DK168859B1 - Fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl og katalysatorsystem til brug ved fremgangsmåden - Google Patents
Fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl og katalysatorsystem til brug ved fremgangsmåden Download PDFInfo
- Publication number
- DK168859B1 DK168859B1 DK126488A DK126488A DK168859B1 DK 168859 B1 DK168859 B1 DK 168859B1 DK 126488 A DK126488 A DK 126488A DK 126488 A DK126488 A DK 126488A DK 168859 B1 DK168859 B1 DK 168859B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- catalyst system
- liquid sulfur
- fatty
- component
- salts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0232—Purification, e.g. degassing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Color Television Systems (AREA)
- Compression Or Coding Systems Of Tv Signals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
DK 168859 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl, opfindelsen angår ligeledes katalysatorsystem til brug ved fremgangsmåden.
5
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til hurtig fjernelse af ^S, som er til stede i flydende svovl i simpel opløst tilstand eller i en kombineret tilstand som hydrogenpoly-sulfider. Opfindelsen angår yderligere et katalytisk sy-10 stem, der er anvendeligt til gennemførelsen af denne fremgangsmåde.
Der fremstilles betydelige tonsmængder af svovl ved den såkaldte "CLAUS" fremgangsmåde, som består i, at man 15 bringer til omsætning hydrogensulfid stammende f.eks. fra deacidificering af naturgasser eller fra behandlingen af petroleumsprodukter med svovldioxid dannet f.eks. ved forbrænding af H2S eller ved forbrænding af svovl eller af forskellige svovlholdige forbindelser, især af pyri-20 ter, idet man følger reaktionsskemaet: -> 2H2S + S02 _^3S + 2H20
En betydelig del af det svovl, der produceres ved CLAUS 25 fremgangsmåden, opsamles og oplagres i varmeisolerede gruber, hvorpå det transporteres i flydende form til anvendelsesstederne, idet man anvender transportmidler såsom tankbiler, tankskibe, jernbanetankvogne eller rørledninger, som er forsynet med passende midler til varmeiso-30 lering, der muliggør at svovlet forbliver i flydende tilstand under forløbet af transporten.
Det flydende svovl opnået ved CLAUS-fremgangsmåden indeholder altid i opløst tilstand en lille mængde H2S og hy-35 drogenpolysulfider, som også betegnes som sulfaner, og som har formlen H0S . hvori x betegner et tal højere end eller lig med 2, idet disse sulfaner langsomt med tiden DK 168859 B1 2 nedbrydes under frigivelse af H2S.
Gasfasen oven over det flydende svovl, der befinder sig i oplagringsgruben eller i den beholder, der anvendes til 5 transport deraf, indeholder således en vis andel af H2S, hvilket pga. denne gasarts toxicitet og dens tendens til spontant at bryde i brand, gør behandlingerne forbundet med fyldning og tømning af beholderne anvendt til transport af det flydende svovl farlige. For at disse behand-10 linger skal kunne gennemføres under tilfredsstillende sikkerhedsbetingelser for operationspersonalet underkaster man i almindelighed forud for disse behandlinger det flydende CLAUS svovl en behandling, der betegnes som en afgasningsbehandling, hvis formål er at sænke indholdet 15 af frit og bundet H2S i det flydende svovl under en tærskelværdi, som i praksis er blevet fastlagt til 10 ppm.
Den samlede mængde af og af sulfaner i det flydende CLAUS svovl er i almindelighed mellem 50 og 700 ppm og 20 afhænger i hovedsagen af koncentrationen af I^S i den gasfase, der befinder sig oven over det flydende svovl, og af sidstnævntes temperatur. De relative mængder af fri H2S og af sulfaner opløst i det flydende svovl afhænger desuden ligeledes af temperaturen deraf.
25
Fremgangsmåden til fjernelse af H2S, der er indeholdt i det flydende svovl i fri eller i bundet form omfatter i to faser, nemlig en fase til nedbrydning af de tungeste sulfaner til H2S og svovl i overensstemmelse med reaktio-30 nen H2Sx —> H2S + Sxsamt en fase til ekstraktion og/eller omdannelse in situ til svovl af H2S, der er frigivet og simpelt opløst, samt af de lette sulfaner.
Nedbrydning af sulfaner til H2S og svovl er en langsom 35 reaktion, hvilket medfører, at elimineringshastigheden for H2S er begrænset af hastigheden af denne nedbrydningsreaktion .
DK 168859 B1 3
Størstedelen af de fremgangsmåder, der er foreslået til at fjerne frit og kombineret H2S indeholdt i opløsning i flydende svovl er af den type, ved hvilken man inkorpo-5 rerer i det flydende svovl et katalysatorsystem dannet af én eller flere forbindelser bestående af ammoniak eller forbindelser, som frigiver ammoniak, eller også af forbindelser, der har en basisk karakter efter BRØNDSTEDS definition, på en sådan måde, at det letter dekomponering 10 af sulfaner, idet det simpelt opløste frigivne I^S eks-traheres fra det flydende svovl ved hjælp af enhver teknik, som muliggør at fysisk opløst H2S undslipper fra det flydende svovl, eller bliver omdannet in situ til svovl under indvirkning af en oxyderende gasart. I fremgangsmå-15 den citeret i europæisk patentskrift nr. EP-B-0045636 er især beskrevet anvendelsen af et katalysatorsystem bestående af en forbindelse valgt blandt uorganiske phosphor forbindelser, urinstof, urinstofderivater, dithiona-ter, dithioniter, thiosulfater, bisulfider og bisulfiter.
20 I de fremgangsmåder, der er beskrevet i US-patentskrift nr. A—3 364 655, FR-patentskrift nr. A-2 159 691 og US-patentskrift nr. A-4 131 437 anvender man ammoniak som katalysator system, og man ekstraherer det H2S, der er frigivet ved dekomponering af sulfanerne, ved forstøvning 25 af flydende svovl (US-A-3 364 655), ved stripning ved hjælp af en inert gas (FR-patentskrift nr. A-2 159 691) eller ved overskylning af den frie overflade af det flydende svovl ved hjælp af en gasart, såsom vanddamp, nitrogen, luft, restgasser fra svovlfabrikker, (US-A- 30 4 131 437). Anvendelsen af et katalysatorsystem af typen ammoniak, ammoniumsalte, aminer og andre nitrogenholdige produkter er yderligere foreslået i patentskrifterne FR-A-2 185 587 og US-A-3 447 903 med omdannelse in situ til svovl af H2S, der er frigivet ved dekomponering af sulfa-35 ner ved indvirkning af en oxiderende gasart, i det første tilfælde luft og i det andet tilfælde S02, som indsprøjtes i det flydende svovl.
v DK 168859 B1 4
De ovenfor omtalte fremgangsmåder udviser den ulempe, at de har en langsom kinematik, hvilket især forhindrer anvendelsen deraf i stort set kontinuerlig drift ved den 5 direkte udgang fra fabrikationsenheder for svovl. Ved sådanne fremgangsmåder behøver man faktisk adskillige timer, f.eks. mindst 2,5 timer, under anvendelse af et katalysatorsystem dannet af forbindelser såsom dem, der er defineret i det europæiske patentskrift nr. EP-B-0045636, 10 eller også mindst 5-8 timer, når man gør brug af ammoniak som katalysatorsystem til opnåelse af et flydende svovl omfattende et indhold af frit og kombineret H2S mindre end den tærskelværdi, der er fastlagt i praksis.
15 Man har nu fundet, at man kunne forbedre aktiviteten af de forbindelser med basisk karakter, der anvendes som katalysatorsystemer ved fremgangsmåderne til fjernelse af frit og kombineret H2S, som er indeholdt i flydende svovl, idet man sætter dertil én eller flere overfladeak-20 tive forbindelser. Dette gør det muligt meget kraftigt at formindske varigheden af behandlingen af det flydende svovl og således at overvinde den oven for nævnte ulempe. Derudover er mængden af det således modificerede katalysatorsystem, som er nødvendigt for at bringe indholdet af 25 H2S i det flydende svovl til den ønskede værdi, lavere end den tærskelværdi, der er fastlagt i praksis, tilstrækkelig lille til, at det praktisk talt ikke forøger askeindholdet i det således behandlede svovl.
30 Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl i simpelt opløst tilstand og i kombineret tilstand som hy-drogenpolysulfider, hvorved man inkorporerer i det flydende svovl et katalysatorsystem indeholdende en eller 35 flere forbindelser med basisk karakter, og hvorved man holder det hele under betingelser egnede til fjernelse af H2S fra det flydende svovl, hvilken fremgangsmåde er DK 168859 B1 5 ejendommelig ved, at det anvendte katalysator system inkluderer én eller flere overfladeaktive forbindelser, idet samme komponent eventuelt kan være både basisk og overfladeaktiv.
5
Opfindelsen angår endvidere et katalysatorsystem til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl i simpelt opløst tilstand og i kombineret tilstand som hydrogenpolysulfider af typen indeholdende en kompo-10 nent bestående af en eller flere forbindelser med basisk karakter, der er ejendommelig ved, at de indbefatter en overfladeaktiv komponent dannet af en eller flere overfladeaktive forbindelser, idet samme komponent eventuelt kan være både basisk og overfladeaktiv.
15
Komponenterne i katalysatorsysternet, der er inkorporeret i det flydende svovl, dvs. den komponent, der består af den eller de indgående forbindelser med basisk karakter og den komponent, der er dannet af den eller de indgående 20 overfladeaktive forbindelser, kan sættes til det flydende svovl enten separat eller i form af en forudfremstillet blanding.
Ved en foretrukken udførelsesform for iværksættelsen af 25 fremgangsmåden ifølge opfindelsen består katalysatorsystemet inkorporeret i det flydende svovl af én eller flere forbindelser, der hver har en basisk karakter, og som er i besiddelse af overfladeaktive egenskaber.
30 Mængden af det til det flydende svovl tilsatte katalysatorsystem bør på den ene side være tilstrækkelig stor til at opnå en hurtig og tilfredsstillende fjernelse af H^S, og den bør på den anden side ikke være for stor, for ikke at forhøje askeindholdet i det flydende svovl. Mængderne 35 af det til det flydende svovl-tilsatte katalysatorsystem er med fordel mellem ca. 0,5 og 60 ppm.
DK 168859 B1 6 Når det til det flydende svovl tilsatte katalysatorsystem er af tokomponent-typen kan den eller de indgående forbindelser med basisk karakter, som udgør den ene af komponenterne i dette katalysatorsystem, være valgt blandt 5 forskellige forbindelser, som har en basisk karakter ifølge BRØNDSTEDS definitioner, og som er stabile i flydende svovl ved behandlingstemperaturen, eller som ved denne temperatur omdanner sig til en stabil basisk forbindelse. Især kan forbindelserne med basisk karakter væ-10 re alkalimetalhydroxider eller jordalkalimetalhydroxider, såsom natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, forbindelser såsom ammoniak, hydrazin, hydroxylamin, alifatiske eller cycliske aminer af primær, sekundær eller tertiær type, forbindelser såsom urinstof eller thiourinstof eller de-15 rivater deraf, heterocycliske forbindelser med basisk karakter, salte af svage syrer og af stærke baser, kvater-nære nitrogenholdige forbindelser, der nedbrydes ved bearbejdningstemperaturerne til dannelse af ammoniak eller en amin. De forbindelser med basisk karakter, der er dé-20 fineret som katalysatorer i det nævnte europæiske patentskrift nr. EP-B-0045636 og i US-patentskrift nr. A-3 447 903, kan ligeledes anvendes til at udgøre komponenten med basisk karakter i det ifølge opfindelsen anvendte katalysatorsystem.
25
Som egnet til dannelse af komponenten med basisk karakter kan ligeledes nævnes monocycliske og polycycliske heterocycliske forbindelser, som omfatter et eller flere hete-roatomer bestående af nitrogenatomer og eventuelt et el-30 ler flere andre heteroatomer, især svovl og/eller oxygen, og som er opløselige og stabile i flydende svovl ved behandlingstemperaturerne, samt som udviser et kogepunkt ved atmosfæretryk højere end 200 °C, idet disse heterocycliske forbindelser er foreslået som katalysatorer til 35 fjernelse af H^S indeholdt i det flydende svovl i en patentansøgning indleveret af ansøgeren samtidigt med den foreliggende patentansøgning, og som inkluderer som ek- DK 168859 B1 7 sempler indeholder heterocycliske forbindelser, såsom quinolin, isoquinolin, benzoquinoliner, acridin, benzacridin, quinoxalin, quinazolin, phenazin, phenan-tridin, phenantroliner, naphthyridiner og bipyridyler.
5
De overfladeaktive forbindelser, der er anvendelige til dannelse af den overfladeaktive komponent i tokomponent-katalysatorsystemet, kan være anioniske, ikke-ioniske, kationisk'e eller endog amphotere overfladeaktive forbin-10 delser. Man kan især danne en overfladeaktiv komponent i tokomponent katalysatorsystemet, idet man anvender én eller flere overfladeaktive forbindelser valgt blandt de overfladeaktive forbindelser, som slet ikke har eller praktisk talt ikke er i besiddelse af basisk karakter, 15 såsom anioniske eller ikke-ioniske overfladeaktive forbindelser og især blandt oxyethylinerede mercaptaner, oxyethylenerede phenoler, polyethylenglycolestere, derivater af oxyalkylamider og polyethoxyestere af fedtstoffer, eller også idet man gør brug af en eller flere ka-20 tioniske overfladeaktive forbindelser, dvs. af overfladeaktive forbindelser, der har en vis basisk karakter.
Man anvender komponenten med basisk karakter og den overfladeaktive komponent, hvis kombination danner det i det 25 flydende svovl inkorporerede tokomponent-katalysatorsy-stem, i sådanne mængdeforhold, at mængden af komponent med basisk karakter med fordel udgør 0,05 - 50 vægt-%, fortrinsvis 0,2 - 20 vægt-% af den samlede vægt af disse komponenter.
30 Når det i det flydende svovl inkorporerede katalysatorsystem er et monokomponent system, dvs. er dannet af en eller flere forbindelser, der hver på en gang har en basisk karakter og overfladeaktive egenskaber, består et sådant 35 katalysatorsystem med fordel af en eller flere forbindelser valgt blandt aminogruppeholdige overfladeaktive forbindelser og især blandt fedtaminerne, fedtalkylendiami- DK 168859 B1 8 nerne, salte og især hydrochloridsalte og carboxylater af sådanne fedtaminer og fede diaminer, oxyalkylenderivater af disse fedtaminer og -diaminer, oxyalkylenderivater af disse fedtaminer og -diaminer og salte deraf, kvaternære 5 ammoniumforbindelser med fedtstofkæder og benzalconium-saltene.
Blandt de aminogruppeholdige overfladeaktive forbindelser, egner sig i særlig grad: 10 R1 / - fedtaminer med formlen R-N samt salte deraf, især \ 15 R2 hydrogenchloridsalte og carboxylater, - alkylendiaminer med fedtstofkæder med formlen R-NH-(CmH2m)“NH2 og salte deraf, især hydrogenchlorid- 20 salte og carboxylater, - oxyalkylenderivater af fedtaminer og fede alkylendiaminer med de respektive formler: 25 /ίί:ηΗ2η0ΊΓΗ /(CnH2n0fr« R-< og 8H|- (CmH2n,’
(CpH2p0,T" I (CpH2p°VH
<CqH2q0^» 30 - kvarternære ammoniumforbindelser med fedtstofkæder med formlen: 35 X~ DK 168859 Bl 9
Rs\ + ^^R4
R., R
K 3 R5
5 L J
- benzalconiumssalte med formlen: 10 (0)-CH - »/B‘ ν' R7 15 idet i disse formler R betegner en Cg-C22 alkylgruppe eller -alkenylgruppe, og R2, som kan være identiske eller forskellige, hver betegner en gruppe R, et hydrogen-20 atom eller en C^-C^ alkylgruppe, Rg, R^ og Rg, som kan være identiske eller forskellige, hver betegner en gruppe R eller en C-^-C^ alkylgruppe, Rg og Ry, som kan være identiske eller forskellige, betegner en C^-C^ alkylgruppe, m, n, p og q betegner hele tal fra 1 til 4, x, y og z 25 betegner tal, der kan strække sig fra 1 til 10, og X- og Y betegner saltdannende anioner, især Cl eller carboxy-later og f.eks. acetat.
Fedtaminoxyalkylen-derivaterne og de fede alkylen-diamin-30 derivater er fortrinsvis sådanne, der svarer til formlerne:
.(CH CH,0f—H ,(CH2CH20t^H
- x og r-n-ch2-ch2-ch2-n/
35 1 (CH2CH20)-7rH
4 - (CH-CH.,0}-H
c c Z
DK 168859 B1 10 i hvilke R, X, Y og Z har de tidligere anførte betydninger.
Temperaturerne ved iværksættelsen af fremgangsmåden iføl-5 ge opfindelsen kan variere indenfor brede rammer over smeltepunktet for svovlet, og de kan f.eks. befinde sig mellem 125 °C og 180 °C. Man arbejder fortrinsvis ved temperaturer fra 130 °C til 165 eC.
10 Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse bør iværksættes under sådanne betingelser, som sikrer en så homogen som mulig fordeling af katalysatorsystemet i massen af smeltet svovl, og som ligeledes gør det muligt at fjerne fra denne masse den hydrogensulfid, der er fri-15 gjort ved dekomponering af sulfanerne, og som foreligger i opløst tilstand i det flydende svovl. Til opnåelse heraf kan man underkaste det flydende svovl indeholdende katalysatorsystemet en omrøring, idet man gør brug af et vilkårligt passende mekanisk omrøringssystem, hvorved det 20 frigjorte I^S naturligt slipper bort fra massen af smeltet svovl. Man kan også gennemføre omrøringen af det flydende svovl og medrivning af frigjort H2S ved stripping ved hjælp af en gas, der er inert, det vil ifølge opfindelsen sige uden indvirkning på bestanddelene af det me-25 dium, hvori den indføres under de temperaturbetingelser, der er valgt for iværksættelsen af fremgangsmåden, og idet denne gas til stripping især kan være nitrogen, C02, luft, vanddamp, affaldsgasser fra en svovlfabrik eller blandinger af sådanne gasser. Man kan ligeledes gennemfø-30 re omrøring af det flydende svovl indeholdende katalysatorsystemet og fjernelsen af frigjort H2S, idet man underkaster det flydende svovl en forstøvning, således som det f.eks. er beskrevet i US-patentskrift nr. A-3 364 655. Man kan yderligere, dersom dette er nødven-35 digt, arbejde under anvendelse af en kombination af disse forskellige omrøringsmetoder for det flydende svovl og fjernelsen af frigjort H2S.
DK 168859 B1 11
Behandlingen af det flydende svovl inkluderende den ene eller den anden eller en kombination af de ovennævnte metoder til omrøring gennemføres i almindelighed i et var-5 meisoleret rum, f.eks. en grube eller et metal-reservoir, hvori dette flydende svovl oplagres, og det anbefales at gennemføre en gennemskylning af det rum, der befinder sig oven over den frie overflade af det flydende svovl, idet man anvender en inert gas, såsom C02, nitrogen, luft, af-10 faidsgasser fra en CLAUS-svovlfabrik, for at fjerne I^S, i almindelighed hen mod en forbrændingszone, og for på denne måde at lette medrivningen af H2S frigivet ved de-komponering af sulfanerne uden for massen af flydende svovl. Når denne skylning gennemføres ved hjælp af en af-15 faldsgas fra en svovlfabrik, dvs. af en gas stadig indeholdende en lille mængde H2S, er det nødvendigt at regulere denne mængde, f.eks. ved fortynding af affaldsgassen med en inert gas, på en sådan måde, at det ikke er større end, i det mindste hen imod afslutningen af behandlingen, 20 indholdet af gasformig H2S i ligevægt ved behandlingstemperaturen med den mængde H2S, som man tolererer i det flydende svovl.
Tilsætning af katalysatorsystemet til det flydende svovl 25 kan gennemføres på en gang ved begyndelsen af behandlingen eller gennem fraktioner i løbet af behandlingen. Når behandlingen til fjernelse af H2S indebærer en mekanisk omrøring af det flydende svovl indeholdt i rummet, gruben eller metalreservoiret, hvori det oplagres, kan katalysa-30 torsystemet tilsættes i tilførselsanordningen for flydende svovl til det rum, der bruges ved behandlingen. Dersom man forudser en stripping for at fjerne H2S væk fra massen af flydende svovl, kan katalysatorsystemet tilføres i gassen brugt til stripping og/eller sættes til fødetil-35 førslen af flydende svovl til det rum, hvori der behandles. Når det drejer sig om at gennemføre en forstøvning af det flydende svovl, omfatter en sådan forstøvning i DK 168859 B1 12 almindelighed tilførselen af flydende svovl til en forstøvningsdyse ved hjælp af en pumpe omfattende en sugeledning neddykket i det flydende svovl, idet katalysatorsystemet kan indsprøjtes på sugesiden eller på tryksiden 5 af pumpen og/eller i tilførslen af flydende svovl til beholderen for behandling.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan iværksættes, idet man arbejder diskontinuerligt eller kontinuerligt.
10
De vedlagte fig. 1 og 2 gengiver skematisk to anordninger anvendelige til iværksættelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
15 En diskontinuerlig iværksættelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen med forstøvning af det flydende svovl indeholdende katalysatorsystemet kan gennemføres f.eks., således som det er vist på fig. 1, idet man arbejder i et lukket, varmeisoleret rum 1, især en grube eller et me-20 talreservoir, som er opdelt i to afdelinger, nemlig en første afdeling 2 med lille rumfang og en anden afdeling 3 med stort rumfang, ved hjælp af en skillevæg 4, som er åben på den øver s te del på en sådan måde, at der dannes et overløb, der gør det muligt for det flydende svovl at 25 strømme fra den første afdeling ind i den anden afdeling. Bunden 5 af den første afdeling er højere placeret i forhold til bunden 6 af den anden afdeling. Beholderen er forsynet med en tilgang 7 for gas til gennemskylning, som udmunder i den første afdeling oven over niveauet for 30 fuldstændig fyldning, og med en afgang 8 for gennemskylningsgassen, som er anbragt i den øvre del af den anden afdeling. Derudover er den første afdeling på den ene side forsynet med en ledning 9 til tilførsel af flydende svovl, idet denne ledning er bærer af en sidegren 10 be-35 regnet til tilsætning af katalysatorsystemet, og den er på den anden side udstyret med mekaniske midler 11 til omrøring, og den anden afdeling er udstyret med et system DK 168859 B1 13 12 til forstøvning omfattende en pumpe 13, hvis sugerør 14 er placeret til at dykke ned i det flydende svovl, og trykledningen 15 er forbundet med en dyse 16 til forstøvning placeret i denne anden afdeling på en sådan måde, at 5 den er placeret oven over den frie overflade 17 af det flydende svovl indeholdt i denne afdeling.
Ved en sådan iværksættelse underkastes det flydende svovl indeholdende katalysatorsystemet en kraftig omrøring i 10 den første afdeling 2, hvilket fører til at gennemføre en homogen fordeling af dette katalysatorsystem i det flydende svovl indeholdt i denne afdeling og at påbegynde reaktionen til dekomponering af sulfanerne, hvorpå blandingen af flydende svovl og katalysatorsystemet strømmer 15 gennem overløbet 4 ind i den anden afdeling 3, hvori denne blanding underkastes en forstøvning. Det I^S, der undslipper fra massen af flydende svovl indeholdt i de to afdelinger, evakueres ved cirkulering med gassen til skylning, f.eks. en affaldsgas fra en CLAUS-svovlfabrik, 20 og ledes med denne gas hen imod en forbrændingszone.
En kontinuerlig iværksættelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen med forstøvning af det flydende svovl indeholdende katalysatorsystemet kan f.eks. gennemføres, så-25 ledes som det er vist på fig. 2, idet man arbejder i et lukket varmeisoleret rum 20, f.eks. et varmeisoleret metal-reservoir, som er opdelt i mindst tre successive afdelinger, nemlig en indgangsafdeling 21, en eller flere mellemafdelinger 31 og en udgangsafdeling 41 ved hjælp af 30 parallelle vertikale skillevægge 22 og 32, som er åbne i den nederste del for at bringe hver af disse afdelinger i forbindelse med de afdelinger, der er nabostillede dertil, og hvis højde er mindre end højden af rummet, således at de eventuelt kan spille en rolle som overløb for 35 det flydende svovl. Indgangs-afdelingen 21 er på den ene side forsynet med en tilførselsledning 23 for flydende svovl, der i forgrening er bærer af en ledning 24 til DK 168859 B1 14 tilsætning af katalysator systemet, og i sin øvre del af en afgangsledning 25 for en gasart til over skylning, og den er på den anden side forsynet med et system til mekanisk omrøring 26. Derudover er hvert af det eller de fo-5 religgende mellemste afdelinger 31 og udgangsafdelingen 41 udstyret med et system til forstøvning 33 og 43, hvilket system omfatter en pumpe 34 og 44 forsynet på den ene side med en sugeledning 35 og 45 placeret til at være neddykket i det flydende svovl i afsnittet fremad i 10 strømretningen i den pågældende afdeling, og på den anden side med et trykrør 36 og 46 forbundet med en forstøvningsdyse 37 og 47 anbragt i den pågældende afdeling på en sådan måde, at den er placeret i afsnittet ved indstrømningen i den pågældende afdeling over den frie over-15 flade 30 af det flydende svovl, som der indeholdes. Udgangsafdelingen 41 er yderligere forsynet med en tilgang 48 for en gasart til gennemskylning, som er placeret over den frie overflade 30 af det flydende svovl, og pumpen til forstøvningssystemet, som er anbragt i denne udgangs-20 afdeling, omfatter som en forgrening en ledning 49, der tjener til at udtage det behandlede flydende svovl.
Ved en sådan udførelsesform tilføres det flydende svovl, hvortil er tilsat katalysatorsystemet, kontinuerligt til 25 indgangsafdelingen 21, og materialet bliver der underkastet en kraftig omrøring, hvilket fører til at gennemføre en homogen fordeling af katalysator systemet i det flydende svovl indeholdt i denne afdeling og på denne måde at initiere nedbrydningsreaktionen af sulfanerne, hvorpå 30 blandingen af flydende svovl og katalysatorsystem kontinuerligt strømmer successivt ind i den eller de tilstedeværende mellem-afdelinger 31 og derpå i udgangsafdelingen 41, hvor blandingen i hver af disse trin underkastes en forstøvning. Den H2S, som undslipper fra massen af fly-35 dende svovl indeholdt i de forskellige afdelinger, evakueres kontinuerligt fra rummet i blanding med gasarten til overskylning, som f.eks. er en affaldsgas fra en fa- DK 168859 Bl 15 brik til fremstilling af CLAUS-svovl, som indsprøjtes i udgangsafdelingen 41 og cirkulerer oven over den frie overflade 30 af det flydende svovl i modstrøm med denne sidstnævnte, for derpå at forlade beholderen gennem ud-5 gangen 25, der er placeret med henblik herpå i indgangsafdelingen 21, idet gassen til overskylning, som er belastet med H^S, derpå ledes hen imod en forbrændingszone.
Det behandlede flydende svovl udtages kontinuerligt gennem ledningen 49, der er monteret på pumpen 44 tilhørende 10 forstøvningssystemet 43, som er placeret i udgangsafdelingen 41 fra beholderen 20.
Som en variant kan behandlingen til forstøvning af blandingen af flydende svovl og af katalysatorsystemet, som 15 er forudset ved iværksættelsen på diskontinuerlig måde eller i det mindste én af de forstøvnings-behandlinger, der er forudset ved den kontinuerlige iværksættelse, være erstattet med en behandling til stripning af I^S ved hjælp af en inert gas, som indsprøjtes i det flydende 20 svovl indeholdt i den eller de pågældende afdelinger i beholderen til behandling.
I den anordning, der er vist på fig. 1, kan afdelingen 2 yderligere være borttaget, således at det flydende svovl 25 og katalysatorsystemet indføres direkte i afdelingen 3, der så udgør den eneste afdeling i beholderen.
Opfindelsen belyses nærmere ved de efterfølgende sammenligningseksempler og eksempler.
30 EKSEMPEL 1-4: I disse eksempler, som udgør kontroleksempler, gennemførte man den kontinuerlige fjernelse af I^S i flydende 35 svovl stammende fra en svovlenhed af typen CLAUS, idet man arbejdede enten uden tilstedeværelse af en katalysator (eksempel 1) eller i nærvær af en katalysator bestå- DK 168859 B1 16 ende af natriumhydroxid i 3 % opløsning i n-decanol (eksempel 2) eller af ammoniak (eksempel 4) eller også i nærvær alene af et overfladeaktivt middel uden basisk karakter, nemlig oxiethylineret tertiododecylmercaptan in-5 deholdende 7 ethylenoxid gentagelsesgrupper (eksempel 3).
Man arbejdede i en glaskolbe, der blev holdt ved konstant temperatur i et termostateret oliebad. Kolben var forsynet med et første rør, igennem hvilket passerede et ned-10 dypningsrør af glas til tilførsel af en gasart til strip-ning, med et andet rør, igennem hvilket passerede et glasrør for at tilføre en gasart til overskylning, idet den åbne ende af dette rør befandt sig ca. 2 cm over den frie overflade af det flydende svovl, og et tredje rør, 15 som muliggjorde injektionen af katalysatoren og ligeledes udtagningen af prøver af det flydende svovl, idet denne kolbe derudover var forsynet med en afgang for gasarterne forlænget med et udtagningsrør, som gik igennem et system til opfangning af I^S.
20
Man anbragte i kolben 1 kg flydende svovl, der var udtaget ved udgangen fra en kondensator af en svovlenhed, og man holdt dette svovl ved en temperatur lig med 140 °C (eksemplerne 1-3) eller 150 °C · (eksempel 4). Efter et 25 tidspunkt, der blev taget som begyndelsen af tidsforløbet, indførte man i kolben på den ene side gennem det neddykkede rør 50 1/h nitrogen som gas til stripning og på den anden side gennem røret til overskylning 120 1/h luft som gas til over skylning, og man udtog fra kolben 30 gennem den dertil indrettede ledning 170 1/h udstrømningsgas, som man ledte hen imod et system til opfangning, en såkaldt fælde. Ved fastlagte intervaller udtog man prøver af det flydende svovl og bestemte det indhold af I^S og af sulfaner, som de stadig indeholdt, ved ar-35 gentometri eller ved iodometri. Ligevægtspunktet ved analysereaktionen blev bestemt ved potentiometri med en pålagt intensitet, idet man anvendte bimetalliske elektro- 17 DK 168859 B1 der.
Resultatet af analyserne, som er betegnet med udtrykket "totalt ^S" repræsenterer summen af indholdene i det 5 flydende svovl af henholdsvis fri l^S og kombineret i form af sulfaner.
I eksemplerne 2 og 3 blev katalysatoren eller additivet indført i kolben ved hjælp af en mikrodoseringssprøjte 10 gennem en septum, som dækkede det tredje rør i kolben, på det tidspunkt, der blev valgt som påbegyndelsen af tidsbestemmelsen, idet mængden af katalysator eller af additiv udgjorde 50 ppm efter vægt i forhold til det flydende svovl. I eksempel 4 gennemførte man to injektioner af 25 15 PPm ammoniak i det flydende svovl ved tilsætning til gassen til stripning, den første på tidspunktet 0 og den anden efter forløbet af 1 time.
De opnåede resultater er vist i efterfølgende tabel I.
20 25 30 35
TABEL I
18 DK 168859 B1
Behand- Indhold af 5 katalysator- lingens "total H2S" i system eller varighed det flydende
Eksempel additiv (min.) svovl (ppm) 0 145 10 30 133 1 Intet 60 120 90 113 120 103 15 0 136
NaOH i 3 vægt-% 30 128 2 opløsning i 60 118 n-decanol 90 108 120 96 20 - 0 158 30 141 3 TDM.7 (O.E)* 60 126 90 115 25 120 85 0 465 60 284 4 NH3 120 132 30 240 18 300 9,5 * TDM.7 (O.E.) = Oxyethyleret tertiododecylmercaptan indeholdende 7 gentagelsesgrupper (OCH^CH^).
35 EKSEMPEL 5-10: DK 168859 B1 19 I disse eksempler gennemførte man fjernelsen af H^S kontinuerligt i flydende svovl stammende fra en kondensator 5 i en svovlenhed af CLAUS-typen, idet man anvendte et katalysatorsystem ifølge opfindelsen af tokomponenttypen.
Man arbejdede i en anordning analogt med den, der blev anvendt i sammenligningseksemplerne, og idet man arbej-10 dede ved 140 °C (eksempel 5-8) eller 150 eC (eksempel 9 og 10) med en mængde af gas for stripning lig med 60 1/h (eksemplerne 5-8) eller 100 1/h (eksempel 9 og 10), idet mængden af gas til overskylning var lig med 120 1/h for de forskellige eksempler, og idet mængderne af katalysa-15 torsystem varierede mellem de forskellige eksempler.
I efterfølgende tabel II er anført arten og mængden af det i hver af eksemplerne anvendte katalysatorsystem såvelsom de opnåede resultater.
20
Sammenligning mellem resultaterne fra eksemplerne 5-8 og resultaterne fra sammenligningseksemplerne påviser effektiviteten af tokomponent katalysatorsystem ifølge opfindelsen, som gør det muligt at opnå indhold af "total 25 H2S" flydende svovl mindre end 10 ppm efter forlø bet af en behandlingsvarighed, der er betydelig kortere end den, der er nødvendig under anvendelse af en basisk katalysator alene (sammenligningseksempler 2 og 4) eller af en ikke-basisk overfladeaktiv forbindelse alene (ek-30 sempel 3).
35 DK 168859 B1
TABEL II
20
Behand- Indhold af katalysator- lingens "total ^S" i 5 system (art varighed det flydende
Eksempel og mængde) (min.) svovl (ppm) TDM.7 (OE) 0 135 5 indeholdende 15 55 10 3 vægt-% NaOH, 30 7 50 ppm 45 <1 TDM.7 (OE) 0 160 indeholdende 15 80 15 6 3 vægt-% NaOH, 30 13 25 ppm 45 7 60 <1 TDM.7 (OE) 0 702 20 7 indeholdende 30 33 3 vægt-% NaOH, 45 7 25 ppm 60 <2
Nonylphenol.7 (OE) 0 150 25 indeholdende i op- 15 74 8 løsning 0,6 vægt-% 30 25
NaOH, 40 9 30 ppm 45 5 30 TDM.7 (OE) 0 473 indeholdende 10 263 9 3 vægt-% NaOH, 30 67 46 ppm 70 31 95 18 35 120 8,5 TABEL li (fortsat) DK 168859 B1 21
Behancl- Indhold af katalysator- Ungens "total H2S" i 5 system (art varighed det flydende
Eksempel og mængde) (min.) svovl (ppm) *
Nonylphenol.7 (OE) 0 469 10 indeholdende i op- 10 56 10 løsning, 0,6 vægt-% 20 10
NaOH, 50 ppm 30 <2 * 15 Ethoxyleret nonylphenol indeholdende 7 grupper (och2ch2).
EKSEMPEL 11-21; 20 I disse eksempler gennemførte man fjernelsen af H2S kontinuerligt i flydende svovl stammende fra en kondensator fra en svovlenhed af typen CLAUS, idet man anvendte et katalysatorsystem ifølge opfindelsen af monokomponentty-pen.
25
Man arbejdede i en anordning analog med den, der blev anvendt i sammenligningseksemplerne, med gasmængder til stripning og gasmængder til skylning lig med henholdsvis 100 1/h og 120 1/h, idet arten og mængden af katalysator-30 systemet såvel som behandlingstemperaturen varierede mellem de enkelte eksempler.
De i de forskellige eksempler anvendte monokomponent katalysatorsystemer var valgt blandt følgende aminogruppe-35 holdige overfladeaktive forbindelser (handelsnavnene vist i parentes): DK 168859 B1 22
idet R betegner en alifatisk gruppe (DINORAM
S), B) - N, Ν', Ν'-polyoxyethylen-N-talg-propylendiamin med 5 .(ch2ch2o^-h formlen R-N- (CH_) -,-Nf (DINORAM S 7) \ 2 3 \ (ch2ch2o^H\ io Z ^(ch2ch20)^-h hvori R betegner en alif atisk C^-^q gruppe, og hvori x + y + z = 7, 15 C) - Aminogruppeholdig talg-polyoxyethylen med formlen ·
,(CH^CH2Cf^-H
R_N/ " * * IN0RAM0X S 7)
\(CH2CH20^-H
20 hvori R betegner en alif atisk 9ruPPe °9 (x + y) = 7, 25 D) - Aminogruppeholdig talgpolyoxyethylen med formel analog med den, der er defineret under pkt C); idet dog X + Y = 5 (N0RAM0X S 5), E) - N-bis-2-hydroxyethyl-cocoamin med formlen 30
CH-CH OH
/ R-N f 35 hvori R betegner en alif atisk C^q-C^q 9ruPPe (NORAMOX C2), DK 168859 B1 23 F) - Di-cocomethylamin med formlen
R
\ 5 N-CH3, /
R
hvori R betegner en alifatisk C10-C18 gruppe (NORAM M2C) 10 G) - Di-hydrogeneret talg-(dimethylammoniumchlorid) med formlen R + CH, 15 n Cl (NORAMIUM M2SH) / \ R CH - l *- hvori R betegner en C^-C^ alkylgruppe, 20 H) - Dimethylbenzalkoniumchlorid med formlen /-V +/CH3 » [<2>"· N,, ] I efterfølgende tabel III er vist de specifikke behandlingsbetingelser for de forskellige eksempler og de op-30 nåede resultater.
Sammenligning mellem disse resultater fra eksemplerne 11-21 med resultaterne fra sammenligningseksemplerne påviser ligeledes effektiviteten af katalysatorsystemet ifølge 35 opfindelsen i sin monokomponent-form, som fører til varighed af behandlingen, der er meget kortere, for at føre til indholdet af "total H^S" i flydende svovl under værdien 10 ppm.
TABEL III
DK 168859 B1 24
Indhold .af
Katalysator- Behandling "total I^S" i system (art Temperatur Varighed det flydende 5 Eksempel og mængde) (°C) (min.) svovl (ppm) 0 452 11 A 135 6 33 53 ppm 18 4 20 <2 0 450 10 12 B 135 4 68 46 ppm 15 <2 0 477 13 C 135 4 83 49 ppm 12 8 20 <1 15 - 0 534 14 D 135 4 106 30 ppm 10 24 17 <2 0 504 15 D 150 4 182 30 ppm 12 48 19 24 32 <2 0 504 4 274 25 16 D 165 12 173 30 ppm 30 122 55 78 168 <2 0 458 17 D 135 10 19 __ 9 ppm 20 <2 30 _11_ 0 508 18 E 150 5 103 30 ppm ,13 20 22 <2 0 529 35 19 F 150 5 111 46 ppm 13 25 20 4 22 <2 TABEL III (fortsat) DK 168859 B1 25
Indhold af 5 Katalysator- Behandling "total I^S" i system (art Temperatur Varighed det flydende Eksempel og mængde) (°C) (min.) svovl (ppm) 10 0 451 20 G 150 6 184 30 ppm 15 30 21 10 30 <2 15 - 0 510 21 H 150 12 50 39 ppm 20 8 25 <2 20 - 25 30 35
Claims (27)
1. Fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid 5 indeholdt i flydende svovl i simpelt opløst tilstand og i kombineret tilstand som hydrogenpolysulfider, hvorved man inkorporerer i det flydende svovl et katalysatorsystem indeholdende en eller flere forbindelser med basisk karakter, og hvorved man holder det hele under betingelser 10 egnet til fjernelse af I^S fra det flydende svovl kendetegnet ved, at det anvendte katalysator system inkluderer én eller flere overfladeaktive forbindelser, idet samme komponent eventuelt kan være både basisk og overfladeaktiv. 15
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at komponenten i katalysatorsystemet bestående af forbindelsen eller forbindelserne med basisk karakter og komponenten dannet af den eller de indgående overfladeak- 20 tive forbindelser sættes til det flydende svovl enten separat eller i form af en blanding.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at komponenten med basisk karakter og den der- 25 med kombinerede overfladeaktive komponent til dannelse af katalysatorsystemet anvendes i sådanne mængdeandele, at mængden af komponent med basisk karakter udgør 0,05-50 %, fortrinsvis 0,2-20 % af totalvægten af disse komponenter.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, ken detegnet ved, at de overfladeaktive forbindelser, som danner den overfladeaktive komponent i katalysatorsystemet, vælges blandt overfladeaktive forbindelser, der ikke eller praktisk taget ikke har basisk karakter. 35
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at de overfladeaktive forbindelser, som danner den DK 168859 B1 27 overfladeaktive komponent i katalysatorsystemet, vælges blandt oxyethylenmercaptaner, oxyethylenphenoler, oxy-ethylenglycolestere, oxyalkylamidderivater og polyethoxy-estere af fedtstoffer. 5
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det i det flydende svovl inkorporerede katalysatorsystem er et monokomponentsystem og består af en eller flere forbindelser, som hver har basisk karakter og over- 10 fladeaktive egenskaber.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det i det flydende svovl inkorporerede monokomponent-katalysatorsystem er dannet af en eller flere amino- 15 gruppeholdige overfladeaktive forbindelser.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at de aminogruppeholdige overfladeaktive forbindelser, som danner monokomponent-katalysatorsystemet vælges 20 blandt: fedtaminer, fedtalkylendiaminer, salte, især hy- drogenchloridsalte og carboxylater af sådanne fedtaminer og fedtdiaminer, oxyalkylenderivater af disse fedtaminer og fedtdiaminer og salte deraf, kvaternære ammoniumforbindelser med fedtsyrekæder og benzalkoniumsalte. 25
9. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at de aminogruppeholdige overfladeaktive forbindelser, som danner monokomponent-katalysatorsystemet, vælges blandt: 30 / - fedtaminer med formlen R- N og salte deraf, især \ R2 35 hydrogenchloridsalte og carboxylater, - alkylendiaminer med fedtsyrekæder med formlen: DK 168859 B1 28 « R-NH-(Cm-H2m)-NH2 og salte deraf, især hydrogenchlorid-salte og carboxylater, - oxyalkylenerede derivater af fedtaminer og af fedtalky-5 lendiaminer med de respektive formler: (C H- 0}-H y(C ft m a-N< R-N-(C H, )-sj/ in x NC H Oh^ -H ! 'jc μ q)_„ ? P ·. oH2D0}T"ri (C 0)—H 10 <5 2<ϊ z - kvaternære ammoniumforbindelser med fedtsyrekæder med formlen: R\ + R, 15 4 .Ν' X R, 3 3-l , og - benzalkoniumsalte med formlen: 20 [<&·'<]' 25 idet i disse formler R betegner en Cg-C22 alkyl- eller alkenylgruppe, R^ og R2, som kan være identiske eller forskellige, hver betegner en gruppe R, et hydrogenatom eller en C^-C^ alkylgruppe, R^, R^ og Rg, som kan være identiske eller forskellige, hver betegner en gruppe R 30 eller en C^-C^ alkylgruppe, Rg og Ry, som kan være identiske eller forskellige, betegner en C^-C^ alkylgruppe, m, n, p og q betegner hele tal 1-4, x, y og z er hele tal, der hver kan være 1-10, og X og y" betegner saltdannende anioner, især Cl~ eller carboxylater, f.eks. 35 acetat.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet DK 168859 B1 29 ved, at de oxyalkylenerede derivater af fedtaminer og af fedtalkylendiaminer har formlerne: y(CH2CH20t^-H iCH2CH20i^-H
5 R-n/ og: R-N-CH2-CH2-CH2-t/ \(CH CHn0)—H \cH0CH0&} H Z j. Y 2 2 y (CH-CH-O·)-H 2. z
11. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-10, k e n-10 detegnet ved, at mængden af det i det flydende svovl inkorporerede monokomponent- eller tokomponent-katalysatorsystem er 0,5-60 ppm beregnet på svovlets vægt.
12. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-11, k e n-15 detegnet ved, at kontaktdannelsen mellem det flydende svovl og katalysatorsystemet gennemføres ved en temperatur på 130 °C - 165 °C.
13. Fremgangsmåde ifølge ethvert at kravene 1-12, k e n-20 detegnet ved, at det flydende svovl omfattende katalysatorsystemet holdes i bevægelse ved omrøring ved hjælp af mekaniske omrøringsmidler, ved forstøvning af flydende svovl, eller ved injektion i massen af svovl af en inert gas, der fungerer som stripningsgas, eller også 25 ved en kombination af disse metoder.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at man yderligere overskyller den frie overflade af det flydende svovl omfattende katalysatorsystemet ved 30 hjælp af en gas, der er inert under reaktionsbetingelserne.
15. Katalysatorsystem til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl i simpelt opløst til- 35 stand og i kombineret tilstand som hydrogenpolysulfider af typen indeholdende en komponent bestående af en eller flere forbindelser med basisk karakter, kendete g- DK 168859 B1 30 net ved, at de indbefatter en overfladeaktiv komponent dannet af en eller flere overfladeaktive forbindelser, idet samme komponent eventuelt kan være både basisk og overfladeaktiv. 5
16. Katalysatorsystem ifølge krav 15, kendetegnet ved, at den basiske komponent og den overfladeaktive komponent er kombineret i sådanne mængdeandele, at mængden af basisk komponent udgør 0,05-50 vægt-%, for- 10 trinsvis 0,2-20 vægt-% af komponenternes totalvægt.
17. Katalysatorsystem ifølge krav 15 eller 16, kendetegnet ved, at de overfladeaktive forbindelser, som danner den overfladeaktive komponent i katalysatorsy- 15 stemet, ikke eller praktisk taget ikke har basisk karakter.
18. Katalysatorsystem ifølge krav 17, kendetegne t ved, at de overfladeaktive forbindelser, som danner 20 den overfladeaktive komponent i katalysatorsystemet, er valgt blandt oxyethylenerede mercaptaner, oxyethylenerede phenoler, polyethylenglycolestere, oxyalkylamidderivater og polyethoxyestere af fedtstoffer.
19. Katalysatorsystem ifølge krav 15, kendeteg net ved, at det er et monokomponentsystem, idet denne komponent består af en eller flere forbindelser, som hver besidder basisk karakter og overfladeaktive egenskaber.
20. Katalysatorsystem ifølge krav 19, kendeteg net ved, at det består af en eller flere aminogruppe-holdige overfladeaktive forbindelser.
21. Katalysatorsystem ifølge krav 20, k e n d e t e g-35 net ved, at den eller de aminogruppeholdige forbindelser, som det udgøres af, er valgt blandt: fedtaminer, fedtalkylendiaminer, salte og især hydrogenchloridsalte DK 168859 B1 31 og carboxylater af sådanne fedtarainer og fedtdiaminer, oxyalkylenderivater af disse fedtaminer og fedtdiaminer og salte deraf, kvaternære ammoniumforbindelser med fedtsyrekæder og benzalkoniumsalte. 5
22. Katalysatorsystem ifølge krav 21, kendetegnet ved, at de aminogruppeholdige overfladeaktive forbindelser, som det udgøres af, er valgt blandt:
10 R-l / - fedtaminer med formlen R- N og salte deraf, især \ R2 15 hydrogenchloridsalte og carboxylater, alkylendiaminer med fedtsyrekæder med formlen: R-NH-(Cm-H2m)-NH2 og salte deraf, især hydrogenchlorid-salte og carboxylater, 20 - oxyalkylenerede derivater af fedtaminer og af fedtalky-lendiaminer med de respektive formler: /'CnH2„°nrK y(CnH2n0brH
25 R-N<^ °9' R~N_{CmH2m) \ ^(Cph2p0)Th (W>rB - kvaternære ammoniumforbindelser med fedtsyrekæder med formlen: 30 R\ + /R4 X R5 L 3 , og 35 - benzalkoniumsalte med formlen: 32 DK 168859 B1 <; ' L 7 5 idet i disse formler R betegner en C0-C00 alkyl- eller alkenylgruppe, og R2, som kan være identiske eller forskellige, hver betegner en gruppe R, et hydrogenatom 10 eller en C^-C^ alkylgruppe, R^, R^ og R^, som kan være identiske eller forskellige, hver betegner en gruppe R eller en C^-C^ alkylgruppe, Rg og R^, som kan være identiske eller forskellige, betegner en C-^-C^ alkylgruppe, m, n, p og q betegner hele tal 1-4, x, y og z er hele 15 tal, der hver kan være 1-10, og X og y" betegner saltdannende anioner, især Cl eller carboxylater, f.eks. acetat.
23. Katalysatorsystem ifølge krav 22, kendete g-20 net ved, at de oxyalkylenerede derivater af fedtaminer og af fedtalkylendiaminer har de respektive formler: ^<CH2CH20r^-H ^/(CH2CH20tirH
25 R-Nx og R-N-iCH^^N '(CHjCH —i£ ^ (CH2CH20*yH (CH-CH-,0*—H 2 2 z 30 35
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8610063A FR2601351B1 (fr) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | Procede pour l'elimination rapide de l'hydrogene sulfure contenu dans le soufre liquide et systeme catalytique utilisable pour sa mise en oeuvre. |
| FR8610063 | 1986-07-10 | ||
| PCT/FR1987/000268 WO1988000570A1 (fr) | 1986-07-10 | 1987-07-08 | Elimination catalytique de l'hydrogene sulfure de soufre liquide |
| FR8700268 | 1987-07-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK126488A DK126488A (da) | 1988-03-09 |
| DK126488D0 DK126488D0 (da) | 1988-03-09 |
| DK168859B1 true DK168859B1 (da) | 1994-06-27 |
Family
ID=9337298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK126488A DK168859B1 (da) | 1986-07-10 | 1988-03-09 | Fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl og katalysatorsystem til brug ved fremgangsmåden |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4897251A (da) |
| EP (1) | EP0252835B1 (da) |
| JP (1) | JP2511688B2 (da) |
| AT (1) | ATE58110T1 (da) |
| AU (1) | AU602712B2 (da) |
| CA (1) | CA1300122C (da) |
| DE (1) | DE3766023D1 (da) |
| DK (1) | DK168859B1 (da) |
| ES (1) | ES2019649B3 (da) |
| FI (1) | FI84337C (da) |
| FR (1) | FR2601351B1 (da) |
| GR (1) | GR3001450T3 (da) |
| MX (1) | MX168373B (da) |
| NO (1) | NO173271C (da) |
| SU (1) | SU1628853A3 (da) |
| WO (1) | WO1988000570A1 (da) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2601351B1 (fr) * | 1986-07-10 | 1990-09-14 | Elf Aquitaine | Procede pour l'elimination rapide de l'hydrogene sulfure contenu dans le soufre liquide et systeme catalytique utilisable pour sa mise en oeuvre. |
| US5807476A (en) * | 1995-10-10 | 1998-09-15 | United Laboratories, Inc. | Method of removing sulfur compounds from sour crude oil and sour natural gas |
| CA2160412A1 (en) * | 1994-10-13 | 1996-04-14 | Adolf Frederik Scheybeler | Method and apparatus for degassing sulphur |
| AT405721B (de) * | 1997-11-07 | 1999-11-25 | Oemv Ag | Vorrichtung zum abtrennen von gasen aus flüssigkeiten sowie verwendung der vorrichtung zur abtrennung von schwefelwasserstoff aus flüssigem schwefel |
| US6656445B2 (en) * | 2000-10-13 | 2003-12-02 | Baker Hughes Incorporated | Hydrogen sulfide abatement in molten sulfur |
| US6583103B1 (en) | 2002-08-09 | 2003-06-24 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Two part cleaning formula resulting in an effervescent liquid |
| US7081233B2 (en) * | 2004-05-18 | 2006-07-25 | Dynamax Engineering Ltd. | Method and apparatus for degassing liquid sulfur |
| US7927577B2 (en) * | 2009-01-12 | 2011-04-19 | Worleyparsons Group, Inc. | Sulfur collection systems and processes with integrated degassing |
| FR2944456B1 (fr) * | 2009-04-16 | 2011-05-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desulfuration d'un effluent gazeux comportant un dispositif d'analyse en ligne et de controle |
| US9346677B2 (en) * | 2012-08-29 | 2016-05-24 | Sandvik Process Systems Llc | Sulfur degasser apparatus and method |
| US9789433B2 (en) | 2013-06-21 | 2017-10-17 | Phillips 66 Company | Apparatus for in-situ production of low dissolved hydrogen sulfide, degassed, sulfur from Claus sulfur recovery |
| US9758376B2 (en) * | 2013-06-21 | 2017-09-12 | Phillips 66 Company | Process for degassing condensed sulfur from a Claus sulfur recovery system |
| US9573081B2 (en) * | 2013-06-21 | 2017-02-21 | Phillips 66 Company | Process for degassing condensed sulfur from a claus sulfur recovery system |
| WO2014204986A1 (en) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | Phillips 66 Company | Process for in-situ production of low dissolved hydrogen sulfide, degassed, sulfur from claus sulfur recovery |
| US9617154B1 (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-11 | Mahin Rameshni | Superdegas—a process of integrating sulfur collection and degassing for zero emission |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2838391A (en) * | 1953-10-22 | 1958-06-10 | Chemical Construction Corp | Method of treating sulfur bearing mineral values with molten sulfur to concentrate mineral sulfides |
| US3447903A (en) * | 1966-10-27 | 1969-06-03 | Freeport Sulphur Co | Sulphur production |
| US3664966A (en) * | 1970-02-09 | 1972-05-23 | Continental Oil Co | Dehydrohalogenation catalyst |
| US3717600A (en) * | 1971-01-13 | 1973-02-20 | Merck & Co Inc | Magnesium oxide dispersions |
| US4070383A (en) * | 1975-02-18 | 1978-01-24 | Ici Americas Inc. | Oxidative coupling of phenols and naphthols |
| US4054605A (en) * | 1975-04-17 | 1977-10-18 | Texaco Development Corporation | Unsaturated amino alcohols |
| DE2641108C2 (de) * | 1976-09-13 | 1978-05-18 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Beschleunigerkombination für die Vernetzung von Pulverlackbindemitteln |
| US4393037A (en) * | 1981-12-16 | 1983-07-12 | Union Oil Company Of California | Method for reconditioning bacteria-contaminated hydrogen sulfide removing systems |
| DE3417230A1 (de) * | 1984-05-10 | 1985-11-14 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren und vorrichtung zum entgasen von schwefelwasserstoffhaltigem fluessigem schwefel |
| DE3515709C1 (de) * | 1985-05-02 | 1986-12-18 | Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln | Verfahren zum Reinigen von fluessigem Schwefel |
| FR2601351B1 (fr) * | 1986-07-10 | 1990-09-14 | Elf Aquitaine | Procede pour l'elimination rapide de l'hydrogene sulfure contenu dans le soufre liquide et systeme catalytique utilisable pour sa mise en oeuvre. |
| JPH081710A (ja) * | 1994-06-27 | 1996-01-09 | Sankyo Kasei Co Ltd | 樹脂成形法 |
-
1986
- 1986-07-10 FR FR8610063A patent/FR2601351B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-07-07 ES ES87401582T patent/ES2019649B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-07 AT AT87401582T patent/ATE58110T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-07 EP EP87401582A patent/EP0252835B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-07 DE DE8787401582T patent/DE3766023D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-08 WO PCT/FR1987/000268 patent/WO1988000570A1/fr active IP Right Grant
- 1987-07-08 US US07/171,878 patent/US4897251A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-08 JP JP62504045A patent/JP2511688B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-08 AU AU77015/87A patent/AU602712B2/en not_active Ceased
- 1987-07-09 CA CA000541669A patent/CA1300122C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-09 MX MX007261A patent/MX168373B/es unknown
-
1988
- 1988-03-09 SU SU884355368A patent/SU1628853A3/ru active
- 1988-03-09 DK DK126488A patent/DK168859B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-03-09 NO NO881056A patent/NO173271C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-03-09 FI FI881114A patent/FI84337C/fi not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-08-25 US US07/398,789 patent/US5004591A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-02-07 GR GR91400154T patent/GR3001450T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2601351B1 (fr) | 1990-09-14 |
| EP0252835A1 (fr) | 1988-01-13 |
| NO881056L (no) | 1988-05-10 |
| ES2019649B3 (es) | 1991-07-01 |
| NO881056D0 (no) | 1988-03-09 |
| JPH01500587A (ja) | 1989-03-01 |
| DK126488A (da) | 1988-03-09 |
| US5004591A (en) | 1991-04-02 |
| FI881114A (fi) | 1988-03-09 |
| FI84337B (fi) | 1991-08-15 |
| CA1300122C (fr) | 1992-05-05 |
| US4897251A (en) | 1990-01-30 |
| AU7701587A (en) | 1988-02-10 |
| NO173271B (no) | 1993-08-16 |
| DK126488D0 (da) | 1988-03-09 |
| ATE58110T1 (de) | 1990-11-15 |
| FI84337C (fi) | 1991-11-25 |
| FR2601351A1 (fr) | 1988-01-15 |
| SU1628853A3 (ru) | 1991-02-15 |
| NO173271C (no) | 1993-11-24 |
| MX168373B (es) | 1993-05-19 |
| WO1988000570A1 (fr) | 1988-01-28 |
| EP0252835B1 (fr) | 1990-11-07 |
| JP2511688B2 (ja) | 1996-07-03 |
| AU602712B2 (en) | 1990-10-25 |
| FI881114A0 (fi) | 1988-03-09 |
| DE3766023D1 (de) | 1990-12-13 |
| GR3001450T3 (en) | 1992-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK168859B1 (da) | Fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl og katalysatorsystem til brug ved fremgangsmåden | |
| EP0850193B1 (en) | Method and apparatus for degassing sulfur | |
| DK168283B1 (da) | Fremgangsmåde til hurtig fjernelse af hydrogensulfid indeholdt i flydende svovl og katalysatorsystem til brug ved fremgangsmåden | |
| RU2629077C2 (ru) | Способ и устройство для дегазации жидкой серы | |
| JPH0460923B2 (da) | ||
| EP3153244A1 (en) | Method for inactivating sodium metal | |
| US6998376B1 (en) | Method for cleaning units used to prepare coffee | |
| JP6913902B2 (ja) | タール汚れ洗浄剤及びタール汚れの洗浄方法 | |
| US3975508A (en) | Method of prevention and removal of sulfur deposits from H2 S absorption equipment | |
| CA1097485A (fr) | Procede d'enrichissement en h2s des gas acides | |
| DE3515709C1 (de) | Verfahren zum Reinigen von fluessigem Schwefel | |
| DE3922904A1 (de) | Verfahren zum entfernen von schwefelkohlenstoff aus abgasgemischen | |
| RU2196804C1 (ru) | Способ подготовки сероводородсодержащей нефти | |
| RU2218974C1 (ru) | Способ подготовки сероводород- и меркаптансодержащей нефти | |
| KR101558130B1 (ko) | NOx 가스를 단계적으로 처리하기 위한 가스 다단 분리타워를 갖는 질소산화물 가스 처리장치 | |
| JP2021109124A (ja) | 固形物の付着抑制方法および脱硫塔の操業方法 | |
| CA2467947C (en) | Method and apparatus for degassing liquid sulfur | |
| RU2206497C1 (ru) | Способ очистки жидкой серы | |
| NO133482B (da) | ||
| NO172977B (no) | Fremgangsmaate for katalytisk fjerning av hydrogensulfid fra flytende svovel, samt blanding for utfoerelse av fremgangsmaaten | |
| WO1991010869A1 (en) | Scrubbing solution formulation for reducing solvent losses in amine scrubbing systems | |
| CZ2010684A3 (cs) | Prostredek pro odstranování úsad vznikajících z koksárenského plynu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |