DK171810B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af estere - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af estere Download PDFInfo
- Publication number
- DK171810B1 DK171810B1 DK671387A DK671387A DK171810B1 DK 171810 B1 DK171810 B1 DK 171810B1 DK 671387 A DK671387 A DK 671387A DK 671387 A DK671387 A DK 671387A DK 171810 B1 DK171810 B1 DK 171810B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alcohol
- fatty acid
- reaction
- process according
- lipase
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 20
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 20
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 20
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 19
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 C24 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 3
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N ethyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 3
- 229940093471 ethyl oleate Drugs 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 241000235403 Rhizomucor miehei Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N Tributyrin Chemical compound CCCC(=O)OCC(OC(=O)CCC)COC(=O)CCC UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000186063 Arthrobacter Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000235527 Rhizopus Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009884 interesterification Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008057 potassium phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N propan-2-yl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC(C)C PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
- C12P7/6436—Fatty acid esters
- C12P7/6445—Glycerides
- C12P7/6454—Glycerides by esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Cultivation Of Plants (AREA)
- Hydroponics (AREA)
- Mushroom Cultivation (AREA)
Description
i DK 171810 B1 o
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en ester ud fra en alkohol og fedtsyre (glycerid) ved enzym-katalyseret omdannelse.
Fremstillingen af fedtsyreestere ud fra fedtsyre/-6 glycerid-udgangsmateriale under anvendelse af en enzymkatalyseret reaktion er velkendt.
GB Patentskrift (GB-A) nr. 1.577.933 beskriver inter-forestring af et fedtsyreglycerid med et andet triglycerid indeholdende forskellige fedtsyregrupper eller en fedtsyre 10 under anvendelse af en lipaseenzymkatalysator og en mængde vand. I EP-A-0.195.311 beskrives omsætning af en fedtsyre og visse C^- til C-^^alkoholer i nærværelse af lipase.
Fremstillingen af en ester ud fra alkohol og en fedtsyre ved enzym-katalyseret reaktion er beskrevet i US 15 patentskrift (US-A) nr. 4.451.565, der bl.a. beskriver forestring af oliesyre med ethanol i nærværelse af lipase.
Det fremgår ikke klart af denne beskrivelse, hvordan reaktanterne bringes i kontakt med hinanden.
Det har nu vist sig, at den hastighed, med hvilken 20 den ønskede ester dannes, kan forøges betydeligt, hvis fedtsyre (glycerid) og en C^g-alkohol kontaktes med lipase, og alkoholen tilsættes med sådan en hastighed, at alkoholkoncentrationen i reaktionsblandingen holdes under et molært forhold på 0,5 mol alkohol pr. mol fedtsyre/acylgruppe.
25 Fortrinsvis holdes dette forhold under 0,25.
Fedtsyre (glycerid) -udgangsmaterialet er C2~C24“ -mættet eller umættet monocarboxylsyre med fortrinsvis en lige kæde eller et glycerid deraf, fortrinsvis et triglycerid. Sådanne triglycerider er meget tilgængelige som ani-30 malske eller vegetabilske olier og fedtstoffer. Sojabønneolie, kokosnøddeolie, smørolie osv. er meget egnede.
Alkoholbestanddelen er en C^-Cg-alkohol, fortrinsvis en monovalent alkohol, og C2~C^-primære alkoholer foretrækkes. Ethanol og isopropanol er meget egnet. Polyalkoholer, såsom 35 glycoler, kan også anvendes.
Lipasen anvendt ifølge opfindelsen er sædvanligvis af mikrobiel oprindelse, og der kan anvendes enzymmateriale opnået fra Mucor miehei, Rhizopus-arter, Aspergillus niger, 0 2 DK 171810 B1
Candida cylindracae, Pseudomonas-arter eller Arthrobacter-arter.
Enzymet kan anvendes som sådan, dvs. i nogen renset form, men fortrinsvis knyttes det til noget bæremateriale, 5 såsom diatoméjord, så det kan fraskilles efter omsætning og genanvendes. Enzymer kan immobiliseres ved forskellige metoder, f.eks. ved absorption på bæremateriale, binding til ionbytterharpikser, kovalent binding til bærematerialer, indeslutning i hydrofobe geler osv.
10 Til effektiv anvendelse af enzymet er det ønskeligt, at der er noget vand til stede under esterdannelsen. Vand har imidlertid også tendens til at hydrolysere esteren, således at kun meget små mængder er ønskelige, især mængder, der opløses i udgangsblandingen. Når der dannes reak-15 tionsvand, efterhånden som reaktionen forløber, som det er tilfældet, når fedtsyre omsættes med alkohol, er det ønskeligt, at overskydende vand fjernes under reaktionen, f.eks. ved neddypning af en kold overflade i hovedrummet af reaktionsbeholderen (hvorved vandet fryses ud) eller 20 alternativt ved destillation ved en relativ lav temperatur, ved hvilken lipasen stadig er aktiv, især under formindsket tryk. Alternativt kan vand absorberes, f.eks. af tilsat molekylsigtemateriale.
Den esterdannende reaktion udføres sædvanligvis i 25 et temperaturområde mellem 10 og 90°C, fortrinsvis mellem 30 og 70°C. Reaktionen varer normalt mindst flere timer.
Alkoholysen bør udføres kontinuerligt (omrørt tank) eller halvkontinuerligt (kaskade-metode) eller batchvis.
Opfindelsen illustreres ved hjælp af de følgende 30 eksempler.
35 3 0 DK 171810 B1
Eksempel 1 10 mmol (2,82 g) oliesyre omrøres ved 40°C med 40 mg lipasekatalysator bestående af Mucor miehei-lipase båret af diatoméjordpartikler. Katalysatoren, leveret af Novo 5 Industri, tørres under vakuum ved 30°C før anvendelse. Katalysatoren indeholder 9100 lipaseenheder pr. gram (1 lipaseenhed frigør 1 pmol fedtsyre pr. minut ved en pH-værdi på 7,0 og ved 30°C fra en 5%'s emulsion af glycerol-tributyrat i en 0,6%'s gummi-arabicum-opløsning).
10 Til påbegyndelse af forestringsreaktionen sættes 2,0 mmol (116 pi) ethanol til blandingen af oliesyre og katalysator. Der tilsættes yderligere syv portioner på 1,15 mmol (67 pi) ethanol med timeintervaller, hvorved fås en samlet ethanoltilsætning på 10 mmol. Prøver tages 15 periodisk fra reaktionsblandingen til analyse af ethanol-indhold og ethyloleatdannelse ved gaschromatografi.
Ved et kontrolforsøg sættes alle 10 mmol ethanol til blandingen af oliesyre og katalysator ved reaktionens start. Igen tages prøver periodisk til analyse.
20 Resultaterne anført i tabel I viser klart, at ethyl- oleat dannes hurtigere i det forsøg, i hvilket ethanol tilsættes i små portioner for at sikre, at ethanolkoncen-trationen i reaktionsblandingen forbliver lav. I dette forsøg er esterdannelsen i alt væsentligt tilendebragt 25 efter 12 timer (det maksimale opnåelige udbytte af ester er ca. 7 mmol).
30 35 4 DK 171810 B1
Tabel I
0
Ethanolindhold af
Reaktionstid Dannet ethyloleat reaktionsblanding 5 Eksempel 1 Kontrol Eksempel 1 Kontrol (timer) (mmol) (mmol) (mmol) (mmol) 2 1,62 0,37 1,5 9,6 4 3,21 0,79 2,2 9,2 10 6 4,46 1,28 3,3 8,7 8 5,32 1,61 4,7 8,4 12 6,40 2,47 3,6 7,5 24 6,73 6,41 3,3 3,6 15 Eksempel 2 100 g (0,141 mol) smørolie omrøres ved 40°C med 2,5 g af katalysatoren beskrevet i eksempel 1. Ethanol pumpes gradvis ind i reaktionsblandingen med en hastighed på 2,06 ml/time i 8 timer til opnåelse af en samlet ethanoltil-20 sætning på 16,5 ml (0,282 mol). Prøver tages periodisk fra reaktionsblandingen til analyse af lipidprodukterne ved højtryksvæskechromatografi.
I et kontrolforsøg sættes 16,5 ml ethanol i én portion til blandingen af smørolie og katalysator ved reaktionens 25 start. Igen tages prøver periodisk til analyse.
Resultaterne vist i tabel II viser, at ethylestere dannes hurtigere i det forsøg, i hvilket ethanol pumpes gradvis ind i reaktionsblandingen. I dette forsøg er ethanol-indholdet af reaktionsblandingen lavt og når et maksimums-30 niveau på 0,14 mol efter 8 timer.
35 5 DK 171810 B1
Tabel II
0 Mængde af ethvlestere 1 Reaktionstid lipidprodukter 5 (timer) Eksempel 2 Kontrol (%) (%) 2.0 14,6 4,1 4.1 26,1 9,6 6,0 30,6 13,1 10 8,0 33,6 16,8
Eksempel 3
15 100 g (0,150 mol) kokosnøddeolie omrøres ved 40°C
med 2,5 g af katalysatoren beskrevet i eksempel 1. Ethanol pumpes gradvis ind i reaktionsblandingen med en hastighed på 1,03 ml/time i 24 timer til opnåelse af en samlet ethanoltilsætning på 24,7 ml (0,424 mol). Prøver tages 20 periodisk til analyse af reaktionsprodukterne.
I et kontrolforsøg sættes 24,7 ml ethanol i én portion til blandingen af kokosnøddeolie og katalysator ved reaktionens start. Produktet, der dannes efter 24 timer, analyseres.
25 Resultaterne anført i tabel III viser igen, at ethyl- estere dannes hurtigere i det forsøg, i hvilket ethanol gradvis sættes til reaktionsblandingen. I dette forsøg når ethanolindholdet af reaktionsblandingen et maksimumsniveau på 0,22 mol efter 24 timers omsætning.
30 35 0 6 DK 171810 B1
Tabel III
Mængde af ethylestere 1 Reaktionstid llpldprodukter 5 (timer) Eksempel 3 Kontrol (%) (%) 6,0 18,7 10.0 27,7 24.0 43,6 20,0 10
Eksempel 4
En immobiliseret lipasekatalysator fremstilles under anvendelse af Candida cyclindracae-lipase og "Duolite ES 568"-ionbytterharpiks (Rohm & Haas, USA). Lipase MY, fra 15 Meito Sangyo Co. Ltd., opløses i 0,1M kaliumphosphatpuffer med en pH-værdi på 6,0 til dannelse af en opløsning indeholdende 1400 lipaseenheder ml”'*·. 79 ml af denne opløsning omrøres med 8,0 g af den ovennævnte harpiks ved stuetemperatur i 4 timer. Der sker adsorption af lipasen på harpikspartikler-20 ne, og immobiliserede lipasekatalysatorpartikler opsamles ved filtrering og tørres under vakuum ved stuetemperatur. Mængden af lipase adsorberet på harpiksen er 6.000 lipaseenheder g”^.
6,38 mmol (1,80 g) oliesyre omrøres ved 40°C med 25 50 mg af den immobiliserede Candida cylindracae-lipase- katalysator. Til påbegyndelse af en forestringsreaktion sættes 0,4 mmol (30 pi) n-propanol til blandingen. Der tilsættes yderligere 23 portioner på 0,267 mmol (20 pi) med intervaller på 20 minutter til opnåelse af en samlet 30 n-propanol-tiIsætning på 6,54 mmol. Prøver tages periodisk fra reaktionsblandingen til analyse af n-propanol-indhold og n-propyloleat-dannelse.
I et kontrolforsøg sættes alle 6,54 nmol n-propanol til blandingen af oliesyre og katalysator ved reaktionens 35 start, og igen tages prøver periodisk til analyse.
Resultaterne anført i tabel IV viser klart, at n-propyloleat dannes hurtigere i det forsøg, i hvilket 0 7 DK 171810 B1 n-propanol tilsættes langsomt i små portioner for at sikre, at koncentrationen af n-propanol i reaktionsblandingen forbliver lav.
S Tabel IV
Reaktions- Indhold af n-propanol tid Dannet n-propyloleat i reaktionsblanding 10
Eks. 4 Kontrol Eks. 4 Kontrol (timer) (mmol) (mmol) (mmol) (mmol) 1 0/66 0/02 0/3 6/5 2 1,22 0,06 0,5 6,5 15 4 2,59 0,11 0,7 6,4 6 3,90 0,16 1/0 6,4 8 4,27 0,20 2,3 6,3 24 5,77 0,54 0,8 6,0 20 Eksempel 5
Eksempel 4 gentages under anvendelse af isopropanol i stedet for n-propanol. Resultaterne anført i tabel V viser igen, at esterdannelse er meget hurtigere i det forsøg, i hvilket alkoholen tilsættes i små portioner.
25 30 35
Tabel V
8 DK 171810 B1 o
Reaktions- Indhold af isopropanol 5 tid Dannet isopropyloleat i reaktionsblanding (timer) Eks. 5 Kontrol Eks. 5 Kontrol (mmol) (mmol) (mmol) (mmol) 10 1 0,45 0,00 0,5 6,5 2 0,98 0,01 0,8 6,5 4 1,91 0,01 1,4 6,5 7 2,72 0,02 3,0 6,5 24 4,05 0,05 2,5 6,5 15 20 25 30 35
Claims (9)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en ester ud fra en alkohol og fedtsyre (glycerid) ved lipase-katalyseret omdannelse, kendetegnet ved, at en fedtsyre 5 (glycerid) og en C1_8-alkohol kontaktes med lipase, og at alkoholen tilsættes med sådan en hastighed, at alkoholkoncentrationen i reaktionsblandingen holdes under et molært forhold på 0,5 mol alkohol pr. mol fedtsyre/acylgruppe.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg- 10 net ved, at alkoholen tilsættes med en sådan hastighed, at det molære forhold mellem alkohol og fedtsyre/acylgruppe er under 0,25.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at alkoholen er en monovalent alkohol.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at fedtsyren er en C2-C24“fedt-syre.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at fedtsyretriglyceridet er 20 afledt af Ci0“C24-fedtsyrer.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at reaktionsvand fjernes, medens forestringen forløber.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendeteg- 25 net ved, at vand fjernes ved neddypning af en kold overflade i den gasformige fase af reaktionsbeholderen.
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved, at esteren fremstilles i nærværelse vand.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendeteg net ved, at vand fjernes ved destillation.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP86202336 | 1986-12-19 | ||
| EP86202336 | 1986-12-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK671387D0 DK671387D0 (da) | 1987-12-18 |
| DK671387A DK671387A (da) | 1988-06-20 |
| DK171810B1 true DK171810B1 (da) | 1997-06-16 |
Family
ID=8195837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK671387A DK171810B1 (da) | 1986-12-19 | 1987-12-18 | Fremgangsmåde til fremstilling af estere |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4956286A (da) |
| EP (1) | EP0274798B1 (da) |
| JP (2) | JPS63192324A (da) |
| AT (1) | ATE62264T1 (da) |
| DE (1) | DE3769115D1 (da) |
| DK (1) | DK171810B1 (da) |
| ES (1) | ES2021699B3 (da) |
| GR (1) | GR3001834T3 (da) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2571587B2 (ja) * | 1987-12-22 | 1997-01-16 | 旭電化工業株式会社 | 油脂のエステル交換方法 |
| JPH0236956U (da) * | 1988-09-02 | 1990-03-12 | ||
| US5316927A (en) * | 1988-10-04 | 1994-05-31 | Opta Food Ingredients, Inc. | Production of monoglycerides by enzymatic transesterification |
| WO1990004033A1 (en) * | 1988-10-04 | 1990-04-19 | Enzytech, Inc. | Production of monoglycerides by enzymatic transesterification |
| EP0383405B1 (en) * | 1989-02-17 | 1993-06-30 | Unichema Chemie B.V. | Ester preparation |
| JPH02111256U (da) * | 1989-02-27 | 1990-09-05 | ||
| US5935828A (en) * | 1989-05-01 | 1999-08-10 | Opta Food Ingredients, Inc. | Enzymatic production of monoglycerides containing omega-3 unsaturated fatty acids |
| JPH0387191A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | ホスファチジルイノシトールの製造方法 |
| WO1991006661A1 (en) * | 1989-11-03 | 1991-05-16 | Opta Food Ingredients, Inc. | Lipase-catalyzed in situ generation of mono- and di-glycerides |
| JPH0677486B2 (ja) * | 1990-04-24 | 1994-10-05 | 利明 狩野 | 人工培土 |
| SE9103767L (sv) * | 1991-12-19 | 1993-06-20 | Karlshamns Oils & Fats Ab | Förfarande för avlägsnande av vatten vid enzymkatalyserade reaktioner och anordningar för genomförande av förfarandet |
| JP3134976B2 (ja) * | 1993-04-30 | 2001-02-13 | 山忠商店株式会社 | ハタケシメジの無機質繊維製粒状成型物覆土法による人工栽培法 |
| GB9404483D0 (en) * | 1994-03-08 | 1994-04-20 | Norsk Hydro As | Refining marine oil compositions |
| US5495033A (en) * | 1994-08-29 | 1996-02-27 | Cenex/Land O'lakes Agronomy Company | Methylated herbicidal adjuvant |
| US5670700A (en) * | 1995-08-25 | 1997-09-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydroformylation process |
| US5713965A (en) * | 1996-04-12 | 1998-02-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Production of biodiesel, lubricants and fuel and lubricant additives |
| ES2114506B1 (es) | 1996-10-04 | 1999-02-01 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento de preparacion selectiva de derivados de monosacaridos y polioles parcialmente acilados. |
| FR2772391B1 (fr) * | 1997-12-15 | 2001-07-20 | Toulousaine De Rech Et De Dev | Procede d'alcoolyse enzymatique d'une huile de tournesol oleique, notamment pour la fabrication d'une composition lubrifiante tensioactive |
| FR2772392B1 (fr) * | 1997-12-15 | 2000-03-10 | Toulousaine De Rech Et De Dev | Procede et installation de fabrication de monoesters par alcoolyse d'huile vegetale riche en acide oleique |
| WO2000012743A1 (fr) * | 1998-09-01 | 2000-03-09 | Kansai Chemical Engineering Co., Ltd. | Procede de production d'ester d'alcool inferieur |
| US6382133B1 (en) | 2000-09-21 | 2002-05-07 | Agriliance Llc | Method of treating manure |
| DE10122551A1 (de) * | 2001-05-10 | 2002-11-21 | Zulka Joachim Hans | Einstufiges Verfahren zur Herstellung eines biologisch abbaubaren Fettsäure-Esters (Esteröl) aus Triglyceriden (Fetten) |
| JPWO2003040275A1 (ja) * | 2001-11-07 | 2005-03-03 | 日清オイリオグループ株式会社 | 鎖状イソプレノイド脂肪酸エステル高含有油脂並びにその製造方法 |
| EP2295529B2 (en) * | 2002-07-11 | 2022-05-18 | Basf As | Use of a volatile environmental pollutants-decreasing working fluid for decreasing the amount of pollutants in a fat for alimentary or cosmetic use |
| SE0202188D0 (sv) * | 2002-07-11 | 2002-07-11 | Pronova Biocare As | A process for decreasing environmental pollutants in an oil or a fat, a volatile fat or oil environmental pollutants decreasing working fluid, a health supplement, and an animal feed product |
| US8088183B2 (en) | 2003-01-27 | 2012-01-03 | Seneca Landlord, Llc | Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks |
| US9725397B2 (en) | 2003-01-27 | 2017-08-08 | REG Seneca, LLC | Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks |
| US7871448B2 (en) * | 2003-01-27 | 2011-01-18 | Seneca Landlord, Llc | Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks |
| US7806945B2 (en) * | 2003-01-27 | 2010-10-05 | Seneca Landlord, Llc | Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks |
| BRPI0318115B8 (pt) * | 2003-02-21 | 2016-05-17 | Cognis Brasil Ltda | processo para obtenção de ésteres alquílicos de ácidos graxos, ácidos de colofônia e esteróis de óleo de tall bruto |
| US9738855B2 (en) | 2013-02-04 | 2017-08-22 | Tehnochem | Process for converting low and high free fatty acid containing oils into no free fatty acid containing oils and associated systems and devices |
| US9365801B2 (en) | 2013-02-04 | 2016-06-14 | Technochem International, Inc. | Process of converting low and high free fatty acid containing oils into no free fatty acid containing oils |
| ES2788378T3 (es) | 2013-06-11 | 2020-10-21 | Renewable Energy Group Inc | Producción de biodiésel y productos obtenidos a partir del mismo |
| US9328054B1 (en) | 2013-09-27 | 2016-05-03 | Travis Danner | Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides |
| US10072231B2 (en) | 2016-12-02 | 2018-09-11 | Ag Chem, Llc | Process for the conversion of free fatty acids to glycerol esters and production of novel catalyst systems |
| ES2785774B2 (es) * | 2019-04-03 | 2021-02-25 | Consejo Superior Investigacion | Catalizador biologico reciclable obtenido a partir de masa negra de pilas desechadas para la sintesis de esteres alquilicos de acidos grasos volatiles |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1577933A (en) * | 1976-02-11 | 1980-10-29 | Unilever Ltd | Fat process and composition |
| JPS5584397A (en) * | 1978-12-20 | 1980-06-25 | Ajinomoto Kk | Fat and oil ester exchange using lipase |
| US4377686A (en) * | 1981-01-08 | 1983-03-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method of purifying fatty acid ester products |
| DE3108927A1 (de) * | 1981-03-10 | 1982-09-23 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verfahren zur enzymatischen herstellung von estern und laktonen |
| JPS60203196A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-14 | Asahi Denka Kogyo Kk | リパ−ゼによる油脂類のエステル交換反応方法 |
| US4735900A (en) * | 1984-12-21 | 1988-04-05 | Kao Corporation | Enzyme preparation for interesterification |
| DE3672270D1 (de) * | 1985-03-06 | 1990-08-02 | Yoshikawa Oil & Fat | Verfahren zur herstellung von fettsaeureestern. |
-
1987
- 1987-02-05 JP JP62025416A patent/JPS63192324A/ja active Granted
- 1987-12-17 ES ES87202560T patent/ES2021699B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-17 EP EP87202560A patent/EP0274798B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-17 DE DE8787202560T patent/DE3769115D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-17 AT AT87202560T patent/ATE62264T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-18 DK DK671387A patent/DK171810B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-12-18 JP JP62321150A patent/JPS63192393A/ja active Granted
- 1987-12-21 US US07/135,355 patent/US4956286A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-04-23 GR GR91400521T patent/GR3001834T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0274798A3 (en) | 1988-08-24 |
| ATE62264T1 (de) | 1991-04-15 |
| EP0274798B1 (en) | 1991-04-03 |
| JPS63192393A (ja) | 1988-08-09 |
| US4956286A (en) | 1990-09-11 |
| GR3001834T3 (en) | 1992-11-23 |
| EP0274798A2 (en) | 1988-07-20 |
| DE3769115D1 (de) | 1991-05-08 |
| JPH0439995B2 (da) | 1992-07-01 |
| DK671387D0 (da) | 1987-12-18 |
| JPH0321129B2 (da) | 1991-03-22 |
| DK671387A (da) | 1988-06-20 |
| ES2021699B3 (es) | 1991-11-16 |
| JPS63192324A (ja) | 1988-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171810B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af estere | |
| RU2151788C1 (ru) | Рафинирование масляных композиций | |
| EP0191217B1 (en) | Process for producing glycerides in the presence of lipases | |
| CA1210409A (en) | Rearrangement process | |
| Linfield et al. | Enzymatic fat hydrolysis and synthesis | |
| EP0307154B1 (en) | Preparation of diglycerides | |
| US5726048A (en) | Mutant of geotrichum candidum which produces novel enzyme system to selectively hydrolyze triglycerides | |
| US20050233426A1 (en) | Processes for the production of triglycerides of unsaturated fatty acids in the presence of enzymes | |
| WO1999009119A1 (en) | Process for producing diglycerides | |
| US5270188A (en) | Preparation of glycerides having a high content of monglycerides with a lipase from Penicillium cyclopium ATCC 34613 | |
| US20050233427A1 (en) | Processes for the production of triglycerides of unsaturated fatty acids in the presence of enzymes | |
| JP3840459B2 (ja) | グリセリドおよびその製造方法 | |
| Mustranta et al. | Transesterification of phospholipids in different reaction conditions | |
| JPH11123097A (ja) | ジグリセリドの製造法 | |
| JPH0710233B2 (ja) | 固定化酵素およびその製造方法 | |
| JPH0528114B2 (da) | ||
| JPH04258291A (ja) | 固定化酵素およびその製造方法 | |
| JP3720205B2 (ja) | 部分グリセライドの製造方法 | |
| US7557228B2 (en) | Production of wax esters | |
| JPS6261591A (ja) | 油脂のエステル交換反応方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |