EA001972B1 - Получение гранулированных моющих средств - Google Patents
Получение гранулированных моющих средств Download PDFInfo
- Publication number
- EA001972B1 EA001972B1 EA200000071A EA200000071A EA001972B1 EA 001972 B1 EA001972 B1 EA 001972B1 EA 200000071 A EA200000071 A EA 200000071A EA 200000071 A EA200000071 A EA 200000071A EA 001972 B1 EA001972 B1 EA 001972B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- liquid binder
- amount
- acid
- neutralizing agent
- inorganic acid
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 15
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 9
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229940029985 mineral supplement Drugs 0.000 description 2
- 235000020786 mineral supplement Nutrition 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 101150045041 ERG8 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000009477 fluid bed granulation Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000009476 low shear granulation Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000014366 other mixer Nutrition 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940076133 sodium carbonate monohydrate Drugs 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/042—Acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
Гранулированное моющее средство получают, осуществляя взаимодействие жидкого связующего и твердого нейтрализующего агента. В связующем есть кислотный компонент, содержащий кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества и неорганическую кислоту. Неорганическая кислота составляет, по крайней мере, 10% по весу от кислотного компонента. Нейтрализующий агент и, по крайней мере, часть связующего гранулируют в низкоскоростном грануляторе, в частности грануляторе с псевдоожиженным слоем.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения композиций моющих средств с пониженной плотностью и получаемым этим способом композициям.
Давно известно получение порошкообразных моющих средств с помощью распылительного высушивания. Однако процесс распылительной сушки является и капитало-, и энергоемким, и потому конечный продукт получается дорогим.
Позднее заинтересовались производством гранулированных моющих средств, основанным на приготовлении смесей без применения распылительной сушки. Такие технологии, основанные на смешивании, оказались чрезвычайно подходящими при производстве порошкообразных средств самого различного состава на одной установке из-за возможности дополнительной подачи разнообразных компонентов после стадии первоначального гранулирования.
В известном способе, основанном на смешивании, в котором не применяется распылительная сушка, используется среднескоростной гранулятор (например, часто упрощенно называемый лемех), перед которым необязательно может быть установлен высокоскоростной смеситель (например, часто упрощенно называемый рециклер из-за его рециркулирующей системы охлаждения). Типичные примеры таких способов описаны в патентных описаниях ЕР-А368 339, ЕР-А-390 251 и ЕР-А-420 317. Эти среднескоростные и высокоскоростные смесители обуславливают весьма высокие уровни усилия сдвига в отношении обрабатываемых материалов.
До недавнего времени было меньше попыток расширить применение смесителей с низким усилием сдвига или грануляторов.
Разновидностью установки с низким усилием сдвига является гранулятор с псевдоожиженным (с помощью газа) слоем. В аппарате такого типа газ (обычно - воздух) продувается через массу твердых частиц компонентов, на которые распыляется жидкий компонент. Гранулятор, использующий эффект псевдоожижения газом, иногда называют гранулятор с псевдоожиженным слоем или смеситель с псевдоожиженным слоем. Однако это не совсем точное определение, так как в таких грануляторах могут использоваться такие высокие скорости газовых потоков, что классический псевдоожиженный слой даже не образуется.
Несмотря на то, что гранулирование с низким усилием сдвига позволяет хорошо контролировать плотность, тем не менее, сохраняется потребность в их большем усовершенствовании, в частности, для производства порошков с более низкой плотностью.
Способы, включающие гранулирование при низком усилии сдвига, совершенно различны.
В индийском патенте № 166307 (Ипйеуег) описывается использование внутри рециркулирующего псевдоожиженного слоя и разъясняется, что использование обычного псевдоожиженного слоя приведет к комковатому и липкому продукту.
В восточно-германском патенте № 140987 (УЕВ \Уа5с11тЦ1е1\уегк) описывается непрерывный процесс производства гранулированных композиций моющих и чистящих средств, в котором жидкие неионные ПАВ или кислотные предшественники анионных ПАВ распыляются на псевдоожиженный порошкообразный материал основного компонента, в частности, триполифосфат натрия (8ТР) с высоким содержанием фазы П, с получением продуктов с объемным весом свыше 530-580 г/л.
В заявке \УО/04359 (ипйеует) раскрыт способ, согласно которому получают порошки с низкой плотностью в результате взаимодействия нейтрализующего агента, например, щелочного компонента моющего средства, и жидкого кислотного предшественника анионного поверхностно-активного вещества в зоне псевдоожижения с получением гранул моющего средства.
В настоящий момент обнаружено, что объединение неорганической кислоты с жидким кислотным предшественником анионного поверхностно-активного вещества дает возможность уменьшить плотность. Таким образом, предметом настоящего изобретения является способ получения гранулированного моющего средства, который предусматривает приведение в контакт и взаимодействие жидкого связующего и порошкообразного и/или гранулированного твердого нейтрализующего агента, при этом используют жидкое связующее, включающее кислотный компонент, содержащий кислотный предшественник анионного поверхностноактивного вещества и неорганическую кислоту, в котором количество неорганической кислоты составляет, по крайней мере, 10 вес.% от кислотного компонента, нейтрализующий агент используют в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислотного компонента, и нейтрализующий агент и жидкое связующее вводят во взаимодействие и гранулируют в грануляторе с псевдоожиженным с помощью газа слоем.
Было также установлено, что гранулированные моющие средства, получаемые по способу настоящего изолирования, могут иметь улучшенные скорости растворения в жидкости.
В способе настоящего изобретения используют гранулятор, в котором псевдоожижение создается газом, и есть зона псевдоожижения, в которой жидкое связующее распыляется в или на твердый нейтрализующий агент. Иногда может успешно использоваться установка с вибрирующим псевдоожиженным слоем.
Для данного изобретения термин гранулированное моющее средство означает гранулированные продукты, совершенно готовые для продажи, а также гранулированные компоненты или вспомогательные добавки для приготовления конечных продуктов, например, путем дополнительного или одновременного дозирования или любого другого способа примешивания к другим компонентам или добавкам. Минимальное требование заключается в том, что оно должно содержать анионное поверхностноактивное вещество и соль неорганической кислоты. Оно может также содержать один или несколько компонентов, отбеливатель или компонент системы отбеливания, энзим или компонент системы, стабилизирующей энзим, средство для удаления грязи, средство для придания блеска, антикоррозионное средство, противовспениватель, отдушку или подцвечивающую добавку.
В используемом здесь значении термин порошок относится к веществам, состоящим, в основном, из зерен индивидуальных веществ или смеси таких зерен. Под термином гранула подразумевается маленькая частица агломерированных порошкообразных материалов. Конечный продукт способа настоящего изобретения состоит или включает большую процентную долю гранул. Однако и другие гранулированные и/или порошкообразные вещества или материалы произвольно могут быть впоследствии добавлены к указанному продукту. Кроме того, как будет подробно разъяснено далее, твердый нейтрализующий агент данного изобретения может быть в виде порошка и/или гранул.
Способ настоящего изобретения может осуществляться, в зависимости от желания, в непрерывном или периодическом режиме.
Независимо от того, проводится процесс гранулирования данного изобретения в периодическом или непрерывном режиме, твердый нейтрализующий агент можно вводить в любой момент времени, когда вводится жидкое связующее. В самом простом варианте процесса твердый нейтрализующий агент первым вводится в гранулятор с псевдоожиженным слоем, а затем распыляется жидкое связующее. Однако некоторые твердые нейтрализующие агенты можно начать вводить в гранулятор в начале процесса, а остаток вводить несколько или намного позднее, как бы ведя один или несколько отдельных периодических процессов или ведя процесс в непрерывном режиме.
Жидкое связующее можно распылять выше, и/или ниже, и/или внутри центра массы сжиженного материала, содержащего твердый нейтрализующий агент.
Изобретение также относится к составу моющего средства, которое можно получить в соответствии со способом данного изобретения.
Неорганическая кислота составляет, по крайней мере, 10 вес.% кислотного компонента жидкого связующего. Понятно, что некоторые коммерчески доступные кислотные предшественники анионных поверхностно-активных веществ содержат незначительные количества неорганических кислот. Предпочтительно, содержание неорганической кислоты в кислотном компоненте составляет, по крайней мере, 15 вес.% и более предпочтительно, по крайней мере, 20 вес.%.
Предпочтительно также содержание неорганической кислоты не должно превышать 50 вес.% кислотного компонента, более предпочтительно - не превышающее 40 вес.%, наиболее предпочтительно - не превышающее 30 вес.%.
Так же как и кислотный компонент, жидкое связующее может содержать одно или несколько жидких веществ, таких как жидкие неионогенные ПАВ и органические растворители. Общее количество кислотного предшественника должно быть обычно настолько высоким, как только возможно, в зависимости от присутствия любых других компонентов в жидкости и в зависимости от других соображений, приведенных ниже. Так что кислотный предшественник может составлять в жидком связующем, по крайней мере, 98% (например, 95%) по весу, но может быть, по крайней мере, 75% или, по крайней мере, 50% и, по крайней мере, 25% от веса связующего.
Если жидкий неионогенный ПАВ присутствует в жидком связующем, тогда весовое соотношение общего количества кислотного предшественника (предшественников) к неионным ПАВ должно в норме составлять от 20:1 до 1:20. Однако это соотношение может быть, например, 15:1 или меньше (по отношению к анионному ПАВ), 10:1 или меньше или 5:1 или меньше. С другой стороны, неионогенный ПАВ может быть основным компонентом, тогда соотношение будет 1:5 или больше (в расчете на неионогенный ПАВ), 1:10 или больше или 1:15 или больше. Соотношения в диапазоне от 5:1 до 1:5 также возможны.
При производстве гранул согласно способу настоящего изобретения иногда бывает желательно не включать весь анионный ПАВ, нейтрализуя для этого кислотный предшественник. Какое-то количество может быть включено в форме соли щелочного металла, растворяемой в жидком связующем, или включено как составная часть в твердые частицы. В таком варианте максимальное количество анионного ПАВ, введенного в солевую форму (выраженное в весовых процентах от общей доли анионной поверхностно-активной соли в продукте, выходящем из гранулятора с псевдоожиженным слоем), предпочтительно составляет не более чем 70%, более предпочтительно не более чем 50% и самое предпочтительное - не более чем 40%.
При производстве гранул по способу настоящего изобретения желательно не включать всю соль неорганической кислоты при нейтрализации неорганической кислоты. Предпочтительно какое-то количество соли неорганической кислоты включается в форме соли щелочного металла, например сульфата натрия, растворяемой в жидком связующем, или включено, как составная часть, в твердые частицы. Максимальное количество соли щелочного металла неорганической кислоты, включенной посредством нейтрализации неорганической кислоты (выраженное в весовых процентах от общей доли соли неорганической кислоты в продукте, выходящем из гранулятора с низким усилием сдвига), предпочтительно составляет не более 50%, более предпочтительно не более 40% и самое предпочтительное не более 30%.
Если желательно вводить в состав гранул мыло, это может быть осуществлено введением жирной кислоты, либо растворенной в жидком связующем, либо как компонент в частицах твердого материала. Частицы твердого материала тогда должны также включать неорганический щелочной нейтрализующий агент, чтобы взаимодействуя с жирной кислотой, образовать мыло.
Жидкое связующее часто должно полностью или частично быть обезвоженным, т.е. присутствующая вода должна составлять не более 25% от веса жидкого связующего, предпочтительно не более 10 вес.%. Однако если это желательно, контролируемое количество воды может быть добавлено для облегчения нейтрализации. Обычно вода добавляется в количествах 0,5-3% от веса моющего средства. Воду в таком случае удобно добавлять совместно или поочередно с добавлением кислотного компонента жидкого связующего.
При усовершенствовании способа настоящего изобретения нейтрализующий агент может быть введен в контакт и смешан с первой порцией жидкого связующего, например, в низко-, умеренно- или высокоскоростном смесителе (например, аппарате для предварительного смешивания) с получением частично гранулированного продукта. Последний затем может быть распылен совместно со второй порцией жидкого связующего в грануляторе с псевдоожиженным слоем с образованием гранулированного моющего средства.
В таком двухстадийном процессе гранулирования предпочтительно, но не обязательно, чтобы все количество жидкого связующего подавали только на стадии частичного гранулирования в аппарат предварительного смешения и стадии гранулирования в аппарате с псевдоожижением. Возможно, какое-то количество можно дозировать перед стадией частичного гранулирования при предварительном смешивании и/или перед другими предшествующими стадиями процесса. Кроме того, количество жидкого связующего, например количество неорганической кислоты, может варьировать на первой и второй стадиях.
Степень гранулирования в аппарате для предварительного смешивания (т.е. предел частичного гранулирования) и пределы гранулирования в грануляторе с псевдоожиженным слоем предпочтительно определяется в соответствии с желаемой плотностью конечного продукта. Желаемые количества жидкого связующего, которые необходимо подавать на каждую из двух указанных стадий, можно варьировать следующим образом.
(1) Если желательна более низкая плотность порошка, например 350-650 г/л (a) 5-75 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в аппарат предварительного смешивания; а (b) оставшиеся 95-25 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в гранулятор с псевдоожижением.
(2) Если желательна более высокая плотность порошка, например 550-1300 г/л (a) 75-95 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в аппарат предварительного смешивания; а (b) оставшиеся 25-5 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в гранулятор с псевдоожижением.
Независимо от того, используется ли стоящий на начальной стадии аппарат для предварительного смешивания для частичного гранулирования, материал, состоящий из твердых частиц, включающий твердый нейтрализующий агент и, необязательно, другие компоненты, может быть введен в гранулятор с псевдоожиженным слоем, а затем вводят требуемое количество жидкого связующего, предпочтительно путем распыления на указанный материал, предпочтительно при распылении над ним.
Если стоящий на начальной стадии аппарат для предварительного смешивания используют для частичного гранулирования, подходящим смесителем для этой стадии является высокоскоростной аппарат Ьоб1дек СВ или умеренноскоростной смеситель, например аппарат Ьобще1'· КМ. Другое подходящее оборудование включает стадии Эга15К ΤΙ60, выпущенные Ότπίκ Уегке СшЬН, Сегшапу; ЬйбеГогб миксер с расположенными внутри режущими ножами и перемалывающий смеситель турбинного типа, имеющий несколько ножей на оси вращения. Низко- или высокоскоростной смеситель, являющийся также гранулятором, может перемешивать и/или измельчать, причем одна операция происходит независимо от другой. Предпочтительными типами низко- или высокоскоростных смесителей/грануляторов являются смесители серий Еикаек Е9-С; Ою8пак V кепек ех Э|егк8 & 8ойпе, Сегтапу; Рйатта Ма1п.хК ех Т.К. Пе1бег Ь1б; Епд1апб. Другие смесители, также, вероятно, пригодные для осуществления способа дан ного изобретения, представляют собой Енрк УС-С ех Енр 8а иду о Со., 1арап; РоЮк ех Ζα пс Не На & Со, 8т1, На1у апб 8сйи§1 Е1ехош1х грануляторы.
Еще одним смесителем, пригодным для осуществления стадии предварительного гранулирования, является Ьобще (Тгабе Магк) ЕМ (лемешные миксеры) миксер периодического действия Мойоп МасЫпе Со Пб, 8со11апб).
Гранулятор, в котором применяется псевдоожиженный слой, обычно эксплуатируют при поверхностной скорости воздуха около 0,11,2 мс-1, как при повышенном, так и при пониженном давлении и при температуре воздуха на входе от -10 или 5°С вплоть до 80°С, или, в некоторых случаях, до 200°С. Производственная температура внутри слоя обычно бывает в интервале от температуры окружающей среды до 60°С.
Гранулятор, в котором газом создается псевдоожиженный слой, может быть оборудован для рецикла тонкодисперсных фракций, например, порошкообразного или частично гранулированного материала, состоящего из частиц очень малого размера, так, чтобы они возвращались в загружаемую массу, поступающую в аппарат для псевдоожижения и/или аппарат для предварительного смешивания. Предпочтительно тонкоизмельченные частицы представляют собой отмученный материал (после отмучивания, отстаивания), например, они присутствуют в воздухе, выходящем из камеры для газового псевдоожижения.
Вообще средство, образующее покрытие или добавка, обеспечивающая текучесть могут быть введены вместе с исходными материалами на любой соответствующей стадии. Это служит для улучшения гранулируемости продукта, например, предотвращая слипание и/или спекание гранул. Любое образующее покрытие средство или добавку, обеспечивающую текучесть удобно применять в количестве от 0,1 до 15 вес.% состава гранулированного продукта и более предпочтительно в количестве от 0,5 до 5 вес.%.
Подходящие добавки, обеспечивающие текучесть, включают кристаллические или аморфные силикаты щелочных металлов, алюмосиликаты, включающие цеолиты, дикамол, кальцит, диатомовую землю, двуокись кремния, например осажденную двуокись кремния, хлориды, например хлорид натрия, сульфаты, например сульфат магния, карбонаты, например карбонат кальция, и фосфаты, например триполифосфат натрия. По желанию могут использоваться смеси этих веществ.
В основном, дополнительные компоненты могут быть введены в жидкое связующее или подмешаны к твердому нейтрализующему агенту на соответствующей стадии процесса. Однако твердые компоненты могут быть добавлены под конец и к конечному гранулированному моющему средству.
В способе по изобретению используется нейтрализация кислотного компонента жидкого связующего, содержащего кислотный предшественник анионного ПАВ и неорганическую кислоту, нейтрализующим агентом при псевдоожижении его, необязательно после частичного предварительного гранулирования нейтрализующего агента некоторым количеством жидкого связующего. Предпочтительно добавление жидкого связующего так, чтобы это не приводило к аккумулированию не подвергшейся нейтрализации формы в конечном продукте.
Кислотный предшественник кислотного компонента может представлять собой, например, кислоту, предшествующую линейному алкилбензольному сульфонатному (ЬА8) или перв. алкилсульфатному (РА8) ПАВ анионного типа или любому другому типу анионного ПАВ.
Неорганическая кислота кислотного компонента может быть любой, которая совместима с предшественниками анионного ПАВ. Предпочтительна серная кислота. Однако другие подходящие неорганические кислоты включают, например, соляную кислоту.
Нейтрализующий агент соответственно состоит из частиц и представляет собой щелочное неорганическое вещество, предпочтительно щелочную соль. Подходящими веществами являются карбонаты щелочных металлов и бикарбонаты, например их натриевые соли.
Нейтрализующий агент предпочтительно присутствует в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислотного компонента. Если требуется, нейтрализующий агент может быть применен в стехиометрическом избытке для обеспечения полной нейтрализации или для выполнения другой функции, например, в качестве компонента моющего действия, например, если нейтрализующий агент представляет собой карбонат натрия.
В дополнение к анионному ПАВ, полученному на стадии нейтрализации, другие анионные ПАВ или, как указано выше, неионогенные ПАВ, а также и катионные цвиттерионные, амфотерионные или полуполярные ПАВ и их смеси могут быть добавлены в подходящий для этого момент времени. Вообще к основным подходящим ПАВ относятся главным образом те, которые описаны в 8шТасе асбсе адепц апб беЮгдепЦ Уо1. 1 Ьу 8с11\\'аг1х апб Раггу. Если желательно, то в состав может быть включено также мыло, полученное из насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, например С10С18-кислот. Для активного детергента подходящий уровень его содержания составляет от 5 до 40%, предпочтительно от 10 до 30 вес.% конечного продукта - гранулированного моющего средства.
Полный состав моющего средства часто содержит компонент моющего действия. Такой компонент может быть включен в нейтрализующий агент и/или добавлен впоследствии по желанию. Предпочтительно этот компонент вводят в нейтрализующий агент.
Вообще говоря, общее количество моющего компонента в конечном гранулированном моющем средстве составляет обычно от 10 до 80 вес.%, предпочтительно от 15 до 65 вес.% и более предпочтительно от 15 до 50 вес.%.
Неорганические моющие компоненты, которые могут присутствовать, включают карбонат натрия, по желанию, в комбинации с затравкой кристаллизации - карбонатом кальция, как описано в СВ-А-1437950. Необходимо, чтобы карбонат натрия был в избытке по отношению к используемому количеству, чтобы нейтрализовать анионный кислотный предшественник, если последний добавляется.
Другие подходящие моющие компоненты включают кристаллические и аморфные алюмосиликаты, например цеолиты, как описано в СВ-А-1473201; аморфные алюмосиликаты, как описано в СВ-А-1473202, и смесь кристаллических и аморфных алюмосиликатов, как описано в СВ 1470250; и имеющие покрытие силикаты, как описано в ЕР-В-164514. Неорганические фосфатные моющие компоненты, например натрийортофосфат, пирофосфат и триполифосфат, также могут применяться.
Алюмосиликаты, используемые как средства, создающие покрытие и/или включенные в объем (массу) частиц, могут в целом присутствовать в количестве от 10 до 60 вес.%, предпочтительно в количестве от 15 до 50 вес.% от веса гранулированного моющего средства. Цеолит, используемый в самых коммерчески выгодных композициях сыпучих моющих средств, представляет собой цеолит А. Тем не менее, выгодно максимально использовать алюмоцеолит Р (цеолит МАР), описанный и защищенный ЕР-А384070. Цеолит МАР представляет собой алюмосиликат Р-типа щелочного металла, с соотношением кремния к алюминию, не превышающим 1.33, предпочтительно не превышающим 1.15 и более предпочтительно не превышающим 1.07.
Органические моющие компоненты, которые могут присутствовать в моющем средстве, включают полиакрилаты, сополимеры акриловой/малеиновой кислоты и акриловые фосфинаты; мономерные поликарбоксилаты, например цитраты, глюконаты, оксидисукцинаты, моно-, ди- и трисукцинаты глицерина, карбоксиметилоксисукцинаты, карбоксиметилоксималонаты, дипиколинаты, гидроксиэтилиминодиацетаты, алкил- и алкенилмалонаты и сукцинаты и соли сульфированных жирных кислот. Сополимер малеиновой кислоты, акриловой кислоты и винилацетата особенно предпочтителен из-за его способности к биодеградации и сохранению благоприятной окружающей среды. Этот перечень не является исчерпывающим.
Особенно предпочтительными органическими компонентами являются цитраты, обычно используемые в количестве от 5 до 30 вес.%, предпочтительно от 10 до 25 вес.%, и акриловые полимеры, особенно сополимеры акриловой и малеиновой кислот, обычно используемые в количествах от 0,5 до 15 вес.%, предпочтительно от 1 до 10 вес.%. Цитраты могут также использоваться при меньших количествах (например, 0,1-5 вес.%) для других целей. Моющий компонент предпочтительно может присутствовать в форме соли щелочного металла, особенно соли натрия.
Обычно набор основных компонентов может включать также кристаллический слоистый силикат, например, 8К8-6 ех ΝοοοΙιΜ. цеолит, например цеолит А, и необязательно цитрат щелочного металла.
Компонент моющего действия и нейтрализующий агент могут представлять собой одно и то же вещество, например, карбонат натрия, в таком случае количество этого вещества должно быть достаточным для осуществления обеих функций.
В состав моющих средств, согласно изобретению, может входить система отбеливания. В моющие составы для тканей можно при желании включать отбеливающие пероксисоединения, например, неорганические персоли или органические перокислоты, способные образовывать перекись водорода в водном растворе.
Порошкообразное моющее средство, полученное в соответствии с настоящим изобретением, имеет низкий объемный вес в пределах 350650 г/л или 450-650 г/л, например около 500 г/л, и это, таким образом, аналогично объемному весу, который получается при использовании способа с распылительной сушкой.
Композиция может также содержать состоящий из частиц наполнитель, который обычно представляет собой неорганическую соль, например сульфат натрия и хлорид натрия. Наполнитель может содержаться в количестве от 5 до 60 вес.% от веса композиции.
Полный состав моющего средства, полученного по способу настоящего изобретения, может, например, включать активный детергент и основной компонент моющего действия и необязательно одну или несколько добавок для обеспечения текучести, наполнитель и другие компоненты, используемые в малых количествах, также как краситель, отдушка, флуоресцирующая добавка, отбеливатель, энзимы.
Далее изобретение будет проиллюстрировано следующими не ограничивающими его примерами.
Примеры
Пример 1.
В этом примере показано влияние увеличения содержания серной кислоты в жидком связующем на плотность гранулированного моющего средства.
Растворы жидкого связующего с различными соотношениями лин. алкилбензол сульфокислоты (ЪА8), воды (присутствующей в данном случае для облегчения нейтрализации) и серной кислоты готовили, как показано в табл.
1. Затем растворы жидкого связующего распыляли на состоящий из отдельных частиц материала в аппарате с псевдоожиженным слоем при температуре 45-50°С. Состоящий из частиц материал включал карбонат натрия, используемый в качестве нейтрализующего агента и добавляемый в избытке для осуществления второй своей функции - в качестве основного компонента, а также другие вещества, например, триполифосфат натрия (8ТР), цеолит (в качестве добавки для обеспечения текучести), сульфат натрия (носитель) и добавки, взятые в малых количествах, такие как флуоресцирующая добавка и средство удаления грязи (8СМС). Гранулирование в псевдоожиженном слое влияло на формирование нейтрализуемых кислот и производство сыпучего гранулированного моющего средства.
Опыты 2 и 3 продемонстрировали значительное уменьшение объемного веса полученного моющего средства, когда в жидком связующем присутствовала серная кислота. При увеличении уровня содержания серной кислоты и, следовательно, увеличении уровня ίη δίΐιι образовавшегося сульфата натрия плотность получаемого моющего средства уменьшалась.
Таблица1
| Опыт 1 | Опыт 2 | Опыт 3 | |
| Жидкое связующее (вес.%) | |||
| ЬА8 | 92,15 | 86,14 | 73,72 |
| Серная кислота | 1,14 | 7,37 | 20,63 |
| Вода | 5,5 | 5,29 | 4,63 |
| Добавки | 1,14 | 1,20 | 1,03 |
| Конечный состав (вес.%) | |||
| ЫаЬА8 | 15,0 | 15,0 | 15,0 |
| Карбонат натрия | 25,50 | 25,50 | 25,50 |
| 8ТР | 2,26 | 2,26 | 2,26 |
| Ιη 811и сульфат натрия | 0,27 | 1,31 | 4,00 |
| Сульфат натрия | 48,73 | 47,14 | 42,93 |
| Вода | 2,49 | 2,97 | 4,21 |
| Цеолит (100% А1) | 4,89 | 4,89 | 4,89 |
| Дополнительные минеральные добавки | 0,86 | 0,93 | 1,21 |
| Плотность г/л | 711 | 667 | 615 |
Пример 2.
В этом примере показано влияние увеличения содержания серной кислоты в жидком связующем на объемный вес и скорость растворения (К.ОБ) полученных гранулированных моющих средств.
Растворы жидкого связующего с различными соотношениями лин. алилбензолсульфокислоты (ЬА8), воды (присутствующей в данном случае для облегчения нейтрализации) и серной кислоты готовили, как показано в табл.
2. Растворы жидкого связующего распыляли на состоящий из частиц материал и осуществляли гранулирование в аппарате с псевдоожиженным слоем, как описано в примере 1, с получением сыпучих гранулированных моющих средств указанных составов.
В опыте 6 моногидрат карбоната натрия, был представлен водой, добавляемой в количестве, соответствующем 17% карбоната натрия в составе моющего средства.
Таблица 2
| Опыт· 4 | Опыт· 5 | Опыт· 6 | |
| Жидкое связующее (вес.%) | |||
| ЬА8 | 85,17 | 82,45 | 82,45 |
| Серная кислота | 5,83 | 15,81 | 15,81 |
| Добавки | 1,84 | 1,02 | 1,02 |
| Конечный состав (вес.%) | |||
| ЫаЬА8 | 15,0 | 15,0 | 15,0 |
| Карбонат натрия | 25,50 | 24,35 | 25,72 |
| 8ТР | 2,26 | 2,26 | 2,26 |
| Ιη 8Йн сульфат натрия | 1,07 | 2,77 | 2,77 |
| Сульфат натрия | 47,43 | 47,5 | 41,28 |
| Вода | 2,82 | 2,33 | 7,19 |
| Цеолит (100% А1) | 4,89 | 4,93 | 4,93 |
| Дополнительные минеральные добавки | 1,03 | 0,86 | 0,85 |
| Плотность (г/л) | 650 | 590 | 570 |
| (х) КОБ (%) | |||
| . 20 с | 70 | 73 | 73 |
| . 30 с | 79 | 84 | 82 |
(х) Скорость растворения
Опыты 4, 5 и 6 подтверждают выводы примера 1, что значительное уменьшение плотности получаемого моющего средства было достигнуто за счет включения серной кислоты в жидкое связующее и нейтрализации ее ίη δίΐιι.
Скорость растворения моющих средств определяли при добавлении моющего средства к 500 мл воды для обеспечения 5% (вес. объем) концентрации, размешивании при 100 об/мин и измеряя удельную проводимость раствора до тех пор, пока не установятся показания прибора.
При сравнении опытов 5 и 6 с опытом 4 установили, что увеличение ΚΌΌ наблюдалось, когда уровень содержания серной кислоты в жидком связующем увеличивали от 5,83 до 15,81 вес.%.
Режим растворения и качество производимой пены моющих составов из опытов 4, 5 и 6 оценивали с помощью 30 внутренних датчиков. Котел наполняли 16 л воды и добавляли 50 г моющего средства. Раствор взбалтывали в течение 15 с, воспроизводя обычный процесс ручной стирки для того, чтобы создать условия для растворения продукта. На этой стадии измеряли уровень осадка и пены. Испачканный образец погружали в раствор и замачивали 15 мин. Количество осадка определяли снова. После замачивания и стирки снова определяли уровень осадка. Наконец, после двухкратного полоскания стирку прекращали.
Осадок и уровень пены оценивали приборами по 10-балльной шкале. Для сравнения оценивали и контрольный состав, полученный методом распылительной сушки. Этот высушенный распылением состав содержал 24% ЫаЬАБ, 14,5% БТР, 17,5% карбоната натрия, 8% щелочного силиката натрия, 6,5% влаги и 29,5% суль фата натрия. Плотность составляла 460 г/л и порошок имел скорость растворения более 90% в течение 30 с.
Полученные данные статистически обрабатывали, и результаты, представленные в табл. 3, отражают 95%-ную степень достоверности.
Таблица 3
| Осадки: 15 с | Т6 3.77 | Т5 3.91 | С 3.91 | Т4 5.79 |
| Количество пены: | Т4 5.93 | Т6 7. 02 | Т5 7.06 | С 7.95 |
| Осадки: 15 мин | Т6 0.76 | Т5 0.96 | С 1.16 | Т4 1.49 |
| Осадки: в конце | Т6 0.58 | Т5 0.60 | С 0.69 | Т4 0.70 |
Продукты: С - контрольный состав (распылит, сушка)
Т4 - опыт 4
Т5 - опыт 5
Т6 - опыт 6
Наблюдали значительное повышение скорости растворения моющих композиций в течение 15 с в опыте 5 и опыте 6 по сравнению с опытом 4. Растворение за 15 с в опыте 5 и опыте 6 сопоставимо с показателями состава, полученного распылительным высушиванием.
Улучшение растворимости проявилось в улучшении вспениваемости. Продукты в опыте 5 и опыте 6 превзошли продукт в опыте 4.
Преимущества продуктов из опыта 5 и опыта 6 в сравнении с продуктом из опыта 4 уменьшались в течение всего процесса стирки, что определялось измерениями через 15 мин после начала и в конце стирки. Хорошая скорость растворения в первые моменты стирки очень важна, поскольку потребители реально оценивают характерные свойства.
Claims (6)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения гранулированного моющего средства, который предусматривает приведение в контакт и взаимодействие жидкого связующего и порошкообразного и/или гранулированного твердого нейтрализующего агента, при этом используют жидкое связующее, включающее кислотный компонент, содержащий кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества, и неорганическую кислоту, в котором количество неорганической кислоты составляет, по крайней мере, 10 вес.% от кислотного компонента, ней трализующий агент используют в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислотного компонента, и нейтрализующий агент и жидкое связующее вводят во взаимодействие и гранулируют в грануляторе с псевдоожиженным с помощью газа слоем.
- 2. Способ по п.1, в котором количество неорганической кислоты составляет, по крайней мере, 15% по весу от кислотного компонента.
- 3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором количество неорганической кислоты составляет не более чем 50% по весу от кислотного компонента.
- 4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором твердый нейтрализующий агент представляет собой щелочное неорганическое вещество, предпочтительно соль щелочного металла.
- 5. Способ по п.4, в котором солью щелочного металла является карбонат или бикарбонат и предпочтительно его натриевая соль.
- 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором первую порцию жидкого связующего смешивают с нейтрализующим агентом в смесителе до образования частично гранулированного материала, а затем частично гранулированный материал и вторую порцию жидкого связующего подвергают контактированию в зоне псевдоожижения для завершения гранулирования.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, ГСП-9 101999, Москва, М. Черкасский пер., 2/6
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9713748.3A GB9713748D0 (en) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | Production of detergent granulates |
| PCT/EP1998/003670 WO1999000475A1 (en) | 1997-06-27 | 1998-06-12 | Production of detergent granulates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200000071A1 EA200000071A1 (ru) | 2000-06-26 |
| EA001972B1 true EA001972B1 (ru) | 2001-10-22 |
Family
ID=10815118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200000071A EA001972B1 (ru) | 1997-06-27 | 1998-06-12 | Получение гранулированных моющих средств |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6133223A (ru) |
| EP (1) | EP0993506B1 (ru) |
| CN (1) | CN1165607C (ru) |
| AR (1) | AR010421A1 (ru) |
| AU (1) | AU729097B2 (ru) |
| BR (1) | BR9810487B1 (ru) |
| CA (1) | CA2295781A1 (ru) |
| DE (1) | DE69814388T2 (ru) |
| EA (1) | EA001972B1 (ru) |
| ES (1) | ES2197488T3 (ru) |
| GB (1) | GB9713748D0 (ru) |
| HU (1) | HUP0002523A3 (ru) |
| ID (1) | ID24757A (ru) |
| IN (1) | IN190487B (ru) |
| PL (1) | PL186993B1 (ru) |
| TR (1) | TR199903273T2 (ru) |
| TW (1) | TW517081B (ru) |
| WO (1) | WO1999000475A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA985193B (ru) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9526097D0 (en) * | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
| TW397862B (en) * | 1996-09-06 | 2000-07-11 | Kao Corp | Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition |
| GB9712580D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712583D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9713748D0 (en) * | 1997-06-27 | 1997-09-03 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| CA2296553C (en) | 1997-07-14 | 2003-05-20 | Millard Sullivan | Process for making a low density detergent composition by controlling agglomeration via particle size |
| CA2296320C (en) | 1997-07-14 | 2003-05-27 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by controlled agglomeration in a fluid bed dryer |
| EP1002044B1 (en) | 1997-07-15 | 2004-05-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making high-active detergent agglomerates by multi-stage surfactant paste injection |
| US6440342B1 (en) | 1998-07-08 | 2002-08-27 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by controlling nozzle height in a fluid bed dryer |
| DE69904499T2 (de) | 1998-10-26 | 2003-10-30 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung eines granularen waschmittels mit verbessertem aussehen und erhöhter löslichkeit |
| US6596683B1 (en) | 1998-12-22 | 2003-07-22 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a granular detergent composition |
| AU2110500A (en) * | 1999-02-05 | 2000-08-25 | Unilever Plc | Dish washing process and compositions relating thereto |
| US6858572B1 (en) | 1999-03-09 | 2005-02-22 | The Procter & Gamble Company | Process for producing coated detergent particles |
| EA002961B1 (ru) * | 1999-03-30 | 2002-12-26 | Унилевер Нв | Моющие порошкообразные композиции |
| GB9913546D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
| US6894018B1 (en) | 1999-06-21 | 2005-05-17 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular detergent in a fluidized bed granulator having recycling of improperly sized particles |
| US6790821B1 (en) | 1999-06-21 | 2004-09-14 | The Procter & Gamble Company | Process for coating detergent granules in a fluidized bed |
| GB9927653D0 (en) * | 1999-11-22 | 2000-01-19 | Unilever Plc | Process for preparing granular detergent compositions |
| DE19957036A1 (de) * | 1999-11-26 | 2001-05-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch- oder Reinigungsmittel |
| GB0119711D0 (en) * | 2001-08-13 | 2001-10-03 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
| GB0119708D0 (en) | 2001-08-13 | 2001-10-03 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
| CN100430463C (zh) * | 2001-10-25 | 2008-11-05 | 荷兰联合利华有限公司 | 颗粒状洗涤剂的制备方法 |
| DE10163603B4 (de) | 2001-12-21 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung builderhaltiger Tensidgranulate |
| GB0130677D0 (en) * | 2001-12-21 | 2002-02-06 | Glaxo Group Ltd | Medicaments and novel compounds |
| US20040014629A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Process for the production of detergent granules |
| DE10258006B4 (de) * | 2002-12-12 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Trockenneutralisationsverfahren II |
| US7198653B2 (en) | 2003-07-31 | 2007-04-03 | Delavau Llc | Calcium carbonate granulation |
| GB0323273D0 (en) * | 2003-10-04 | 2003-11-05 | Unilever Plc | Process for making a detergent composition |
| DE102004016497B4 (de) * | 2004-04-03 | 2007-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten und deren Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln |
| US9138414B1 (en) | 2006-09-15 | 2015-09-22 | Delavau Llc | Calcium supplement having enhanced absorption |
| EP2123742A1 (en) | 2008-05-14 | 2009-11-25 | The Procter and Gamble Company | A solid laundry detergent composition comprising light density silicate salt |
Family Cites Families (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE255833C (ru) * | ||||
| DE140987C (ru) * | 1903-05-16 | |||
| GB707994A (en) * | 1950-02-13 | 1954-04-28 | Ruhrchemie Ag | Process for the neutralization of sulphonic acids |
| GB748780A (en) * | 1952-05-30 | 1956-05-09 | Bataafsche Petroleum | Process for coating finely divided solid materials |
| BE597383A (ru) * | 1959-11-24 | |||
| GB1341557A (ru) * | 1970-06-02 | 1973-12-25 | ||
| GB1437950A (en) * | 1972-08-22 | 1976-06-03 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| US4153625A (en) * | 1976-07-01 | 1979-05-08 | Barton Brandon H | Neutralization process |
| US4430271A (en) * | 1976-07-01 | 1984-02-07 | Barton Brandon H | Energy transfer |
| GB1581761A (en) * | 1977-06-09 | 1980-12-17 | Azote Sa Cie Neerlandaise | Urea granulation |
| NL8303000A (nl) * | 1983-08-27 | 1985-03-18 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het bereiden van granules. |
| NL8302999A (nl) * | 1983-08-27 | 1985-03-18 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het bereiden van granules. |
| DE3413571A1 (de) * | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| US4734224A (en) * | 1986-09-15 | 1988-03-29 | The Dial Corporation | Dry neutralization process for detergent slurries |
| JP2566146B2 (ja) * | 1987-08-20 | 1996-12-25 | 株式会社大川原製作所 | 連続式流動層造粒装置 |
| GB2209172A (en) * | 1987-08-28 | 1989-05-04 | Unilever Plc | Preparation of solid particulate components for detergents |
| US4894177A (en) * | 1988-04-07 | 1990-01-16 | Dow Corning Corporation | Agglomerated granules for the delayed release of antifoaming agents in laundering systems |
| US4919847A (en) * | 1988-06-03 | 1990-04-24 | Colgate Palmolive Co. | Process for manufacturing particulate detergent composition directly from in situ produced anionic detergent salt |
| GB8818613D0 (en) * | 1988-08-05 | 1988-09-07 | Paterson Zochonis Uk Ltd | Detergents |
| EP0367339B1 (en) * | 1988-11-02 | 1996-03-13 | Unilever N.V. | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| GB8907187D0 (en) * | 1989-03-30 | 1989-05-10 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| WO1993004154A1 (de) * | 1991-08-20 | 1993-03-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung carbonathaltiger granulate |
| DE4127323A1 (de) * | 1991-08-20 | 1993-02-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidgranulaten |
| ES2104884T3 (es) * | 1992-02-14 | 1997-10-16 | Procter & Gamble | Procedimiento para elaborar granulos de detergente por neutralizacion de acidos sulfonicos. |
| DE4209435A1 (de) * | 1992-03-24 | 1993-09-30 | Henkel Kgaa | Granulares, nichtionische Tenside enthaltendes, phosphatfreies Additiv für Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE4216629A1 (de) * | 1992-05-20 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel |
| RU2104258C1 (ru) * | 1992-08-07 | 1998-02-10 | Хидро Агри Слейскил Б.В. | Способ производства гранул мочевины |
| DE4232874A1 (de) * | 1992-09-30 | 1994-03-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
| DE4304015A1 (de) * | 1993-02-11 | 1994-08-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten |
| DE4304062A1 (de) * | 1993-02-11 | 1994-08-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
| US5739097A (en) * | 1993-02-11 | 1998-04-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of surfactant granules |
| DE69403207T2 (de) * | 1993-04-19 | 1997-10-16 | Akzo Nobel Nv | Wirbelbett beschichtete amidoperoxysäure enthaltende bleichmittel zusammentzung |
| USH1604H (en) * | 1993-06-25 | 1996-11-05 | Welch; Robert G. | Process for continuous production of high density detergent agglomerates in a single mixer/densifier |
| DE4408360A1 (de) * | 1994-03-14 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung schmutzlösender Granulate |
| US5633224A (en) * | 1994-07-14 | 1997-05-27 | The Procter & Gamble Company | Low pH granular detergent composition |
| WO1996003485A1 (en) * | 1994-07-21 | 1996-02-08 | The Procter & Gamble Company | Bleaching agents containing paraffin oil or wax in a particle separate from the bleach |
| GB9415904D0 (en) * | 1994-08-05 | 1994-09-28 | Unilever Plc | Process for the production of detergent composition |
| DE4443644A1 (de) * | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Henkel Kgaa | Feste, rieselfähige Zubereitungen |
| US5573697A (en) * | 1995-05-31 | 1996-11-12 | Riddick; Eric F. | Process for making high active, high density detergent granules |
| GB9526097D0 (en) * | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
| GB9601920D0 (en) * | 1996-01-31 | 1996-04-03 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
| WO1998014550A1 (en) * | 1996-10-04 | 1998-04-09 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition |
| BR9612732A (pt) * | 1996-10-04 | 1999-08-24 | Procter & Gamble | Processo para preparar uma composi-Æo detergente de baixa densidade pelo processo de nÆo torre |
| GB9712587D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712583D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712580D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9713748D0 (en) * | 1997-06-27 | 1997-09-03 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| CA2296320C (en) * | 1997-07-14 | 2003-05-27 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by controlled agglomeration in a fluid bed dryer |
| CN1170918C (zh) * | 1997-07-14 | 2004-10-13 | 普罗格特-甘布尔公司 | 通过控制流化床干燥器中喷嘴高度制备低密度洗涤剂组合物的方法 |
| CA2296553C (en) * | 1997-07-14 | 2003-05-20 | Millard Sullivan | Process for making a low density detergent composition by controlling agglomeration via particle size |
-
1997
- 1997-06-27 GB GBGB9713748.3A patent/GB9713748D0/en not_active Ceased
-
1998
- 1998-06-12 CN CNB988084236A patent/CN1165607C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-12 ES ES98936360T patent/ES2197488T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-12 PL PL98337751A patent/PL186993B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-06-12 DE DE69814388T patent/DE69814388T2/de not_active Revoked
- 1998-06-12 AU AU85390/98A patent/AU729097B2/en not_active Ceased
- 1998-06-12 ID IDW991703A patent/ID24757A/id unknown
- 1998-06-12 TR TR1999/03273T patent/TR199903273T2/xx unknown
- 1998-06-12 HU HU0002523A patent/HUP0002523A3/hu unknown
- 1998-06-12 CA CA002295781A patent/CA2295781A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-12 EP EP98936360A patent/EP0993506B1/en not_active Revoked
- 1998-06-12 EA EA200000071A patent/EA001972B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-06-12 BR BRPI9810487-0A patent/BR9810487B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-06-12 WO PCT/EP1998/003670 patent/WO1999000475A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-15 ZA ZA9805193A patent/ZA985193B/xx unknown
- 1998-06-15 US US09/097,336 patent/US6133223A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-16 IN IN377BO1998 patent/IN190487B/en unknown
- 1998-06-16 AR ARP980102846A patent/AR010421A1/es unknown
- 1998-10-15 TW TW087117203A patent/TW517081B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL186993B1 (pl) | 2004-04-30 |
| AU729097B2 (en) | 2001-01-25 |
| AR010421A1 (es) | 2000-06-07 |
| GB9713748D0 (en) | 1997-09-03 |
| AU8539098A (en) | 1999-01-19 |
| CN1165607C (zh) | 2004-09-08 |
| IN190487B (ru) | 2003-08-02 |
| EP0993506A1 (en) | 2000-04-19 |
| DE69814388T2 (de) | 2003-10-09 |
| TW517081B (en) | 2003-01-11 |
| PL337751A1 (en) | 2000-09-11 |
| CA2295781A1 (en) | 1999-01-07 |
| CN1268168A (zh) | 2000-09-27 |
| ID24757A (id) | 2000-08-03 |
| US6133223A (en) | 2000-10-17 |
| DE69814388D1 (de) | 2003-06-12 |
| ES2197488T3 (es) | 2004-01-01 |
| ZA985193B (en) | 1999-12-17 |
| BR9810487B1 (pt) | 2009-08-11 |
| HUP0002523A3 (en) | 2001-02-28 |
| WO1999000475A1 (en) | 1999-01-07 |
| HUP0002523A2 (hu) | 2000-11-28 |
| EA200000071A1 (ru) | 2000-06-26 |
| BR9810487A (pt) | 2000-09-12 |
| TR199903273T2 (xx) | 2000-06-21 |
| EP0993506B1 (en) | 2003-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA001972B1 (ru) | Получение гранулированных моющих средств | |
| KR920000114B1 (ko) | 세제조성물 및 그 제조방법 | |
| AU702808B2 (en) | Granulation in a fluidised bed | |
| US7588697B2 (en) | Coated sodium percarbonate granules with improved storage stability | |
| HU227445B1 (en) | Production of detergent granulates | |
| JPS62158800A (ja) | 燐酸塩を減らした顆粒洗剤及びその製法 | |
| CA2242420C (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| CZ284883B6 (cs) | Způsob výroby kompaktních detergentních prostředků | |
| JP4033895B2 (ja) | コンパクト洗剤の製法および組成物 | |
| US3597361A (en) | Method of preparing agglomerated detergent composition | |
| US5736502A (en) | Process for preparing detergent compositions | |
| US20070225197A1 (en) | Method for Producing Granules and the Use Thereof in Washing and/or Cleaning Agents | |
| EA002160B1 (ru) | Способ получения гранулированных моющих средств | |
| RU2294360C2 (ru) | Способ получения детергентных гранул | |
| EP1165735B2 (en) | Detergent powder composition | |
| EA001705B1 (ru) | Способ получения композиций моющих средств с высокой насыпной плотностью | |
| MXPA00000207A (en) | Production of detergent granulates | |
| US6906022B1 (en) | Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same | |
| HU229335B1 (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
| JPS595159B2 (ja) | 保護されたガラス質ホスフエ−ト洗剤添加剤 | |
| MXPA01003137A (en) | Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same | |
| JP2003522214A (ja) | 均質粒子を有する粒状洗剤組成物およびその製造方法 | |
| MXPA97000863A (en) | Granulation in a fluidized bed |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |