DK2611814T3 - Fremgangsmåde til fremstilling af dithiin-tetracarboximider - Google Patents

Claims (8)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af dithiin- tetracarboximider med den almene formel (I)

(i) hvor R1 og R2 er ens eller forskellige og står for hydrogen, for Ci~ Cg-alkyl, som i givet fald er substitueret en eller flere gange med halogen, -OR3, -COR4, for C3-C7-cycloalkyl, som i givet fald er substitueret en eller flere gange med halogen, Ci-C4-alkyl eller Ci-C4-halogenalkyl, for aryl eller aryl-(Ci-C4-alkyl), som hver især i givet fald er substitueret en eller flere gange med halogen, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-halogenalkyl, -COR4 eller sulfonylamino, R3 står for hydrogen, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-alkylcarbonyl eller for aryl, som i givet fald er substitueret en eller flere gange med halogen, Ci-C4-alkyl eller Ci-C4-halogenalkyl, R4 står for hydroxy, Ci-C4-alkyl eller Ci-C4-alkoxy, kendetegnet ved, at man i et første trin omsætter ravsyremonoamider med formel (VI)

(VI) hvor R står for R1 eller R2, med et overskud af thionylchlorid i givet fald i nærvær af et fortyndingsmiddel, efterfølgende fjerner overskuddet af thionylchlorid og i et andet trin omdanner den således opnåede produktblanding i en blanding af et organisk opløsningsmiddel, vand og en fasetransferkatalysator til dithiin-tetracarboximiderne med formel (I).

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man i det andet trin udvælger fasetransferkatalysatoren af (a) kvarternære ammoniumsalte eller kvarternære phosphoniumsalte med formel (X)

(X) hvor R5, R6, R7 og R8 uafhængigt af hinanden er ens eller forskellige og står for ligekædet eller forgrenet Ci-C28_alkyl, C6-Ci0-aryl eller benzyl, X står for halogen, hydrogensulfat, sulfat, dihydrogenphosphat, hydrogenphosphat, phosphat eller acetat (fortrinsvis for brom, chlor, fluor, hydrogensulfat, sulfat, phosphat og acetat), A står for N eller P; eller (b) 4-dialkylamino-pyridiniumsalte eller hexaalkyl- guanidiniumsalte.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man i det andet trin udvælger en fasetransferkatalysator fra følgende liste: tetrabutylammoniumfluorid, -chlorid, -bromid, -iodid, -acetat, -hydrogensulfat, tetraethylammoniumbromid, iodid, methyltributylammoniumchlorid, -bromid, -iodid, acetat, -hydrogensulfat, benzyl-dodecyl- dimethylammoniumchlorid, -bromid, benzyltriethylammoniumbromid, -chlorid, dodecyltrimethylammoniumchlorid, -bromid, tetradecyl- trimethylammoniumchlorid, -bromid, methyl- trioctylammoniumchlorid, methyl-tridecylammoniumchlorid, tetraoctylammoniumbromid, -chlorid, didecyl-dimethyl- ammoniumchlorid, -bromid, tetraphenylphosphoniumbromid, ethyl-triphenylphosphoniumbromid, ethyl-triphenylphosphoniumiodid og ethyl-triphenylphosphoniumacetat.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2 eller 3, kendetegnet ved, at man i det andet trin anvender organiske opløsningsmidler, som kun i ringe grad er blandbare med vand.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2, 3 eller 4, kendetegnet ved, at man i det andet trin anvender hexan, heptan, cyclohexan, methylcyclohexan, octan, isooctan, toluen, xylener, mesitylen, ethylbenzen, chlorbenzen, dichlorbenzen, nitrobenzen, vand eller blandinger af disse fortyndingsmidler.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2, 3, 4 eller 5, kendetegnet ved, at man anvender det efter isolering af produktet med den almene formel (I) ved hjælp af filtrering opnåede filtrat, som ved anvendelse af en blanding af et organisk fortyndingsmiddel, som ikke eller kun i ringe grad er blandbart med vand, og vand er tofaset, i den næste blanding til gennemførelse af det andet trin i fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at filtratet genanvendes op til ti gange.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 6 eller 7, kendetegnet ved, at kun den organiske fase anvendes igen efter fraskillelse af det ønskede produkt.