DK172062B1 - Registreringsmedium og fremgangsmåde til registrering - Google Patents

Description

DK 172062 B1 i

Opfindelsen angår et registreringsmedium, der er velegnet til sværtesprøjte-registreringsmetoden, især et registre-ringsmedium, der har udmærket absorptionsevne og farve-dannende egenskaber for en vandig sværte, samt udmærket 5 skarphed af det opnåede registrerede billede.

Opfindelsen angår tillige et registreringsmedium, der kan tilvejebringe et registreret billede med kun lidt misfarvning af billedet under indendørs betingelser og en 10 udmærket lagerholdbarhed af billedet, og en registreringsmetode, der kan tilvejebringe det før angivne registrerede billede.

Desuden angår opfindelsen et registreringsmedium, der har 15 udmærket resistens mod vand og lys, hvad angår det registrerede billede, mens det har forskellige egenskaber, som før anført.

Den kendte teknik, hvad angår registreringsmedier for 20 sværtesprøjte-registrering, omfatter: (1) et medium, der er fremkommet ved at omdanne papir i almindelighed, som hovedsageligt er sammensat af pulp, til et ark med lav limegrad, såsom filtrerpapir eller 25 trækpapir, (2) et medium, der har et sværteabsorberende lag, under anvendelse af et porøst, uorganisk pigment, som er tilvejebragt på et basispapir med lav sværteabsorptionsevne, 30 såsom sædvanligt papir med fin kvalitet osv., som beskrevet i japansk offentliggjort patentansøgning nr. 56-148 585 osv.

På den anden side er det nødvendigt, at det anvendte 35 sværtesprøjte-registreringssystem, i forbindelse med hvilket dannelsen af et farvebillede med høj kvalitet og DK 172062 B1 2 høj resolution er særligt påkrævet, skal have følgende egenskaber, nemlig: (1) gode farvedannende egenskaber af den sværte, der er 5 knyttet til registreringsmediet, (2) god sand sfæricitet af sværtepletten, (3) god sværteabsorptionsevne, således at den tilknyttede 10 sværte ikke vil flyde ud, selv når et større antal små sværtedråber kan være knyttet til den samme plet, (4) gode sværtefixeringsevne, således at de små tilknyttede sværtedråber ikke vil blive udvisket, selv i tilfael- 15 de af, at de kan udsættes for gnidning øjeblikkeligt efter tilknytningen, (5) god billed-lagringsevne af det dannede billede, såsom vandresistens, lysresistens osv.

20

Man har dog hidtil ikke kendt noget registreringsmedium, der tilfredsstiller alle de ovenfor angivne krav.

For nyligt har man især beskæftiget sig grundigt med pro-25 blemet omfattende indendørs misfarvning af det registrerede billede, som er inhærent i overtrukket papir.

JP-A-60 232 990 beskriver et sværtesprøjte-registrerings-ark, som er fremstillet ved at påføre en blanding af spe-30 cifikt fremstillet porøst aluminiumoxid, der har en porediameter af 50 til 5000 Å, og en binder, som f.eks. poly-vinylalkohol, på et super-kalandreret papir i en mængde af 3 til 20 g /m2. Det regulerende papir beskrives at tilvejebringe klare, lette og vandresistente billeder ved 35 sværtesprøj te-registrering.

3 DK 172062 B1 JP-A-61 280 983 beskriver et registreringsark, der er egnet til sværtesprøjte-registrering, hvori en vandopløselig polymertyndfilm etableres på en transparent bærer, hvilken tyndfilm indeholder 3 til 50 vægt-% alumina af 1 5 til 100 μπι middelpartikeldiameter og 0,01 til 3 vægt-% alumina af 1 til 20 μπι middelpartikeldiameter. Det beskrives ligeledes, at registreringsarket har en enestående transparens og sværtetørringsegenskab.

10 Ingen af disse skrifter angår indendørs misfarvning af farver, og de stiller ikke forslag til at undgå dem.

Problemet omfattende lysresistens, der har været problemet i forbindelse med kendt teknik, er et problem omfat-15 tende falmning af billedet ved bestråling med f.eks. UV-stråler eller synligt lys osv., der har relation til ethvert billede, der er trykt på enhver type af papir såsom papirer til PPC ("Plain Paper Copying Machine") i almindelighed eller papir af fin kvalitet til overtrukne papi-20 rer til sværtesprøjtning. Problemet omfattende indendørs misfarvning, som her anført, er et problem, der er separat i forhold til lysresistens, der også har relation til det billede, der også opbevares i f.eks. et rum, hvor der ikke bestråles med direkte sollys, men det har ikke rela-25 tion til det billede, der trykkes på et ikke-overtrukket papir, såsom papir til PPC osv.

Den metode, der er beskrevet i japansk offentliggjort patentansøgning nr. 60-49990, er f.eks. en metode til for-30 bedring af lysresistens, og der kan ikke ses nogen virkning, hvad angår indendørs misfarvning. Problemet omfattende indendørs misfarvning er således et problem, der er inhærent, hvad angår overtrukket papir, og det bedømmes som værende et problem, der hidrører fra det pigment, der 35 danner det overtrukne lag.

DK 172062 B1 4 F.eks. kan det overtrukne papir, der er fremstillet under anvendelse af i høj grad aktivt silica, som beskrevet i japansk offentliggjort patentansøgning nr. 56-185690, frembringe et billede med høj optisk tæthed, mens det in-5 volverer et markant problem, hvad angår indendørs misfarvning. Hvis man i modsætning dertil anvender fyldstoffer i almindelighed til papir med lavt specifikt overfladeareal, såsom calciumcarbonat, kaolin, talk, silica, foreligger der nu det problem, der omfatter, at billed-10 tætheden er reduceret, skønt indendørs misfarvning kan undertrykkes.

Især problemerne omfattende indendørs misfarvning og bil-ledtæthed er således indbyrdes antagonistiske, og disse 15 problemer har ikke været løst i forbindelse med kendt teknik.

Som følge deraf er det opfindelsens formål at tilvejebringe et registreringsmedium, der kan frembringe et bil-20 lede af høj kvalitet og høj resolution, hvorved det registrerede billede udviser en høj tæthed, hvorved registreringsmediet alligevel har udmærket sværteabsorptionsevne og farvedannende egenskaber, hvad angår farvestoffer. Det er endvidere et formål at tilvejebringe et registrerings-25 medium, der kan frembringe et registreret billede med god lagerstabilitet, især et registreret billede med lidt nedbrydning hidrørende fra indendørs misfarvning, og en sværtesprøjte-registreringsmetode til dannelse af et sådant billede. Det er endnu et formål at tilvejebringe et 30 registreringsmedium, der har udmærket vandresistens og lysresistens, hvad angår det registrerede billede, mens det udviser forskellige egenskaber, som anført i det foregående.

35 Opfindelsens formål opfyldes ved opfindelsen, som den er nærmere beskrevet i det følgende.

5 DK 172062 B1

Registreringsmediet ifølge opfindelsen er angivet i krav 1. Særlige foretrukne udførelsesformer for registrerings-mediet ifølge opfindelsen er angivet i kravene 2-9.

5 Opfindelsen omfatter tillige en sværtesprøjte-registre-ringsmetode som angivet i krav 10. En foretrukken udførelsesform er angivet i krav 11.

Opfinderne har studeret forholdet mellem det pigment, som 10 danner det overtrukne lag, der bliver det sværteoptagende lag, og den indendørs misfarvning på basis af den erkendelse, at indendørs misfarvning er et fænomen, der ikke forekommer i forbindelse med ikke-overtrukket papir, men som kun fremkommer i forbindelse med overtrukket papir, 15 og de fandt som følge deraf, at problemet omfattende indendørs misfarvning kun forekommer med vanskelighed, når man anvender et specifikt pigment som det pigment, der danner det sværteoptagende lag, især den registrerende overflade, der opfanger farvestoffet.

20

Opfindelsen beskrives mere detaljeret under henvisning til de foretrukne udførelsesformer.

Det første specifikke træk ved registreringsmediet ifølge 25 opfindelsen omfatter, at det overfladelag, der er den registrerende overflade, hovedsageligt udgøres af alumini-umoxid-partikler.

De aluminiumoxid-partikler, der her er anført, fremsti 1-30 les under anvendelse af den metode, der generelt kaldes Bayer-metoden, ved at calcinere aluminiumhydroxid, fremkommet ved behandling med varm/kaustisk soda af bauxit, der er et naturligt mineral. Man kan også anvende de typer af aluminiumoxid-partikler, der fremstilles under an-35 vendelse af den metode, hvor metalliske aluminium-pellets udsættes for lysbueladning i vand og det resulterende DK 172062 B1 6 aluminiumhydroxid derefter calcineres, eller den metode, hvor aluminiumchlorid forgasses ved høj temperatur og oxideres i gasfase, eller den metode, hvor uorganisk aluminiumsalt (alun, osv.) dekomponeres. Det er kendt, at 5 krystalstrukturerne af aluminiumoxid-partiklerne kan ændres, i afhængighed af temperaturen for varmebehandling fra aluminiumhydroxid af giftsit-typen, boehmit-typen til aluminiumoxidet af γ-, σ-, η-, Θ- og α-typen. I forbindelse med opfindelsen kan naturligvis enhver af disse 10 fremstillingsmetoder og krystalstrukturer anvendes.

Renheden af aluminiumoxid-partiklerne kan være forskellige, i afhængighed af fremstillingsmetoden og rensningsgraden, men dem, der har relation til opfindelsen, er ik-15 ke begrænset til et aluminiumoxid indeholdende 99,99% aluminiumoxid (A1203), der generelt benævnes alumina af høj renhed, men dem, der indeholder 80-90% Al203 eller derover, kan også anvendes.

20 De aluminiumoxid-partikler, der kan anvendes ved opfindelsen, bør fortrinsvis have et specifikt BET overfladeareal, der ligger mellem 60 og 170 m2/g, især mellem 90 og 170 m2/g. Hvis det specifikke BET overfladeareal af aluminiumoxid-partiklerne overskrider 170 m2/g, vil den 25 indendørs misfarvning af det registrerede billede blive uønsket markant.

I henhold til opfindernes kendskab skyldes indendørs misfarvning af et registreret billede oxidativ dekomposition 30 af farvestoffet, og når farvestoffet er opfanget på overfladelaget af registreringsmediet, vil farvestoffet blive tilsvarende følsomt over for oxidation ved kontakt med luft. Især når farvestoffet er opfanget med et pigment med stort specifikt overfladeareal, bliver kontaktarealet 35 med luft maximalt, hvorved der fremkommer en extremt stor indendørs misfarvning.

7 DK 172062 B1

Som følge deraf foretrækkes det ifølge opfindelsen at anvende et pigment med et specifikt overfladeareal på 170 m2/g eller derunder.

5 Når i forbindelse med kendt teknik et sådant pigment som silica eller calciumcarbonat, der anvendes til sværte-sprøjte-registrering af papir med et specifikt overfladeareal på 170 m2/g, anvendes til det sværteoptagende lag, vil farvestoffet i den tilknyttede sværte på grund af den 10 ringe adsorptionsevne af pigmentet til farvestoffet i modsætning dertil vandre dybt ind i papirlaget sammen med solventet i sværten, hvorved de farvedannende egenskaber af farvestoffet og billedtætheden vil være utilstrækkelige, skønt problemet, hvad angår indendørs misfarvning, 15 kan løses.

Dette er den første grund til, at et pigment med et BET overfladeareal på 170 m2/g eller derunder ikke har været anvendt i den kendte teknik til det overtrukne papir, som 20 beskrevet i det foregående.

I henhold til kendskabet til opfindelsen kan endog et pigment med et BET specifikt overfladeareal på 170 m2/g eller derunder frembringe en tilstrækkelig indendørs mis-25 farvningsinhiberende effekt og desuden også en udmærket billedtæthed, når man anvender aluminiumoxid-partikler.

Grunden til, at kun aluminiumoxid-partikler blandt forskellige uorganiske pigmenter kan tilvejebringe et bille-30 de med en udmærket optisk tæthed, som beskrevet i det foregående, er endnu ikke opklaret, men opfinderne er af den opfattelse, at dette kan skyldes, at aluminiumoxid-partiklerne har positive ladninger på deres overflader, og at de også let kan absorbere elektrisk sure farvestof-35 fer og/eller direkte farvestoffer, og papiret kan under anvendelse af sådanne aluminiumoxid-partikler indfange DK 172062 Bl 8 flere farvestoffer i nærheden af overfladen, nemlig ved overfladelaget og det sværteoptagende lag, og også at farvestofferne og aluminiumoxid-partiklerne er elektrisk bundet, og at de farvestoffer, der foreligger i nærheden 5 af overfladelaget, derfor er stabiliseret, således at de vanskeligt dekomponeres osv.

Når man på den anden side anvender aluminiumoxid-partik-ler, der ikke udviser et specifikt BET overfladeareal på 10 60 m2/g eller derover, bliver tætheden af det dannede billede utilstrækkeligt, og det er derfor ønskværdigt at anvende sådanne, som har et specifikt BET overfladeaktivt areal på 60 m2/g eller derover.

15 Når man anvender silica som det pigment, der danner den registrerede overflade (overfladelaget), kan forhindring af indendørs misfarvning og forbedring af billedtætheden i henhold til opfindernes kendskab ikke være forligelige med hinanden, således at det har været vanskeligt at for-20 bedre dem begge samtidigt, fordi afhængighedsforholdene mellem det specifikke overfladeareal af silica og billedtætheden og mellem det specifikke overfladeareal og den indendørs misfarvning er stærke.

25 Den tendens i forbindelse med silica, at begge egenskaber er indbyrdes antagonistiske, kan være af lignende art også i tilfælde af aluminiumoxid-partikler, men når man anvender aluminiumoxid-partikler, er den forhøjede tendens, hvad angår billedtæthed i forhold til det specifikke 30 overfladeareal af pigmentet, mere markant end ved silica, hvilket medfører den fordel, at man kan opnå en ønsket billedtæthed med partikler, der har lavere specifikt overfladeareal (170 m2/g eller derunder) i sammenligning med silica. Dette er grunden til, at både forhindring af 35 indendørs misfarvning og forbedring af billedtæthed kan forbedres ved hjælp af opfindelsen.

DK 172062 B1 9

De aluminiumoxid-partikler, der skal anvendes ifølge opfindelsen, har en gennemsnitlig partikelstørrelse, der fortrinsvis er 5 pm eller derunder, især 3 pm eller derunder, i særdeleshed 1 pm eller derunder.

5

Under anvendelse af de aluminiumoxid-partikler, der har det ovenfor anførte specifikke overfladeareal, kan bil-ledtætheden og den indendørs lagerstabilitet forbedres i en betydelig udstrækning, men alligevel har billedtæthe-10 den og den indendørs lagerstabilitet og det angivne kompromisforhold .

I henhold til opfindernes kendskab foretrækkes det med andre ord at anvende de ovenfor anførte aluminiumoxid-15 partikler, der har en gennemsnitlig partikelstørrelse på 5 pm eller derunder, fortrinsvis 3 pm eller derunder, i særdeleshed 1 pm eller derunder, med henblik på opnåelse af en yderligere udmærket indendørs lagerstabilitet, idet man samtidigt bibeholder en høj billedtæthed.

20

En gennemsnitlig partikelstørrelse, der overskrider 5 pm, er utilstrækkelig til inhibering af indendørs misfarvning. Den gennemsnitlige partikelstørrelse er som her anført partikelstørrelsen under den tilstand, hvor det 25 sværteoptagende lag dannes. Da den primære partikelstørrelse af aluminiumoxid-partiklerne er ca. 1 nm til 1 pm, fortrækker man generelt ifølge opfindelsen partikler, der ikke danner nogen sekundære partikler. Hvad angår sværte-absorptionsevnen bør den gennemsnitlige størrelse af de 30 primære partikler af aluminiumoxid fortrinsvis være 0,5 pm eller derunder. De, hvis størrelse overskrider 0,5 pm, har en utilstrækkelig sværteabsorptionsevne.

Skønt korrelationen mellem partikelstørrelsen af alumini-35 umoxid-partiklerne og billedtætheden er ringe, bliver i DK 172062 B1 10 henhold til opfindernes kendskab også den indendørs lagerstabilitet bedre, når partikelstørrelsen er mindre.

Det kan antages, at dette skyldes det forhold, at det 5 tilsyneladende overfladeareal på registreringsoverfladen er større, når man anvender et pigment med større partikelstørrelser under dannelsen af registreringsoverfladen i sammenligning med det tilfælde, hvor partikler med mindre størrelse lamineres, hvorved det absorberede farve-10 stof er følsomt over for oxidation.

For at forbedre sværteabsorptionsevnen i forbindelse med kendte registreringsmedier dannes der sekundære partikler, og man har anvendt et pigment med sådanne store par-15 tikelstørrelser. I forbindelse med opfindelsen foreligger der ikke noget problem, hvad angår sværteabsorptionsevne, selv ved dannelse af et overfladelag med partikler, hvis størrelse er under 1 pm, uden dannelse af sekundære partikler, på grund af den særlige sammensætning af det 20 sværteoptagende lag, som beskrevet i det følgende.

Det andet specifikke træk ved opfindelsen ligger i, at registreringsmediet ifølge opfindelsen udgøres af et overfladelag, der indeholder de før angivne aluminium-25 oxid-partikler, og et lavere lag, der har sværteabsorpti-onsevne.

Overfladelaget som her anført er et lag, der udgør registreringsoverfladen, og den kan ikke i sig selv absorbere 30 og bibeholde hele mængden af den sværte, der er tilknyttet dertil, men det har den funktion, at det primært absorberer farvestoffet i sværten og gennemtrænges af det meste af sværtesolventet, hvorved det transporteres til det lavere sværteabsorberende lag.

35 DK 172062 B1 11

Af denne grund omfatter registreringsmediet ifølge opfindelsen den udførelsesform, der har en registreringsoverflade, hvori pigmentet danner overfladelaget og det fibrøse materiale af basispapir foreligger i blanding 5 og/eller den udførelsesform, hvori registreringsoverfladen er dækket med et overfladelag med den maximale tykkelse på 20 pm, især 15 pm eller derunder.

En foretrukken mængde af det overtrukne overfladelag, som 10 her anført, kan ligge mellem 0,3 og 7 g/m2 som den totale mængde af pigmentet. Når den overtrukne mængde er under 0,3 g/m2, er der ingen effekt i sammenligning med det tilfælde, hvor der ikke foreligger noget overfladelag, mens der i tilfælde af, at det foreligger i et omfang 15 svarende til mere end 7 g/m2 eller i tilfælde af, at den maximale tykkelse af overfladelaget overskrider 20 pm, på lignende måde som i tilfælde af det ovenfor angivne registreringsmedium (2) fremkommer sådanne problemer som en bemærkelsesværdig reduktion af sværteabsorptionsevnen, 20 reduktion af inhiberingen af den indendørs misfarvning eller dannelsen af papirpulver, selv i tilfælde af, at man kan have anvendt de før angivne aluminiumoxid-partik-ler.

25 Ved opfindelsen ligger en mere foretrukken mængde af det pigment, der er overtrukket på overfladelaget, indenfor intervallet mellem 1 og 7 g/m2, fortrinsvis mellem 2 og 7 g/m2 .

30 Den maximale tykkelse af overfladelaget, som her anført, refererer til den maximale værdi i dybderetningen af overfladelaget i tværsnittet af registreringsmediet, og mængden af det overtrukne pigment er mængden af det pigment, der er overtrukket som overfladelaget. Mængden af 35 det pigment, der er overtrukket i overfladelaget, bestemmes i henhold til metoden fra JIS-P-8128, og den kan op- DK 172062 Bl 12 nås som værdien af mængden af aske i hele registrerings-mediet, hvorfra man har fjernet mængden af aske i basispapiret.

5 Ved opfindelsen er overfladelaget hovedsageligt tildannet af de før angivne aluminiumoxid-partikler, men det kan også gøre brug af kendte, uorganiske pigmenter, såsom silica, aluminiumsilicat, magnesiumsilicat, calciumsilicat, calciumcarbonat, ler, kaolin, talk, diastomejord osv. el-10 ler organiske pigmenter, såsom urinstof-harpikser osv. blandet ind i pigmentet i en mængde, der ikke overskrider 20 vægt-%.

Pigmentet til dannelse af overfladelaget, som før beskre-15 vet, bør hensigtsmæssigt indeholde 80 vægt-% eller mere af aluminiumoxid-partikler, og når aluminiumoxid-partik-lerne foreligger i en mængde under 80 vægt-%, vil billed-tætheden reduceres, og heller ikke problemet omfattende den indendørs lagerstabilitet elimineres nødvendigvis, i 20 afhængighed af arten af det pigment, der anvendes i kombination.

I registreringsmediet ifølge opfindelsen kan man som ovenfor beskrevet opnå et registreringsmedium, der kan 25 tilfredsstillede de pågældende krav til egenskaberne, ved at tilvejebringe en relativt lille mængde af overfladelaget, fordi det anvendes i kombination med et lavere, sværteabsorberende lag, som beskrevet i det følgende.

30 Som vist i det foregående adskiller opfindelsen sig tydeligt, hvad angår sammensætningen fra f.eks. et kendt eksempel, der omfatter et sværteoptagende lag i en mængde, der er så stor som 15 g/m2 under anvendelse af aluminiumpartikler, der har en partikelstørrelse på 30 pm, på en 35 polyethylenterephthalatfilm, som vist i eksempel 2 i japansk offentliggjort patentansøgning nr. 58-110 287, el- DK 172062 B1 13 ler i et eksempel omfattende aluminiumpartikler, som beskrevet i japansk offentliggjort patentansøgning nr. 58-110288.

5 Specifikke eksempler på foretrukne registreringsmedier ifølge opfindelsen, der har et lavere sværteabsorberende lag, kan omfatte: (1) Den udførelsesform, hvor et overfladelag er tilveje-10 bragt på et basispapir med væskeabsorptionsevne, og hvor basispapiret også fungerer som det lavere sværteabsorberende lag, og (2) den udførelsesform, hvor et pigmentlag med udmærket 15 sværteabsorptionsevne er tilvejebragt på et basispapir, hvorpå der er tilvejebragt et overfladelag osv.

I det følgende skal de pågældende udførelsesformer beskrives mere detaljeret.

20

Udførelsesformen (1) er den mest foretrukne udførelsesform for opfindelsen, hvad angår de problemer, der omfatter indendørs misfarvning, papirpulver osv. samt stabilitet, hvad angår produktion og pris.

25

Overfladelaget ifølge opfindelsen består af et pigment, der indeholder de før angivne aluminiumoxid-partikler og et bindemiddel. Eksempler på det bindemiddel, der anvendes ved opfindelsen, kan omfatte polymere, såsom polyvi-30 nylalkohol, stivelse, oxideret stivelse, kationiseret stivelse, casein, carboxymethylcellulose, gelatine, hy-droxyethylcellulose, acrylisk harpiks osv. og polymere af den vandige dispersionstype, såsom SBR-latex, polyvinyl-acetat-emulsion osv., der er kendt, og hvilke kan anven-35 des enten enkeltvis eller i form af en blanding af to eller flere typer.

DK 172062 B1 14

Ved denne udførelsesform kan et foretrukket anvendelsesforhold (vægtforhold) mellem alle pigmenterne og bindemidlet være 1/4 til 20/1, især 1/2 til 4/1. Hvis bindemidlet andrager mere end 1/4, reduceres den sværteabsorp-5 tionsevne, som udvises af det overtrukne lag, mens tab af det før angivne pigment i pulverform fra det overtrukne lag bliver uønsket markant, hvis det er mindre end 20/1.

Det er nødvendigt, at det basispapir, hvorpå det ovenfor 10 angivne overfladelag er tilvejebragt, skal være sværteab-sorberende, idet det skal have en foretrukken Stockigt limegrad inden for 0 og 15 sekunder, især mellem 0 og 10 sekunder, i særdeleshed mellem 0 og 8 sekunder. Når man anvender et basispapir, der har en Stockigt limegrad over 15 15, er sværteabsorptionsevnen af registreringsmediet som helhed uønsket mangelfuld.

Registreringsmediet, hvor de ovenfor angivne overtrukne lag er tilvejebragt på basispapiret, bør hensigtsmæssigt 20 have en Stockigt limegrad mellem 0 og 15 sekunder, især mellem 0 og 10 sekunder, i særdeleshed mellem 0 og 5 sekunder. Hvis den overskrider 15 sekunder, vil det meste af sværteabsorptionsevnen afhænge af det overtrukne lag inden for det før angivne interval, hvorved sværteabsorp-25 tionsevnen vil være mangelfuld.

Ved opfindelsen er den pulp, der ligger til grund for basispapiret, ikke særligt begrænset, men den kan hovedsageligt bestå af træpulp af den type, der er kendt som 30 LBKP eller NPKP, men syntetiske fibre eller glasfibre kan også om ønsket tilblandes.

Specifikke eksempler på de fyldstoffer i basispapiret, som kan anvendes ved opfindelsen, kan omfatte de alminde-35 ligt anvendte fyldstoffer ler, talk, kaolinit, titanoxid, calciumcarbonat osv., og især i forbindelse med opfindel- DK 172062 B1 15 sen foreligger disse fyldstoffer i en mængde af 1 til 20 g/m2, især mellem 2 og 10 g/m2, beregnet i forhold til askeindholdet.

5 I henhold til opfindernes kendskab bliver især udviskning og prikformer af små sværtedråber, der er knyttet til registreringsmediet, i høj grad påvirket af akseindholdet i basispapiret af denne papirtype, og når askeindholdet er under 1 g/m2, vil de tilknyttede små sværtedråber i høj 10 grad blive udvisket langs fiberretningen på basispapirets overflade, hvorved prikformerne bliver dårlige, og hvorved også udviskning af de små sværtedråber bliver større end nødvendigt. Når det modsat overstiger 20 g/m2, vil selve registreringsmediet tabe i fasthed, og desuden vil 15 der forekomme frafald af pulver fra basispapiret i et uønsket omfang.

Blandt de før angivne fyldstoffer er yderligere calci-umcarbonat særligt foretrukket, fordi prikformen og de 20 farvedannende egenskaber bliver gode.

Askeindholdet i basispapiret ved den før angivne udførelsesform (1) kan f.eks. bestemmes ved at eliminere det sværteoptagende lag fra registreringsmediet under anven-25 delse af et godt solvent for bindemidlet og ved kun at bestemme askeindholdet i basispapiret i henhold til metoden JIS-P-8128, som massen af askeindholdet pr. arealenhed af papiret på dette tidspunkt. Ved konventionelt papir til sværtesprøjtning anvender man f.eks. polyvinylal-30 kohol som bindemiddel, og i dette tilfælde elimineres det overtrukne lag ved at dyppe registreringsmediet i stationært varmt vand, og derpå kan askeindholdet som basispapiret bestemmes.

35 Det basispapir, der skal anvendes ved den før angivne udførelsesform (1), kan om ønsket fremstilles under anven- DK 172062 B1 16 delse af de før angivne materialer, eventuelt samme med arkfremstillingshjælpemidler, limemidler, udbytteforbedrende midler, papirstyrkeforbedrende midler osv., som er kendt på området.

5

Desuden kan en foretrukken basisvægt af det basispapir, der skal anvendes i udførelsesformen (1), ligge inden for intervallet mellem 60 og 120 g/m2. Da registreringsmediet i henhold til udførelsesform (1) absorberer sværte gennem 10 basispapiret, hvis basisvægten af basispapiret er under 60 g/m2, kan der således forekomme problemer som fremkomsten af gennemslag eller buledannelse osv., når man udfører trykning med høj tæthed. Hvis basisvægten i modsat fald overstiger 120 g/m2, bliver papiret for fast, hvor-15 ved det problem opstår, der omfatter transportabiliteten af papiret gennem registreringsapparatet.

Registreringsmediet i henhold til udførelsesform (2) absorberer kun sværte med pigmentlaget, og det er derfor 20 udmærket, hvad angår sværteabsorptionsevne og prikform, og det er således velegnet til tilvejebringelse af billeder med høj resolution og af høj kvalitet.

Det specifikke træk ved registreringsmediet i henhold til 25 udførelsesform (2) ligger i det forhold, at det sværteab-sorberende lag omfatter et lag, der omfatter to eller flere lag og indeholder et sværteholdigt lag, der primært er dannet af et pigment med større partikelstørrelse end de før angivne aluminiumoxid-partikler.

30

Det sværteholdige lag er fortrinsvis hovedsageligt dannet af et pigment, der har en (gennemsnitlig) partikelstørrelse af 5 til 30 pm, især et pigment af den siliciumhol-dige type, i særdeleshed et syntetisk silica, og det er 35 anordnet i en lavere position end det lag, der indeholder DK 172062 B1 17 de aluminiumoxid-partikler, der udgør den registrerende overflade, som før angivet.

Ved den før angivne udførelsesform (2) kan man under an-5 vendelse af et pigment med større partikelstørrelser som det sværteholdige lag og ved at indlejre de små ujævnheder på overfladen med et pigment med mindre partikelstørrelser af det lag, der udgør den registrerende overflade, opnå billeder med en yderligere bedre prikform og uden en 10 følelse af ruhed, uden forekomst af tab af pulver, mens man tillige udnytter den fordel, der omfatter anvendelsen af et pigment med store partikelstørrelser.

Det specifikke overfladeareal af det pigment, der danner 15 det sværteholdige lag, bør fortrinsvis være større end det pigment, der primært danner overfladelaget, især 200 m2/g eller derover, også hvad angår sværteabsorptionsev-ne. Hvad angår de farvedannende egenskaber og sværteab-sorptionsegenskaberne foretrækker man også en konstella-20 tion med en sværteabsorptionshastighed af overfladelaget, der er langsom i en sådan udstrækning, at små sværtedrå-ber kan blive udvisket i passende størrelser, hvorved sværteabsorptionsevnen af det sværteholdige lag er stor.

Med henblik på dette formål kan anvendelsesforholdet mel-25 lem pigmentet og bindemidlet i det overfladelag, der udgør registreringsoverfladen, fortrinsvis være 1/3 til 5/1, især 1/2 til 3/1, fortrinsvis 1/1 til 10/1, beregnet som det totale af det sværteoptagende lag. Man kan også anvende ethvert af de kendte bindemidler til dannelse af 30 det sværteholdige lag. Mængden af det totale overtrukne sværteoptagende lag kan fortrinsvis ligge mellem 2 og 50 g/m2, især mellem 8 og 30 g/m2, hvorved den overtrukne mængde af det sværteholdige lag fortrinsvis er større end for overfladelaget.

35 DK 172062 B1 18

For at gøre sværteabsorptionsevnen af registreringsmediet i henhold til udførelsesformen (2) bedre anvender man yderligere fortrinsvis som det pigment, der dannet det sværteholdige lag, porøse silica-partikler, der er sfæri-5 ske partikelformer, som beskrevet i japansk offentliggjort patentansøgning nr. 62-183382. Når man anvender det ovenfor angivne sfæriske silica med en gennemsnitlig partikelstørrelse af 5 til 30 pm til det sværteholdige lag, kan man yderligere tilvejebringe et sværteoptagende lag 10 med højere hulrumsvolumen i sammenligning med et, der fremkommer under anvendelse af amorft pigment i henhold til kendt teknik, hvorved der kan tilvejebringes et registreringsmedium, der har udmærket sværteabsorptionsevne.

15 Ved fremstilling af registreringsmediet ifølge opfindelsen i henhold til de respektive udførelsesformer, der er angivet i det foregående, overtrækker man en overtræksopløsning, der indeholder de ovenfor beskrevne komponenter, på substratoverfladen i henhold til kendte metoder, såsom 20 valseovertræksmetoden, bladovertræksmetoden, luftknivsovertræksmetoden, kanalvalseovertræksmetoden, limepresse-metoden osv. Efter at en vandig overtræksopløsning omfattende et pigment og et bindemiddel er overtrukket på substratet, kan man også tørre overtrækket i henhold til 25 kendte metoder ved f.eks. at anvende en tørreovn med varm luft, en varm tromle osv., til frembringelse af registreringsmediet ifølge opfindelsen.

For at gøre overfladen af det sværteoptagende lag glat 30 eller for at forbedre overfladestyrken af det sværteoptagende lag kan man i trinene anvende en super-kalander.

Registreringsmediet ifølge opfindelsen, der er fremstillet som beskrevet i det foregående, har en høj billedtæt-35 hed, en udmærket sværteabsorptionsevne og alligevel ud- DK 172062 B1 19 mærkede egenskaber uden forekomst af indendørs misfarvning.

For yderligere at forbedre vand- og lysresistensen af det 5 registrerede billede under bibeholdelse af de ovenfor angivne forskellige egenskaber er det nødvendigt at inkorporere et polyaluminiumhydroxid og/eller et polyalumini-umchlorid i det pigmentlag, der indeholder aluminiumoxid-partiklerne.

10

Det her anførte polyaluminiumhydroxid er en forbindelse, der har to eller flere forbindelser repræsenteret ved [Al(0H)3_a] i molekylet, herunder f.eks. forbindelser repræsenteret ved 15 [Al(OH)3]nAlCl3 (n s 2), og de ovenfor angivne forbindelser er kommercielt tilgængelige under varemærket paho#2S fra Asada Kagaku Kogyo.

20 Polyaluminiumchloridet er en forbindelse, der har to eller flere forbindelser repræsenteret ved [AlCl3_b] i molekylet, herunder f.eks. forbindelser repræsenteret ved formlen: [Al2(OH)iClg.jJn (m £ 1), 25 og forbindelserne er kommercielt tilgængelige under varemærket PAC fra Taki Kagaku Kogyo.

Registreringsmediet ifølge opfindelsen skulle fortrinsvis 30 indeholde disse forbindelser i en mængde fra 0,01 g/m2 til 5 g/m2. Hvis den er under 0,01 g/m2, er vandresisten-sen utilstrækkelig, mens der i tilfælde af, at den er over 5 g/m2, fremkommer problemer, såsom reduktion af sværteabsorptionsevne og billedtæthed.

35 DK 172062 B1 20 I den kendte teknik kan man som det farvestoffixerende middel, der foreligger i registreringsmediet for sværte-sprøjtning, inkorporere dem, der er beskrevet i de japanske offentliggjorte patentansøgninger nr. 56-84992, 59- 5 20696, 59-33176, 60-11389, 61-58788, 61-252189 osv. og alle disse er af amintypen, men de kan ikke frembringe tilfredsstillende værdier af både vandresistens og lysresistens, skønt disse forbedres.

10 Registreringsmediet ifølge opfindelsen, der som det farvestof fixerende middel gør brug af en forbindelse af aluminiumtypen i modsætning til en forbindelse af amintypen, som anvendes i henhold til kendt teknik, har den virkning, at den forbedrer farvestoffets vandresistens, og 15 desuden har den ikke nogen skadelig virkning på lysresistensen.

Skønt polyaluminiumforbindelsen kan anvendes sammen med et farvefixerende middel af amintypen, som beskrevet i 20 det foregående, bør det vandresistente middel af amintypen i dette tilfælde ligge i intervallet 70 vægt-% eller derunder, især 25 vægt-% eller derunder, i forhold til polyaluminiumforbindelsen. Hvis det foreligger i en mængde over 70%, viser det sig, at den dårlige påvirkning ved 25 anvendelse af det vandresistensfrembringende middel af amintypen vil sænke lysresistensen på uønsket måde.

I henhold til opfindelsen kan det sværteoptagende lag om nødvendigt også indeholde fluorescerende klaringsmidler, 30 overfladeaktive midler, skumdæmpningsmidler, pH-kontrol- lerende midler, antifungale midler, UV-absorberende mid ler, antioxidanter osv.

Under anvendelse af sværtesprøjte-registreringssysternet 35 til registreringsmediet ifølge opfindelsen med en sammensætning som beskrevet i det foregående, f.eks. i henhold DK 172062 B1 21 til registreringsmetoden ifølge opfindelsen, der frembringer registreringer med en mangefarvet, vandig sværte, såsom gul (Y), magenta (M), cyan (C), sort (Bk) osv., forekommer der ingen indendørs misfarvning på det frem-5 komne billede, hvorved der dannes et registreret billede med udmærket lagerstabilitet.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er en registreringsmetode under anvendelse af registreringsmediet ifølge op-10 findelsen, som beskrevet i det foregående, og selve sværten, der ved sværtesprøjte-registreringsmetoden påføres på det specifikke registreringsmedium, som beskrevet i det foregående i forbindelse med registreringsmetoden, kan også være kendt. F.eks. kan registreringsmidlet der-15 for være vandopløselige farvestoffer, såsom direkte farvestoffer, sure farvestoffer, basiske farvestoffer, reaktive farvestoffer, farvestoffer til næringsmidler osv. Foretrukne eksempler på de farvestoffer, der er særligt velegnet til sværten i sværtesprøjte-registreringssyste-20 met, der kan frembringe billeder, der tilfredsstiller kravene til egenskaberne i kombination med det ovenfor angivne registreringsmedium, såsom farvedannende egenskaber, skarphed, stabilitet, lysresistens og andre, kan omfatte: 25

Direkte farvestoffer såsom C.I. direkte sort 17, 19, 32, 51, 71, 108, 146, C.I. direkte blåt 6, 22, 25, 71, 86, 90, 106, 199, C.I. direkte rødt 1, 4, 17, 28, 83, 30 C.I. direkte gult 12, 24, 26, 86, 98, 142, C.I. direkte orange 34, 39, 44, 46, 60, C.I. direkte violet 47, 48, C.I. direkte brunt 109, C.I. direkte grønt 59 osv.; 35 DK 172062 B1 22

Sure farvestoffer, såsom C.I. surt sort 2, 7, 24, 26, 31, 52, 63, 112, 118, C.I. surt blåt 9, 22, 40, 59, 93, 102, 104, 113, 117, 120, 167, 229, 234, 5 C.I. surt rødt 1, 6, 32, 37, 51, 52, 80, 85, 87, 92, 94, 115, 180, 256, 317, 315, C.I. surt gult 11, 17, 23, 25, 29, 42, 61, 71, C. I. surt orange 7, 19, C.I. surt violet 49, osv.; 10 og i øvrigt C.I. basisk sort 2, C.I. basisk blåt 1, 3, 5, 7, 9, 24, 25, 26, 28, 29, C.I. basisk rødt 1, 2, 9, 12, 13, 14, 37, C.I. basisk violet 7, 14, 27, 15 C.I. næringsmiddelsort 1, 2, osv.

kan også anvendes.

De ovenfor angivne eksempler på farvestoffer, der er angivet i det foregående, foretrækkes især i forbindelse 20 med den sværte, der er kan anvendes til registreringsmetoden ifølge opfindelsen, og farvestofferne til den sværte, der skal anvendes ved opfindelsen, er ikke begrænset til disse farvestoffer.

25 Sådanne vandopløselige farvestoffer anvendes generelt i den kendte sværte i en mængde af ca. 0,1 til 20 vægt-% af sværten, og den samme mængde kan også anvendes ved opfindelsen.

30 Det solvent, der skal anvendes til den vandige sværte, der skal anvendes ved opfindelsen, er vand eller en solvent-blanding af vand med et vandopløseligt organisk solvent, især en solvent-blanding af vand og et vandopløseligt organisk solvent. Som det vandopløselige organiske 35 solvent foretrækkes et, der indeholder en polyvalent alkohol, der har en tørringshæmmende virkning på sværte.

DK 172062 B1 23

Det vand, som anvendes, er fortrinsvis afioniseret vand i stedet for almindeligt vand, der indeholder forskellige ioner.

5 Indholdet af det vandopløselige, organiske solvent i sværten kan sædvanligvis ligge mellem 0 og 95 vægt-%, fortrinsvis mellem 2 og 80 vægt-%, især mellem 5 og 50 vægt-%.

10 Et foretrukket vandindhold kan være 20 til 98%, især 50 til 90%, baseret på sværtens totale vægt.

Den sværte, der skal anvendes ved opfindelsen, kan om ønsket også omfatte overfladeaktive stoffer, viskositets-15 kontrollerende midler, overfladespændingskontrollerende midler osv., udover de ovenfor angivne komponenter.

Fremgangsmåden til udøvelse af registreringen ved at overføre den ovenfor anførte sværte til det ovenfor an-20 førte registreringsmedium ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, kan være enhver registreringsmetode, men fortrinsvis sværtesprøjte-registreringsmetoden, og denne metode kan være ethvert system, forudsat at det er et system, der er i stand til på effektiv måde at eliminere 25 sværten fra dysen og overføre sværten til det registreringsmedium, der er målet for besprøjtningen.

Især kan det sværtesprøjtesystem, der udfører sværte gennem dyser under anvendelse af den virkende kraft, der 30 skyldes tilstandsændringen omfattende den bratte volumenændring af sværte, der har optaget resultatet af overført varmeenergi, i henhold til den metode, der er beskrevet i japansk offentliggjort patentansøgning nr.

54-59936, anvendes på effektiv måde.

35 DK 172062 B1 24

Registreringssystemet ifølge opfindelsen, som beskrevet i det foregående, er velegnet som registreringsmedium for sværtesprøjte-registrering, især under anvendelse af vandig sværte, og det udviser følgende virkninger: 5 (1) Da det udviser en stærk absorptionsevne for vandig sværte, foreligger det i det væsentlige i samme tilstand som den tørre tilstand, umiddelbart efter påføringen af sværte, og en del af registreringsapparatet, hænderne el- 10 ler fingrene vil ikke blive kontamineret, når de bringes i kontakt med mediet, og ej heller vil det registrerede billede blive kontamineret.

(2) Når man gør brug af sprøjteregistrering, vil pletter-15 ne udover den før angivne virkning (1) have en stor tæthed og en form, der approximerer en sand kugle, uden overdreven udviskning af pletterne eller forekomst af fjerdannelse fra pletterne, således at der kan dannes et skarpt billede med høj resolution.

20 (3) Da det har udmærkede far veegenskaber, er det velegnet til farvetrykning.

(4) Der forekommer kun små problemer, hvad angår lager-25 holdbarhed af billedet i forbindelse med overtrukket papir, og ved sværtesprøjte-registreringsmetoden under anvendelse af registreringsmediet ifølge opfindelsen og en mangefarvet sværte forekommer der ingen problemer med indendørs misfarvning i modsætning til, at der har forelig- 30 get problemer, når det fremkomne billede har været opbevaret på væggen eller i skuffen i et kontor, hvor der ikke foreligger direkte sollys, i en til adskillige måneder.

35 (5) Mens registreringsmediet ifølge opfindelsen udviser de ovenfor angivne egenskaber (1) til (4), har det også DK 172062 B1 25 udmærkede egenskaber hvad angår vandresistens og lysresistens af det registrerede billede.

Opfindelsen skal mere detaljeret beskrives i det følgende 5 under henvisning til eksemplerne og sammenligningseksemplerne, hvor dele og procenter er på vægtbasis, med mindre andet er angivet.

EKS. 1 til·,4 10

Under anvendelse af et substrat, der har en Stcickigt limegrad af 5 sekunder, en basisvægt af 66 g/m2 og med et indhold af calciumcarbonat af 9,0% (5,9 g/m2), beregnet på askeindholdet i henhold til JIS-P-8128, overtrak man 15 en overtræksopløsning med den nedenfor angivne sammensætning ved hjælp af stangovertræksmetoden indtil en over-trukken mængde efter tørring af 5 g/m2, og det blev tørret ved 110 °C i 3 minutter, til opnåelse af et registreringsmedium ifølge opfindelsen.

20

Sammensætning af overtræksopløsningen

Pigment 24 dele

Polyvinylalkohol (PVA-117, 25 produceret af Kuraray) 8 dele

Polyvinylalkohol (PVA-117, produceret af Kuraray) 8 dele

Vand 200 dele 30

De anvendte pigmenter er vist nedenfor i tabel 1. Sammenliqninaseksempel 1 35 Man fremstillede et registreringsmedium på samme måde som i eks. 1, med undtagelse af, at man anvendte et papir for DK 172062 B1 26 PPC med en Stbckigt limegrad af 24 sek. og en basisvægt af 66 g/m2 (papir for Canon NP tør) som basispapir.

Eks. 5 til 8 og sammenlioninaseksempler 2 og 3 5

Under anvendelse af et papir med en Stbckigt limegrad af 0 sek., en basisvægt af 65 g/m2 og calciumcarbonat i en mængde af 2,4% (1,6 g/m2), beregnet på askeindholdet som basispapiret, overtrak man en overtræksopløsning med den 10 samme sammensætning som i eks. 1 ved hjælp af stangovertræksmetoden til en overtrukken mængde efter tørring af 7 g/m2, og der tørredes ved 100 °C til opnåelse af registreringsmedierne ifølge opfindelsen og ifølge sammenligningseksemplerne .

15

Som pigmenter anvendte man blandingerne af alumina med andre pigmenter, som vist i tabel 2.

Tabel 1 20 i_ii ni jv_y_yx

Alumina

Eks. 1 AKP-G 0,05 0,05 136 3,6 5 ( Sumitomo 25 Kagaku)

Aerosil

Eks. 2 aluminium- 0,02 0,02 100 3,4 5

oxid-C

30 (Degussa)

Alumina

Eks. 3 UA-5605 1,8 0,05 64 3,5 5 (Showa 35 Denko) DK 172062 B1 27

Alumina

Eks. 4 CAH-G 4,1 0,1 115 3,5 5 ( Sumitomo Kagaku) 5

Sammenlig- Alumina ningseks. 1 AKP-G 0,05 0,05 136 3,4 24

Bemærkninger 10 I .... Art af partikler (fabrikant) II .... Gennemsnitlig partikelstørrelse (pm) III.... Gennemsnitlig, primær partikelstørrelse (pm) 15 IV .... BET specifikt overfladeareal (m2/g) V .... Mængde af overtrukket pigment (g/m2) VI .... Limegrad af registreringsmedium (sek.)

Tabel 2 20

_I_II_III_IV

Eks. 5 24 dele 0 dele 4,8 (g/m2) 1 (sek.)

Eks. 6 20 4 4,8 1 25

Sammenlignings- 0 24 4,5 1 eksempel 2

Bemærkninger 30 I .... Alumina (AKP-G, Sumitomo Kagaku) II .... Zinkoxid (aktivt zinkhvidt AZO, produceret af Seido Kagaku, partikelstørrelse 0,8 pm, specifikt overfladeareal 35 64 m2/g) III .... Mængde af overtrukket pigment (g/m2) DK 172062 B1 28 IV .... Limegrad af registreringsmedium (sek.)

_I_II_III_IV

Gks. 7 24 dele 0 dele 4,6 (g/m2) 2 (sek. ) 5

Eks. 8 20 4 4,6 2

Sammenlignings- 0 24 4,8 1 eksempel 3 10

Bemærkn i nge r I ....Aerosil aluminiumoxid-C (Degussa) II .... Finesil X-37 (Tokuyama soda, partikel-15 størrelse 2,7 pm, specifikt overflade areal 260 m2/g) III .... Mængde af overtrukket pigment (g/m2) IV .... Limegrad af registreringsmedium (sek.) 20 Tilpasningsevnen af det ovenfor angivne registreringsmedium til sværtesprøjte-registrering blev evalueret ved at udføre sværtesprøjte-registreringen med en sværte, der har den nedenfor viste sammensætning, ved hjælp af en sværtesprøjte-printer, der har sværtesprøjtehoveder, som 25 er forsynet med 128 dyser med dyseintervaller af 1 mm/16 dyser, svarende til de fire farver Y, M, C og Bk.

Sværtesammensætning 30 Farvestof 5 dele

Diethylenglycol 20 dele

Vand 78 dele 35 DK 172062 B1 29

Farvestof Y: C.I. direkte gult 86 5 M: C.I. surt rødt 35 C: C.I. direkte blåt 199

Bk: C. I. næringsmiddelsort 2

Evalueringen blev gennemført for de egenskaber, der er 10 vist i det følgende. Resultaterne er vist i den følgende tabel 3.

(1) Sværteabsorptionsevnen blev evalueret ved hjælp af sværtesprøjte-printeren, som beskrevet i det foregående.

15 Skarpt trykte billeder uden farveblanding ved trykkegrænsen mellem de trykte bogstaver trykt med de respektive farver Y, M, C og Bk blev evalueret som 0, og billeder, der ikke havde denne egenskab, evalueredes som x.

20 (2) Billedtætheden af et trykt materiale (BK) ved fast trykning ved hjælp af den samme sværtesprøjte-printer blev evalueret under anvendelse af et Macbeth reflekti-onsdensitometer RD-918.

25 (3) Lagerstabilitet i lokaler blev målt ved at efterlade det trykte materiale anvendt i det foregående under (2) (Bk) klæbet på væggen i et kontor, idet det forblev i denne tilstand i 6 måneder. Forskellen ÅE*ab mellem chro-maticiteten af billedet øjeblikkeligt efter trykning (før 30 henstand) og chromaticiteten af billedet efter henstand blev udsat for evaluering af lagerstabiliteten i et lokale.

(4) Når den sværteoptagende lagoverflade skrabes med en 35 blyant med en hårdhed H evalueres en overflade, hvad angår papirpulver med megen dannelse af papirpulver, ved DK 172062 B1 30 afskrælning eller afskæring af det overtrukne lag som x, og en god overflade evalueres som O.

Tabel 3 5

Sværte Indendørs absorp- lagerstations- Billed- bilitet Papir- evne_tætlied_(AE*ab)_pulver

10 Eks. 1 O 1,65 4,5 O

Eks. 2 O 1,48 2,5 O

Eks. 3 O 1,36 9,4 O

Eks. 4 O 1,56 11,9 O

Sammenlig-

15 ningseks. IX 1,30 5,6 O

Eks. 5 O 1,58 5,2 O

Eks. 60 1,48 4,6 O

Sammenlig- ningseks. 2 X 1,16 2,1 0

20 Eks. 7 0 1,42 3,2 O

Eks. 8 0 1,47 6,8 O

Sammenlig- ningseks. 30 1,57 25,4 0 25 Eks. 9 til 11 og sammenligningseksempel 4 og 5

Ved at anvende et sædvanligt papir af fin kvalitet (Ginkan, varemærke, fabrikeret af Sanyo Kokusaku Pulp) som substratet blev det overtrukket med en overtræksop-30 løsning I, vist i det følgende, til en overtrukken mængde efter tørring på 20 g/m2 ved hjælp af stangovertræksmetoden, og der tørredes ved 110 °C i 5 minutter til dannelse af et sværteholdigt lag, og på det sværteholdige lag overtrak man en overtræksopløsning II vist i det følgende 35 til en overtrukken mængde efter tørring af 7 g/m2 ved hjælp af stangovertræksmetoden, efterfulgt af tørring ved DK 172062 B1 31 110 °C i 3 minutter, til dannelse af et overfladelag med henblik på fremstilling af registreringsmedier ifølge opfindelsen og i henhold til sammenligningseksempler.

5 Sammensætning af overtræksopløsnina X

Syntetisk silica (sphærisk silica, BET specifikt overfladeareal 700 m2/g, gennemsnitlig partikelstørrelse 20 μιη, produceret af Asahi Glass) 10 18 dele

Polyvinylalkohol (PVA-117/R-1130, produceret af Kuraray) 6 dele

Vand 76 dele 15 Sammensætning af overtræksopløsnina II Eks. 9

Porøs alumina (RG-40, produceret af Iwatani Kagaku Kogyo, 20 specifikt overfladeareal 48 m2/g) 13 dele

Polyvinylalkohol (PVA-110, produceret af Kuraray) 10 dele

Vand 77 dele 25 EKS. 10

Fin partikelformet alumina (Aerosil, aluminiumoxid-C, produceret af Nihon Aerosil, BET specifikt overfladeareal 30 100 m2/g) 13 dele

Polyvinylalkohol (PVA-110, produceret af Kuraray) 10 dele

Vand 77 dele 35 DK 172062 B1 32

Eksempel 11

Alumina af høj renhed (AKP-G, produceret af Sumitomo Kagaku, BET specifikt overfladeareal 130 m2/g) 13 dele 5

Polyvinylalkohol (PVA-110, produceret af Kuraray) 10 dele

Vand 77 dele 10 Sammenllgningseksempel 4

Silica i form af et fint pulver (Syloid 74, produceret af Fuj idevision, BET specifikt overfladeareal 300 m2/g 13 dele 15 Polyvinylalkohol (PVA-110, produceret af

Kuraray) 10 dele

Vand 77 dele

Sammenligningseksampel 5 20

Zinkoxid (aktivt zinkhvidt ΑΖ0, produceret af Seido Kagaku, BET specifikt overfladeareal 64 m2/g) 13 dele

Polyvinylalkohol (PVA-110, produceret af 25 Kuraray) 10 dele

Vand 77 dele EKs. .12 30 På det samme basispapir som i eks. 9 overtrak man under anvendelse af en overtræksopløsning III vist i det følgende ved hjælp af stangovertræksmetoden til en overtruk-ken mængde efter tørring af 20 g/m2, efterfulgt af tørring ved 110 °C i 5 minutter, til dannelse af et sværte-35 holdigt lag, og på det sværteholdige lag overtrak man en overtræksopløsning IV vist nedenfor til en overtrukken DK 172062 B1 33 mængde efter tørring af 7 g/m2, efterfulgt af tørring ved 110 “C i 3 minutter til dannelse af et overfladelag, hvorved man tilvejebragte et registreringsmedium ifølge opfindelsen.

5

Sammensætning af overtræksopløsning XIX

Syntetisk silica (Syloid 620, BET specifikt overfladeareal 300 m2/g, gennemsnitlig partikelstørrelse 12 pm, pro-10 duceret af Fujidevison) 20 dele

Polyvinylalkohol (PVA-117, produceret af Kuraray) 5 dele

Vand 75 dele 15

Sammensætning af overtræksoplosnino IV

γ-alumina (UA-5605, produceret af Showa Denko, BET specifikt overfladeareal 64 m2/g 12 dele 20

Polyvinylalkohol (PVA-110, produceret af Kuraray) 11 dele

Vand 77 dele 25 Sammenligningseksempel 6 På det samme basispapir som anvendt i eks. 10 overtrak man en overtræksopløsning vist nedenfor ved hjælp af stangovertræksmetoden til en overtrukken mængde af 15 30 g/m2, efterfulgt af tørring ved 140 °C i 5 minutter, til dannelse af et lavere lag med lav sværteabsorptionsevne.

På det lavere lag påførte man et overtræk under anvendelse af overtræksopløsningen anvendt i eks. 10 på den samme måde til i eks. 10, efterfulgt af tørring, med henblik på 35 opnåelse af et registreringsmedium 6 til sammenligning.

DK 172062 B1 34

Sammensætning af overtræksoplosning

Polyvinylpyrrolidon (PVP K-90, produceret af GAF) 9 dele 5

Isobutylen/maleinsyre anhydrid-copolymer (Isovan 10, produceret af Kuraray Isoprene Chemical) 3 dele

Dimethylformamid 88 dele 10 Evalueringen af de respektive registreringsmedier fra de ovenfor angivne eksempler 9 til 12 og sammenligningseksemplerne 4 til 6 gennemførtes for de følgende egenskaber. Resultaterne er vist i nedenstående tabel 4.

15 (1) Sværteabsorptionsevnen blev evalueret ved hjælp af den før angivne sværtesprøjte-printer. Det registrerede billede med ekstrem linieklarhed ved den blandede farve-del af to farver i forhold til den enkelte farvedel og generering af sværteudflydning evalueres som x, en uden 20 linieklarhed som 0, og en med let generering som Δ. Yderligere evalueres et uden linieklarhed selv ved den overlappende del af tre farver som ®.

(2) Lagerstabilitet i lokaler måles ved at trykke et fast 25 mønster af Bk (sort sværte) under anvendelse af den før angivne printer, og ved at efterlade det trykte produkt i 6 måneder som klæbet på væggen i et kontor. Forskellen mellem chromaticiteten af billedet og chromaticiteten af billedet umiddelbart efter trykning (ÅE*ab) bestemmes med 30 henblik på evaluering i lokaler.

(3) Hvad angår farveegenskaberne målte man chromaticiteten af de trykte produkter ved fast trykning (Y, M, C) under anvendelse af den før angivne printer, ved hjælp af 35 en hurtigt arbejdende farveanalysator (fabrikeret af Murakami Shikisai Kaguku).

DK 172062 B1 35 (4) Billedtætheden, O.D., af det trykte produkt, trykt ved fast trykning (Bk) under anvendelse af den før angivne printer, blev målt under anvendelse af Macbeth densitometer RD-914.

5

Tabel 4

I II _ΙΓΙ_ IV

_Y_M_C_

Eks. 9 ® 7,3 77,8 67,9 60,0 1,26

Eks. 10 <§> 13,3 83,3 71,9 53,2 1,55

Eks. 11 ® 14,5 82,4 72,2 54,1 1,66

Eks. 12 ® 8,6 78,1 69,2 50,8 1,37

Sammenlig- ® 34,8 82,3 72,0 52,1 1,63 ningseks. 4

Sammenlig- ® 5,4 61,9 53,7 46,3 1,18 ningseks. 5

Sammenlig- X 9,4 83,4 72,1 53,5 1,42 ningseks. 6

Note: I: Sværte absorptionsevne II: Indendørs lagerstabilitet (AE*ab) 10 III: Farveegenskaber IV: Billedtæthed (Bk)

Eks. 13-16 og sammenligninaseksempler 7-9 15 Med undtagelse af, at man anvender de overtræksblandinger, der er vist i det følgende (tabel 5), fremstillede man registreringsmedier på samme måde som i eks. 1.

Sammensætning af overtræksoplQsning 20

Pigment 20 dele

Polyvinylalkohol (PVA-110, produceret af Kuraray) 10 dele

Vandfrastødende middel 3,6 dele 25 Vand 266 dele DK 172062 B1 36

Tabel „5

Pigment Farvestoffixerende middel

Eks. 13 Alumina Polyaluminiumhydroxid 5 (AKPOG) (paho#2S, fabrikeret af Asada

Kagaku Kogyo) 14 Alumina Polyaluminiumchlorid (Aerosil (PAC 250A, fabrikeret af Taki 10 aluminium- Kagaku Kogyo) oxid-C) 15 Alumina Polyaluminiumhydroxid (AKP-G) (paho#2S) 2,7 dele 15 polyamid-epichlorhydrin (Polyfix 601, fabrikeret af Showa Kobunshi) 0,9 dele 20 - 16 Alumina Polyaluminiumchlorid (Aerosil (PAC 250A) 2,7 dele aluminium Polyallylamin (PAA-10S, oxid-C fabrikeret af Nittobo 0,9 dele 25 Reference eks. 1 Alumina Intet, vandmængde indstillet (AKP-G) på 270 dele

Sammenlig- Ultra-fine Polyaluminiumhydroxid 30 nings- silica- (paho#2S) eks. 7 partikler (Finesil X-37) 8 Alumina Polyamid-epichlorhydrin- 35 (AKP-G) harpiks (Polyfix 601) 9 Alumina Polyallylamin (AKP-G) PAA-10S) 40 DK 172062 B1 37

Under anvendelse af de ovenfor angivne registreringsmedier gennemførte man registreringen, der evalueredes på samme måde som i eks. 1. Resultaterne er vist i tabel 6.

5 Vand- og lysresistens evalueredes som beskrevet i det følgende.

Vandresistensen blev evalueret ved at dyppe det trykte produkt af (1) i strømmende vand (20 °C) i 5 minutter og 10 ved at bestemme forholdet mellem billedtætheden ved den M trykte del efter dypning i forhold til billedtætheden før dypning (residualt O.D. forhold).

Lysresistensen blev evalueret ved bestråling af det tryk-15 te produkt fra (1) under anvendelse af Xenon Fade-Ometer fabrikeret af Ci-35 Atlas Co.) under de betingelser, der omfatter en temperatur af 63 6 C af en sort plade og en fugtighedsgrad af 70% RH i 100 timer, og ved at bestemmt forholdet mellem billedtætheden ved den M trykte del ef-20 ter bestråling i forhold til billedtætheden før bestråling.

I.abeL-6

Sværte- Billed- Vand- Lys- Indendørs 25 absorp- tæthed resi- resi- lagerstations- stens stens bilitet - < AE*ab *

Eks. 13 o 1,60 95% 83% 3,4 14 o 1,48 94% 78% 2,3 30-15 o 1,59 98% 80% 3,2 16 o 1,48 99% 74% 2,1

Reference- eks. 1 o 1,62 72% 88% 4,4

Sammen-35 lignings- eks. 7 o 1,63 80% 76% 26,3 8 o 1,59 102% 43% 3,1 - 9 o 1,48 99% 38% 1,9

Claims (11)

1. Registreringsmedium omfattende et overfladelag, der hovedsageligt er sammensat af aluminiumoxid-partikler, og et lavere lag, der har sværteabsorptionsevne, hvori alu- 5 miniumoxid-partiklerne har et BET overfladeareal mellem 60 og 170 m2/g og en gennemsnitlig partikelstørrelse af 5 pm eller derunder, og hvori mængden af det overtrukne overfladelag ligger mellem 0,3 og 7 g/m2 som den totale mængde pigment. 10

2. Registreringsmedium ifølge krav 1, hvori alumini-umoxid-partiklerne har en gennemsnitlig partikelstørrelse af 1 pm eller derunder.

3. Registreringsmedium ifølge krav 1 eller 2, hvori alu- miniumoxid-partiklerne omfatter 80 vægt-% eller mere af alle pigmenterne i overfladelaget.

4. Registreringsmedium ifølge krav 1, 2 eller 3, hvori 20 det lavere lag er et papir, der har en Stockigt limegrad i henhold til JIS-P-8122 af 0 til 15 sekunder.

5. Registreringsmedium ifølge ethvert af de foregående krav, hvori det lavere lag er et basispapir med fibrøst 25 materiale, og aluminiumoxid-partiklerne af overfladelaget er i en blanding med det fibrøse papirmateriale af basispapiret .

6. Registreringsmedium ifølge ethvert af de foregående 30 krav med en Stockigt limegrad i henhold til JIS-P-8122 liggende mellem 0 og 15 sekunder.

7. Registreringsmedium ifølge ethvert af de foregående krav, hvori det sværteoptagende lag omfatter et sværte- 35 holdigt lag, der primært er dannet af et pigment, som er * DK 172063 B1 tilvejebragt mellem et basispapir og overfladelaget, der hovedsageligt er sammensat af aluminiumoxid-partikler.

8. Registreringsmedium ifølge ethvert af de foregående 5 krav, hvori overfladelaget, der hovedsageligt er sammensat af aluminiumoxid-partikler, indeholder polyaluminium-hydroxid og/eller polyaluminiumchlorid.

9. Registreringsmedium ifølge krav 8, hvori polyalumini-10 umhydroxidet og/eller polyaluminiumchloridet er indeholdt i en mængde, der ligger i området af fra 0,01 til 5 g/m2 .

10. Sværtesprøjte-registreringsmetode, hvorved registreringen udføres ved at overføre små dråber af en vandig 15 sværte til et registreringsmedium ifølge ethvert af kravene 1-9, hvori den vandige sværte indeholder et surt farvestof og/eller et direkte farvestof.

11. Sværtesprøjte-registreringsmetode ifølge krav 10, 20 hvorved de små dråber af sværten dannes ved at lade varmeenergi påvirke sværten.