DK171014B1 - Fremgangsmåde til tør denitrering af afgangsgas, der foruden NOx og eventuelt SOx indeholder arsenforbindelser, fremgangsmåde til regeneration af en denitreringskatalysator, der er blevet nedbrudt af arsenkomponenter, og apparat til brug ved udøvelse af fremgangsmåden til regeneration - Google Patents

Description

i DK 171014 B1

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til tør denitrering af afgangsgas, der foruden Ν0χ og eventuelt S0x indeholder arsenforbindelser, med ammoniak i tilstedeværelse af en denitreringskatalysator omfattende et regenereringstrin, hvor arsenkomponenter fjernes fra katalysatoroverfladen, en fremgangsmåde til regeneration af en denitreringskatalysator, der er blevet nedbrudt af arsenkomponenter, mens den har katalyseret en tør deni-trering af afgangsgas, der indeholder arsenforbindelser, 10 med ammoniak, samt et apparat til regeneration af en denitreringskatalysator, der er blevet nedbrudt af arsenforbindelser, der findes i afgangsgas, i en tør denitre-ringsreaktor til tør denitrering af afgangsgassen med am-^ moniak i nærværelse af denitreringskatalystoren.

For at reducere NO i afgangsgasser fra dampkedler anven- Λ der man sædvanligvis den tørre denitreringsmetode under anvendelse af ammoniak som reduktionsmiddel. Da katalysa-torer, der er anvendt ved denne fremgangsmåde, er aktive ved gastemperaturer mellem 200 og 450 °C, anordner man sædvanligvis en denitreringsreaktor mellem udgangen for en fødevandsforvarmer til en dampkedel og indgangen til et luftforvarmende apparat. I det følgende vil en typisk strømning i forbindelse med en principiel denitrerings- 25 metode af denne art blive forklaret under henvisning til fig. 1.

Af fig. 1 fremgår, at afgangsgas, der kommer ud af en 30 fødevandsforvarmer 6 i en dampkedel 1, sendes til en de- nitreringsreaktor 3, der er anordnet opstrøms et luftforvarmende organ via en afgangsgaskanal 7, og som deni-treres der. Ammoniak, der er et reduktionsmiddel, leveres fra et ammoniakleverende apparat 2, der er anordnet 35 i tilslutning til afgangskanalen i opstrøms position i DK 171014 B1 2 forhold til denitreringsreaktoren. Ν0χ i afgangsgassen dekomponeres til vand og nitrogen af den således leverede ammoniak og den denitrerende katalysator, der fyldes i denitreringsreaktoren 3.

5

Afgangsgassen, der er blevet denitreret i denitreringsreaktoren 3, går gennem luftforvarmeren 4 og afgangsgaskanalen 7 og befries for støv i et støvsamleorgan 5 og sendes til den næste proces, såsom våd desulfurisering.

10

Som vist på fig. 3 er det også muligt at sende luften til forbrænding ind i dampkedlen 1 ved hjælp af en ventilator med forceret træk (i det følgende kaldet F.D.F.) 9 gennem en luftkanal 8 efter forvarmning deraf i luftfor-varmeren 4.

Når denitreringsreaktoren 3 er tilsluttet til afgangsgaskanalen 7 mellem udgangen af fødevandsforvarmeren 6 til en dampkedel og indgangen af luftforvarmeren 4, vil af-gangsgassen ved indgangen til denitreringsreaktoren 3 også indeholder arsenforbindelser, hvis brændstoffet indeholder arsenforbindelser. Disse gasformige arsenforbindelser akkumulerer sig på den denitreringskatalysator, der er fyldt ind i denitreringsreaktoren 3, og nedbryder 25 katalysatorens aktivitet i løbet af et ret kort tidsrum. Denne forringelse af katalysatoregenskaberne kan ikke undgås under normale driftsbetingelser af denitreringsreaktoren 3. Derfor er en udskiftning af katalysatoren eller lignende nødvendig for at undgå forringede driftsegenskaber, og dette medfører omkostningsproblemer.

For yderligere at undgå påvirkningen af arsenforbindelserne har man taget muligheden i betragtning af at sende 25 afgangsgassen fra en udgang af et vådt afsvovlingsappa- 3 DK 171014 B1 rat, efter genopvarmning deraf, til et denitreringsappa-rat. Denne mulighed nødvendiggør dog et genopvarmnings-organ og mere brændstof til genopvarmning. Disse samt den før angivne erstatning af katalysatoren fører til en ret 5 betydelig forøgelse af omkostningerne.

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde til denitrering af afgangsgas, hvorved man kan regenerere en denitreringskatalysator, som uundgåeligt inak-2Q tiveres af arsenforbindelser i den før angivne principi elle denitreringsproces, og hvorved egenskaberne af deni-treringsprocessen kan bibeholdes på et højt niveau i et langt tidsrum under anvendelse af simple og økonomiske midler uden udtagning af katalysatoren af systemet, og at 15 tilvejebringe en fremgangsmåde og et apparat til regene ration af en inaktiveret denitreringskatalysator under anvendelse af simple og økonomiske midler uden udtagning af katalysatoren af systemet.

20 Som resultat af undersøgelser angående inaktiveringen af denitreringskatalysatorer hidrørende fra arsen-komponenter opdagede opfinderne, at grunden til en sådan inaktivering er en akkumulering af arsen-komponenter på selve katalysatoroverfladen i høj koncentration. De efterføl-25 gende undersøgelser, der var rettet på, hvorledes denne grund kunne elimineres, gjorde det klart, at den oprindelige katalytiske aktivitet kan genvindes ved at lade arsen-komponenterne diffundere ind i det indre af katalysatoren og ved således at reducere koncentrationen af 30 arsen-komponenter på katalysatoroverfladen. Det er også blevet bekræftet, at de arsen-komponenter, der er akkumuleret på overfladen, let og i løbet af relativt kort tid kan diffundere ind i det indre af denitreringskatalysato- 35 4 DK 171014 B1 ren ved at kontrollere fugtigheden i den atmosfære, hvori denitreringskatalysatoren befinder sig, under anvendelse af selve katalysatorens vandholdige natur, og ved samtidigt at holde temperaturen på en lav værdi. Disse resultater har ført til denne opfindelse.

5

Den tørre denitreringsfremgangsmåde ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

10

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til regenerering af en denitreringskatalysator af den i indledningen til krav 2 angivne art er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.

15

Apparatet ifølge opfindelsen til regenerering af denitreringskatalysatoren af den i indledningen til krav 3 angivne art er ejendommelig ved det i den kendetegnende 20 del af krav 3 angivne.

I forbindelse med krav 1 er det ønskværdigt at blæse vanddamp ind i afgangskanalen under anvendelse af en ammoniakleverende dyse, under bibeholdelse af den relative fug-25 tighed af atmosfæren i den denitreringsreaktor, hvori de nitreringskatalysatoren er placeret, i det ovenfor angivne område.

I forbindelse med krav 1 og 2 indstilles den relative 30 fugtighed på 40-100 %, fordi forsøgsresultater har be kræftet, at dette område er det mest ønskværdige. Hvis den relative . fugtighed er under 40 %, er diffusionseffekten af arsen-komponenterne til det indre af denitreringskatalysatoren minimal.

35 5 DK 171014 B1

Mens en vanddampleverende dyse kan være anordnet i kanalen for at blæse vanddamp ind i kanalen med henblik på bibeholdelse af den relative fugtighed i atmosfæren i den tørre denitreringsreaktor på en værdi af 40-100%, kan det yderligere anføres, at den ammoniakleverende dyse, der 5 allerede foreligger, også kan anvendes, idet man kan blæse vanddamp gennem denne dyse.

For at holde temperaturen i atmosfæren i den tørre deni-10 treringsreaktor på en værdi af 100°C eller derunder er det også muligt at standse driften af en kilde for afgangsgas, såsom dampkedlen, og sende kold luft gennem dampkedlen og kanalen ind i den tørre denitreringsreaktor. Hvis man sender kold luft gennem dampkedlen, bør 15 man imidlertid anordne separate luftleverende organer opstrøms den tørre denitreringsreaktor, fordi det tager lang tid at opvarme dampkedlen til en ønsket temperatur, når den startes op igen.

20 Det bør bemærkes, at den relative fugtighed kun kan hæves til 100%, hvis det støv, der er knyttet til overfladen af denitreringskatalysatoren, er fuldstændigt fjernet.

Hvis der findes noget støv på katalysatorens overflade, bør man undgå en relativ fugtighed over 90%. Grunden 25 hertil er følgende: hvis den relative fugtighed er over 90%, vil visse forbindelser, såsom alkalimetal- og jord-alkalimetalforbindelser, der er skadelige for denitreringskatalysatoren, og som hidrører fra det støv, der er knyttet til katalysatoroverfladen, også diffundere ind i 30 det indre af katalysatoren med fugtighed, selv om diffu sionseffekten af arsen-komponenter er høj. Dette kan minimere retableringen af katalysatorens aktivitet eller endog yderligere nedbryde katalysatoren.

35 DK 171014 B1 6

Man kan anvende et bredt sortiment af katalysatorer som denitreringskatalysatorer ved opfindelsen. Typiske katalysatorer blandt disse er et eller to oxider af vana-din, wolfram, molybdæn, silicium og cerium, understøt-5 tet på en bærer af titania.

Fig. 1 er et skematisk diagram, der i princippet viser strømning for denitrering af NO , som findes i afgangs- Λ gas under anvendelse af en denitreringskatalysator og ^ ammoniak som reduktionsmiddel, fig. 2 er et skematisk diagram af en udførelsesform for det ammoniakleverende apparat med et dertil knyttet vand-^2 dampleverende rør, anvendt ved denitreringsfremgangsmåden ifølge opfindelsen, fig. 3 er et skematisk diagram, der forklarer en konventionel tør denitreringsfremgangsmåde og et tilsvarende 20 apparat, fig. 4 er et skematisk diagram af en principiel udførelsesform for regeneringsfremgangsmåden og -apparatet ifølge opfindelsen, og 25 fig. 5 og 6 er skematiske diagrammer, der som eksempler skal vise midler til at kontrollere fugtigheden og temperaturen af den tørre denitreringsreaktor, der er fyldt med en denitreringskatalysator.

30

Under henvisning til tegningerne skal der i det følgende henvises til nogle principielle udførelsesformer for opfindelsen i sammenligning med eksempler, der illustrerer den konventionelle fremgangsmåde. Først skal denitre-ringsfremgangsmåden ifølge opfindelsen forklares. Dernæst 7 DK 171014 B1 skal regenereringsfremgangsmåden og -apparatet i forbindelse med inaktiverede katalysatorer ifølge opfindelsen forklares. På alle figurerne, nemlig 1-6, er den samme del forsynet med det samme tal.

5 1 forbindelse med fig. 2 skal en udførelsesform for deni-treringsfremgangsmåden ifølge opfindelsen forklares. Fig.

2 viser et ammoniakleverende apparat, der også har den funktion, at det leverer vanddamp. Dette apparat er tilsluttet til den ammoniakleverende dyse 2 på fig. 1.

Dette ammoniakleverende apparat, der også udøver en vanddampleverende funktion, er konstrueret på følgende måde.

Der sendes ammoniak fra en ammoniaktank 10 gennem en ammoniakfordamper 11, en akkumulator 12 og en ventil 13 til 15 et fortyndingsorgan 15. Ammoniakken fortyndes i fortyndingsorganet 15 med den luft, der transporteres ved hjælp af en fortyndingsventilator 14, og sendes ind i gaskanal 7 for afgangsgas gennem en ammoniakleverende dyse 2 via et 2Q injektionsrør 18. Et vanddamptør 16 er tilsluttet til in jektionsrøret 18. Når en ventil 17 åbnes, kan der indføres vanddamp i kanalen 7 gennem den ammoniakleverende dyse via ammoniakinjektionsrøret 18.

Under drift af et denitreringssystem for afgangsgas 2 5 og med et ammoniakleverende apparat af denne type med den funktion, som omfatter levering af vanddamp til systemet, sender man i tilfælde af, at den denitrerende katalysator i systemet inaktiveres på grund af arsenforbindelser ^ i afgangsgassen, vanddamp ind i systemet gennem den ammo niakleverende dyse 2 via injektionsrøret 18, efter at dampkedlen er standset, eller mens dampkedlen ikke er i drift, nemlig når temperaturen af atmosfæren i denitre-ringsreaktoren 3 bliver lig med eller mindre end 100°C.

35 DK 171014 B1 8

Vanddamp kan leveres intermitterende, således at den relative fugtighed holdes på 40-100 %.

Dernæst skal en principiel udførelsesform for regenere-ringsfremgangsmåden og -apparatet ifølge opfindelsen forklares under henvisning til fig. 4.

På fig. 4 er en luftkanal 8 tilsluttet til en dampkedel 1, ind i hvilken den luft, der skal anvendes til forbræn-10 ding, og som er forvarmet i luftforvarmeren 4, transpor teres af en F.D.F. 9. Der leveres brændstof gennem en brænder (ikke vist), der er adskilt fra luftkanalen 8.

Den afgangsgas, der er et resultat af forbrændingen i dampkedlen 1, går gennem en fødevandsforvarmer 6 og deni-15 treres i en denitreringsreaktor 3. Derpå sendes udstød ningsgassen gennem en støvopsamler 5 til en efterfølgende proces af en anden F.D.F. 9.

Et ammoniakleverende apparat 2 og et vanddampleverende 20 apparat 16 knyttes til den ovenfor angivne afgangsgaskanal 7 ved en opstrøms position af denitreringsreaktoren 3. Desuden er der anordnet et spjæld 22 opstrøms denitre-ringen og yderligere opstrøms disse to apparater 2 og 16. Man kan også anordne et spjæld 23 nedstrøms denitrerin-25 gen, om nødvendigt i en nedstrøms position i forhold til denitreringsreaktoren.

Desuden er et organ 19, der leverer kold luft, tilsluttet til afgangsgaskanalen 7 på en position opstrøms denitre-30 ringsreaktoren 3 og nedstrøms spjældet 22, der er anordnet opstrøms denitreringen. Som vist på fig. 4 kan dette organ 19, der leverer kold luft, være en kanal, der forgrener sig ud fra luftkanalen 8 tilsluttet til F.D.F. 9. Kanalen i dette tilfælde (nemlig organet 19 til levering 35 af kold luft) skal have et spjæld 21 for kold luft, såle- DK 171014 Bl

Q

S

des at denne kanal kan lukkes fuldstændigt. Imidlertid er det indlysende, at luften også kan sendes ind i systemet ved hjælp af en ventilator via en bane, der er helt forskellig fra, hvad der er vist på fig. 4.

5 1 forbindelse med fig. 5 skal forbindelsen mellem organet 19 til levering af kold luft og kanalen 7 til udstødningsgas og forbindelsen mellem det vanddampleverende apparat 16 og kanalen 7 forklares detaljeret.

10 På fig. 5 er det ammoniakleverende apparat (dysen) 2 konventionelt anordnet i kanalen 7 for afgangsgas ved en opstrøms position i forhold til denitreringsreaktoren (vist skematisk). I nærheden af dette ammoniakleverende apparat 15 2 har man ifølge opfindelsen anordnet det vanddampleverende apparat 16 (hvis dyse er betegnet 16') der har en ventil 17. Dette vanddampleverende apparat 16 er i det væsentlige et rør, hvorigennem der leveres vanddamp, og det kan være næsten hvad som helst, hvis det har injek- 20 tionshuller eller - dyser eller lignende indeni kanalen 7 for afgangsgas. Også ved denne udførelsesform er organet 19 til levering af kold luft en lignende kanal som kanalen 7 for afgangsgas. Dette organ 19 til levering af kold luft behøver blot at være tilsluttet til denne kanal 7 og 25 at have spjældet 21 for kold luft, således at man kan afskære tilførselen af afgangsgas eller af kold luft.

Spjældet 22, der er anordnet opstrøms denitreringen, er nemlig anordnet opstrøms i forhold til disse organer 16 og 19.

30

Det ammoniakleverende apparat 2 omfatter ved denne udførelsesform en ammoniaktank 10, en ammoniakfordamper 11, en akkumulator 12, en ventil 13, en fortyndingsventila-25 tor 14, et fortyndingsorgan 15 og et injektionsrør 18.

Ammoniak, som sendes fra ammoniaktanken 10 gennem ammoniakfordamperen 11 og akkumulatoren 12, fortyndes i fortyndingsorganet 15 med den luft, der transporteres af 10 DK 171014 B1 fortyndingsventilatoren 14, og injiveres ind i kanalen 7 af det ammoniakleverende apparat 2 via injektionsrøret 18.

5 Desuden kan det vanddampleverende apparat 16 fra fig. 5 og det ammoniakleverende apparat 2 forenes, som vist på fig. 6. Dette sker ved, at det vanddampleverende apparat 16 tilsluttes til injektionsrøret 18 i det ammoniakleverende apparat 2, der er beskrevet i fig. 2. Når der 10 ikke injiceres ammoniak, kan ventilen 17 åbnes, således at vanddamp injiceres i kanalen 7 via dysen af det ammoniakleverende apparat 2.

I henhold til denne udførelsesform kan yderligere organet 15 19 til levering af kold luft også undgås. I et sådan tilfælde, og når der ikke injiceres ammoniak, nemlig mens ventilen 13 er lukket, er ventilen 17 også lukket, og der kan transporteres kold luft ind i kanalen 7 ved hjælp af fortyndingsventilatoren 14.

20

Under drift af denitreringsapparatet for udstødningsgas af kold luft og vanddamp, der er beskrevet i det foregående under anvendelse af fig. 4 til 6, og under forudsætning af, at katalysatoren i denitreringsreaktoren 3 inak-tiveres på grund af en arsen-komponent i afgangsgassen, er spjældet 22 opstrøms denitreringen, efter at dampkedlen 1 er standset, eller mens den ikke er i drift, lukket, og spjældet 21 for kold luft i forbindelse med orga- 30 net 19 til levering af kold luft er åbnet, således at der kan leveres kold luft af F.D.F. 9 med henblik på afkøling af atmosfæren i denitreringsreaktoren til 100 °C eller derunder. Når der derefter leveres vanddamp fra det vanddampleverende apparat 16, bliver spjældet 23 anordnet 35 11 DK 171014 B1 nedstrøms denitreringsreaktoren 3, lukket, og der tilføres intermitterende vanddamp for at bibeholde den relative fugtighed i denitreringsreaktoren 3 på 40-100%. Deni-treringskatalysatoren, der er inaktiveret af en arsenkomponent i afgangsgas, bliver således nu regenereret.

5

Efter at dampkedlen 1 er standset og spjældet 22 opstrøms denitreringen er lukket, kan der samtidigt tilføres vanddamp og kold luft af de vanddamp-koldluft-leverende apparater 16, 19. Derpå lukkes spjældet 23 nedstrøms denitre- 10 ringen, og man kan nu intermitterende eller kontinuerligt tilføre vanddamp eller kold luft for at holde temperaturen af denitreringskatalysatoren 3 på 100 °C eller derunder og den relative fugtighed på 40-100%.

15

Desuden er den følgende driftsmåde også mulig. Spjældet 22 opstrøms denitreringen lukkes øjeblikkeligt, efter at dampkedlen 1 standses. Derpå afbrydes injektionen af ammoniak og vanddamp (idet ventilerne 13, 17 lukkes), 2Q som forklaret i forbindelse med fig. 6. Der tilføres kold luft under anvendelse af det ammoniakleverende apparat 2, og spjældet 23 nedstrøms denitreringen lukkes, således at atmosfæren i denitreringsreaktoren har en lav temperatur, der er lig med eller under 100°C. Der-25 næst åbnes ventilen 17 for at levere vanddamp under an vendelse af det samme ammoniakleverende apparat 2. Denne ventil 17 åbnes og lukkes intermitterende, således at man kan holde temperaturen på 100°C eller derunder og den relative fugtighed på 40-100 %.

30 Hår den atmosfære, der omgiver denitreringskatalysatoren, bliver fugtig med en relativ fugtighedsgrad af 40-100 %, trænger der som forklaret i det foregående hurtigt vand ind i katalysatoren på grund af katalysato-25 rens vandindeholdende natur, og de arsenforbindelser, der har akkumuleret sig på selve katalysatoroverfladen, dif- DK 171014 B1 12 funderer ind i katalysatorens indre sammen med vand, således at koncentrationen af arsenforbindelserne bliver næsten ens i det indre af katalysatoren og på katalysator overfladen. Som resultat deraf bliver koncentrationen af 5 arsenforbindelser på katalysatoroverfladen lav, hvorved man forbedrer denitreringseffektiviteten.

I det følgende skal de før angivne kendsgerninger sandsynliggøres ved de følgende eksempler.

10

Udførelsesform 1 1 tilstedeværelse af en katalysator som den nedenfor beskrevne behandlede man en udstødningsgas med den nedenfor viste sammensætning i ca. 600 timer ved 370°C.

15

Denitreringskatalysator: En katalysator fremstillet af ler indeholdende 80-85 vægtprocent af en blanding af en bærer Ti02 (89-90 vægtprocent), (1 vægtprocent) og WO·, (resten) .

20 J

Sammensætning af udstødningsgas: 02 : 4% 25 NOx : 1.000 ppm SOx : 1.500 ppm

Støv : 30 x 10^ mg/Nm^

Arsenforbindelser (som As): 100 - 1.000 yg/Nm^ 30 Fasthængende støv blev fjernet fra denitreringskataly- satoren efter ca. 600 timers behandling, og derpå tilførte man vanddamp til denitreringsreaktoren for at variere den relative fugtighedsgrad af atmosfæren i reaktoren. Retableringen af egenskaberne blev målt på følgende måde 35 (forsøgsbetingelserne for sammenligning af katalytisk (denitrerende) aktivitet var: gassammensætningen var den samme som før anført, gastemperaturen var 380°C, og NH3/NOX = 1,0).

13 DK 171014 B1

Q) ' ~~ —--—I

τ) —

td +J Ή C 44 <U

i-ι υ tu o > p OQj o CO 00r~LT)O0f—ILtOroCOCn P 4-) ' * ~ ‘ - - * - - ' 0 tn co γοοοοοοοοογί·—too

-P V

fd > tn — >1 rH 00

fO O

4-1 CM

ra tn *5 < Z> I (U cn 4-> -r-t

O <U P

c 4-1 o 0V° <ii° dP dP dP dP tfp iP c'P dP oP

•Η -P 4-1 CO tj< ^ -¾1 OOCOCMVOUD

P > fd ' - - - - - ' Q) -HP 40 Ή r-ΙίΝΟΟ'3,ίΠΟΟΓΟ'3'·^· p 4-1 O cn co aococooocoæcooo 4-> Λ5 J3

•P tu (O CPH

tu 44

Q 0) -H

fd TO PPPPPPPPP

l-ι -P tucucututututututu <i> -t-ι eseeeeeee

C tn I I -P -P -P -P -P -P -P -P -P

<UC 4-14U4-14-14J4-14-J4-14-J

tn O

(U-H ίΝίΝίΝΓ4Γ4Γ4<ΝΓ4(Ν 054-1 Γ— t— 0-1— Γ-- Γ—· 0- Γ-·

C

tu

Ό P

(U O

> £ 4-1 dP dP dP dP dP dP dP dP dP

Η 5Π45 I I OOOOOOOOO

4-1-ΗΠ3 (NOO^LDOr^OOtTiO

<d 4-1 (U Ή

rH t n P

tu d

« 44 -P

1-1 cn

O tn C

4-> P -H

s-ι id tu ^ O tn E Ή

4-1 >ι ·Ρ -H

fd i—i -ι-i o' 4-1 to <d c t n > >1 4J O -P Ό -r4 T3 f—t td o 1-1 C -P tu fd M 40 (U -H fl J5 4-1 P iH cn

fd Μ P 4J P (U -P

U5 tn tu -p tu p 4-1 •P 4-1 C 4-1 0"i

P 44 0) 44 44 D

__tu HT?_M fd 44_ 14 DK 171014 Bl

Udførelsesform 2

Katalysatoren behandlet under de samme betingelser som ved udførelsesform 1 blev undersøgt ved varierende fugtighedsgrader uden at fjerne støv, der var knyttet til katalysatoren. Resultatet er vist i det følgende.

is DK 171014 B1 Z? ~~ i c (1) u o I p P Cl, 0 o -u ΡΌ O'

rOrøfti ro ro ro ro ro ro ro ^ CO

BH > O O OOOOOOOfNin

^ 0_| —- «. K

H k O O OOOOOOOOCN

ro to o p +J > (N =

(3 O « O

tu; , + u O °

™ CD

2 w p >, λ ro c ” 1 CL) S 0)8 ·»

P 33 P

ro Π3 Oj

cn p P o r~ r'-r-p'p'PLnroo'icn O

>,p σ - ......... cn Η Li ί ro rororororocNPOO li (3 0) > P > '— + (0 o S< ro o

o CN

<M ro cn z <c ---—--- 03 CL)

— E

P

I O 4-> cn p p ο

σ 0) P P

C -P o P

P p -p 0\° >

P > (3 CO ^ ^’CNPorLTlprOO'iO'i P

o -HP - - - -P

P P O co Ή rPCNroTrLnoorMrNrsi χ P ,Q σ oo οοοοοοοοοοοοσσσ (3 POS!

CPP X

0) ep cn

Q O P P

— P

L>1

P

I CT3

(3 33 PPPPPPPPP -P

p.p 0)0)(1)0)0)0)0)0)0) (3

0) -P EEEEEEEEE X

C cn I I p P P P P -Η P ·Ρ ·Η 0) 3 ρρρρρρρρρ Cn σ' ο ο

0)·Ρ CNCN(N(N(NtNCNrN(N

0S ρ i~~r~r~-r^r— r^-i— i— t— σ

__C

•H

C p 0) 0) > I P iCC 33 P σι o I I af><X>M><M>tiPåt>OPc*>(& (3 P P P P OOOOOOOOO p KO y (Nfo^mOt^co^o σ ip σΌ <3 p o) 0) 3 0) 0) 33 os ep si p cu p p σ ooi i c > p -p p o o) σ ό-η-ηό o)

(3 (30T3C C Ρ Ρ 0) P

cn cn co p ppc3jS q,

>1 >icnp p p σ E

p .iiPpPO) Ρ P 0) P 0) <3 cn (3 o) 0) p o)«pp cn p p p p ε p -Ρ’όση x (3 P (3 p P P P C P 3 is3 X Γρ x w p c yp KP 4« __L_____ DK 171014 B1 16

Udførelsesform 3

Katalysatoren behandlet under de samme betingelser som ved udførelsesform 1 blev undersøgt ved relative fug-2 tighedsgrader 30%, 60% og 80% efter at støv, der var knyttet til katalysatoren, var fjernet i tilstrækkeligt omfang. Temperaturen af atmosfæren i reaktoren blev holdt på 80°C. Resultaterne af den målte retablering af egenskaberne er vist i det følgende.

10

Relativ fugtighed

Ktfr m 15 24 timer 81,4 / 3,7 84,4 / 3,3 88,3 / 2,5 72 timer 81,4 / 3,7 85,3 / 3,1 93 / 1,3 10 dage 84 / 3,3 90 / 1,5 94,6 / 0,9 30 dage 88 / 2,5 94,6 / 0,9 94,6 / 0,9 3 måneder 94 / 1,0 94,6 / 0,9 94,6 / 0,9 20

Bemærk: Denitreringseffektivitet/katalysatoroverflade AS2O2 (vægtprocent)

Udførelsesform 4 25

En afgangsgas med en temperatur af 380 °C og indeholdende en arsenkomponent blev behandlet med den samme katalysator som ved udførelsesform 1 med en strømningshastighed for afgangsgassen af ca. 5 m/sek. (ved indgangen til ka-3q talysatorlaget).

Sammensætning af afgangsgassen var: 35 DK 171014 B1 17 02 : 4-5% NOx : 500 - 700 ppm SOx : 800 - 1.000 ppm

Støv : 15-20 g/Nm3 2 5 Arsenkomponent: 100 - 300 yg/Nm (som As)

Man fjernede støv i tilstrækkeligt omfang fra katalysatoren efter den ovenfor angivne behandling, og retableringen af den katalytiske aktivitet blev iagttaget ved varierende temperaturer og fugtighedsgrader.

10 Resultaterne er vist i det følgende: DK 171014 B1 18 5j —---—

Ό — ro 4-> ή C

U-I 0) u u 0» O > J-l

o ft OP OPOPOPOPOPOPOPOP

μ 4J r-4 m Οι 0 Cr> - ·>

4-iftl o mmr-immr-iiNfM

ro > 10 ^ >1 i—i m ro O -u rsj ro to « < to 4-) tr> tu

C -U

•Η -H OP 0° OP c*o OP o*° OP OP OP

^ m m m m m mm (D -H - - - i4 4-> 'T 0000000*—i o οοοοοογ-'Γ'' h G) C U4 0) u-i Q 0) BO l-i 14 S-ι 1-1 S-ι S-i 14

14 -H 0) Q> 0) 0> QJ O QJ

φ-u εεεεεεε C t0 I I -Η ·Η ·Η -Η -Η ·Η -Η (DC 4-> 4-> 4-1 4-> 4-> 4-> 4-> σ> ο Q) ·Η «4-1 (Ν (Ν (Ν (Ν (Ν (Μ (Μ

C

Ι4 0) 3 l4 4-> O uuuuuuu I04J 0000000

14 Λί I IOOOOOOO

(DC OO^H^Hcooom

Oi 0) Ή '““I '—1 '—i r*4 e 14

<D

E-r Ή

C

<D

T3 14 0) O

> ,C 4-> OP OP OP OP OP OP OP

•H OiJ! I I OOOOOOO

4_).H(0 •a'ro^mcorroo

ro 4-> (D

r4 01^ <D 3

OS U4 -H

C to i—irNm^mor·'

O U

4J (D .....·· 14 rO ε l-ι l-i 14 14 l-ι S-i 14

O tO-H C C G C C C C

4-> >1 4J

(0 i—I CP

to ro O C C

>1 4-> O -Η IO

r—i to r* )-i (D -H

10 ^ m o u 4-1

4J l-ι rO

(0 X 14 4J l-i 14

IsS W CD -H (DO

•H 4J C 4-1 C

l-ι M-r <u u-ι (D

__in aO_'j pi_ DK 171014 B1 19

Ifølge opfindelsen kan man løse det problem omfattende nedbrydning af denitreringskatalysatorer, som man ofte støder på ved den fremgangsmåde, der omfatter tør deni-trering af afgangsgasser, der indeholder arsenforbindel-2 ser. Det er nu muligt at fortsætte en stabil denitreringsbehandling i et langt tidsrum uden udskiftning af denitreringskatalysatorer, selv når afgangsgassen indeholder en arsenkomponent.

10 15 20 25 30 35

Claims (3)

1. Fremgangsmåde til tør denitrering af afgangsgas, der 5 foruden NO og eventuelt SO indeholder arsenforbindelser og eventuelt støv med ammoniak i tilstedeværelse af en denitreringskatalysator omfattende et regenereringstrin, hvor arsenkomponenter fjernes fra katalysatoroverfladen uden at afgives til omgivelserne, kendetegnet 10 ved, at man ved regenereringstrinnet afbryder tilsætningen af afgangsgas og ammoniak og leverer vanddamp og om nødvendigt kold luft til den tørre denitreringsreak-tor, således at atmosfæren af reaktoren under regenerering s pr oces sen har en relativ fugtighedsgrad på 40-100%, 15 ved tilstedeværelse af støv dog ikke over 90% relativ fugtighed, idet temperaturen samtidig holdes på 100 °C eller derunder, og at denne atmosfære opretholdes i en periode, der er tilstrækkelig til, at arsen-komponenter akkumuleret på katalysatoroverfladen kan diffundere ind i 20 det indre af denitreringskatalysatoren.

2. Fremgangsmåde til regeneration af en denitreringskatalysator, der er blevet nedbrudt af arsenkomponenter, mens den har katalyseret en tør denitrering af afgangsgas, der 25 indeholder arsenforbindelser, med ammoniak, kende tegnet ved, at der leveres vanddamp og om nødvendigt kold luft til en tør denitreringsreaktor, således at atmosfæren af denitreringsreaktoren, der er fyldt med deni treringskatalysatoren, har en relativ fugtighedsgrad på 30 40-100%, hvorved temperaturen af atmosfæren i denitre- ringsreaktoren samtidigt holdes på en værdi af 100 °C eller derunder, og at denne atmosfære opretholdes i en periode, der er tilstrækkelig til, at arsen-komponenter akkumuleret på katalysatoroverfladen kan diffundere ind i 35 det indre af denitreringskatalysatoren.

3. Apparat til regeneration af en denitreringskatalysa- DK 171014 B1 21 tor, der er nedbrudt af arsenforbindelser, der findes i afgangsgas, i en tør denitreringsreaktor (3) til tør de-nitrering af afgangsgassen med ammoniak i nærværelse af denitreringskatalysatoren, kendetegnet ved, at 5 der til en kanal for afgangsgas (7) er tilknyttet organer til tilførsel af kold luft (8,9,19) og vanddamp (2,16,18) på den opstrøms side af den tørre denitreringsreaktor, ved brug af hvilke organer atmosfæren i denitreringsreaktoren kan indstilles og holdes på en temperatur på 100 °C 10 eller derunder og en relativ fugtighedsgrad på 40-100%, og at der er anordnet i det mindste et spjæld (22) i kanalen til afgangsgas på den opstrøms side af disse organer. 15 20 25 30 35