	С1	ОС₂Н₅	СН₂-СеСН	ΝΗ
Ιβΐ.031	СНз	н	СНз	О
1а1.032	СНз	н	С₂н₅	О

1а1.033	СНз	н	СНг-С^СН	О
131.034	СНз	СНз	СНз	О
181.035	СНз	СНз	с₂н₅	о
1а1.036	СНз	СНз	сн₂-с=сн	о
131.037	СНз	с₂н₅	СНз	О
1Э1.038	СНз	С₂Н₅	с₂н₅	О
1Э1.039	СНз	С₂Н₅	сн₂-с=сн	о
131.040	СНз	ОСНз	СНз	о
131.041	СНз	ОСНз	с₂н₅	О
131.042	СНз	ОСНз	сн₂-с=сн	О
181.043	СНз	ОС₂Н₅	СНз	О
131.044	СНз	ОС₂Н₅	С₂н₅	О
1з1.045	СНз	ос₂н₅	СНг-С^СН	О
181.046	СН₃	н	СНз	ΝΗ
1а1.047	СНз	н	с₂н₅	ΝΗ
1Э1.048	СНз	н	СН₂-С=СН	ΝΗ
1Э1.049	СНз	СНз	СНз	ΝΗ
131.050	СНз	СНз	с₂н₅	ΝΗ
131.051	СНз	СНз	СН₂—С=СН	ΝΗ
1Э1.052	СНз	С₂н₅	СНз	ΝΗ
1Э1.053	СН₃	С₂Н₅	с₂н₅	ΝΗ
1Э1.054	СНз	С₂н₅	сн₂-с=сн	ΝΗ
1Э1.055	СНз	ОСНз	СНз	ΝΗ
131.056	СНз	ОСНз	с₂н₅	ΝΗ
181.057	СНз	ОСНз	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.058	СНз	ОС₂Н₅	СНз	ΝΗ
131.059	СНз	ос₂н₅	с₂н₅	ΝΗ
181.060	СНз	ОС₂Н₅	СН₂-СгСН	ΝΗ
131.061	ОСНз	н	СНз	О
131.062	ОСНз	н	С₂н₅	О
131.063	ОСНз	н	СН₂-С^СН	О
131.064	ОСНз	СНз	СНз	О
131.065	ОСНз	СНз	с₂н₅	О
1Э1.066	ОСНз	СНз	сн₂-с=сн	О
131.067	ОСН₃	С₂н₅	СНз	О
1а1.068	ОСНз	С₂н₅	С₂н₅	О
1а1.069	ОСНз	с₂н₅	сн₂-с=сн	О
1а1.070	ОСНз	ОСНз	СНз	О
131.071	ОСН₃	ОСНз	с_гн₅	О
131.072	ОСНз	ОСНз	СНг-С=СН	О

1а1.073	ОСН₃	ОС₂Н₅	СНз	О
1а1.074	ОСНз	ОС₂Н₅	С₂н₅	о
131.075	ОСН₃	ОС₂Н₅	СНг-С^СН	о
131.076	ОСНз	н	СНз	ΝΗ
131.077	ОСНз	н	С₂Н₅	ΝΗ
131.078	ОСНз	н	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.079	ОСНз	СНз	СНз	ΝΗ
131.080	ОСНз	СНз	с₂н₅	ΝΗ
131.081	ОСНз	СНз	СН₂-СзСН	ΝΗ
131.082	ОСНз	С₂Н₅	СНз	ΝΗ
131.083	ОСНз	С₂Н₅	с₂н₅	ΝΗ
131.084	ОСНз	С₂н₅	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.085	ОСНз	ОСНз	СНз	ΝΗ
131.086	ОСНз	ОСНз	С₂н₅	ΝΗ
131.087	ОСНз	ОСНз	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.088	ОСНз	ОС₂Н₅	СНз	ΝΗ
131.089	ОСН₃	ОС₂Н₅	С₂н₅	ΝΗ
131.090	ОСНз	ОС₂Н₅	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.091	СГз	н	СНз	О
131.092	СЕз	н	с₂н₅	О
131.093	СГз	н	сн₂-с=сн	О
131.094	СГз	СНз	СНз	О
131.095	СГз	СНз	С₂Н₅	о
131.096	СГз	СНз	СН₂-СэСН	О
181.097	СГз	С₂Н₅	СНз	о
131.098	СГз	С₂Н₅	С₂Н₅	О
131.099	СЕ₃	С₂Н₅	СН₂—С=СН	О
1Э1.100	СГз	ОСНз	СНз	О
131.101	СЕз	ОСНз	С₂Н₅	о
181.102	СГз	ОСНз	СН₂-С^СН	' о
1Э1.103	СЕз	ОС₂Н₅	СНз	О
181.104	СЕз	ОС₂Н₅	С₂Н₅	О
131.105	СЕз	ОС2Н5	СН₂-С=СН	О
181.106	СГз	н	СНз	ΝΗ
131.107	СЕз	н	С₂н₅	ΝΗ
131.108	СЕз	н	СН₂-С=СН	ΝΗ
181.109	СГз	СНз	СНз	ΝΗ
1Э1.110	СЕз	СНз	С₂н₅	ΝΗ
131.111	СГз	СНз	СН₂ ^—С=СН	ΝΗ
181.112	СЕ₃	с₂н₅	СНз	ΝΗ

131.153	νο₂	Η	СН_г-С=СН	О
1Э1.154	ЫО₂	СНз	СНз	О
131.155	ΝΟ₂	СНз	с₂н₅	о
131.156	νο₂	СНз	СН₂-СзСН	о
131.157	νο₂	С2Н5	СНз	о
131.158	νο₂	С2Н5	С₂н₅	о
181.159	νο₂	С2Н5	СН₂-СзСН	о
131.160	νο₂	ОСНз	СНз	О
131.161	νο₂	ОСНз	С₂Н₅	о
131.162	νο₂	ОСНз	СН₂-С=СН	о
1а1.163	νο₂	ОС₂Н₅	СНз	о
Ιβΐ.164	νο₂	ОС2Н5	С2Н5	О
Ιβΐ.165	νο₂	ОС2Н5	СН₂-СгСН	О
131.166	νο₂	н	СНз	ΝΗ
181.167	νο₂	н	С2Н5	ΝΗ
131.168	νο₂	н	сн₂-с=сн	ΝΗ
181.169	νο₂	СНз	СНз	ΝΗ
181.170	νο₂	СНз	С₂Н₅	ΝΗ
181.171	νο₂	СНз	сн₂-с=сн	ΝΗ
181.172	νο₂	С₂н₅	СНз	ΝΗ
Ιβΐ.173	νο₂	С₂н₅	С₂н₅	ΝΗ
181.174	νο₂	С₂Н₅	СН₂~ С=СН	ΝΗ
131.175	νο₂	ОСНз	СНз	ΝΗ
131.176	νο₂	ОСНз	С₂Н₅	ΝΗ
181.177	νο₂	ОСНз	СН₂ ^—С=СН	ΝΗ
131.178	νο₂	ОС2Н5	СНз	ΝΗ
Ιβΐ.179	νο₂	ОС₂Н₅	с₂н₅	ΝΗ
131.180	νο₂	ОС2Н5	сн₂-с=сн	ΝΗ

Далее приводятся особенно предпочтительные 4-бензоилпиразолы формулы I.

Соединения 1а2, в частности соединения 1а2.001-1а2.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает этил:

о к² к³

181.113	СГз	с₂н₅	С₂н₅	ΝΗ
131.114	СЕз	с₂н₅	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.115	СГз	ОСНз	СНз	ΝΗ
131.116	СЕз	ОСНз	С₂Н₅	ΝΗ
131.117	СЕз	ОСН₃	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.118	СГз	ОС₂Н₅	СНз	ΝΗ
131.119	СГз	ОС₂Н₅	С₂н₅	ΝΗ
131.120	СЕз	ОС2Н5	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.121	ЗО₂СНз	н	СНз	О
181.122	ЗО₂СНз	н	С₂н₅	О
131.123	ЗО₂СН₃	н	сн₂-с=сн	О
181.124	ЗО₂СН₃	СНз	СНз	О
131.125	ЗО₂СН₃	СНз	С₂н₅	О
131.126	ЗО₂СН₃	СНз	сн₂-с=сн	О
131.127	ЗО₂СН₃	С₂н₅	СНз	О
131.128	ЗО₂СН₃	С₂н₅	С₂Н₅	О
131.129	ЗО₂СН₃	С₂н₅	сн₂-с=сн	О
181.130	ЗО₂СН₃	ОСНз	СНз	О
181.131	ЗО₂СН₃	ОСНз	С₂Н₅	О
131.132	ЗО₂СН₃	ОСНз	СН₂-СгСН	о
181.133	ЗО₂СН₃	ОС₂Н₅	СНз	О
181.134	ЗО₂СН₃	ОС₂Н₅	С₂н₅	О
181.135	ЗО₂СН₃	ОС₂Н₅	сн₂-с=сн	О
131.136	ЗО₂СН₃	Н	СНз	ΝΗ
181.137	ЗО₂СН₃	Н	с₂н₅	ΝΗ
131.138	ЗО₂СНз	н	сн₂-с=сн	ΝΗ
181.139	ЗО₂СН₃	СНз	СНз	ΝΗ
131.140	ЗО₂СН₃	СНз	С₂н₅	ΝΗ
131.141	ЗО₂СН₃	СНз	сн₂-с=сн	ΝΗ
181.142	ЗО₂СН₃	С₂Н₅	СНз	ΝΗ
181.143	ЗО₂СН₃	С₂н₅	С₂н₅	ΝΗ
181.144	ЗО₂СН₃	С₂н₅	сн₂-с=сн	ΝΗ
181.145	ЗО₂СН₃	ОСНз	СНз	ΝΗ
181.146	ЗО₂СН₃	ОСНз	С₂н₅	ΝΗ
181.147	ЗО₂СН₃	ОСНз	сн₂-с=сн	ΝΗ
131.148	ЗО₂СН₃	ОС₂Н₅	СНз	ΝΗ
131.149	ЗО₂СН₃	ОС₂Н₅	с₂н₅	ΝΗ
181.150	ЗО₂СН₃	ОС2Н5	СНг-СеСН	ΝΗ
131.151	ЫО₂	н	СНз	О
131.152	νο₂	н	С₂Н₅	О

С₂Н₅ соединения

1а3, в частности соединения

1а3.001-1а3.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил:

О К² В³

ОН С1 с₃н₇ соединения 1а4, в частности соединения

1а4.001-1а4.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил:

о в² в³

С₄н₉ соединения 1а5, в частности соединения 1а5.001-1а5.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил:

соединения 1а6, в частности соединения 1а6.001-1а6.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает метил:

соединения 1а7, в частности соединения 1а7.001-1а7.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹

соединения

1а8, в частности соединения 1а8.001-1а8.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает метил:

1а9, в частности соединения соединения

1а9.001-1а9.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает метил:

соединения 1а10, в частности соединения 1а10.001-1а10.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает метил:

соединения 1а12, в частности соединения

1а12.001-1а12.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают этил:

о к² к³

с₂н₅ С₂Н₅ соединения 1а13, в частности соединения

1а13.001-1а13.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает пропил и К¹² означает этил:

о к² а³

с₃н₇ с₂н₅ соединения 1а14, в частности соединения 1а14.001-1а14.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает этил:

о к² к³

с₄н₉ с₂н₅ соединения 1а15, в частности соединения

1а15.001-1а15.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает этил:

о к² к³

СН₂ С₂н₅

СН(СН₃)₂ соединения 1а16, в частности соединения 1а16.001-1а16.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает н-пропил:

О	а²	к³
		А .
π ίΓιΓ		N К⁴	1а16

1 ?		С1
1 1 сн₃ с₃н₇

соединения 1а17, в частности соединения

1а17.001-1а17.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропил:

соединения 1а11, в частности соединения

1а11.001-1а11.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает этил:

О К.2 II 1	КЗ I

со	Ν К4	1а17
о	с!

С2Н5 СЗН7

соединения 1а18, в частности соединения

1а18.001-1а18.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают н-пропил:

соединения 1а24, в частности соединения 1а24.001-1а24.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изопроО К2 КЗ

СЗН7 СЗН7 пил:

О К.2 КЗ

С4Н9 СН(СНЗ)2

1а24 соединения 1а19, в частности соединения

1а19.001-1а19.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает нпропил:

С4Н9 СЗН7

1а19 соединения 1а25, в частности соединения 1а25.001-1а25.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изопропил:

о К.2 из

СН2 СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а20, в частности соединения 1а20.001-1а20.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает нпропил:

соединения 1а26, в частности соединения 1а26.001-1а26.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает н-бутил:

О К2	КЗ
__
П п II I	Ν В4	1а26
ДтДД ДД
ι ι	С1
I 1 СНЗ С4Н9

соединения соединения 1а21, в частности соединения

1а21.001-1а21.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает изопропил:

О В.2 КЗ

О С1

СНЗ СН(СНЗ)2

1а27, в частности соединения 1а27.001-1а27.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает н-бутил:

соединения соединения 1а22, в частности соединения

1а22.001-1а22.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает изопропил:

о к² к³

С₂Н₅ СН(СНз)₂

1а28, в частности соединения 1а28.001-1а28.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹бутил:

н-пропил и К¹² означает нозначает

соединения 1а23, в частности соединения

1а23.001-1а23.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает изопропил:

соединения 1а29, в частности соединения

1а29.001-1а29.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают н-бутил:

ветствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает вторбутил:

соединения 1а30, в частности соединения 1а30.001-1а30.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает нбутил:

	О II	К2	КЗ
	II
Π ί		¹	Ν К4	1а35
			^С1

I Г

СН2 СН(СНЗ)С2Н5

СН(СНЗ)2

соединения 1а36, в частности соединения 1а36.001-1а36.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает изобутил:

соединения 1а31, в частности соединения 1а31.001-1а31.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изо-

пропил:

СНЗ СН(СНЗ)С2Н5

1а31 соединения 1а37, в частности соединения 1а37.001-1а37.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает этил и К³ означает изобутил:

соединения 1а32, в частности соединения 1а32.001-1а32.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает втор-бутил:

О В2 КЗ

С2Н5 СН2СН(СНЗ)2

соединения 1а38, в частности соединения 1а38.001-1а38.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает изобутил:

соединения 1а33, в частности соединения 1а33.001-1а33.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает вторбутил:

О К2 КЗ

СЗН7 СН2СН(СНЗ)2

соединения 1а39, в частности соединения 1а39.001-1а39.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изобутил:

соединения 1а34, в частности соединения 1а34.001-1а34.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает вторбутил:

О К2 КЗ

С4Н9 СН2СН(СНЗ)2

1а39 соединения 1а40, в частности соединения о К2 вз

С4Н9 СН(СНЗ)С2Н5

1а40.001-1а40.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают изобутил:

О К2 КЗ

СН2 СН2СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а35, в частности соединения

1а35.001-1а35.180, которые отличаются от соот21 соединения 1а41, в частности соединения 1а41.001-1а41.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает метилкарбонил:

О К2 Г Τ^ΊιΤ	КЗ к N К 4	1а41
О	^ХС1
¹ X СНЗ СТ СНЗ

соединения 1а42, в частности соединения 1а42.001-1а42.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает метилкар-

соединения 1а43, в частности соединения 1а43.001-1а43.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает пропил и К¹² означает метил-

соединения 1а44, в частности соединения 1а44.001-1а44.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает метилкарбонил:

О К2 КЗ

соединения 1а45, в частности соединения 1а45.001-1а45.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает метилкарбонил:

О К2 КЗ

С1

СН(СНЗ)2

соединения 1а47, в частности соединения 1а47.001-1а47.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает этилкарбо-

соединения 1а48, в частности соединения 1а48.001-1а48.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает пропил и К¹² означает этилкарбонил:

О	К2	КЗ
	'''ку	к
кО		Ν К4	1а48
		%1
1 ° сзи^к о	С2Н5

соединения 1а49, в частности соединения

1а49.001-1а49.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает этилкарбонил:

1а49 соединения 1а50, в частности соединения 1а50.001-1а50.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает этилкарбонил:

соединения 1а51, в частности соединения 1а51.001-1а51.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает пропилкарбонил:

О	К2	КЗ	X
		X^х
Π ϊίιί		N	К4	1а51

		^С1
1 ⁰
О	СЗН7

соединения 1а46, в частности соединения

1а46.001-1а46.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает этилкарбонил:

соединения 1а52, в частности соединения

1а52.001-1а52.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает пропилкарбонил:

соединения 1а58, в частности соединения 1а58.001-1а58.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

соединения 1а53, в частности соединения 1а53.001-1а53.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает пропилкарбонил:

пропил и К¹² означает нО В2 ВЗ

соединения 1а54, в частности соединения 1а54.001-1а54.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает нпропилкарбонил:

О В2 ВЗ соединения 1а59, в частности соединения 1а59.001-1а59.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

соединения 1а60, в частности соединения

1а60.001-1а60.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

1а55, в частности соединения 1а55.001-1а55.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает пропилкарбонил:

соединения изобутил и К¹² означает н-

соединения 1а61, в частности соединения 1а61.001-1а61.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹² означает метилсульфонил:

О В2 ВЗ

соединения 1а56, в частности соединения 1а56.001-1а56.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает трифторметилкарбонил:

соединения 1а62, в частности соединения 1а62.001-1а62.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает метилсульфонил:

1а57.001-1а57.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

соединения 1а63, в частности соединения 1а63.001-1а63.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает метилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а64, в частности соединения 1а64.001-1а64.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает метилсульфонил:

соединения 1а65, в частности соединения 1а65.001-1а65.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает метилсульфонил:

соединения 1а66, в частности соединения 1а66.001-1а66.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает этилсульфонил:

соединения 1а67, в частности соединения 1а67.001-1а67.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает этилсуль-

соединения 1а69, в частности соединения

1а69.001-1а69.180, которые отличаются от соот ветствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает этилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а70, в частности соединения 1а70.001-1а70.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает этилсульфонил:

соединения 1а71, в частности соединения 1а71.001-1а71.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает н-пропилсульфонил:

соединения 1а72, в частности соединения 1а72.001-1а72.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает нбутилсульфонил:

1а72 соединения 1а73, в частности соединения

1а73.001-1а73.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает нпропилсульфонил:

соединения 1а68, в частности соединения

1а68.001-1а68.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает пропил и К¹² означает этилсульфонил:

соединения 1а74, в частности соединения 1а74.001-1а74.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает пропилсульфонил:

соединения 1а75, в частности соединения 1а75.001-1а75.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает пропилсульфонил:

соединения 1а76, в частности соединения 1а76.001-1а76.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает изопропилсульфонил:

о к² а³

соединения 1а77, в частности соединения

1а77.001-1а77.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает изопропилсульфонил:

1а77 соединения 1а78, в частности соединения 1а78.001-1а78.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем,

12 что К означает пропил и К означает изопропилсульфонил:

соединения 1а79, в частности соединения 1а79.001-1а79.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает пропилсульфонил:

соединения 1а80, в частности соединения

1а80.001-1а80.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изопропилсульфонил:

соединения 1а81, в частности соединения 1а81.001-1а81.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает н-бутилсульфонил:

соединения 1а82, в частности соединения 1а82.001-1а82.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает нбутилсульфонил:

1а82 соединения 1а83, в частности соединения 1а83.001-1а83.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает нбутилсульфонил:

соединения 1а84, в частности соединения 1а84.001-1а84.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает нбутилсульфонил:

О К2 КЗ

' I

С4Н9.

Ъ ^С4Н9 соединения 1а85, в частности соединения 1а85.001-1а85.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает нбутилсульфонил:

соединения 1а86, в частности соединения

1а86.001-1а86.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а89, в частности соединения

1а89.001-1а89.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает нбутилсульфонил:

О К2 КЗ

С4Н9^ь^

О СН2СН(СНЗ)2

1а89 соединения 1а90, в частности соединения 1а90.001-1а90.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а91, в частности соединения 1а91.001-1а91.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает втор-бутилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а87, в частности соединения 1а87.001-1а87.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а88, в частности соединения 1а88.001-1а88.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает нбутилсульфонил:

соединения 1а92, в частности соединения 1а92.001-1а92.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает втор-бутилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а93, в частности соединения 1а93.001-1а93.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает вторбутилсульфонил:

С2Н5

О СН(СНЗ)С2Н5

соединения 1а94, в частности соединения 1а94.001-1а94.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает н-бутил и В¹² означает вторбутилсульфонил:

О В² к³

соединения 1а95, в частности соединения 1а95.001-1а95.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает изобутил и В¹² означает вторбутилсульфонил:

соединения 1а96, в частности соединения 1а96.001-1а96.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹² означает трифторметилсульфонил:

О К2 КЗ

С2Н5, 8^

О СЕЗ соединения 1а97, в частности соединения 1а97.001-1а97.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает этил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

О В.2 КЗ

О СЕЗ соединения 1а98, в частности соединения 1а98.001-1а98.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает н-пропил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а99, в частности соединения 1а99.001-1а99.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает н-бутил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а100, в частности соединения

1а100.001-1а100.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает эизобутил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а101, в частности соединения 1а101.001-1а101.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а102, в частности соединения

1а102.001-1а102.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает этил и В¹² означает фенилкарбонилметил:

1аЮ2 соединения 1а103, в частности соединения 1а103.001-1а103.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹¹ означает н-пропил и В¹² означает фенилкарбонилметил:

О В.2 В.З

О соединения 1а104, в частности соединения ^104.001-^104.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает фенилкар бо нилметил:

О К2 КЗ

О соединения 1а105, в частности соединения ^105.001-^105.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает фенилкар бо нилметил:

соединения 1а109, в частности соединения ^109.001-^109.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а110, в частности соединения ^110.001-^110.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а106, в частности соединения ^106.001-^106.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а111, в частности соединения Iа111.001-Iа111.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соединения 1а107, в частности соединения ^107.001-^107.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а108, в частности соединения ^108.001-^108.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а112, в частности соединения ^112.001-^112.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соединения Ш113, в частности соединения ^113.001-^113.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает 4метилфенилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а114, в частности соединения

1а114.001-1а114.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает 4-

метилфенилсульфонил:

О К2 ВЗ

1а114 соединения 1а120, в частности соединения 1а120.001-1а120.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹¹ означает изобутил:

соединения 1а115, в частности соединения 1а115.001-1а115.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹² означает 4метилфенилсульфонил:

о II	В2	вз \|
___
	л	N В 4	1а120
\| он		N02
СН2
1 СН(СНЗ)2

соединения 1а121, в частности соединения

1а121.001-1а121.180, которые отличаются от соединения 1а116, в частности соединения 1а116.001-1а116.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро:

соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹¹ означает метил:

соединения

1а117, в частности соединения 1а117.001-1а117.180, которые соответствующих соединений тем, что К¹этилен:

означает нитро отличаются от

1а1.001-1а1.180 и К¹¹ означает соединения 1а122, в частности соединения 1а122.001-1а122.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и

соединения

1а118, в частности соединения 1а118.001-1а118.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что пил:

_К1 означает нитро и К¹¹ означает про-

соединения 1а123, в частности соединения 1а123.001-1а123.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² метил

О В² в³
Л ЛА
шаУ ^к‘ . о Ν°2 ¹ С₃н_{7 СНз}	1а123

соединения 1а124, в частности соединения 1а124.001-1а124.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил

соединения 1а119, в частности соединения

1а119.001-1а119.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹¹ означает н-бутил:

соединения 1а125, в частности соединения 1а125.001-1а125.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобу-

соединения 1а126, в частности соединения 1а126.001-1а126.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² этил:

о в² Ч и ¹ I	в³	1а126
^νο₂
^сн= СН,

соединения 1а127, в частности соединения 1а127.001-1а127.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают этил:

соединения 1а128, в частности соединения 1а128.001-1а128.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н12 пропил и К означают этил:

о в² в³
	1а128
, О №2 1 I
^Сз«⁷ С₂Н₅

соединения 1а129, в частности соединения 1а129.001-1а129.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означают этил:

соединения 1а 131, в частности соединения 1а131.001-1а131.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² н-пропил:

о в² в³

соединения 1а132, в частности соединения 1а132.001-1а132.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропил:

0 в²	в³
п АгЧ	₄ N В⁴	1а132
1 ΐ	^ΝΟ₂
^СгН= С,Н,

соединения 1а133, в частности соединения 1а133.001-1а133.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают н пропил:

о в² в³

1а133 соединения 1а134, в частности соединения 1а134.001-1а134.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ н-бутил и К¹²

о в² в³

соединения 1а135, в частности соединения

1а135.001-1а135.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означают н-пропил:

соединения 1а130, в частности соединения

1а130.001-1а130.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означают этил:

	О в²	к³
	X X		X

Π ί	Т И 1	N	^В⁴	1а140

	о	ΝΟ₂

СН₂ СН(СН₃)₂

СН(СНз)₂ соединения 1а 136, в частности соединения 1а136.001-1а136.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает н-

соединения 1а141, в частности соединения 1а141.001-1а141.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает н-

соединения 1а 137, в частности соединения 1а137.001-1а137.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропил:

соединения 1а142, в частности соединения 1а142.001-1а142.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-бутил:

0 к²	к⁵
π π	'X 4 N К⁴	1а137
\| θ	'ЫО₂
^С2Н5 СН(СН₃)₂

соединения 1а 143, в частности соединения соединения 1а138, в частности соединения 1а138.001-1а138.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает изопропил:

1а143.001-1а143.180, которые отличаются от

	О в²	в³
		А .
П I	ΤιΓί	N В⁴	1а138

	О	^νο₂

^СзН? СН(СН₃)₂ соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает н-бутил:

о к.² в³

соединения 1а 139, в частности соединения 1а139.001-1а139.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изопропил:

соединения 1а144, в частности соединения

1а144.001-1а144.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают н-

бутил:

о к² к³

1а144 соединения 1а140, в частности соединения

1а140.001-1а140.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изопропил:

соединения 1а145, в частности соединения

1а144.001-1а144.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает н-бутил:

соединения 1а146, в частности соединения

1а146.001-1а146.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает вторбутил:

О В.² К³

^СНз СН(СН₃)С₂Н₅ соединения 1а147, в частности соединения

1а147.001-1а147.180, которые отличаются от соответствующих соединений тем, что К¹ означает нитро, К¹¹К¹² означает втор-бутил:

о к² к³

1а1.001-1а1.180 означает этил и

^СгН5 СН(СНз)С₂Н₅ соединения 1а148, в частности соединения

1а148.001-1а148.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает втор-бутил:

соединения 1а149, в частности соединения 1а149.001-1а149.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает втор-бутил:

О к² Хдд	к³
^х\ ₄ N К.⁴	1а149
1 ?	^νο₂
^С4Нэ СН(СНз)С₂Н₅

О К2 КЗ

СН2 СН(СНЗ)С2Н5

СН(СНЗ)2

1а150 соединения 1а151, в частности соединения 1а151.001-1а151.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает изобутил:

соединения 1а152, в частности соединения 1а152.001-1а152.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает изобутил:

1а147

соединения 1а153, в частности соединения 1а153.001-1а153.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает изобутил:

соединения 1а154, в частности соединения 1а154.001-1а154.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изобутил:

соединения 1а155, в частности соединения

1а155.001-1а155.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают изобутил:

соединения 1а150, в частности соединения

1а150.001-1а150.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает втор-бутил:

соединения 1а156, в частности соединения

1а156.001-1а156.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро и Я¹² означает метилкарбонил:

о к² я³

1а15б

соединения 1а157, в частности соединения

1а157.001-1а157.180, которые отличаются от соответствующих соединений тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹Я¹² означает метилкарбонил:

1а1.001-1а1.180 означает этил и о к² к³

1а157 соединения 1а158, в частности соединения 1а158.001-1а158.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹ означает нпропил и Я¹² означает метилкарбонил:

О К² к³

о СНз соединения 1а159, в частности соединения 1а159.001-1а159.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹ означает этил и Я¹² означает метилкарбонил:

о к² в³

соединения 1а161, в частности соединения

1а161.001-1а161.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро и Я¹² означает этилкарбонил:

1а161 соединения 1а162, в частности соединения

1а162.001-1а162.180, которые отличаются от соответствующих соединений тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹Я¹² означает этилкарбонил:

О К² в³

1а1.001-1а1.180 означает этил и

1а162

соединения 1а163, в частности соединения 1а163.001-1а163.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹ означает нпропил и Я¹² означает этилкарбонил:

соединения 1а164, в частности соединения 1а164.001-1а164.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹ означает н-бутил и Я¹² означает этилкарбонил:

соединения 1а165, в частности соединения

1а165.001-1а165.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹ означает изобутил и Я¹² означает этилкарбонил:

соединения 1а160, в частности соединения

1а160.001-1а160.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает нитро, Я¹¹ означает изобутил и Я¹² означает метилкарбонил:

соединения 1а166, в частности соединения 1а166.001-1а166.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает н-

соединения 1а167, в частности соединения соединения 1а171, в частности соединения 1а171.001-1а171.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает трифторметилкарбонил:

К2 КЗ

соединения 1а 172, в частности соединения

1а167.001-1а167.180, которые отличаются от

1а172.001-1а172.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

О К2 КЗ

соединения 1а168, в частности соединения

1а168.001-1а168.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

соединения 1а 173, в частности соединения 1а173.001-1а173.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

1а168

О К2 КЗ

О СЕЗ соединения 1а169, в частности соединения

1а169.001-1а169.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

соединения 1а 174, в частности соединения 1а174.001-1а174.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

кз

-'к- ^^х\

К4 1а174 ^N02

1а175, в частности соединения

1а175.001-1а175.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

соединения

о	К2	КЗ
π π ιΓ		Ν К4	1а175

		^N02
\| О СН2
1 °	СЕЗ
СН(СНЗ)2

соединения 1а 170, в частности соединения

1а170.001-1а170.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

соединения 1а176, в частности соединения 1а176.001-1а176.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает метилсульфонил:

тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает этил-

сульфонил:

соединения 1а177, в частности соединения 1а177.001-1а177.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и 12

К означает метилсульфонил:

соединения 1а182, в частности соединения 1а182.001-1а182.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и 12

К означает этилсульфонил:

	О К2	КЗ
	Л 1		^х\
П ί			К4	1а177
дд
	О	N02
1	1 /θ

С2Н5^3<4 (Э СНЗ

Π Ϊ	О К2 Гм	КЗ
	1а182
N	К4
дд	Д
	о	^N02

^{1 1}

Ο2Η5^3\

О С2Н5 соединения 1а183, в частности соединения

1а183.001-1а183.180, которые отличаются от соединения 1а178, в частности соединения 1а178.001-1а178.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает метилсульфонил:

соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает этилсульфонил:

О К.2 КЗ

соединения 1а184, в частности соединения

1а184.001-1а184.180, которые отличаются от соединения 1а179, в частности соединения 1а179.001-1а179.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает метилсульфонил:

соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает этилсульфонил:

соединения 1а180, в частности соединения 1а180.001-1а180.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает метилсульфонил:

соединения 1а185, в частности соединения 1а185.001-1а185.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает этилсульфонил:

О К2 КЗ

¹ I

СН2^3<^ | О СНЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а186, в частности соединения 1а186.001-1а186.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает нпропилсульфонил:

соединения 1а181, в частности соединения

1а181.001-1а181.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180

О Е2 КЗ

^{1 1}

СНЗ^З\ о СЗН7

1а186

соединения 1а187, в частности соединения 1а187.001-1а187.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропилсульфонил:

соединения 1а188, в частности соединения 1а188.001-1а188.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает н-пропилсульфонил:

соединения 1а189, в частности соединения 1а189.001-1а189.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает н-пропилсульфонил:

соединения 1а190, в частности соединения 1а190.001-1а190.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает н-пропилсульфонил:

соединения 1а192, в частности соединения 1а192.001-1а192.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает изопропилсульфонил:

	О Е2	ЕЗ
		-к	X

[Ί ί	1 II 1		Е4	1а192

	о	N02

С2ну>3\

О СН(СНЗ)2 соединения 1а193, в частности соединения 1а193.001-1а193.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает изопропилсульфонил:

соединения 1а194, в частности соединения 1а194.001-1а194.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изопропилсульфонил:

соединения 1а195, в частности соединения 1а195.001-1а195.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изопропилсульфонил:

О Е2 ЕЗ

СН(СНЗ)2

1а190

О Е2 ЕЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а191, в частности соединения 1а191.001-1а191.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает изопропилсульфонил:

соединения 1а196, в частности соединения

1а196.001-1а196.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает инбутилсульфонил:

соединения 1а197, в частности соединения 1а197.001-1а197.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-бутилсульфонил:

соединения 1а198, в частности соединения 1а198.001-1а198.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает н-бутилсульфонил:

соединения 1а199, в частности соединения 1а199.001-1а199.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает н-бутилсульфонил:

	0 К2	КЗ

Π ί	1 II Т	Ν К4	1а199

	о	^N02

о С4Н9 соединения 1а200, в частности соединения 1а200.001-1а200.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает н-бутилсульфонил:

соединения 1а201, в частности соединения 1а201.001-1а201.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а202, в частности соединения 1а202.001-1а202.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает изобутилсульфонил:

аз

Ν К4 1а202

N02

С2Н5^3\

О СН2СН(СНЗ)2

соединения 1а203, в частности соединения 1а203.001-1а203.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а204, в частности соединения 1а204.001-1а204.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а205, в частности соединения 1а205.001-1а205.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изобутилсульфонил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а206, в частности соединения 1а206.001-1а206.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает вторбутилсульфонил:

соединения 1а207, в частности соединения 1а207.001-1а207.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает этил и В¹² означает втор-бутилсульфонил:

соединения 1а208, в частности соединения 1а208.001-1а208.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает нпропил и В¹² означает втор-бутилсульфонил:

соединения 1а209, в частности соединения 1а209.001-1а209.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает н-бутил и В¹² означает втор-бутилсульфонил:

соединения 1а212, в частности соединения 1а212.001-1а212.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает этил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а213, в частности соединения 1а213.001-1а213.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает нпропил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а214, в частности соединения 1а214.001-1а214.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает н-бутил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а210, в частности соединения 1а210.001-1а210.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает изобу_{тил и В} ¹² означает втор-бутилсульфонил:

соединения 1а215, в частности соединения 1а215.001-1а215.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает изобутил и В¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а211, в частности соединения

1а211.001-1а211.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро и В¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а216, в частности соединения

1а216.001-1а216.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает метил и

В¹² означает фенилкарбонилметил:

тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а217, в частности соединения 1а217.001-1а217.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а218, в частности соединения 1а218.001-1а218.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а219, в частности соединения 1а219.001-1а219.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а220, в частности соединения 1а220.001-1а220.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает фенилкарбонилметил:

О К2 КЗ

О соединения 1а222, в частности соединения 1а222.001-1а222.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает фенилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а223, в частности соединения 1а223.001-1а223.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а224, в частности соединения

1а224.001-1а224.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а225, в частности соединения 1а225.001-1а225.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а226, в частности соединения

1а226.001-1а226.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 соединения 1а221, в частности соединения

1а221.001-1а221.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро и К¹² означает метилфенилсульфонил:

соединения 1а227, в частности соединения 1а227.001-1а227.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соединения 1а228, в частности соединения 1а228.001-1а228.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а229, в частности соединения 1а229.001-1а229.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соединения 1а230, в частности соединения 1а230.001-1а230.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил:

соединения 1а232, в частности соединения 1а232.001-1а232.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ оз начает этил:

соединения 1а233, в частности соединения 1а233.001-1а233.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ означает н-пропил:

О К2 КЗ

СЗН7

1а233 соединения 1а234, в частности соединения 1а234.001-1а234.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ оз-

соединения 1а235, в частности соединения

1а235.001-1а235.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ означает изобутил:

соединения 1а236, в частности соединения 1а236.001-1а236.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означает метил:

соединения 1а231, в частности соединения

1а231.001-1а231.180, которые отличаются от соединения 1а242, в частности соединения ^242.001-^242.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ и К¹²

означают этил:

соединения 1а237, в частности соединения ^237.001-^237.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ озна12 чает этил и К означает метил:

соединения 1а238, в частности соединения ^238.001-^238.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает метил:

соединения 1а239, в частности соединения ^239.001-^239.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает метил:

соединения 1а240, в частности соединения ^240.001-^240.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает метил:

соединения 1а241, в частности соединения ^241.001-^241.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² оз-

соединения 1а243, в частности соединения ^243.001-^243.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает этил:

О К2 КЗ

СЗН7 С2Н5 соединения 1а244, в частности соединения ^244.001-^244.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает этил:

соединения 1а245, в частности соединения ^245.001-^245.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает этил:

соединения 1а246, в частности соединения ^246.001-^246.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² оз начает н-пропил:

О К2 КЗ

СНЗ СЗН7

1а246

соединения 1а247, в частности соединения ^247.001-^247.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропил:

соединения 1а253, в частности соединения 1а253.001-1а253.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает изопропил:

соединения 1а248, в частности соединения 1а248.001-1а248.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ и К¹²

соединения 1а249, в частности соединения

1а249.001-1а249.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает н-пропил:

О В2 ВЗ

С4Н9 СЗН7 о в² в³

С₃Н₇ СН(СНз)₂

1а253 соединения 1а254, в частности соединения

1а254.001-1а254.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изопропил:

О В2 ВЗ

С4Н9 СН(СНЗ)2 соединения 1а255, в частности соединения 1а255.001-1а255.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изопропил:

соединения 1а250, в частности соединения 1а250.001-1а250.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает н-пропил:

соединения 1а251, в частности соединения 1а251.001-1а251.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² озна-

соединения 1а256, в частности соединения 1а256.001-1а256.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² оз-

чает изопропил:

о в² в³

СНз СН(СН₃)₂

1а251 соединения 1а252, в частности соединения 1а252.001-1а252.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает изопропил:

соединения 1а257, в частности соединения 1а257.001-1а257.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-бутил:

соединения 1а258, в частности соединения

1а258.001-1а258.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает н-бутил:

соединения 1а259, в частности соединения 1а259.001-1а259.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ и К¹²означают н-бутил:

О К2 КЗ

С4Н9 С4Н9 соединения 1а260, в частности соединения 1а260.001-1а260.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означают н-бутил:

соединения 1а261, в частности соединения

1а261.001-1а261.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означают втор-бутил:

соединения 1а262, в частности соединения 1а262.001-1а262.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означают втор-бутил:

	О К2	КЗ
		к
П ϊ	Ιϊίΐ		^К4	1а2 62
	к
	о	5О2СНЗ

С2Н5 СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а263, в частности соединения 1а263.001-1а263.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означают втор-бутил:

соединения 1а264, в частности соединения

1а264.001-1а264.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означают втор-бутил:

соединения 1а265, в частности соединения 1а265.001-1а265.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означают втор-бутил:

соединения 1а266, в частности соединения 1а266.001-1а266.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означают изобутил:

О К2 КЗ

СНЗ СН2СН(СНЗ)2 соединения 1а267, в частности соединения 1а267.001-1а267.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означают изобутил:

соединения 1а268, в частности соединения 1а268.001-1а286.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ нпропил и К¹² изобутил:

	О К2 II 1	КЗ
	II 1	А,
Π ϊ	г [Γχ	Ν К4	1а268

	О	8О2СНЗ

СЗН7 СН2СН(СНЗ)2

СЗН7 СН(СНЗ)С2Н5

1а263 соединения 1а269, в частности соединения

1а269.001-1а269.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ нбутил и К¹² изобутил

соединения 1а270, в частности соединения 1а270.001-1а270.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ и Я¹²означают изобутил:

	О В.2 II 1	КЗ I

1-------------------- о		Ν К4	1а27О
\|	О	ЗО2СНЗ
СН2	1 СН2СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а271, в частности соединения 1а271.001-1а271.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил и Я¹² оз-

соединения 1а272, в частности соединения 1а272.001-1а272.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ озна12 чает этил и Я означают метилкарбонил:

соединения 1а273, в частности соединения 1а273.001-1а273.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает н-пропил и Я¹² означают метилкарбонил:

соединения 1а274, в частности соединения

1а274.001-1а274.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает н-бутил и Я¹² означают метилкарбонил:

О В2 КЗ

соединения 1а275, в частности соединения 1а275.001-1а275.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает изобутил и Я¹² означает метилкарбонил:

соединения 1а276, в частности соединения

1а276.001-1а276.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил и Я¹² означает этилкарбонил:

О В2 ВЗ

В4

1а276

СНЗ о С2Н5 соединения 1а277, в частности соединения

1а277.001-1а277.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает этил и Я¹² означают метилкарбонил:

соединения 1а278, в частности соединения 1а278.001-1а278.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает н-пропил и Я¹² означает этилкарбонил:

соединения 1а279, в частности соединения

1а279.001-1а279.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает н-бутил и Я¹² означает этилкарбонил:

О В2 ВЗ

соединения 1а280, в частности соединения

1а280.001-1а280.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает изобутил и Я¹² означает этилкарбонил:

соединения 1а281, в частности соединения 1а281.001-1а281.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

0 К2	КЗ

ΐ----------------------- яХХд	Ν К4	1а281
1 I СНЗ о СЗН7	ЗО2СНЗ

соединения 1а282, в частности соединения 1а282.001-1а282.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропилкарбонил

соединения 1а283, в частности соединения 1а283.001-1а283.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

О К2 II 1	КЗ I
II 1 π	Ν К4	1а283

1 ?	** ЗО2СНЗ
1 1 СЗН7^\ О СЗН7

соединения 1а284, в частности соединения 1а284.001-1а284.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

соединения 1а286, в частности соединения 1а286.001-1а286.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ означает трифторметилкарбонил:

О	К2	КЗ
		X

Π ϊιιί		Ν К4	1а286

		ЗО2СНЗ
1 ° СНзД^
О	СЕЗ

соединения 1а287, в частности соединения 1а287.001-1а287.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ означает этил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

соединения 1а288, в частности соединения 1а288.001-1а288.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает трифторметилкар-

соединения 1а289, в частности соединения

1а289.001-1а289.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

1а289 соединения 1а285, в частности соединения

1а285.001-1а285.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает н-пропилкарбонил:

соединения 1а290, в частности соединения

1а290.001-1а290.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает трифторметилкарбонил:

соединения 1а291, в частности соединения 1а291.001-1а291.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил:

О К. 2 КЗ

соединения 1а292, в частности соединения 1а292.001-1а292.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил и К¹¹ означает этил:

соединения 1а293, в частности соединения 1а293.001-1а293.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил и К¹¹

соединения 1а294, в частности соединения 1а294.001-1а294.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил и К¹¹ означает н-бутил:

соединения 1а296, в частности соединения 1а296.001-1а296.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² оз-

соединения 1а297, в частности соединения 1а297.001-1а297.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает этилсульфонил:

соединения 1а298, в частности соединения 1а298.001-1а298.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает этилсульфонил:

соединения 1а299, в частности соединения 1а299.001-1а299.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает этилсульфонил:

О В2 КЗ

о ЗО2СНЗ

С4Н9^3\

О С2Н5 соединения 1а300, в частности соединения 1а300.001-1а300.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает этилсульфонил:

соединения 1а295, в частности соединения

1а295.001-1а295.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил и

К¹¹ означает изобутил:

соединения 1а301, в частности соединения 1а301.001-1а301.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означает н-пропилсульфонил:

О К2 КЗ

ТаЗОб соединения 1а302, в частности соединения 1а302.001-1а302.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает н-пропилсульфонил:

КЗ к

Ν К4 1а302 ' ЗО2СНЗ ^{1 1}

С2Н5^3\

О СЗН7

соединения 1а303, в частности соединения 1а303.001-1а303.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² н-пропилсульфонил:

соединения 1а304, в частности соединения 1а304.001-1а304.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² н-пропилсульфонил:

соединения 1а306, в частности соединения

1а306.001-1а306.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² изопропилсульфонил:

соединения 1а307, в частности соединения 1а307.001-1а307.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² изопропилсульфонил:

О К2 КЗ

О СН(СНЗ)2 соединения 1а308, в частности соединения 1а308.001-1а308.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² изопропилсульфонил:

0	К2	КЗ

		N К 4	1аЗО8
	О I	ЗО2СНЗ
1	N°
СЗН7^
О	сн	(СНЗ)2

соединения 1а309, в частности соединения 1а309.001-1а309.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² изопропилсульфонил:

соединения 1а305, в частности соединения

1а305.001-1а305.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² н-пропилсульфонил:

соединения 1а310, в частности соединения

1а310.001-1а310.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² изопропилсульфонил:

	О К2	КЗ
	¹¹ X
Π I		КГ	К4	1а315
	О	'когснз
1	1

¹ I х | О С4Н9

СН(СНЗ)2 соединения 1а311, в частности соединения 1а311.001-1а311.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² нбутилсульфонил:

соединения 1а312, в частности соединения 1а312.001-1а312.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² н-бутилсульфонил:

О Н2 КЗ

соединения 1а313, в частности соединения 1а313.001-1а313.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² н-бутилсульфонил:

соединения 1а314, в частности соединения 1а314.001-1а314.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает н-бутилсульфонил:

	О К2	КЗ
		,-^^х\
П ί	Г II Ί	Ν К4	1а314
1		5О2СНЗ
1	[с

^{1 1}

С4Н9^3\

О С4Н9 соединения 1а316, в частности соединения 1а316.001-1а316.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² изобутилсульфонил:

соединения 1а317, в частности соединения 1а317.001-1а317.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а318, в частности соединения 1а318.001-1а318.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает изобутилсульфонил:

О К2 КЗ ^^К4 1а318

О ЗО2СНЗ

I '

СЗНТ^З^ о СН2СН(СНЗ)2 .

соединения 1а319, в частности соединения 1а319.001-1а319.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а320, в частности соединения

1а320.001-1а320.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает изобутилсульфонил:

соединения 1а315, в частности соединения

1а315.001-1а315.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает н-бутилсульфонил:

соединения 1а321, в частности соединения 1а321.001-1а321.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означает втор-бутилсульфонил:

соединения 1а322, в частности соединения 1а322.001-1а322.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает втор-бутилсульфонил:

КЗ 'к

Ν К4 1а322 ' 5О2СНЗ

I 1^0

С2Н5у>3\

О СН(СНЗ)С2Н5

соединения 1а323, в частности соединения 1а323.001-1а323.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает вторбутилсульфонил:

о	К2	КЗ

п	Н Т	N К 4	1а323
Тх^к^
I	о	ЗО2СНЗ
1
СЗН7^
О	СН(СНЗ)С2Н5

соединения 1а324, в частности соединения 1а324.001-1а324.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает втор-бутилсульфонил:

соединения 1а326, в частности соединения 1а326.001-1а326.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означает трифторметилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а327, в частности соединения 1а327.001-1а327.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает трифторметилсульфо-

соединения 1а328, в частности соединения 1а328.001-1а328.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает трифторметил-

О Н2 КЗ

О СН(СпЗ)С2Нэ соединения 1а329, в частности соединения 1а329.001-1а329.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает трифторметилсуль-

соединения 1а330, в частности соединения

1а330.001-1а330.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает трифторметилсульфонил:

соединения 1а325, в частности соединения

1а325.001-1а325.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает втор-бутилсульфонил:

соединения 1а331, в частности соединения 1а331.001-1а331.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил и В¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а332, в частности соединения 1а332.001-1а332.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает этил и В¹² означает фенилкарбонилметил

соединения 1а333, в частности соединения 1а333.001-1а333.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-пропил и В¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а334, в частности соединения 1а334.001-1а334.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и В¹² означает фенилкарбонилметил:

тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-бутил и В¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а336, в частности соединения 1а336.001-1а336.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил и В¹² оз-

соединения 1а337, в частности соединения

1а337.001-1а337.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает этил и В¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а338, в частности соединения 1а338.001-1а338.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-пропил и В¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а339, в частности соединения 1а339.001-1а339.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-бутил и В¹² означает фенилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а335, в частности соединения

1а335.001-1а335.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 соединения 1а340, в частности соединения

1а340.001-1а340.180, которые отличаются от

Ί9 соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает фенилсульфонил:

соединения 1а341, в частности соединения 1а341.001-1а341.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соединения 1а342, в частности соединения 1а342.001-1а342.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соединения 1а343, в частности соединения 1а343.001-1а343.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

О К2 КЗ

соединения 1а344, в частности соединения 1а344.001-1а344.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹² означает 4-метилфенилсульфонил:

соединения 1а345, в частности соединения

1а345.001-1а345.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает 4метилфенилсульфонил:

соединения 1а346, в частности соединения 1а346.001-1а346.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹³ озна-

соединения 1а347, в частности соединения 1а347.001-1а347.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил и К¹³ означает метил:

соединения 1а348, в частности соединения 1а348.001-1а348.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил и К¹³ означает метил:

СЗН7 соединения 1а349, в частности соединения 1а349.001-1а349.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил и К¹³ означает ме-

тил:
О к²	к³
н₃с	А. А.. ХСО 1 ^он	₄ ν а⁴ С1	1а349
	1 С₄Н₉

соединения 1а350, в частности соединения

1а350.001-1а350.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а351, в частности соединения 1а351.001-1а351.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² и К¹³ означают метил:

О К2	КЗ
НЗС . 11	Л
Π Ν II 1	Ν К4	1а351

1 ?	С1
1 ^снз снз

соединения 1а352, в частности соединения 1а352.001-1а352.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² и К¹³ означают

соединения 1а353, в частности соединения 1а353.001-1а353.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² и К¹³ означают метил:

о к² к³

^СзН7 СН:

соединения 1а354, в частности соединения 1а354.001-1а354.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² и К¹³ означают метил:

соединения 1а355, в частности соединения 1а355.001-1а355.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² и К¹³ озна соединения 1а356, в частности соединения 1а356.001-1а356.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001 -1а1.180 тем, что К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

^снз С2Н5 соединения 1а357, в частности соединения 1а357.001-1а357.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают этил и К¹³ означает

соединения 1а358, в частности соединения 1а358.001-1а358.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает

соединения 1а359, в частности соединения 1а359.001-1а359.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

^С4НЭ С2Н5 соединения 1а360, в частности соединения 1а360.001-1а360.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

	О К2	КЗ
НЗС^_
	ХХд	Ν К4	1а360
	, О	С1

СН2 С2Н5

СН(СНЗ)2 чают метил

соединения 1а361, в частности соединения

1а361.001-1а361.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

1а361 соединения 1а362, в частности соединения 1а362.001-1а362.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает нпропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

С2Н5 СЗН7

1а362 соединения 1а363, в частности соединения 1а363.001-1а363.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают н-пропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СЗН7 СЗН7 соединения 1а364, в частности соединения 1а364.001-1а364.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает нпропил и К¹³ означает метил:

О	К2	КЗ
НзС \|\| η ιΓιί			^К4	1а364

1 1		^С1
С4Н9 СЗН7

соединения 1а365, в частности соединения 1а365.001-1а365.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает нпропил и К¹³ означает метил:

	О К.2	КЗ
нзс.^ Π ί	Οί		О	1а365

	О	^С1

СН2 СЗН7

СН(СНЗ)2 соединения 1а366, в частности соединения 1а366.001-1а366.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² и К¹³ означают метил:

О	К2 КЗ
НЗС II		о
π ίί 1	ί)		О4	1а366
	ид
1 ?	С1
СНЗ СН(СНЗ)2

соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

О В2 КЗ

С2Н5 СН(СНЗ)2 соединения 1а368, в частности соединения 1а368.001-1а368.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

О К.2 КЗ

СЗН7 СН(СНЗ)2 соединения 1а369, в частности соединения 1а369.001-1а369.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

С4Н9 СН(СНЗ)2 соединения 1а370, в частности соединения

1а370.001-1а370.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

	О К2	КЗ
НЗС.			_М\
	Τι ί	1 π I	Ν К4
		д дм
		О	О1

СН2 СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2

1а370 соединения 1а371, в частности соединения 1а371.001-1а371.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а372, в частности соединения 1а372.001-1а372.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а367, в частности соединения

1а367.001-1а367.180, которые отличаются от

соединения 1а378, в частности соединения 1а378.001-1а378.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает втор-бутил и К¹³ метил:

соединения 1а373, в частности соединения 1а373.001-1а373.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает нбутил и К¹³ означает метил:

О К2	КЗ
НЗС. 11	1

π π Τι ίΓ	N	^К4	1а373

О \| 1	С!
1 1 СЗН7 С4Н9

соединения 1а379, в частности соединения 1а379.001-1а379.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает вторбутил и К¹³ метил:

соединения 1а374, в частности соединения 1а374.001-1а374.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают н-бутил и К¹³ означает метил:

к² к³

С₄Н₉ СН(СНз)С₂Н₅

С4Н9 С4Н9 соединения 1а375, в частности соединения 1а375.001-1а375.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² н-бутил и К¹³метил:

О К2 КЗ

СН2 С4Н9

СН(СНЗ)2 соединения 1а376, в частности соединения 1а376.001-1а376.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹² означает втор-бутил и К¹³ метил:

	О К²	к³
Н₃С^	_гАд_г	А.₄	1а376
	дддд	N К⁴
		А1
	СНз СН(СНз)С₂Н₅

соединения 1а380, в частности соединения 1а380.001-1а380.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает втор-бутил и К¹³ метил:

СН2 СН(СНЗ)С2Н5

СН(СНЗ)2 соединения 1а381, в частности соединения

1а381.001-1а381.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² изобутил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

СНЗ СН2СН(СНЗ)2 соединения 1а382, в частности соединения 1а382.001-1а382.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает изобутил и К¹³ метил:

соединения 1а377, в частности соединения 1а377.001-1а377.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает вторбутил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

С2Н5 СН2СН(СНЗ)2

О К2 КЗ

С2Н5 СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а383, в частности соединения

1а383.001-1а383.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает изобутил и К¹³ метил:

соединения 1а384, в частности соединения 1а384.001-1а384.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает изобутил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

С4Н9 СН2СН(СНЗ)2 соединения 1а385, в частности соединения 1а385.001-1а385.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹² означают изобутил и К¹³ метил:

о	К2	КЗ
НЗС·^	''Ху
Π ίί 1	¹ ж	N	^К4	1а385

1 ?		^С1
СН2 СН2СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а386, в частности соединения 1а386.001-1а386.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает метилкарбонил и К¹³метил:

соединения 1а387, в частности соединения 1а387.001-1а387.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ метил:

О	К2 КЗ
нзс^
Π ίί ιί	ηΡ τι К4	1а387

	С1
1 ⁰С2Н5^Л. О	СНЗ .

соединения 1а388, в частности соединения 1а388.001-1а388.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает

соединения 1а389, в частности соединения

1а389.001-1а389.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

соединения 1а390, в частности соединения 1а390.001-1а390.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ метил:

О В2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а391, в частности соединения 1а391.001-1а391.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а392, в частности соединения 1а392.001-1а392.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180

12 тем, что К означает этил, К означает этилкар-

соединения 1а393, в частности соединения 1а393.001-1а393.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ метил:

О В.2 КЗ

соединения 1а394, в частности соединения

1а394.001-1а394.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ метил:

соединения 1а395, в частности соединения 1а395.001-1а395.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а396, в частности соединения 1а396.001-1а396.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ ме-

соединения 1а397, в частности соединения 1а397.001-1а397.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает фенил-

соединения 1а398, в частности соединения 1а398.001-1а398.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а400, в частности соединения 1а400.001-1а400.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ метил:

О В.2 КЗ

соединения 1а401, в частности соединения 1а401.001-1а401.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает 4-метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

о н² к³

соединения 1а402, в частности соединения 1а402.001-1а402.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает 4метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а403, в частности соединения

1а403.001-1а403.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает 4метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а399, в частности соединения

1а399.001-1а399.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а404, в частности соединения

1а404.001-1а404.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает 4метилфенилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а405, в частности соединения

Iа405.001-Iа405.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² 4метилфенилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а406, в частности соединения Iа406.001-Iа406.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹² означает н-пропилкарбонил и К¹³метил:

О К2 КЗ

соединения 1а407, в частности соединения Iа407.001-Iа407.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает нпропилкарбонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

соединения 1а408, в частности соединения

Iа408.001-Iа408.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает нпропилкарбонил и К¹³ метил:

соединения 1а409, в частности соединения Iа409.001-Iа409.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает нпропилкарбонил и К¹³ метил:

соединения 1а410, в частности соединения Iа410.001-Iа410.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает нпропилкарбонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а411, в частности соединения ^411.001-^411.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹² означает трифторметилкарбонил и

соединения 1а412, в частности соединения Iа412.001-Iа412.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

соединения 1а413, в частности соединения Iа413.001-Iа413.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

соединения 1а414, в частности соединения

Iа414.001-Iа414.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

соединения 1а415, в частности соединения

Iа415.001-Iа415.180, которые отличаются от соответствующих соединений Iа1.001-Iа1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ метил:

соединения 1а416, в частности соединения 1а416.001-1а416.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹² означает метилсульфонил и К¹³ оз-

соединения 1а417, в частности соединения 1а417.001-1а417.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает метилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 ВЗ

соединения 1а418, в частности соединения 1а418.001-1а418.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает метилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а419, в частности соединения 1а419.001-1а419.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает метилсульфонил и К¹³ означает метил:

О В.2 КЗ

О СНЗ соединения 1а421, в частности соединения 1а421.001-1а421.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает этилсульфонил и К¹³ означает метил:

НЗСШ

^снз^³\

О С2Н5 соединения 1а422, в частности соединения

1а422.001-1а422.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает этилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К.2 КЗ

С2Н5^зА

О С2Н5 соединения 1а423, в частности соединения 1а423.001-1а423.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает этилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а424, в частности соединения 1а424.001-1а424.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает этилсульфонил и К¹³ означает метил:

	О К2	КЗ
^нзс\_
ΙΪ ί	г	N	В4	1а424
	О	Αι
1	иа о

соединения 1а425, в частности соединения 1а425.001-1а425.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этилсульфонил и К¹³ означает метил:

С4Н9^8^

О С2Н5 соединения 1а420, в частности соединения

1а420.001-1а420.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает метилсульфонил и К¹³ означает метил

соединения 1а426, в частности соединения 1а426.001-1а426.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹² означает н-пропилсульфонил и В¹³ означает метил:

О К2 КЗ соединения 1а431, в частности соединения 1а431.001-1а431.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹² означает изопропилсульфонил и В¹³означает метил:

О СЗН7

1а426

соединения 1а427, в частности соединения 1а427.001-1а427.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает этил, В¹² означает нпропилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а428, в частности соединения 1а428.001-1а428.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает н-пропил, В¹² означает нпропилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а432, в частности соединения 1а432.001-1а432.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает этил, В¹² означает изопропилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а433, в частности соединения

1а433.001-1а433.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает н-пропил, В¹² означает изопропилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а429, в частности соединения 1а429.001-1а429.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает н-бутил, В¹² означает нпропилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а434, в частности соединения 1а434.001-1а434.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает н-бутил, В¹² означает изопропилсульфонил и В¹³ означает метил:

	О К2	КЗ
нзс^ П I	Γίϊί		^К4	1а434
	О	^С1
1 Г·/!¹	1^° иа о

соединения 1а435, в частности соединения 1а435.001-1а435.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает изобутил, В¹² означает изопропилсульфонил и В¹³ означает метил:

^С4Н>³\

О СН(СНЗ)2 соединения 1а430, в частности соединения

1а430.001-1а430.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹¹ означает изобутил, В¹² означает пропилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а436, в частности соединения 1а436.001-1а436.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹² означает н-бутилсульфонил и Я¹³означает метил:

соединения 1а441, в частности соединения 1а441.001-1а441.180, которые отличаются от соотвествующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что Я¹² означает изобутилсульфонил и Я¹³означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а437, в частности соединения 1а437.001-1а437.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹¹ означает этил, Я¹² означает нбутилсульфонил и Я¹³ означает метил:

соединения 1а442, в частности соединения

1а442.001-1а442.180, которые отличаются от соотвествующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что Я¹¹ означает этил, Я¹² изобутилсульфонил и Я¹³ метил:

соединения 1а438, в частности соединения 1а438.001-1а438.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹¹ означает н-пропил, Я¹² означает нбутилсульфонил и Я¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СЗН7^5<^

О С4Н9 соединения 1а443, в частности соединения 1а443.001-1а443.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹¹ означает н-пропил, Я¹² означает изобутилсульфонил и Я¹³ метил:

	о к²	к³
Н₃С-^		А
Ей	Г	N К⁴	1а443
	О	'С!
1

¹ ι

О СН₂СН(СН₃)₂ соединения 1а439, в частности соединения 1а439.001-1а439.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹¹ означает н-бутил, Я¹² означает нбутилсульфонил и Я¹³ означает метил:

соединения 1а444, в частности соединения 1а444.001-1а444.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹¹ означает н-бутил, Я¹² означает изобутилсульфонил и Я¹³ метил:

	О к²	к³
Н₃С\__
Π ί	Т \|\| \|	N К⁴	1а444

I	О	с1
1

О СН₂СН(СНз)₂ соединения 1а440, в частности соединения

1а440.001-1а440.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹¹ означает изобутил, Я¹² означает нбутилсульфонил и Я¹³ метил:

соединения 1а445, в частности соединения

1а445.001-1а445.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹¹ означает изобутил, Я¹² означает изобутилсульфонил и Я¹³ метил:

100

соединения 1а446, в частности соединения 1а446.001-1а446.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³метил:

К2 КЗ ех

Т Ν К4 1а446

С1 ^снз^ДХ

О СН(СНЗ)С2Н5

соединения 1а447, в частности соединения 1а447.001-1а447.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает вторбутилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а448, в частности соединения 1а448.001-1а448.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³ метил:

	О К2	КЗ
НЗС\		А „
V	ΑϊΐίΊ		^К4	1а448
X]	XX XX-
		^С!
	1 1^°

СЗН7^зХ

О СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а451, в частности соединения 1а451.001-1а451.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹² означает трифторметилсульфонил и

соединения 1а452, в частности соединения 1а452.001-1а452.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а453, в частности соединения 1а453.001-1а453.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

соединения 1а449, в частности соединения 1а449.001-1а449.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает вторбутилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а454, в частности соединения 1а454.001-1а454.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

I 1^°

С4Н9^зХ

О СН(СНЗ)С2Н5

	О К2	КЗ
НЗС-^ Π ί	1ΝΊ	'''Хс	%4	1а454
	χ XX-
	о	Х1

^С4Н>³\

О СЕЗ соединения 1а455, в частности соединения

1а455.001-1а455.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ метил:

соединения 1а450, в частности соединения

1а450.001-1а450.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³ метил:

101

102

соединения 1а456, в частности соединения

1а456.001-1а456.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ и К¹³ означают метил и К¹² означает фенилкарбонилметил:

соединения 1а457, в частности соединения 1а457.001-1а457.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает этил, К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³ метил:

О К2 КЗ

О соединения 1а458, в частности соединения 1а458.001-1а458.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³ метил:

соединения 1а459, в частности соединения 1а459.001-1а459.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает т фенилкарбонилметил и К¹³ метил:

соединения 1а461, в частности соединения 1а461.001-1а461.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² и К¹³ означают метил:

СНЗ соединения 1а462, в частности соединения 1а462.001-1а462.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ этил и К¹³ означает метил:

С2Н5 соединения 1а463, в частности соединения 1а463.001-1а463.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СЗН7 соединения 1а464, в частности соединения 1а464.001-1а464.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил и К¹³ означает метил:

О К2	КЗ
нзс II 1 π π ιΓίΓ	N	%4	1а464
. он	^N02
1 С4Н9

соединения 1а465, в частности соединения 1а465.001-1а465.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобу-

соединения 1а460, в частности соединения

1а460.001-1а460.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹¹ означает изобутил, К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³ метил:

103

104 соединения 1а466, в частности соединения

1а466.001-1а466.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹³ означают

соединения 1а472, в частности соединения 1а472.001-1а472.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают этил и К¹³ означают метил:

соединения 1а467, в частности соединения 1а467.001-1а467.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² и К¹³ означают метил:

О 11	К2	КЗ
нзс-^ XX
π ίί II	\|		К4	1а467
XXX X
1 I		^N02
С2Н5 1
СНЗ

О К2 КЗ

С2Н5 соединения 1а473, в частности соединения 1а473.001-1а473.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

соединения 1а468, в частности соединения 1а468.001-1а468.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² и К¹³ означают метил:

	О	К2	КЗ
^нзс\_ Π ί		ΙΊ	% N	%4
1		Г-Д-
О		^N02

СЗН7 I

С2Н5

1а473

О К2 КЗ

СНЗ соединения 1а469, в частности соединения 1а469.001-1а469.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² и К¹³ означают метил:

О	К2	КЗ
нзс^ ,ХХ.^ Π ίί II	'Χγ'		К4	1а469
Х]Х\
1 I		^N02
С4Н9 *
СНЗ

соединения 1а470, в частности соединения

1а470.001-1а470.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² и К¹³ означают метил:

соединения 1а474, в частности соединения 1а474.001-1а474.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

	О К2	КЗ
НЗС^
	Б П II 1	N	К4	1а474
	χχχ XX-
	1 1	N02
	С4Н9 1
	С2Н5

соединения 1а475, в частности соединения 1а475.001-1а475.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

соединения 1а476, в частности соединения 1а476.001-1а476.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает нпропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СНЗ I

СЗН7 соединения 1а471, в частности соединения

1а471.001-1а471.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает этил и

К¹³ означают метил:

105

106 соединения 1а477, в частности соединения 1а477.001-1а477.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает н-пропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СЗН7 соединения 1а478, в частности соединения 1а478.001-1а478.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают нпропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СЗН7 соединения 1а479, в частности соединения 1а479.001-1а479.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-бутил, К¹²означает н-пропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

С4Н9 ¹

СЗН7 соединения 1а480, в частности соединения 1а480.001-1а480.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-пропил и К¹³ означает метил:

соединения 1а481, в частности соединения 1а481.001-1а481.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает н-пропил и К¹³ означает метил:

соединения 1а483, в частности соединения 1а483.001-1а483.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а484, в частности соединения 1а484.001-1а484.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

соединения 1а485, в частности соединения 1а485.001-1а485.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а486, в частности соединения 1а486.001-1а486.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

	О	К2 КЗ
НЗС\
	Т\| [Г [	1 Ί ^Ν	''кд	1а481

	1 1	N02
	СНЗ 1
	СН(СНЗ)2

О К2 КЗ

С4Н9

1а486 соединения 1а487, в частности соединения

1а487.001-1а487.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил,

К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а482, в частности соединения

1а482.001-1а482.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил,

К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

107

108

соединения 1а493, в частности соединения 1а493.001-1а493.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает втор-бутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а488, в частности соединения 1а488.001-1а488.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)С2Н5

соединения 1а489, в частности соединения 1а489.001-1а489.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают нбутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

С4Н9 соединения 1а490, в частности соединения 1а490.001-1а490.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а491, в частности соединения 1а491.001-1а491.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает втор-

соединения 1а492, в частности соединения 1а492.001-1а492.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает втор-бутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а494, в частности соединения 1а494.001-1а494.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает втор-бутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а495, в частности соединения 1а495.001-1а495.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает втор-бутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН2 ¹ | СН(СНЗ)С2Н5

СН(СНЗ)2 соединения 1а496, в частности соединения

1а496.001-1а496.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а497, в частности соединения 1а497.001-1а497.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а498, в частности соединения

1а498.001-1а498.180, которые отличаются от

109

110 соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а499, в частности соединения 1а499.001-1а499.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

	О II	К2 1	КЗ
НЗС\__	-Αν	Лг
		1 Ί	Ν К4	1а499
А,
	1 О		^N02

С4Н9 ¹

СН2СН(СНЗ)2 соединения 1а500, в частности соединения

1а500.001-1а500.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ и К¹² означают изобутил и К¹³ означает метил:

соединения 1а501, в частности соединения 1а501.001-1а501.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означают метилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а502, в частности соединения 1а502.001-1а502.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает ме-

пропил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ озна-

соединения 1а504, в частности соединения 1а504.001-1а504.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а505, в частности соединения 1а505.001-1а505.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2

1а505 соединения 1а506, в частности соединения 1а506.001-1а506.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а507, в частности соединения 1а507.001-1а507.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а508, в частности соединения

1а508.001-1а508.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а503, в частности соединения

1а503.001-1а503.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает н111

112

соединения 1а509, в частности соединения 1а509.001-1а509.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а514, в частности соединения 1а514.001-1а514.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает н-пропилкарбонил и К¹³ оз начает метил:

О К2 КЗ

1а514 соединения 1а510, в частности соединения 1а510.001-1а510.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а515, в частности соединения 1а515.001-1а515.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-пропилкарбонил и К¹³ озна чает метил:

О К.2 КЗ

СН(СНЗ)2

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а511, в частности соединения 1а511.001-1а511.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает нпропилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а512, в частности соединения 1а512.001-1а512.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает н-пропилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а516, в частности соединения 1а516.001-1а516.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а517, в частности соединения 1а517.001-1а517.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а518, в частности соединения

1а518.001-1а518.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает трифторметилкарбонил и

К¹³ означает метил:

соединения 1а513, в частности соединения

1а513.001-1а513.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает н-пропилкарбонил и К¹³ означает метил:

113

114

соединения 1а519, в частности соединения 1а519.001-1а519.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает нбутил, В¹² означает трифторметилкарбонил и В¹³ означает метил:

чает метил:

1а524 соединения 1а520, в частности соединения 1а520.001-1а520.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает изобутил, В¹² означает трифторметилкарбонил и В¹³означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а521, в частности соединения 1а521.001-1а521.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹² означает метилсульфонил и В¹³ означает метил:

О К2 КЗ

¹ I

О СНЗ соединения 1а522, в частности соединения 1а522.001-1а522.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ этил, В¹² означает метилсульфонил и В¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а524, в частности соединения 1а524.001-1а524.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает нбутил, В¹² означает метилсульфонил и В¹³ ознасоединения 1а525, в частности соединения 1а525.001-1а525.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает изобутил, В¹² означает метилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а526, в частности соединения 1а526.001-1а526.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹² означает метилсульфонил и В¹³ означает метил:

	О К2	КЗ
НЗС\
П I	г τ Ίχ	Ν К4	1а526
I	о	^N02
1	Ϊ

^снз^³\

О С2Н5 соединения 1а527, в частности соединения 1а527.001-1а527.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает этил, В¹² означает этилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а523, в частности соединения

1а523.001-1а523.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает нпропил, В¹² означает метилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а528, в частности соединения

1а528.001-1а528.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает нитро, В¹¹ означает н115

116 пропил, К¹² означает этилсульфонил и К¹³ озна-

соединения 1а529, в частности соединения ^529.001-^529.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает этилсульфонил и К¹³ означает метил:

О В2 КЗ

соединения 1а530, в частности соединения ^530.001-^530.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а531, в частности соединения ^531.001-^531.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает нпропилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а532, в частности соединения ^532.001-^532.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает н-пропилсульфонил и К¹³ означает метил:

	О В2	КЗ
НЗС\
Π ί	Т Τι ι	N В 4

I	о	^N02
1 ΓΌ'	ЦЦ о

С2Н5^

О СЗН7 пропил, К¹² означает н-пропилсульфонил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а534, в частности соединения ^534.001-^534.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает н-пропилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

1а534

С4Н9^5<;

О СЗН7 соединения 1а535, в частности соединения ^535.001-^535.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-пропилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а536, в частности соединения ^536.001-^536.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³ означает метил:

	О В2	вз
НЗС\	II 1
Π ϊ			^В4	1а536

	О	^N02
1 гш

О СН(СНЗ)2 соединения 1а537, в частности соединения ^537.001-^537.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³ означает метил:

1а532

соединения 1а533, в частности соединения ^533.001-^533.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нсоединения 1а538, в частности соединения ^538.001-^538.180, которые отличаются от соответствующих соединений ^1.001-^1.180

117

118 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³означает метил:

соединения 1а539, в частности соединения 1а539.001-1а539.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а540, в частности соединения 1а540.001-1а540.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³означает метил:

соединения 1а541, в частности соединения 1а541.001-1а541.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³ означает метил:

о II	К2	КЗ
нзс--^
Π ΪΙ	Π Т	N К 4	1а541

, о		N02
ι ι сю^з
О	С4Н9

соединения 1а542, в частности соединения 1а542.001-1а542.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³ означает соединения 1а543, в частности соединения 1а543.001-1а543.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а544, в частности соединения 1а544.001-1а544.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а545, в частности соединения 1а545.001-1а545.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а546, в частности соединения 1а546.001-1а546.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает нбутилсульфонил и К¹³ означает метил:

	0 К2	КЗ
НЗС\		А,
П I	Г ΙΙΊ	N	К4	1а546

1	0	N02
1	1 ^0

¹ ι ^СН3^³<

О СН2СН(СНЗ)2 метил:

О К2 КЗ

соединения 1а547, в частности соединения

1а547.001-1а547.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил,

К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³ означает метил:

119

120

	О К2	КЗ
НЗС\ Π ί	ΪΙΙΊ	А /	^К4
νΑ'-	О	^N02
1	1 /О

С2НДзД^

О СН2СН(СНЗ)2

1а547

соединения 1а548, в частности соединения 1а548.001-1а548.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³означает метил:

соединения 1а553, в частности соединения 1а553.001-1а553.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

¹ I ^сзн> А

О СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а549, в частности соединения 1а549.001-1а549.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

^С4Н^А

О СН2СН(СНЗ)2 соединения 1а550, в частности соединения 1а550.001-1а550.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а554, в частности соединения 1а554.001-1а554.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

1а554 соединения 1а555, в частности соединения 1а555.001-1а555.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³означает метил:

О Β2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а551, в частности соединения 1а551.001-1а551.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает вторбутилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

I ^СНА³\

О СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а556, в частности соединения

1а556.001-1а556.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ означает метил:

	О К2 II 1	КЗ I
НЗС\ Π ί	1 ι гАпТ	Ν К4
	А АА
	О	Хо2
1	1 ^0

1а55б ^СНА³\ о СГЗ соединения 1а552, в частности соединения

1а552.001-1а552.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил,

К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а557, в частности соединения

1а557.001-1а557.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил,

К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ означает метил:

121

122

соединения 1а558, в частности соединения 1а558.001-1а558.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К.2 ВЗ

I ^СЗНА³У

О СЕЗ соединения 1а559, в частности соединения 1а559.001-1а559.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а560, в частности соединения 1а560.001-1а560.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает трифторметилсульфонил и К¹³означает метил:

соединения 1а561, в частности соединения 1а561.001-1а561.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает метил, К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³ означа-

К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³ означает метил:

соединения 1а563, в частности соединения 1а563.001-1а563.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³означает метил:

О К2 ВЗ

О соединения 1а564, в частности соединения 1а564.001-1а564.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³ означает метил:

1а564 соединения 1а565, в частности соединения 1а565.001-1а565.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил и К¹² означает фенилкарбонилметил и К¹³ означает метил:

соединения 1а566, в частности соединения 1а566.001-1а566.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает фенил-

соединения 1а562, в частности соединения

1а562.001-1а562.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил,

123

124 соединения 1а567, в частности соединения

1а567.001-1а567.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил,

К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ означает

соединения 1а572, в частности соединения 1а572.001-1а572.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает 4-метилфенилсульфонил и К¹³ озсоединения 1а568, в частности соединения 1а568.001-1а568.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает этил, К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а569, в частности соединения 1а569.001-1а569.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а570, в частности соединения 1а570.001-1а570.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает фенилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а573, в частности соединения 1а573.001-1а573.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нпропил, К¹² означает 4-метилфенилсульфонил и

соединения 1а574, в частности соединения 1а574.001-1а574.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает нбутил, К¹² означает 4-метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а575, в частности соединения 1а575.001-1а575.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает 4-метилфенилсульфонил и К¹³ соединения 1а571, в частности соединения 1а571.001-1а571.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает нитро, К¹² означает метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

125

126 соединения 1а576, в частности соединения 1а576.001-1а576.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил и К¹³ означает метил:

СНЗ соединения 1а577, в частности соединения 1а577.001-1а577.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ озна-

соединения 1а578, в частности соединения

1а578.001-1а578.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹³ означает метил:

соединения 1а579, в частности соединения 1а579.001-1а579.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил и К¹³ означает метил:_____________

0 κ^ζ
Н₃С X X	Л .
Η Π II 1	N К⁴	1а579

. он	зо₂сн₃
1 С₄н₉

соединения 1а580, в частности соединения 1а580.001-1а580.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ озна-

соединения 1а582, в частности соединения

1а582.001-1а582.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² и К¹³ означают метил:

соединения 1а583, в частности соединения 1а583.001-1а583.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² и К¹³ означают метил:

О К2 КЗ

СЗН7 СНЗ соединения 1а584, в частности соединения 1а584.001-1а584.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² и К¹³ означают метил:

О К2 КЗ

НЗС ^х\.

η ϊ| [I '''ΕΙ К 4 1а584 | у ЗО2СНЗ

С4Н9 СНЗ соединения 1а585, в частности соединения 1а585.001-1а585.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² и К¹³ означают метил:

соединения 1а586, в частности соединения 1а586.001-1а586.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает этил и К¹³ означает метил:

	О к²	к^л
Н₃С иЦХ	X X		1а586
I	о I	ЗО₂СН₃
1 СНз	1 С₂н₅

соединения 1а581, в частности соединения

1а581.001-1а581.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² и К¹³ означают метил;

127

128 соединения 1а587, в частности соединения 1а587.001-1а587.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ и К¹²означают этил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

С2Н5 _с2н5 соединения 1а588, в частности соединения 1а588.001-1а588.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² этил и К¹³ означает метил соединения 1а593, в частности соединения 1а593.001-1а593.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ и К¹²означают н-пропил и К¹³ означает метил:

о к² к³

^сзН? с₃Н₇

О К2 КЗ

СЗН7 _с2Н5 соединения 1а594, в частности соединения

1а594.001-1а594.180, которые отличаются от соединения 1а589, в частности соединения 1а589.001-1а589.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает этил и К¹³ означает соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ нбутил, К¹² означает н-пропил и К¹³ означает метил:

С4Н9 сзн7

1а594 метил:

С4Н9 С2Н5

1а589 соединения 1а590, в частности соединения 1а590.001-1а590.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этил и К¹³ означает соединения 1а595, в частности соединения 1а595.001-1а595.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ изобутил, К¹² означат н-пропил и К¹³ означает метил:

метил:

соединения 1а596, в частности соединения 1а596.001-1а596.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

соединения 1а591, в частности соединения 1а591.001-1а591.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² озна-

О К2 КЗ

^сн3 СН(СНЗ)2 соединения 1а597, в частности соединения

1а597.001-1а597.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ этил,

соединения 1а592, в частности соединения

1а592.001-1а592.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает н-пропил и К¹³ означает метил:

129

130

^С2Н5 СН(СНЗ)2

соединения 1а598, в частности соединения

1а598.001-1а598.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ нпропил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

соединения 1а599, в частности соединения 1а599.001-1а599.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ нбутил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

С4Н9 СН(СНЗ)2 соединения 1а600, в частности соединения 1а600.001-1а600.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ изобутил, К¹² означает изопропил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН2 ¹ | СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а601, в частности соединения 1а601.001-1а601.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

^сн3 С4Н9 соединения 1а603, в частности соединения 1а603.001-1а603.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ пропил, К¹² н-бутил и К¹³ означает метил:

	о к²	К³
Н₃с	Л X ’	Λ,/-. ,
	ΓΧΧΐ
	1 ΐ ^сзН₇ С₄Н₉	ЗО₂СНз

соединения 1а604, в частности соединения 1а604.001-1а604.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ и К¹²означают н-бутил и К¹³ означает метил:

к³ к /X

К⁴ 1а604

ЗО₂СН₃

соединения 1а605, в частности соединения 1а605.001-1а605.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-бутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а606, в частности соединения 1а606.001-1а606.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означают втор-бутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

^снз СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а607, в частности соединения 1а607.001-1а607.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, ет метил:

К¹² означают втор-бутил и К¹³ означа-

соединения 1а602, в частности соединения

1а602.001-1а602.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ этил,

К¹²н-бутил и К¹³ означает метил:

131

132 соединения 1а608, в частности соединения 1а608.001-1а608.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означают втор-бутил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

СЗН7 СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а609, в частности соединения 1а609.001-1а609.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означают втор-бутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

С4Н9 СН(СНЗ)С2Н5 соединения 1а610, в частности соединения 1а610.001-1а610.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означают втор-бутил и К¹³означает метил:

соединения 1а611, в частности соединения 1а611.001-1а611.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ нзс X 1 Л

Ч Π Τί Т ^{Ν к4} 1а611 , о ЗО2СНЗ

I I ^снз СН2СН(СНЗ)2 соединения 1а612, в частности соединения 1а612.001-1а612.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

^с2н5 СН2СН(СНЗ)2 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

О	К2	КЗ
НЗС Х^		¹

π ίΐΐί	¹ ХС	Ν К4	1а613

1 ?		5О2СНЗ
¹ 1 СЗИ7 СН2СН(С1	(3)2

соединения 1а614, в частности соединения 1а614.001-1а614.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает изобутил и К¹³ означает метил:

С4Н9 СН2СН(СНЗ)2 соединения 1а615, в частности соединения 1а615.001-1а615.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ и К¹²означают изобутил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН2 ¹ | СН2СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а616, в частности соединения 1а616.001-1а616.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а617, в частности соединения 1а617.001-1а617.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а618, в частности соединения 1а618.001-1а618.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а613, в частности соединения

1а613.001-1а613.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180

133

134

соединения 1а619, в частности соединения 1а619.001-1а619.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а620, в частности соединения 1а620.001-1а620.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает метилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а621, в частности соединения 1а621.001-1а621.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этилкарбонил, К¹² означает метилкарбонил

соединения 1а622, в частности соединения 1а622.001-1а622.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ озна соединения 1а624, в частности соединения 1а624.001-1а624.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а625, в частности соединения 1а625.001-1а625.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а626, в частности соединения 1а626.001-1а626.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает н-пропилкарбонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а627, в частности соединения 1а627.001-1а627.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает н-пропилкарбонил и К¹³

означает метил:

1аб27 соединения 1а628, в частности соединения

1а628.001-1а628.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает н-пропилкарбонил и

К¹³ означает метил:

соединения 1а623, в частности соединения

1а623.001-1а623.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает этилкарбонил и К¹³ означает метил:

135

136

соединения 1а629, в частности соединения

1а629.001-1а629.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает н-пропилкарбонил и 13

К означает метил:

соединения 1а634, в частности соединения 1а634.001-1а634.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а630, в частности соединения 1а630.001-1а630.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-пропилкарбонил и 13

К означает метил:

О В2 ВЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а631, в частности соединения 1а631.001-1а631.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а635, в частности соединения 1а635.001-1а635.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ означает метил:

О В2 ВЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а636, в частности соединения 1а636.001-1а636.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил и _К13

	О II	В2	ВЗ
НЗС\	Τι ίι ιί		А / А Ν В4	1а631
	’Д II П
			ЗО2СНЗ
	1 ⁰ ^снз ₀А	СЕЗ

соединения 1а632, в частности соединения 1а632.001-1а632.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает трифторметилкарбонил и

соединения 1а637, в частности соединения 1а637.001-1а637.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил, К¹¹13 означает этил К означает метил:

соединения 1а638, в частности соединения

1а638.001-1а638.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ и К¹² означают метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил и К¹³ означает метил:

соединения 1а633, в частности соединения

1а633.001-1а633.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает трифторметилкарбонил и К¹³ означает метил:

137

138

соединения 1а639, в частности соединения 1а639.001-1а639.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ и Я¹² означают метилсульфонил, Я¹¹означает н-бутил и Я¹³ означает метил:

соединения 1а640, в частности соединения 1а640.001-1а640.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ и Я¹² означают метилсульфонил, Я¹¹означает изобутил и Я¹³ означает метил:

соединения 1а641, в частности соединения 1а641.001-1а641.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹² означает этилсульфонил и Я¹³ означает метил:

соединения 1а642, в частности соединения 1а642.001-1а642.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает этил, Я¹² означает этилсульфонил и Я¹³ означает метил:

соединения 1а644, в частности соединения 1а644.001-1а644.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает н-бутил, Я¹² означает этилсульфонил и Я¹³означает метил:

О К2 КЗ к

Ν В.4 1а644 , О ЗО2СНЗ

I 1^°

С4Н9^ ЗСД

О С2Н5

соединения 1а645, в частности соединения 1а645.001-1а645.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает изобутил, Я¹² означает этилсульфонил и Я¹³означает метил:

соединения 1а646, в частности соединения 1а646.001-1а646.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹² означает н-пропилсульфонил и Я¹³ означает метил:

соединения 1а647, в частности соединения 1а647.001-1а647.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает этил, Я¹² означает н-пропилсульфонил и Я¹³ означает метил:

Та647 соединения 1а643, в частности соединения

1а643.001-1а643.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает н-пропил, Я¹² означает этилсульфонил и

Я¹³ означает метил:

соединения 1а648, в частности соединения

1а648.001-1а648.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что Я¹ означает метилсульфонил, Я¹¹ означает н-пропил, Я¹² означает н-пропилсульфонил и Я¹³ означает метил:

139

140

соединения 1а649, в частности соединения 1а649.001-1а649.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает н-пропилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а654, в частности соединения 1а654.001-1а654.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а650, в частности соединения 1а650.001-1а650.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-пропилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а655, в частности соединения 1а655.001-1а655.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а651, в частности соединения 1а651.001-1а651.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

¹ I

СНЗ

О СН(СНЗ)2 соединения 1а656, в частности соединения 1а656.001-1а656.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а652, в частности соединения 1а652.001-1а652.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а657, в частности соединения 1а657.001-1а657.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³означает метил:

О К2 КЗ

О СН(СНЗ)2

1а652

соединения 1а653, в частности соединения

1а653.001-1а653.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² означает изопропилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а658, в частности соединения

1а658.001-1а658.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ озна141

142 чает н-пропил, К¹² означает н-бутилсульфонил и

К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

О С4Н9 соединения 1а659, в частности соединения 1а659.001-1а659.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а660, в частности соединения 1а660.001-1а660.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает н-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К.2 КЗ

I υθ

С^н2^3<

| О С4Н9

СН(СНЗ)2 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а664, в частности соединения

1а664.001-1а664.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а665, в частности соединения 1а665.001-1а665.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

¹ ₉ | О СН2СН(СНЗ)2

СН(СНЗ)2 соединения 1а661, в частности соединения 1а661.001-1а661.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³ означает метил:

КЗ к

II К4 1а661

ЗО2СНЗ

СНЗ^-З^Р

С) СН2СН(СНЗ)2

НЗС

соединения 1а666, в частности соединения 1а666.001-1а666.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а662, в частности соединения 1а662.001-1а662.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает изобутилсульфонил и К¹³означает метил:

соединения 1а667, в частности соединения 1а667.001-1а667.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² означает втор-бутилсульфонил и К¹³ означает метил:

О К2 КЗ

соединения 1а663, в частности соединения

1а663.001-1а663.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180 соединения 1а668, в частности соединения

1а668.001-1а668.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001-1а 1.180

143

144 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-пропил, В¹² означает вторбутилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а669, в частности соединения 1а669.001-1а669.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-бутил, В¹² означает втор-бутилсульфонил и В¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН (Е-НО ) Ε-ΖΗΟ соединения 1а670, в частности соединения 1а670.001-1а670.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает изобутил, В¹² означает втор-бутилсульфонил и В¹³ означает метил:

О К2 КЗ

СН(СНЗ)2 соединения 1а671, в частности соединения 1а671.001-1а671.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹² означает трифторметилсульфонил и В¹³ означает метил:

1а671 соединения 1а672, в частности соединения 1а672.001-1а672.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает этил, В¹² означает трифторметилсульфонил и В¹³ означает метил:

соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-пропил, В¹² означает трифторметилсульфонил и В¹³ означает метил:

соединения 1а674, в частности соединения 1а674.001-1а674.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает н-бутил, В¹² означает трифторметилсульфонил и В¹³ означает метил:

о к² к³

СЕз соединения 1а675, в частности соединения 1а675.001-1а675.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает изобутил, В¹² трифторметилсульфонил и В¹³ означает метил:

о к² к³

СН(СН₃)2 соединения 1а676, в частности соединения 1а676.001-1а676.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает метил, В¹² фенилкарбонилметил и В¹³ озна-

соединения 1а677, в частности соединения 1а677.001-1а677.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что В¹ означает метилсульфонил, В¹¹ означает этил, В¹² фенилкарбонилметил и В¹³ означает метил:

о к² к³

1аб77

соединения 1а673, в частности соединения

1а673.001-1а673.180, которые отличаются от

145

146 соединения 1а678, в частности соединения 1а678.001-1а678.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² фенилкарбонилметил и К¹³ соединения 1а683, в частности соединения 1а683.001-1а683.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² фенилсульфонил и К¹³ озна-

соединения 1а679, в частности соединения 1а679.001-1а679.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² фенилкарбонилметил и К¹³ соединения 1а684, в частности соединения 1а684.001-1а684.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² фенилсульфонил и К¹³ означает метил:

означает метил:

1а684 соединения 1а680, в частности соединения 1а680.001-1а680.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² фенилкарбонилметил и К¹³ соединения 1а685, в частности соединения 1а685.001-1а685.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² фенилсульфонил и К¹³ ознаозначает метил:

соединения 1а681, в частности соединения чает метил:

1а685

1а681.001-1а681.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² фенилсульфонил и К¹³ означает метил:

о в² к³

1а681 соединения 1а682, в частности соединения соединения 1а686, в частности соединения 1а686.001-1а686.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹² 4метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

1а682.001-1а682.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² фенилсульфонил и К¹³ означает метил:

соединения 1а687, в частности соединения

1а687.001-1а687.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а1.001-1а1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает этил, К¹² 4-метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

147

148

соединения 1а688, в частности соединения 1а688.001-1а688.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-пропил, К¹² 4-метилфенилсульфонил и 13

К означает метил:

о к² ιΕ

СНз соединения 1а689, в частности соединения 1а689.001-1а689.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает н-бутил, К¹² 4-метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

о к² к³

СНз

1аб89 соединения 1а690, в частности соединения 1а690.001-1а690.180, которые отличаются от соответствующих соединений 1а 1.001 -1а 1.180 тем, что К¹ означает метилсульфонил, К¹¹ означает изобутил, К¹² 4-метилфенилсульфонил и К¹³ означает метил:

о к² в?

Чрезвычайно предпочтительными являются соединения формулы 1а (ξ I, причем К¹ связан в положении 4 фенильного кольца и К² связан в положении 2 фенильного кольца),

К² означает галоген или С₁-С₄-алкил, в частности галоген;

К³ означает водород, С₁-С₄-алкил или С₁С₄-алкокси, в частности водород;

К⁴ означает С₁-С₆-алкил, С₃-С₆-алкинил, причем эти два заместителя могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп: фенил или гетарил, причем они могут быть со своей стороны частично или полностью галогенированы;

Х означает кислород;

К¹¹ означает С₁-С₄-алкил;

К означает водород;

4-бензоилпиразолы формулы I получают различным образом, например следующим способом.

Способ А

Взаимодействие пиразолов формулы II, в которой К¹² означает Н, с активированной карбоновой кислотой III α или карбоновой кислотой Шв, которая активируется предпочтительно ίη 8Йи, с получением продукта ацилирования IV и

При этом Ь¹ означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, такую как галоген, например, бром, хлор, гетарил, например, имидазолил, пиридил, карбоксилат, например, ацетат, трифторацетат и т.п.

Активированная карбоновая кислота может применяться непосредственно, как в случае галогенидов карбоновой кислоты или производиться ίη 8Йи, например, дициклогексилкарбодиимидом, сложным эфиром трифенилфосфин/ азодикарбоновой кислоты, 2-пиридиндисульфит/трифенилфосфином, карбонилдиимидазолом и т.п.

В случае необходимости преимуществом может быть проведение реакции ацилирования в присутствии основания. Реагенты и вспомогательное основание применяются при этом целев которой заместители имеют следующие значения:

К¹ означает галоген или С₁-С₄-алкилсульфонил;

149

150 сообразным образом в эквимолярном количестве.

Небольшой избыток вспомогательного основания, например 1,2 до 1,5 молярного эквивалента по отношению к II, может при условиях давать преимущества.

В качестве вспомогательного основания пригодны третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов. В качестве растворителя могут применяться, например, хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол, хлорбензол, эфир, такой как диэтиловый эфир, метил-третбутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, полярные апротонные растворители, такие как ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид или сложный эфир, такой как сложный этиловый эфир уксусной кислоты или их смеси.

Если в качестве активированных компонентов карбоновой кислоты применяются галогениды карбоновой кислоты, то целесообразным является охлаждение реакционной смеси на 0-10°С. при подаче этого реактива. Далее производят перемешивание при 20-100°С, предпочтительно при 25-50°С, до полной конверсии. Разделение реакционной смеси производится обычным образом, например, реакционную смесь выливают на воду и целевой продукт экстрагируют. В качестве растворителя для этого пригодны, в частности, метиленхлорид, диэтилэфир и сложный эфир уксусной кислоты. После сушки органической фазы и удаления растворителя сырой сложный энольный эфир формулы IV подвергают очистке, предпочтительно хроматографической чистке. Однако имеется возможность подачи сырого энольного эфира формулы IV на перегруппировку без дальнейшей очистки.

Перегруппировка сложного энольного эфира формулы IV в соединения формулы I осуществляется целесообразным образом при температуре 20 до 40°С в растворителе и в присутствии вспомогательного основания, а также в случае необходимости в присутствии цианового соединения.

Растворителями могут быть, например, ацетонитрил, метиленхлорид, 1 ,2-дихлорэтан, сложный эфир уксусной кислоты, толуол или их смеси. Предпочтительно в качестве растворителя применяются ацетонитрил или диоксан.

Подходящими вспомогательными основаниями могут быть третичные амины, такие как триэтиламин, пиридин или карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат кальция, карбонат калия, которые применяются предпочтительно в эквимолярном количестве или количестве, соответствующем максимально четырехкратному избыточному количеству по отношению к энольному эфиру. Предпочтительными являются триэтиламин или карбонаты щелочных металлов.

В качестве циановых соединений пригодны неорганические цианиды, такие как цианид натрия, цианид кальция и органические циановые соединения, такие как ацетонциангидрин, триметилсилилцианид. Они применяются обычно в количестве от 1 до 50 мол.% по отношению к энольному эфиру. Предпочтительно применяют ацетонциангидрин или триметилсилилцианид, например, в количестве от 5 до 15, предпочтительно 10 мол. по отношению к сложному эфиру.

Предпочтительными являются карбонаты щелочных металлов, например карбонат калия, в ацетонитриле или диосане.

Разделение реакционной смеси может осуществляться известным образом. Реакционную смесь подкисляют, например, разбавленной минеральной кислотой, например, 5%-ой соляной или серной кислотой, и экстрагируют органическим растворителем, например, метиленхлоридом или сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. Органический экстракт можно экстрагировать 5-10%-ным раствором карбоната щелочного металла, например, раствором карбоната натрия или карбоната калия. Водную фазу подкисляют и образовавшийся осадок отсасывают, и/или экстрагируют метиленхлоридом или сложным этиловым эфиром уксусной кислоты, сушат и концентрируют, (примеры получения сложных эфиров гидроксипиразолов и перегруппировки эфиров описаны, например, в европейской заявке ЕР-А 282 944 или патенте США ϋδ 4 643 757).

Применяемые в качестве исходного продукта циклогексан-1,3-дионы формулы II известны или могут получаться известными способами (например, как описано в европейских заявках ЕР-А 71 707, ЕР-А 142 741, ЕР-А 243 313, в патенте США ϋδ 4 249 937; в международной заявке 4О 92/13821).

Способ В

Взаимодействие 4-бензоилпиразолов формулы I, в которой К¹² = Н, с соединением формулы V (в которой К¹² Ψ Н):

Е² означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, такую как галоген, например, бром, хлор, гетарил, например, имидазол, пиридил, карбоксилат, например, ацетат, трифторацетат, сульфонат, например, мезилат, трифлат и т. п.

151

152

Соединения формулы V могут применяться непосредственно, как, например, в случае алкигалогенидов, галогенидов карбоновой кислоты, галогенидов сульфокислоты, ангидридов карбоновой кислоты и ангидридов сульфокислоты или же производиться ΐπ зйи, например, активированные карбоновые кислоты (посредством карбоновой кислоты и дициклогексилкарбодиимида, карбонилдиимидазола и т.п.).

Исходные соединения применяются как правило в эквимолярном соотношении. Преимуществом может быть также применение избыточного количества одного или другого компонента.

В случае необходимости преимуществом может быть то, что перегруппировку проводят в присутствии основания. Реагенты и вспомогательные основания применяются при этом целесообразным образом в эквимолярном соотношении. Избыточное количество вспомогательного основания, например, 1,5 до 3 молярных эквивалентов по отношению к II, при условиях может давать преимущества.

В качестве вспомогательных оснований пригодны третичные алкиламины, такие как триэтиламин, пиридин, карбонаты щелочных металлов, например, карбонат натрия, карбонат калия и гидриды щелочных металлов, например, гидрит натрия. Предпочтительно применяют триэтиламин, пиридин и карбонат калия.

В качестве растворителей пригодны, например, хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, хлорбензол, эфиры, например, диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, полярные, апротонные растворители, такие как ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид или сложный эфир, такой как этиловый эфир уксусной кислоты, или их смеси.

Как правило, температура реакции лежит в пределах от 0°С до величины точки кипения реакционной смеси.

Разделение может осуществляться известным образом до целевого продукта.

Применяемые как исходные продукты пиразолы формулы II (где Я¹² = Н) известны и могут быть получены известными способами (например, см. европейскую заявку ЕР-А 240 001, публикацию I. РгакЕ СЬет. 315, стр. 383 (1973)).

Производные бензойной кислоты формулы III являются новыми, к³I X К⁴ III

К¹ к² причем заместители здесь имеют следующие значения:

Я¹, Я² означает водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, о

С₁-С₆-алкокси-С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂С₆-алкинил, группы -ОЯ⁵, -ОСОЯ⁶, -О8О₂Я⁶,

-8Η, -8(О)_ПЯ⁷, -8О2ОЯ⁵, -8О2ХЯ⁵Я⁸, -ХЯ⁸8О₂Я⁶ или -ХЯ⁸СОЯ⁶;

Я³ означает водород, циано, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, группы -ОЯ⁷, -8Я⁷ или -ХЯ⁷Я¹⁰;

Я⁴ означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-алкенил,С4-С6-циклоалкенил, С3-С6-алкинил, группы -СОЯ⁹, -СО2Я⁹, -СО8Я⁹или -СОХЯ⁸Я⁹, причем названные алкильные, циклоалкильные, алкенильные и алкинильные радикалы, а также радикал Я⁹ групп- СОЯ⁹, -СО2Я⁹, -СО8Я⁹ и -СОХЯ⁸Я⁹ могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп: гидрокси, меркапто, амино, циано, Я¹⁰, -ОЯ¹⁰, -8Я¹⁰, -ХЯ⁸Я¹⁰, =ХОЯ¹⁰, -ОСОЯ¹⁰, -8СОЯ¹⁰, -ХЯ⁸СОЯ¹⁰, -СО2Я¹⁰, -СО8Я¹⁰, -СОХЯ⁸Я¹⁰, С1С4-алкилиминоокси, С1-С4-алкоксиамино, С1-С4алкилкарбонил, С₁-С₄-алкокси-С₂-С₆-алкоксикарбонил, С₁-С₄-алкилсульфонил, гетероциклил, гетероциклилокси, фенил, бензил, гетарил, фенокси, бензилокси и гетарилокси, причем восемь названных последними групп со своей стороны могут быть также замещены;

Х означает кислород или группу ХЯ⁸;

η имеет значение 0, 1 или 2;

Я⁵ водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁-С₆-алкокси-С₂-С₆-алкил, С₃-С₆-алкенил или С₃-С₆-алкинил;

Я⁶ С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

Я⁷ С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₄-С₆алкокси-С2-С6-алкил, С3-С6-алкенил или С3-С6алкинил;

Я⁸ водород или С₁-С₆-алкил;

Я⁹ С₁-С₆-алкил, С₃-С₆-алкенил, С₃-С₆алкинил, фенил или бензил;

Я¹⁴ означает гидрокси или гидролизируемый радикал.

Примерами для гидролизируемого радикала являются радикалы алкокси, фенокси, алкилтио, фенилтио, которые могут быть замещены, галогениды, гетариловые радикалы, которые связаны кислородом, радикалы амино, имино, которые могут быть замещены, и т.п.

Предпочтительнными являются галогениды бензойной кислоты формулы Ша, где Е означает галоген (= III с Я¹⁴, который означает галоген),

в которой заместители Я¹ до Я⁴ и Х имеют приведенные выше для формулы III значения и

Е означает галоген, в частности хлор или бром.

153

154

Также предпочтительными являются бензойные кислоты формулы ΙΙΙβ (= III с К¹⁴ = гид-

в которой заместители К¹ до К⁴ и Х имеют приведенные выше для формулы III значения.

Также предпочтительными являются сложные эфиры бензойной кислоты формулы ΙΙΙγ (= III с К¹⁴ = С₁-С₆-алкокси),

к¹ к² в которой заместители К¹ до К⁴ и Х имеют приведенные выше для формулы ΙΙΙ значения и

М означает С₁-С₆-алкокси.

Относительно предпочтительных соединений формулы III действительны те же значения для радикалов К¹ до К⁴ и X, что и для соединений формулы Ι.

Соединения формулы Ша (с Ь¹ = галоген) могут аналогично известным из публикаций методам (см. Ь.С. Иезег, М. Иезег Кеадеп1з 1ог Огдашс ЗупШезш, ВБ. I, 8. 767-769 (1967)) получаться взаимодействием бензойных кислот формулы Шв с реагентами галогенирования, такими как тионилхлорид, тионилбромид, фосген, дифосген, трифосген, оксалилхлорид, оксалилбромид.

Бензойные кислоты формулы Шв могут получаться по аналогии известных в публикациях методов, например, посредством омыления сложных эфиров бензойной кислоты формулы ΙΙΙγ (с М = С₁-С₆-алкокси).

Сложные эфиры бензойной кислоты формулы Шу получают различными способами, например следующими:

Огдашс СБет1з1гу. 3-е издание, стр. 629 и сл, АПеу-Ыегзшепсе РиЫюаБоп, 1985).

Аналогично известным из публикаций способам соединения формулы УП могут переводиться сначала в соответствующие активированные карбоновые кислоты формулы УШ, причем Ь³ означает нуклеофильно вытесняемые уходящие группы, такие как галоген, например, бром, хлор, гетарил, например, имидазолил, пиридил, карбоксилат, например, ацетат, триф торацетат и т.п., и после этого в соответствую щие производные гидразидов гидроксамовой, соответственно карбоновой кислот формулы ΙΧ (см. Аиз1га11ап I. СБет. (1969), 22, стр. 17311735; 1ЫБ (1969), 22, стр. 161-173; I. Огд. СБет. (1974), 27, стр. 1341-1349).

Алкилирование соединений формулы ΙΧ приводит к образованию соединений формулы ΙΙΙγ (со значением для К³ = ОК⁷) известным образом (см. европейскую заявку ЕР-А 463 989; публикацию 8уп1Без18 (1983), 220-222; патент США и8 4 931 088; публикации I. Огд. СБет. (1971), 31, стр. 284-294 и I. СБет. 8ос. Регк. ΙΙ (1977), стр. 1080-1084).

к¹ к²

X (к³ = Н, сд-Сб-алкил,

С1-с₆-галогеналкил)

В¹ к²

ΙΙΙγ (к³ = Н, сд-Сб-алкил, С1-с_б-галогеналкил)

Взаимодействием альдегидов/кетонов формулы Х с алкоксаминами, соответственно, алкилгидразинами, получают с помощью из вестных методов соединения формулы Шу. Аналогично известному из публикаций способу имеется возможность взаимодействия альдегидов/кетонов формулы Х с гидроксиламином, соответственно, гидразином и последующего алкилирования (см. I. МагсБ, АБуапсеБ Огдашс СБет1з1гу, 3-е издание, 8. 359, стр. 805-806, АПеу-Ыегзшепсе РиЫюаБоп, 1985).

Нитрилы формулы ΧΙ могут переводиться путем алкоголиза (К⁷ОН) в иминоэфиры, которые на следующей стадии могут подвергаться взаимодействию с гидроксиламинами, соответственно, гидразинами с образованием соединений формулы ΙΙΙγ (см. I. МагсБ, АБуапсеБ Огдашс СБетШгу, 3-й выпуск, стр. 792-793, АПеу-Ыегзшепсе РиЫюаБоп, 1985; патент США И8 4 965 390).

Нитрилы формулы ΧΙ могут аналогично

Путем окисления альдегидов формулы V можно получать известным самим по себе методом производные изофталевой кислоты формулы ΥΙΙ (см. публикацию I. МагсБ, АБуапсеБ известному из литературных источников способу получаться из соответствующих альдегидов

155

156

VI (см. 1. Магсй, Абуапсеб Огдашс Сйеш181гу, 3-й выпуск, стр. 806-807, ^Йеу-1п1ег8с1епсе РиЬБсаИоп, 1985). Также возможно получение нитрилов формулы XI из анилинов формулы Х11 с помощью реакции Зандмейера или с помощью реакции Роземунд/фон Браун из арилгалогенидов формулы Х111 взаимодействием с цианидами металлов, в частности, с СиСЫ (см. I. Магсй, Абуапсеб Огдашс Сйеш181гу, 3-й выпуск, стр. 594, стр. 648, ^Йеу-1п1ег8с1епсе РиЬНсабоп, 1985).

XIII (гал. = галоген)

Альдегиды формулы VI можно получать аналогично известным из литературных источников способам из соответствующих толуолов формулы XIV, причем их преобразуют сначала в ω-галогентолуол формулы XV и после этого окисляют (см. БупШ. Соттип. 22, стр. 1967-

этоксииминометилбензоил)-2-этил-3-гидроксипиразол (соединение 2.03).

Раствор из 1,50 г (0,006 моль) 2,4-дихлор3-этоксииминометилбензойной кислоты, 0,61 г (0,006 моль) 2-этил-3-гидроксипиразола и 1,13 г (0,006 моль) дихлоргексилкарбодиимида в 50 мл сузого ацетонитрила перемешивают 12 ч при комнатной температуре. После этого отсасывают осадок и фильтрат загружают в воду. Этот водный раствор экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. Собранные органические фазы сушат и концентрируют под вакуумом. Остаток загружают в 50 мл сухого ацетонитрила, примешивают 1,20 г (0,0087 моль) тонкого порошка карбоната килия и 3,5 ч нагревают при перемешивании. После охлаждения растворитель удаляют под вакуумом и остаток загружают в воду. Водную фазу устанавливают 10 %-ной соляной кислотой на значение рН = 1 -2 и экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. Собранные органические фазы промывают водой для нейтрализации, сушат и растворитель отгоняют под вакуумом. Получают 0,70 г 4-(2,4-дихлор-3этоксииминометилбензоил)-2-этил-3 -гидроксипиразола, который для очистки осаждают из этилового эфира уксусной кислоты н-гексаном. (Т. пл. 9798°С).

В нижеследующей табл. 2 приведены наряду с описанными выше производными бензоила формулы I другие соединения, которые были получены и которые можно получать аналогичным образом.

Таблица 2

Ниже приводится синтез некоторых исходных веществ.

2-Хлор-3-этоксииминометил-4-метилсульфонилбензойная кислота (соединение 3.04).

Стадия а) 2-хлор-3-метил-4-метилтиоацетофенон.

К суспензии из 286 г (2,14 моля) трихлорида алюминия в 420 мл 1,2-дихлорэтана подают по каплям при 1 5-20°С раствор из 157 г (2 моль) ацетилхлорида в 420 мл 1,2-дихлорэтана. После этого добавляют по каплям раствор из 346 г (2 моля) 2-хлор-6-метилтиотолуола в 1 л 1,2-дихлорэтана. Через 12 ч перемешивания реакционную смесь выливают в смесь из 3 л льда и 1 л концентрированного НС1. Все экстрагируют метиленхлоридом, органическую фазу промывают водой, сушат сульфатом натрия и концентрируют. Остаток отгоняют под вакуумом. Получают 256 г (60% от теории) 2-хлор-3метил-4-метилтио-ацетофенона (Т.пл. 46°С).

Стадия Ь) 2-хлор-3-метил-4-метилсульфонилацетофенон.

163,0 г (0,76 моль) 2-хлор-3-метил-4метилтиоацетофенона растворяют в 1,5 л ледяной уксусной кислоты, примешивают 18,6 г вольфрамата натрия и при охлаждении подают по каплям 173,3 г 30 %-ного раствора перикиси водорода. Перемешивают еще в течение 2 дней и после этого разбавляют водой. Выпавшее твердое вещество отсасывают, промывают во157

158 дой и сушат. Получают 164,0 г (88 % от теории)

2- хлор-3-метил-4-метилсульфонилацетофенона (Т. пл. 110-111°С).

Стадия с) 2-хлор-3-метил-4-метилсульфонилбензойная кислота.

г (0,33 моль) 2-хлор-3-метил-4-метилсульфонилацетофенона растворяют в 700 мл диоксана и при комнатной температуре примешивают 1 л 12,5-го раствора гипохлорита натрия. После этого 1 ч перемешивают при 80°С. После охлаждения образуются две фазы, нижнюю из которых разбавляют водой и слабо подкисляют. Выпавшее твердое вещество отсасывают, промывают водой и сушат. Получают 60 г (73% от теории) 2-хлор-3-метил-4-метилсульфонилбензойной кислоты (Т.пл. 230-231°С).

Стадия б) сложный метиловый эфир 2хлор-3 -метил-4-метилсульфонилбензойной кислоты.

100 г (0,4 моля) 2-хлор-3-метил-4-метилсульфонилбензойной кислоты растворяют в 1 л метанола и в течение 5 ч при температуре с обратным холодильником обрабатывают хлористым водородом. После этого производят концентрирование реакционной смеси. Получают 88,5 г (84% от теории) сложного метилового эфира 2-хлор-3-метил-4-метилсульфонилбензойной кислоты (Т.пл. 107-108°С).

Стадия е) сложный метиловый эфир 3бромметил-2-хлор-4-метилсульфонилбензойной кислоты.

г (0,31 моля) сложного метилового эфира 2-хлор-3-метил-4-метилсульфонилбензойной кислоты растворяют в 2 л тетрахлорметана и примешивают порциями под облучением 56 г (0,31 моль) Ν-бромсукцинимида. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют и остаток подают в 200 мл метил-трет-бутилового эфира. К раствору примешивают петролейный эфир, выпавшее твердое вещество отсасывают и сушат. Получают 74,5 г (70% от теории) сложного метилового эфира 3-бромметил-2-хлор-4метилсульфонилбензойной кислоты (Т.пл. 7475°С).

Стадия 1) сложный метиловый эфир 2хлор-3-формил-4-метилсульфонилбензойной кислоты.

Раствор из 41,0 г (0,12 моль) сложного метилового эфира 3-бромметил-2-хлор-4-метилсульфонилбензойной кислоты в 250 мл ацетонитрила смешивают с 42,1 г (0,36 моль) Νметилморфолин-№оксида. Смесь перемешивают в течение 12 ч при комнатной температуре, после этого концентрируют и остаток подают в сложный этиловый эфир уксусной кислоты. Раствор экстрагируют водой, сушат сульфатом натрия и концентрируют. Получают 31,2 г (94 % от теории) сложного метилового эфира 2-хлор-

3- формил-4-метилсульфонилбензойной кислоты (Т.пл. 98-105°С).

Стадия д) 2-хлор-3-формил-4-метилсульфонилбензойная кислота.

К раствору из 9,60 г (0,072 моль) йодида лития и 70 мл сухого пиридина медленно подают по каплям при температуре обратного холодильника раствор из 5,00 г (0,018 моль) сложного метилового эфира 2-хлор-3-формил-4метилсульфонилбензойной кислоты. После перемешивания в течение 2 ч реакционную смесь охлаждают с обратным холодильником и удаляют под вакуумом растворитель. Остаток подают в воду и разбавленной соляной кислотой устанавливают на значение рН порядка 1-2. После экстрагирования водной фазы сложным этиловым эфиром уксусной кислоты собранную органическую фазу промывают водой для нейтрализации, сушат и концентрируют. Получают 4,00 г 2-хлор-3-формилметилсульфонилбензойной кислоты (выход 85 %). (¹Н-ЯМР-спектр (б⁶-ЭМ§0, δ в част./мил): 3,41 (5, 3Н); 8,05 (б, 1Н); 8,11 (б, 1Н); 10,49 (5, 1Н); 14,21 (5, Ьг., 1Н)).

Стадия 11) 2-хлор-3-этоксииминометил-4метилсульфонилбензойная кислота.

1,63 г (0,017 моль) этоксиамингидрохлорида и 1,15 г (0,0085 моль) тонко распыленного карбоната калия смешивают с 60 мл сухого метанола в течение 1 ч. После этого подают 4,00 г (0,015 моль) 2-хлор-3-формил-4-метилсульфонилбензойной кислоты в 40 мл метанола. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре удаляют растворитель, остаток подают в сложный этиловый эфир уксусной кислоты и органическую фазу четыре раза промывают водой. После сушки и отгонки растворителя получают 3,60 г 2-хлор-3-этоксииминометил-4-метилсульфонилбензойной кислоты (выход 78 %) (Т.пл. 155-160°С).

Альтернативно к этому:

стадия д') сложный метиловый эфир 2хлор-3-этоксииминометил-4-метилсульфонилбензойной кислоты (соединение 3.01).

1,90 г (0,0195 моль) этоксиамингидрохлорида и 1,35 г (0,0097 моль) тонко распыленного карбоната калия перемешивают в течение 1 ч в 60 мл сухого метанола при комнатной температуре и после этого добавляют 4,90 г (0,0177 моль) сложного метилового эфира 2-хлор-3формил-4-метилсульфонилбензойной кислоты. После восьмичасового перемешивания при комнатной температуре удаляют растворитель, остаток загружают в сложный этиловый эфир уксусной кислоты. Органическую фазу промывают для нейтрализации водой, сушат и концентрируют под вакуумом. Получают 5,00 г метилового эфира 2-хлор-3-этоксииминометил-4метилсульфонилбензойной кислоты (выход 88 %). (¹Н-ЯМР-спектр (ΟΌΟ1₃, δ в ч./мил): 1,34 (1, 3Н); 3,29 (5, 3Н); 3,98 (5, 3Н); 4,26 (μ, 2Н); 7,91 (б, 1Н); 8,10 (б, 1Н); 8,38 (5, 1Н).)

Стадия 1') 2-хлор-3-этоксииминометил-4метилсульфонилбензойная кислота.

К 7,29 г (0,055 моль) йодида лития в 50 мл сухого пиридина подают медленно по каплям

159

160 раствор из 4,37 г (0,0137 моль) сложного метилового эфира 2-хлор-3-этоксииминометил-4метилсульфонилбензойной кислоты. После перемешивания в течение 2 ч реакционную смесь охлаждают с обратным холодильником и удаляют растворитель под вакуумом. Остаток загружают в воду и устанавливают разбавленной соляной кислотой на значение рН порядка 1-2. После экстрагирования водной фазы этиловым эфиром уксусной кислоты собранную органическую фазу промывают водой, сушат и концентрируют под вакуумом. Получают 3,70 г 2-хлор-

3- этоксииминометил-4-метилсульфонилбензойной кислоты. (Выход продукта 89 %). (Т.пл. 155-160°С).

Метиловый эфир 2-хлор-3-хлоркарбонил-

4- метилсульфонилбензойной кислоты.

Стадия а) метиловый эфир 2-хлор-3 гидроксикарбонил-4-метилсульфонилбензойной кислоты.

К раствору из 115,3 г (0,42 моль) сложного метилового эфира 2-хлор-3-формил-4-метилсульфонилбензойной кислоты и 2000 мл ацетонитрила последовательно добавляют при 5°С 13,8 г (0,11 моль) моногидрата динатрийфосфата в 170 мл воды, 49,3 г (0,43 моль) 30 %-го раствора перекиси водорода и 66,2 г (0,59 моль) 80 %-го раствора хлорита натрия. После этого реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при 5°С и в течение 12 ч при комнатной температуре. Затем смесь устанавливают 10 %-ной соляной кислотой на значение рН порядка 1 и добавляют 1500 мл водного 40 %-ного раствора бисульфита натрия. После одночасового перемешивания при комнатной температуре водную фазу экстрагирую три раза этиловым эфиром уксусной кислоты. Собранную органическую фазу промывают раствором бисульфита натрия и сушат. После отгонки растворителя получают 102,0 г метилового эфира 2-хлор-3-гидроксикарбонил-4-метилсульфонилбензойной кислоты. (¹Н-ЯМР-спектр (б⁶-ДМСО, δ в част./мил.): 3,34 (8, 3Н); 3,93 (8, ЗН); 8,08 (8, 2Н); 14,50 (8, Ьг., 1Н)).

Стадия Ь) метиловый эфир 2-хлор-3-хлоркарбонил-4-метилсульфонилбензойной кислоты.

К раствору 6,0 г (0,021 моль) метилового эфира 2-хлор-3-гидроксикарбонил-4-метилсульфонил-4-бензойной кислоты и 50 мл сухого толуола подают 2 капли диметилформамида и 11,9 г (0,1 моль) тионилхлорида. Раствор нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч. После удаления растворителя под вакуумом получают 6,2 г метилового эфира 2-хлор-3-хлоркарбонил4-метилсульфонилбензойной кислоты (¹Н-ЯМРспектр (СЦС1₃; δ в част./мил.): 3,21 (8, 3Н); 4,02 (8, 3Н); 8,02 (б, 1Н); 8,07 (б, 1Н)).

2,4-дихлор-3 -(1 '-метоксиимино-1 '-(метокси)метил)бензоилхлорид (соединение 3.14).

Стадия а) 2,4-дихлор-3-метилацетофенон.

К раствору из 502,0 г (3,12 моль) 2,6дихлортолуола и 408,0 г (3,06 моль) трихлорида алюминия добавляют по каплям при 100°С при перемешивании 235,0 г (3,0 моль) ацетилхлорида в течение 2 ч. После 2 ч перемешивания при 100-105°С смесь охлаждают и выливают на 3 л льда и 1 л воды. Выпавшее при этом твердое вещество отсасывают и промывают для нейтрализации б 800 мл воды. После сушки при 40°С получают 500,0 г 2,4-дихлор-3-метилацетофенона в качестве сырого продукта, который после этого отгоняют под высоким вакуумом (Т.кип. 121-128°С (4 мбар)).

Стадия Ь) 2,4-дихлор-3-метилбензойная кислота.

В раствор 520,0 г (13 моль) гидроокиси натрия в 2600 мл воды подают по каплям при 010°С сначала 655,2 г (4,1 моль) брома и потом 203,0 г (1,0 моль) 2,4-дихлор-3-метилацетофенона в 1300 мл 1,4-диоксан. После перемешивания в течение 12 ч органическую фазу отделяют, водную фазу смешивают с 30%-ным раствором, полученным из пиросульфита натрия и воды, и смесь устанавливают на значение рН порядка 1. Выпавший осадок отсасывают, промывают водой и сушат под вакуумом при 60°С. Получают 197,0 г 2,4-дихлор-3-метилбензойной кислоты (Т.пл.: 173-175°С).

Стадия с) сложный метиловый эфир 2,4дихлор-3-метилбензойной кислоты.

К раствору из 424,0 г (2 моля) 2,4-дихлор3-метилбензойной кислоты и 1500 мл метанола подают по каплям 60 мл концентрированной серной кислоты. После нагрева с обратным холодильником в течение 5 ч реакционную смесь охлаждают, концентрируют под вакуумом и после этого загружают в 1000 мл метиленхлорида. Органическую фазу промывают водой, потом 5 %-ным раствором бикарбоната натрия и потом снова водой, сушат и концентрируют под вакуумом. Получают 401,0 г метилового эфира 2,4-дихлор-3-метилбензойной кислоты. (Т.кип. 103-107°С (1-1,5 мбар)).

Стадия б) сложный метиловый эфир 3бромметил-2,4-дихлорбензойная кислота.

К раствору из 84,0 г (0,38 моль) сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3-метилбензойной кислоты и 67,6 г (0,38 моль) Ν-бромсукцинимида в 380 мл тетрахлорметана подают 1,0 г азобисизобутиронитрила. После нагревания с обратным холодильником в течение 3,5 ч реакционную смесь охлаждают и образовавшийся осадок отсасывают. Фильтрат концентрируют под вакуумом и полученный осадок вымешивают из метил-трет-бутилового эфира. Получают 108,0 г сложного метилового эфира 3-бромметил-2,4-дихлорбензойной кислоты (Т.пл. 5154°С).

Стадия е) сложный метиловый эфир 2,4дихлор-3-формилбензойной кислоты.

К раствору из 312,0 г (0,99 моль) сложного метилового эфира 3-бромметил-2,4-дихлорбен161

162 зойной кислоты в 2 л ацетонитрила подают по каплям с обратным холодильником 696,2 г (2,97 моль) водного 50 %-го раствора Ν-метилморфолин-Ы-оксида. После перемешивания в течение 48 ч при комнатной температуре реакционную смесь смешивают с 6 л воды, выпавший осадок отсасывают, промывают водой и сушат под вакуумом. Получают 141,3 г сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3-формилбензойной кислоты. (¹Н-ЯМР-спектр (С.ПС1₃. δ в ч./мил): 3,98 (8, 3Н); 7,47 (б, 1Н); 7,84 (б, 1Н); 10,48(5, 1Н)).

Стадия Г) метиловый эфир 2,4-дихлор-3гидроксикарбонилбензойной кислоты.

К раствору из 40,0 г (0,172 моль) метилового эфира 2,4-дихлор-3-формилбензойной кислоты и 500 мл ацетонитрила подают при 5°С последовательно 5,9 г (0,043 моль) моногидрата динатрийфосфата в 70 мл воды, 20,5 г (0,181 моль) 30%-го раствора перекиси водорода и 27,3 г (0,241 моль) 80%-го раствора хлорита натрия. Реакционный раствор перемешивают в течение 1 ч при 5°С и в течение 12 ч при комнатной температуре. После этого устанавливают 10%ной соляной кислотой значение рН на величину 1 и добавляют 500 мл 40%-го раствора бисульфита натрия. После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре водную фазу три раза экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты (метилацетатом), собранную органическую фазу промывают 1,0 л 10%-го раствора дисульфита натрия и после этого сушат. После отгонки растворителя получают 40,0 г сложного этилового эфира 2,4-дихлор-3гидроксикарбонилбензойной кислоты. (¹Н-ЯМРспектр(б⁶-ДМСО, δ в ч./мил.): 3,90 (8, 3Н); 7,69 (б, 1Н); 7,89 (б,1Н)).

Стадия д) сложный метиловый эфир 3хлоркарбонил-2,4-дихлорбензойной кислоты.

К раствору из 5,00 г (0,02 моль) сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3-гидроксикарбонилбензойной кислоты и 50 мл сухого толуола подают 2 капли диметилформамида и 11,90 г (0,1 моль) тионилхлорида. Раствор нагревают 4 ч с обратным холодильником. После отгонки растворителя получают 5,35 г сложного метилового эфира 3-хлоркарбонил-2,4-дихлорбензойной кислоты.

Стадия 11) сложный метиловый эфир 2,4дихлор-3 -метоксиаминокарбонилбензойной кислоты.

К раствору из 5,35 г (0,02 моль) сложного метилового эфира 3-хлоркарбонил-2,4-дихлорбензойной кислоты и 100 мл дихлорметана подают 4,60 г (0,045 моль) триэтиламина и 3,75 г (0,045 моль) метоксиамингидрохлорида. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре реакционную смесь промывают разбавленной фосфорной кислотой, сушат и концентрируют. Полученный остаток вымешивают в диэтиловом эфире. Получают 4,80 г сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3метоксиаминокарбонилбензойной кислоты (Т.пл. 162-164°С).

Стадия ί) сложный метиловый эфир 2,4дихлор-3 -(1 '-метоксиимино-1 '-(метокси)метил) бензойной кислоты (соединение 3.09).

Смесь из 16,0 г (0,058 моль) сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3-метоксиаминокарбонилбензойной кислоты и 10,1 г (0,073 моль) карбоната калия в 300 мл диметилформамида перемешивают 30 мин при комнатной температуре. После этого подают по каплям 11,0 г (0,087 моль) диметилсульфата, перемешивают 12 ч при комнатной температуре и снова подают 11,0 г (0,087 моль) диметилсульфата. После нагревания в течение 6 ч на 60°С реакционную смесь охлаждают и смешивают с 2 л ледяной воды. Водную фазу экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты, собранную органическую фазу сушат и растворитель отгоняют под вакуумом. После хроматографической очистки остатка на силикагеле (элюент : толуол/этиловый эфир уксусной кислоты в соотношении 9/1) получают 2,0 г сложного метилового эфира 2,4-дихлор-3-(1'-метоксиимино-1'-(метокси)метил)4-бензойной кислоты.

(¹Н-ЯМР-спектр (ΟΌΟΊ₃. δ в ч./мил.): 3,43 (8, 3Н); 3,58 (8, 3Н); 3,92 (8, 3Н); 7,35 (б, 1Н); 7,82 (б, 1Н)).

Стадия _)) 2,4-дихлор-3-(1'-метоксиимино1'-(метокси)метил)бензойная кислота (соединение 3.10).

Раствор из 2,20 г (0,008 моль) метилового эфира 2,4-дихлор-3 -(1 '-метоксиимино-1 '-(метикси)метил)бензойной кислоты и 3,00 г (0,075 моль) гидрохлорида натрия в 50 мл воды перемешивают 2 ч при 80°С. После охлаждения реакционную смесь смешивают с 200 мл ледяной воды и устанавливают концентрированной соляной кислотой значение рН на 1. Водную фазу экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты, собранную органическую фазу сушат и концентрируют под вакуумом. Получают 2,10 г 2,4-дихлор-3-(1'-метоксиимино-1'(метокси)метил)бензойной кислоты.

¹Н-ЯМР-спектр (б⁶-ДМСО, δ в ч./мил.): 3,53 (8, 3Н); 3,72 (8, 3Н); 7,74 (б,1Н); 7,95(б,1Н)).

Стадия к) 2,4-дихлор-3-(1'-метоксиимино1 '-(метокси)метил)бензоилхлорид (соединение 3.14).

Раствор из 2,10 г (0,0076 моль) 2,4-дихлор3-( 1 '-(метокси) имино -1 '-метоксиметил)бензойной кислоты и 20,00 г тионилхлорида в 50 мл сухого толуола перемешивают в течение 2 ч при 80°С. После удаления растворителя под вакуумом получают 2,25 г 2,4-дихлор-3-(1'метоксиимино-1 '-(метокси)метил)бензоилхлорида.

Сложный метиловый эфир 2,4-дихлор-3пропоксиаминокарбонилбензойной кислоты.

163

164

К раствору из 4,50 г (0,04 моль) пропоксиамингидрохлорида и 4,05 г (0,04 моль) триэтиламина в 200 мл метиленхлорида медленно добавляют по каплям при 30°С 10,7 г (0,04 моль) сложного метилового эфира 3-хлоркарбонил-2,4-дихлорбензойной кислоты в 100 мл метиленхлорида. После перемешивания в течение 2 ч при комнатной температуре реакционную смесь промывают разбавленной фосфорной кислотой, сушат и концентрируют. Полученный остаток хроматографически очищают на силикагеле (элюент : толуол/этиловый эфир уксусной кислоты в соотношении 9/1). Получают 11,50 г сложного метилового эфира 2,4-дихлор3-пропоксиаминокарбонилбензойной кислоты (Т.пл. 80-81°С).

Сложный метиловый эфир 3-(4-хлорбензилоксиаминокарбонил)-2,4-дихлорбензойной кислоты.

К смеси из 7,76 г (0,04 моль) 4-хлорбензилоксиамингидрохлорида и 4,05 г (0,04 моль) триэтиламина в 200 мл метиленхлорида медленно по каплям подают при 30°С 10,70 г (0,04 моль) сложного метилового эфира 3хлоркарбонил-2,4-дихлорбензойной кислоты в 50 мл метиленхлорида. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре реакционную смесь промывают разбавленной фосфорной кислотой, сушат и концентрируют. После выделения остатка диметилэфиром получают 19,00 г сложного метилового эфира 3-(4хлорбензилоксиаминокарбонил)-2,4-дихлорбензойной кислоты (Т.пл. 120-121°С).

3-( 1 '-метоксииминоэт-1 '-ил)-2-метил-4-метилсульфонилбензойная кислота (соединение 3.22).

Стадия а) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-2метиланилин.

50,0 г (0,335 моль) 3-амино-2-метилацетофенона, 66,3 г (0,838 моль) пиридина и 42,0 г (0,503 моль) О-метилгидроксиламингидрохлорида перемешивают с 400 мл этанола при комнатной температуре. После удаления растворителя остаток загружают в метиленхлорид и промывают водой, сушат и концентрируют. Получают 54, г (91% от теории) 3-(1'метоксииминоэт-1 '-ил)-2-метиланилина.

Стадия Ь) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-2метил-4-роданоанилин.

К 54,0 г (0,303 моль) 3-(1'-метоксиминоэт1'-ил)-2-метиланилин, 49,3 г (0,479 моль) бромида натрия и 77,5 г (0,956 моль) роданида натрия в 300 мл метанола подают по каплям при -20 до -15°С 50,9г (0,319 моль) брома. Через 30 мин перемешивания при этой температуре нерастворимые составные части отсасывают, фильтрат смешивают со сложным этиловым эфиром уксусной кислоты и водным раствором бикарбоната натрия устанавливают рН на значение 8. Органическую фазу отделяют и оставшуюся водную фазу несколько раз экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. Собранную органическую фазу промывают водой, сушат и концентрируют. Получают 67,3 г (95% от теории) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-2метил-4-роданоанилина.

Стадия с) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-2метил-4-метилтиоанилин.

К 40,4 г (0,315 моль) сульфида натрия в 200 мл воды подают по каплям при 20 до 30°С 67,3 г (0,286 моль) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-

2-метил-4-роданоанилина в 600 мл метанола. После перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре добавляют 45,1 г (0,318 моль) метилйодида в 200 мл метанола, также при 20 до 30°С. После этого перемешивают 12 ч при комнатной температуре, удаляют растворитель, остаток загружают в воду и несколько раз экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу промывают водой, сушат, концентрируют и полученный таким образом остаток дигерируют н-гексан/ метил-трет-бутиловым эфиром. Получают 43,2 г (67% от теории) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-2метил-4-метилтиоанилина (Т.пл. 83-89°С).

Стадия б) 6-бром-2-(1'-метоксииминоэт-1'ил)-3-метилтиотолуол.

К 3,00 г (13,4 ммоль) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-2-метил-4-метилтиоанилина в 13,40 г ледяной уксусной кислоты подают по каплям при комнатной температуре 9,23 г 47%ной бромисто-водородной кислоты. После этого добавляют 9,23 г воды, 10 мин перемешивают при комнатной температуре и при -5 до 0°С подают 0,92 г (13,4 ммоль) нитрита натрия в 1,9 мл воды. Полученную реакционную смесь подают по каплям при 0°С к 1,92 г (13,4 ммоль) бромиду меди (I) в 6 мл 47%-ной бромисто-водородной кислоты. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре смесь выливают на ледяную воду и экстрагируют метиленхло-ридом. Органическую фазу промывают потом раствором сульфита натрия и воды, сушат и удаляют растворитель. Получают 2,50 г (65 % от теории) 6-бром-2-(1'-метоксииминоэт1 '-ил)-3-метилтиотолуола.

Стадия е) 6-бром-2-(1'-метоксииминоэт-1'ил)-3-метилсульфонилтолуол.

К 2,5 г (8,71 ммоль) 6-бром-2-(1'метоксиимино-1'-ил)-3-метилтиотолуол в 50 мл метиленхлорида подают в течение 96 ч по порциям в общем 7,0 г (34,80 ммоль) мхлорбензойной кислоты. После удаления растворителя реакционную смесь загружают в органический растворитель, раствор карбоната натрия, раствор сульфита натрия и воды промывают, сушат и концентрируют. Остаток хроматографически очищают на силикагеле (элюент : толуол/сложный этиловый эфир уксусной кислоты). Получают 0,8 г (29 % от теории) 6-бром2-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-3-метилсульфонилтолуола.

Стадия ί) 3-(1'-метоксииминоэт-1'-ил)-2метил-4-метилсульфонилбензойная кислота.

165

166

0,77 г (2,41 ммоль) 6-бром-2-(1’-метоксииминоэт-1 ’-ил)-3 -метилсульфонилтолуола, 0,03 г (0,1 ммоль) ацетата палладия, 0,14 г (0,49 ммоль) трихлоргексилфосфина, 0,10 г (2,4 ммоль) хлорида лития и 0,49 г (4,81 ммоль) триэтиламина суспендируют в 37,5 мл толуола и 17,5 мл воды и при 140°С, при давлении в 20 бар 36 ч пропускают газ. После охлаждения отделяют нерастворимую составную часть, органическую фазу экстрагируют водой (которую смешивают с 1 мл триэтиламина). Полученную водную фазу устанавливают соляной кислотой на значение рН порядка 1 и экстрагируют метиленхлоридом. Эту органическую фазу сушат и концентрируют. Получают 0,62 г (90% от теории) 3 -(1 ’-метоксииминоэт-1 ’-ил)-2-метил-4-метилсульфонилбензойной кислоты.

В нижеследующей табл. 3 приведены наряду с описанными выше соединениями другие производные бензойной кислоты формулы 111а, которые были получены или могут быть получены аналогичным образом.

Таблица 3

Νγ.	X	к¹	К²	к³	к⁴	К¹⁷	, ТмГС] Ή-ЯМР [част./мил]
3.01	О	8О₂СН₃	С1	н	СгН₅	ОСНз	1,34 (ί, ЗН); 3,29 (δ, ЗН); 3,98 (δ, ЗН); 4,26 (ς, 2Н); 7,91 (6, 1Н); 8,10(6, 1Н); 8,38 (δ, 1Н)
3.02	О	С1	С1	н	СНз	ОСНз	55-57
3.03	О	С1	С1	н	СзНз	ОСНз	1,35 (ί, ЗН); 3,93 (δ, ЗН); 4,27 (η, 2Н); 7,42 (6, 1Н); 7,69 (6,1Н); 8,24 (δ, 1Н)
3.04	О	8О₂СНз	С1	н	с₂н₅	ОН	155-160
3.05	О	С1	С1	н	с₂н₅	ОН	120-123
3.06	О	С1	С1	н	СНз	ОН	168-169
3.07	О	С1	С1	н	СН₂С5СН	ОН	155-160
3.08	О	С1	С1	ОС₂Н₅	п-СзН₇	ОН	105-106
3.09	О	С1	С1	ОСНз	СНз	ОСНз	3,43 (δ, ЗН); 3,58 (δ, ЗН); 3,92 (δ, ЗН); 7,35 (6,1Н); 7,82 (ό, 1Н)
3.10	О	С1	С1	ОСНз	СНз	ОН	3,53 (δ, ЗН); 3,72 (δ, ЗН); 7,74(6,1Н); 7,95(6,1Н)
3.11	О	С1	С1	ОСНз	СНг—4-С!с₆н₄	он	3,55 (δ, ЗН); 5,08 (δ, 2Н); 7,18-7,30 (т, 2Н); 7,36 (6, 1Н); 8,03(6, 1Н); 9,14 (δ, Ьг., 1Н)
3.12	О	С1	С1	ОСНз	П-С3Н7	ОСНз	47-48
3.13	О	С1	С1	ОС2Н5	П-С3Н7	ОСНз	48-50
3.14	О	С1	С1	ОСНз	СНз	С1
3.15	О	ЗО₂СН₃	С1	н	СН₂С₆Н₆	ОСНз	95-100
3.16	О	8О₂СНз	С!	н	СН₂СбН₅	ОН	115-120
3.17	О	8О₂СНз	С1	н	СНг-З-тиэнил	ОСНз	90-95
3.18	о	8О₂СНз	С1	н	СНз	ОСНз	95-100
3.19	О	8О₂СНз	С1	н	СНз	он	180-185
3.20	о	8О₂СНз	С1	н	СНг-З-тиэнил	он	95-100
3.21	о	8О₂СН₃	ΟΙ	СНз	СНз	он
3.22	О	8О₂СНз	СНз	СНз	СНз	он	масло

тениями, в частности, при высоких количествах внесения. На таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопок они действуют против сорняков и сорных злаковых растений, без достойного упоминания повреждения культурных растений. Этот эффект имеет место прежде всего при низких количествах внесения.

В зависимости от соответствующего метода применения соединения формулы I, соответственно содержащие их средства, могут применяться еще на целом ряде культур для устранения нежелательных растений. При этом следует назвать следующие культуры:

ЛШиш сера, Апапаз сотозиз, ЛгасЫз Ьуродаеа, Азрагадиз оВюшаПз, Ве1а уи1даг1з зрес. аШзыша, Ве1а уи1дапз зрес. гара, Вгаззюа париз уаг. париз, Вгаззюа париз уаг. пароЬгаззюа, Вгазз1са гара уаг. зПуез1пз, СашеШа зшепз1з, СаВЬатиз 1тс1опиз, Сагуа 1Шпотепз1з, Скгиз Пшоп, Скгиз зшепз1з, СоВеа агаЫса (СоВеа саперЬога, СоВеа иЬепса), Сисит1з заВуиз, СупоВоп Вас1у1оп, Эаисиз саго!а, Е1ае1з дшпеепз1з, Ггадапа уезса, С1усте шах, Соззуршт ЫгзиШт, (Соззуршт агЬогеит, Соззуршт ЬегЬасеит, Соззуршт уИВЫшт), НеНапЛиз аппииз, Неуеа ЬгазШепз1з, НогВеит уи1даге, Нити1из 1ири1из, 1ротоеа Ьа1а1аз, 1ид1апз гед1а, Ьепз сиПпапз, Ыпит из11аЕзз1тит, Ьусорегзюоп 1усорегз1сит, Ма1из зрес., МапШо! езси1еп!а, МесНсадо заВуа, Миза зрес., Ы1соЕапа !аЬасит (Ы.гизЕса), О1еа еигораеа, Огу/а заВуа, РЬазео1из 1ипа!из, РЬазео1из уи1дапз, Р1сеа аЫез, Ршиз зрес., Р1зит заВуит, Ргипиз аушт, Ргипиз регзюа, Ругиз соттитз, К1Ьез зу1ез!ге, Кютиз соттитз, ЗассЬагит оВ1стагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит ШЬегозит, 8огдГиш Ысо1ог (см. уи1даге), ТГеоЬгоша сасао, Тг1ГоНит рга!епзе, ТгШсит аезВуит, ТгШсит Вигит, У1с1а ГаЬа, УШз утВега, 2еа тауз.

Кроме того, соединения формулы I могут применяться на культурах, которые терпимы к действию гербицидов на основе растениеводства, включая генетические методы.

Соединения формулы I, соответственно содержащие эти соединения гербицидные средства могут применяться, например, в форме непосредственно разбрызгиваемых водных растворов, порошков, суспензий, также и высокопроцентных водных, масляных или прочих суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, опыливающих средств, разбрасываемых средств или гранулята, причем они наносятся разбрызгиванием, распыления, опыливания, разбрасывания или полива. Формы применения ориентируются на цель применения, они в любом случае должны обеспечивать по возможности тонкое распределение веществ согласно изобретению.

Гербицидные средства содержат обладающее гербицидным действием количество, по крайней мере, одного соединения формулы I или одной сельскохозяйственно применимой соли формулы I и обычные для получения пре4-бензоилпиразолы формулы I и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны в качестве гербицидов как смеси стереоизомеров, так и как чистые стереоизомеры. Содержащие соединения формулы I гербицидные средства хорошо пригодны для борьбы с ростом растений на площадях, занятых некультурными рас167

168 паративных форм средств защиты растений вспомогательные средства.

В качестве инертных дополнительных средств пригодны в основном фракции минеральных масел от средней до высокой точками кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее масло из каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, алкилированные бензолы или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон или сильно полярные растворители, например, амины, такие как Ν-метилпирролидон или вода.

Водные формы применения могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемого в воде гранулята путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты могут гомогенизироваться в воде как сами, так и растворенные в масле или в растворителе, с помощью смачивающих, прилипательных, диспергирующих или эмульгирующих добавок. Также могут изготавливаться состоящие из действующего вещества, из смачивающего, прилипательного или эмульгирующего средства и, при необходимости, растворителя или масла концентраты, которые пригодны для разбавления в воде.

В качестве поверхностно-активных веществ могут применяться соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилсульфоэфиры, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гексанолов, гептанолов и октадеканолов, а также гликолевого эфира жирных спиртов, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, эфир полиоксиэтиленоктилфенола, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксидов жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полигликолэфирный ацетат лауриновых спиртов, эфир сорбита, отработанны лигнин-сульфатный щелок или метилцеллюлоза.

Порошковые, разбрасываемые и распыливаемые средства могут изготавливаться путем смешения или промеливания активных веществ вместе с твердыми наполнителями.

Гранулят, например, пропитанный, оболочковый и гомогенный гранулят может изготавливаться путем связывания активных веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются минеральные земли, например, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болус, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, окись магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие наполнители.

Концентрация соединений формулы I в препаративных формах может варьироваться в широких пределах. Препаративные формы содержат в общем 0,001 до 98 вес.%, предпочтительно, 0,01 до 95 вес. %, по крайней мере, одного активного вещества. Активные вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100 %, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Препаративные формы соединений формулы I согласно изобретению можно изготавливать, например, следующим образом:

I. 20 вес. долей соединения № 2.01 растворяют в смеси, состоящей из 80 вес. долей алкилированного бензола, 10 вес. долей продукта присоединения 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю моноэтаноламида Ν-олеиновой кислоты, 5 вес. долей соли кальция додецилбензолсульфокислоты и 5 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100 000 вес. долей воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% активного вещества.

II. 20 вес. долей соединения № 2.03 растворяют в смеси, состоящей из 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктифенола и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100 000 вес. долей воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества.

III. 20 вес. долей активного вещества № 2.05 растворяют в смеси, состоящей из 25 вес. долей циклогексанона, 65 вес. долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100 000 вес. долей воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества.

IV. 20 вес. долей активного вещества № 2.06 хорошо перемешивают с 3 вес. долями нитриевой сили диизобутилнафталинсульфокисло169

170 ты, 17 вес. долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфит-щелока и 60 вес. долей порошкообразного силикагеля и все промеливают в молотковой мельнице. Благодаря тонкому распределению смеси в 20 000 вес. долях воды получают отвар для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% активного вещества.

V. 3 вес. долей активного вещества № 2.01 смешивают с 97 вес. долями тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления, содержащее 3 вес.% активного вещества.

VI. 20 вес. долей активного вещества № 2.04 хорошо перемешивают с 2 вес. долями соли кальция додецилбензолсульфокислоты, 8 вес. долями полигликолевого эфира жирных спиртов, 2 вес. долями натриевой соли конденсата фенол-мочевина-формальдегид и 68 вес. долями парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.

VII. 1 вес. долю соединения 2.03 растворяют в смеси, состоящей из 70 вес. долей циклогексанона, 20 вес. долей этоксилированного изооктилфенола и 10 вес. долей этоксилированного касторового масла. Получают стабильный концентрат эмульсии.

VIII. 1 вес. долю соединения 2.05 растворяют в смеси, состоящей из 80 вес. долей циклогексанона и 20 вес. долей продукта ХМеИоГ' ЕМ 31 (неионный эмульгатор на базе этоксилированного касторового масла). Получают стабильный концентрат эмульсии.

Применение активных веществ формулы I, соответственно гербицидных средств, может осуществляться довсходовым или послевсходовым методом. Если активные вещества менее переносимы определенными культурными растениями, можно применять технику внесения, при которой гербицидные средства распрыскивают с помощью опрыскивающих приспособлений таким образом, что они по возможности не попадают на листья чувствительных культур, в то время как попадают на листья растущих внизу нежелательных растений или попадают в незащищенный грунт (методы ро81-бпес1еб, 1ауЬу).

Для расширения спектра активных веществ и для получения синергитического эффекта соединения формулы I могут примешиваться к многочисленным другим гербицидным или регулирующим рост группам активных веществ и вносятся совместно. Например, в качестве партнеров в смеси пригодны: 1,2,4тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, (гет)-арилалкоксиалкенкарбоновая кислота и ее производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-СЕ₃-фенила, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексаноноксимэфира, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-

3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, дифенилэфир, дипиридилы, галогекарбоновые кислоты и их производные, мочевина, 3- фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, Νфенил-3,4,5,6-тетрагидро фталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, сложный эфир арилокси- или гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловый эфир, сульфонамиды, сульфонмочевина, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды, урацилы.

Кроме того, полезным является смешение соединений формулы I одних или в комбинации с другими гербицидами с другими средствами защиты растений и их совместное внесение, например, со средствами борьбы с вредителями или питофатогенными грибами или бактериями. Интерес представляет также смешиваемость этих соединений с растворами минеральных солей, которые применяются для устранения дефицитов в питательных веществах и микроэлементах. Могут добавляться непитотоксические масла и концентраты.

Дозы внесения активного вещества составляют в зависимости от цели применения, времени года, целевых растений и стадии роста от 0,001 до 3,0, предпочтительно 0,01 до 1,0 кг/га активного вещества (а. 8.)

Примеры применения

Гербицидное действие средств согласно изобретению можно показать с помощью испытаний в теплице.

В качестве парниковых емкостей служили пластмассовые горшки с глинистым песком с прибл. 3,0 % гумуса в качестве субстрата. Семена испытательных растений высевали с разделением по сорту.

При предвсходовой обработке суспендированное в воде средство наносили непосредственно после посева с помощью тонко распределяющих сопел. Емкости слегка орошали, чтобы способствовать прорастанию и росту и после этого покрывали прозрачной пластмассовой пленкой до тех пор, пока растения не подросли. Это покрытие приводит к равномерному прорастанию испытательных растений, если это не ограничивается активным веществом.

Для послевсходовой обработки испытательные растения выращивали до размера от 15 до 30 см в зависимости от формы роста и после этого обрабатывали суспендированным в воде активным веществом. Для этого испытательные растения высевали и выращивали в тех же емкостях или же сначала давали им прорасти и за несколько дней до обработки сажали в испытательные емкости. Для обработки суспендиро

171

172 ванные в воде средства распыляли с помощью тонкораспределяющих сопел. Доза внесения для послевсходовой обработки составляла 0,125, соответственно, 0,0625 кг/га.

Растения держали в зависимости от вида при температуре в 10-25°С, соответственно в 20-35°С. Период испытаний длился от 2 до 4 недель. В течение этого времени за растениями ухаживали и наблюдали их реакцию на различные виды обработки.

Оценку проводили по шкале от 0 до 100. При этом 100 означает отсутствие всхожести растений, соответственно полную гибель, по крайней мере, надземной части и 0 означает отсутствие повреждений или нормальный рост.

Применяемые в теплицах растения выбраны из следующих видов:

Латинское название	Английское название	Русское название
Сйепоробшш а1Ьиш	I ,атЬ8С]иаг1ег8 (доо§е£оо1)	Белая марь
ЕсЫпосЫоа сги8 даШ	Вгапуагйдгазз	Пешутье просо
81пар1§ а1Ьа	\У1и1е ши81агй	Горчица белая
8е1апа £аЬегн	('.ΐίίΐιιΐ £ох1ай	Просо итальянское
Тпйсиш аезЦуиш	8иттег νίκτιΐ	Яровая пшеница

При дозах внесения в 0,125, соответственно 0,0625 кг/га (а. 8.) соединение 2.01 (табл. 2) при послевсходовой обработке показали очень хорошее действие против названных однодольных и двудольных сорных растений и хорошую переносимость на яровой пшенице.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. 4-Бензоилпиразолы формулы I, а также их применимые в сельском хозяйстве соли причем заместители формулы I имеют следующие значения:

К¹, К² означают водород, нитро, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2С6-алкинил, группы -ОК⁵, -ОСОК⁶, -О8О2К⁶, -8Н, -8(О)_ПК⁷, -8О2ОВ⁵, -8О2ИК⁵К⁸, -ИК⁸8О2К⁶или -ЯК⁸СОК⁶;

К³ означает водород, циано, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, группы -ОК⁷, -8К⁷ или -ΝΚ⁷Κ¹⁰;

К⁴ означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6циклоалкил, С3-С6-алкенил, С4-С6-циклоалкенил, С3-С6-алкинил, группы -СОК⁹, -СО2К⁹, -СО8К⁹ или -СОКК⁸^⁹, причем приведенные алкильный, циклоалкильный, алкенильный, циклоалкенильный и алкинильный радикалы, а также радикал К⁹ групп -СОК⁹, -СО2К⁹, -СО8К⁹и -СОИК⁸К⁹ могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех следующих групп: гидрокси, меркапто, амино, циано, К¹⁰, -Ок¹⁰, -8К¹⁰, -ΝΚ⁸Κ¹⁰, =ИОК¹⁰, -ОСОК¹⁰, -8СОК¹⁰, -КК⁸СОК¹⁰, -СО2К¹⁰, -СО8К¹⁰, -СОКК⁸К¹⁰, С1-С4-алкилиминоокси, С₁-С₄-алкоксиамино, С₁-С₄-алкилкарбонил, С1-С4-алкокси-С2-С6-алкоксикарбонил, С₁-С₄-алкилсульфонил, гетероциклил, гетероциклилокси, фенил, бензил, гетарил, фенокси, бензилокси и гетарилокси, причем восемь названных последними групп могут быть со своей стороны замещены;

Х означает кислород или группу ΝΚ⁸;

η имеет значение 0,1 или 2;

К⁵ означает водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₆-алкокси-С₂-С₆-алкил, С₃-С₆алкенил или С₃-С₆-алкинил;

К⁶ - С₁-С₆-алкил или С₁-С₆-галогеналкил;

К⁷ - С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₁С6-алкокси-С2-С6-алкил, С3-С6-алкенил или С3С6-алкинил;

К⁸ - водород или С₁-С₆-алкил;

К⁹ - С₁-С₆-алкил, С₃-С₆-алкенил, С₃-С₆алкинил, фенил или бензил;

К¹⁰ - С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₃С6-алкенил или С3-С6-алкинил;

() является связанным в положении 4 пиразолом формулы II к¹¹ в которой К¹¹ означает С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, фенил или фенил, который частично или полностью галогенирован и/или несет от одного до трех следующих радикалов: нитро, циано, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄алкокси, С1-С4-галогеналкокси;

К¹² означает водород, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₆-алкилкарбонил, С₁-С₆галогеналкилкарбонил, С₁-С₆-алкоксикарбонил, С₁ -С₆-алкилсульфонил, С₁ -С₆-галогеналкилсуль фонил, фенилкарбонил, фенилкарбонилметил, феноксикарбонил или фенилсульфонил, причем четыре названных последними заместителя не замещены или фенильное кольцо частично или полностью галогенировано и/или несет от одного до трех следующих заместителей: нитро, циано, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси;

К¹³ означает водород, С₁-С₆-алкил или С₁С6-галогеналкил.
2. 4-Бензоилпиразолы формулы I согласно п. 1 , в которой

К¹ означает нитро, галоген, циано, родано, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкоксиС1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, группы -ОК⁵ или -8(О)ПК⁷;

К² означает водород или один из вышеприведенных для К¹ радикалов.
3. 4-Бензоилпиразолы формулы 1а

173

174 в которой заместители от К¹ до К⁴, Х и О имеют приведенные в пп. 1 и 2 значения.
4. Способ получения 4-бензоилпиразолов формулы I согласно п.1, отличающийся тем, что пиразол формулы II (где К¹² = Н), в которой заместители К¹¹ и К¹³ имеют приведенные в п.1 значения к¹¹ ацилируют активированной карбоновой кислотой Ша или карбоновой кислотой Шр где заместители от К¹ до К⁴ и Х имеют приведенные в п.1 значения и Ь¹ означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, и продукт ацилирования необязательно в присутствии катализатора перегруппировывают в соединения формулы I (где К¹² = Н) и по желанию для получения 4-бензоилпиразолов формулы I с К¹²

Ф Н подвергают взаимодействию с соединением формулы V,

I.' - К¹² V (где К¹² Ф Н) в которой К¹² кроме водорода имеет приведенные в п.1 значения и Ь² означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу.
5. Средство, содержащее гербицидно эффективное количество, по крайней мере, одного

4-бензоилпиразола формулы I или его применимой в сельском хозяйстве соли согласно пп.13, и обычное для препаративной формы средства защиты растений вспомогательное средство.
6. Способ получения гербицидно эффективного средства по п.5, отличающийся тем, что смешивают гербицидно эффективное количество, по крайней мере, одного 4-бензоилпиразола формулы I или его применимой в сельском хозяйстве соли согласно пп.1-3 и обычное для препаративной формы средства защиты растений вспомогательное средство.
7. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что гербицидно эффективным количеством, по крайней мере, одного 4-бензоилпиразола формулы I или его применимой в сельском хозяйстве соли согласно пп. 1-3 воздействуют на растения, их жизненное пространство и/или на семена.
8. Применение 4-бензоилпиразола формулы I или его применимой в сельском хозяйстве соли согласно пп. 1-3 в качестве гербицида.