DK167520B1 - Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator samt anvendelse heraf - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator samt anvendelse heraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK167520B1 DK167520B1 DK470586A DK470586A DK167520B1 DK 167520 B1 DK167520 B1 DK 167520B1 DK 470586 A DK470586 A DK 470586A DK 470586 A DK470586 A DK 470586A DK 167520 B1 DK167520 B1 DK 167520B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- hour
- titanium
- catalyst
- solution
- carrier
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en polymetalholdig katalysator omfattende en bærer i kombination med titan eller zirconium eller forbindelser deraf og i det mindste ét metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, 5 lb eller fra ikke-ædelmetallene fra gruppen 8 i det periodiske system eller forbindelser deraf. Opfindelsen angår endvidere anvendelsen af sådanne katalysatorer.
Det periodiske system, som der henvises til, er vist på side B-3 i "Handbook of Chemistry and Physics", 49. udgave, 10 1968-1969. Gruppe 5b-metallerne er vanadium, niobium og tantal; gruppe 6b-metallerne er chrom, molybdæn og wolfram; gruppe 7b-metallerne er mangan, technetium og rhenium; ikke-ædelmetallerne fra gruppe 8 er jern, cobalt og nikkel, og gruppe lb-metallerne er kobber, sølv og guld.
15 Sådanne polymetalholdige katalysatorer anvendes til at katalysere forskellige reaktioner såsom reduktion af svovloxider til svovl, damp-reformering, methanol-oxidation, fremstilling af eddikesyre, oxidation af carbonmonoxid, methanisering og smeltning af kul.
20 En polymetalholdig katalysator fremstilles konventionelt ved at bringe en bærer i kontakt med en imprægneringsopløsning, der omfatter en titan- eller zirconiumforbindelse, hvorefter bæreren tørres og varmebehandles, og derefter bringes bæreren yderligere i kontakt med i det mindste én imprægnerings-25 opløsning, der omfatter en forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetallerne fra gruppen 8 i det periodiske system, og bæreren tørres og varmebehandles, hvilket giver den polymetalholdige katalysator. En sådan fremgangsmåde betegnes en flertrins-imprægneringsfremgangs-30 måde.
Fra US 3 892 897 er det kendt at fremstille metal titanat baserede katalysatorer ved at kontakte en ildfast keramisk bærer med en syre-stabiliseret alkoholopløsning af et tita-nium-lavere alkoxid og mindst ét andet metal valgt fra grup- 2 pen bestående af Μη, Co, Fe, Cu, Al og Cr, efterfulgt af kontakt af denne bærer, der er overtrukket med en opløsning, med et ammonikalsk præcipiterende middel for at danne overtræk af titanium- og andre metalhydroxider, og opvarmning af 5 bæreren til 600-1200°c for at omdanne overtrækket af hydroxider til overtræk af oxider. I US 3 892 897 er det specifikt nævnt, at der ved fremgangsmåden skal anvendes alkoholer i stedet for vand for at undgå uønsket hydrolyse.
Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe en fremgangsmåde 10 til fremstilling af en polymetalholdig katalysator med en stor specifik overflade og lave produktionsomkostninger.
Dette opnås ved en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved, at den omfatter følgende trin: a) en bærer bringes i kontakt med en imprægneringsopløsning, 15 der omfatter en forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetallerne fra gruppen 8 i det periodiske system opløst i en vandig sur opløsning af en titan- eller zirconiumforbindelse; b) bæreren tørres; og 20 c) bæreren underkastes en varmebehandling ved en temperatur på 200-800°C.
En fordel ved opfindelsen er, at metaldispersionen og følgelig katalysatorens aktivitet og selektivitet forøges. Det har endvidere vist sig, at hvis man anvender fremgangsmåden 25 ifølge opfindelsen til opnåelse af en katalysator med en siliciumholdig bærer, forhindres dannelsen af i det væsentlige ikke-aktive hydrosilicater.
En anden fordel er, at der fås en katalysator, hvor der er en god interaktion mellem metallerne på bæreren. Desuden var 30 imprægneringsopløsningen indeholdende mindst to metaller klar og stabil.
3 I en hensigtsmæssig udførelsesform for opfindelsen er den anvendte sure opløsnings pH under 5, og pH er mere hensigtsmæssigt under 4.
Den anvendte titanforbindelse kan være et titanhalogenid, fx 5 titantetrachlorid, titantetrabromid eller titantetrafluorid, et organisk titansalt, fx titanoxalat, eller orthotitansyre. Den anvendte zirconiumforbindelse kan være et zirconium-hydroxid eller et zirconiumsalt, fx zirconiumnitrat, zir-conylchlorid eller zirconiumpropylat.
10 Den sure vandige opløsning af titan eller zirconium omfatter hensigtsmæssigt 2-15% efter masse af metallet titan eller zirconium. Imprægneringsopløsningen kan omfatte 2-15% efter masse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetallerne fra gruppen 8 i det periodiske system.
15 Til fremstilling af en polymetalholdig katalysator, der omfatter tre eller flere metaller eller forbindelser af metaller, kan den anvendte imprægneringsopløsning endvidere omfatte en yderligere forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetallerne fra gruppen 8 i det 20 periodiske system.
Dette resultat kan også opnås, hvis bæreren enten før eller efter trin a) bringes i kontakt med en imprægneringsopløsning, der omfatter en forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetallerne fra gruppen 8 i det 25 periodiske system.
Den i imprægneringsopløsningen tilstedeværende forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetallerne fra gruppen 8 i det periodiske system kan være et salt, et oxid eller et hydroxid af metallet, der opløses i en sur 30 opløsning; der anvendes hensigtsmæssigt et salt af metallet.
Bærere til den polymetalholdige katalysator fremstillet ifølge opfindelsen kan hensigtsmæssigt omfatte siliciumoxid, 4 titanoxid, zirconiumoxid, aluminiumoxid, siliciumcarbid eller blandinger deraf.
Katalysatoren kan hensigtsmæssigt reduceres ved en høj temperatur på mellem 500 og 1000°C.
5 For at forøge katalysatorens aktivitet kan der påføres den behandlede bærer en bromforbindelse, hvorefter bæreren tørres. Bromforbindelsen kan hensigtsmæssigt være HBr eller NH4Br.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er velegnet til fremstil-10 ling af en polymetalholdig katalysator omfattende en bærer i kombination med titan eller zirconium eller forbindelser deraf og i det mindste ét metal valgt fra gruppen bestående af vanadium, chrom, molybdæn, wolfram, mangan, jern, nikkel, platin og kobber eller forbindelser deraf.
15 Opfindelsen angår endvidere anvendelsen af sådanne katalysatorer fremstillet ifølge opfindelsen til hydroforarbejdning og til reduktion af nitrogenoxider.
Katalysatorer, der er fremstillet ifølge opfindelsen og omfatter titan eller zirconium i kombination med nikkel og 20 molybdæn eller med cobalt og molybdæn eller med nikkel og wolfram eller med nikkel og vanadium, kan hensigtsmæssigt anvendes til hydroforarbejdning såsom hydroafsvovlning, hydroafmetallisering, hydrocrackning eller remanensomdannelse.
25 Katalysatorer, der er fremstillet ifølge opfindelsen og indeholder titan eller zirconium og vanadium, kan hensigtsmæssigt anvendes til reduktion af nitrogenoxider såsom nitrogenoxid og nitrogendioxid. Reduktionsprocessen omfatter, at en gasformig blanding indeholdende nitrogenoxider bringes i 30 kontakt ved atmosfærisk tryk og ved en temperatur på 150-350°c og en rumhastighed af gassen pr. time på 4.000-10.000 Nm3/m3/time (1 Nm3 gas er lig med 1 m3 ved 20°c 5 og 0,1 MPa), idet molforholdet mellem NH3 og nitrogenoxider er en smule under det støkiometrisk krævede forhold. Mængden af titan eller zirconium er hensigtsmæssigt i området 3-7% efter masse, og mængden af vanadium er i området 5-15% efter 5 masse.
Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempler.
Medmindre andet er angivet, er siliciumoxid-bærerne bærere (fra Shell) med en partikeldiameter på 1,5 mm, et porevolumen H20 på ca. 0,9 ml/g og en specifik overflade, bestemt ved 10 BET-metoden, på 260 m2/g. Den anvendte sure opløsning af
TiCl4/H20 forhandles af Tilcom, opløsningen har en pH på 0 og en densitet på 1,33 g/ml, og den indeholder 9% efter masse af Ti. Den sure opløsning af TiCl4/H20 kan også fremstilles ved langsomt at sætte TiCl4 til H20.
15 EKSEMPEL 1
Til belysning af metalspredningen af en bimetallisk katalysator indeholdende titan og cobalt på siliciumoxid blev der fremstillet katalysatorprøverne 1A og IB. Metaldispersionen blev bedømt ved røntgenfoto-elektronspektroskopi (XPS) , og 20 resultaterne af bedømmelsen er vist i tabel 1.
Katalysatorprøve 1A blev ikke fremstillet ifølge opfindelsen, men som følger: Først blev 351,7 g siliciumoxid-bærer bragt i kontakt med 415 ml af en vandig opløsning indeholdende 180 ml af en sur opløsning af TiCl4/H20, og bæreren blev roteret i 1 25 time. Derpå blev bæreren tørret ved 120°c i 24 timer og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°c i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time. Derefter blev 85 g af den med Ti02 overtrukne bærer imprægneret med en imprægneringsopløsning omfattende 21,9 ml 30 af en vandig opløsning af Co(N03)2·6Η20 indeholdende 447 g Co fortyndet med 47,7 ml H20, og bærerne blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret under rotation i 1,5 time, tørret i 8 timer ved 120 °c og behandlet i luft ved at hæve 6 temperaturen i løbet af 1 time til 450°C, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time, hvilket gav katalysatorprøve 1A. Katalysatorprøve 1A indeholdt 4,86% efter masse af titan og 6,07% efter masse af cobalt og havde en specifik 5 overflade på 199 m2/g.
Katalysatorprøve IB blev fremstillet ifølge opfindelsen som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 23,2 ml af en vandig opløsning af Co(N03)2·6Η20 indeholdende 4,72 g Co opløst i 45,9 ml af en sur opløsning af TiCl4/H20. 10 Den vundne imprægneringsopløsning, som var klar og stabil, blev fortyndet med 18,1 ml H20. Derefter blev 85 g silicium-oxid-bærer bragt i kontakt med 87,2 ml af imprægneringsopløsningen. Bæreren blev tørret i 1,5 time, tørret under rotation i 8 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve 15 temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time. Katalysatorprøve IB indeholdt 5,49% efter masse af titan og 4,06% efter masse af cobalt og havde en specifik overflade på 215 m2/g.
TABEL 1 20 Katalysator- Specifik overflade XPS-atomforhold prøve m2/g Ti/Si Co/Si 1A 199 0,023 0,013 IB 215 0,040 0,019 25 _
Det kan af tabel 1 konkluderes, at der fås en forøget metalspredning ved at fremstille katalysatoren ifølge opfindelsen (katalysatorprøve IB), og at den specifikke overflade af den katalysator, der er fremstillet ifølge opfindelsen, er 30 større end den specifikke overflade af den katalysator, der ikke er fremstillet ifølge opfindelsen.
UK Ib/OZU b l 7 EKSEMPEL 2
Til belysning af metalspredningen af en polymetalholdig katalysator indeholdende titan, molybdæn og cobalt på siliciumoxid blev der fremstillet tre katalysatorprøver 2A, 2B og 5 2C. Metalspredningen blev bedømt ved røntgenfoto-elektron- spektroskopi (XPS), og resultaterne af bedømmelsen er vist i tabel 2.
Katalysatorprøve 2A blev ikke fremstillet ifølge opfindelsen, men som følger: Først blev 351,7 g siliciumoxid-bærer bragt i 10 kontakt med 415 ml af en opløsning af TiCl4/H20, og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev den imprægnerede bærer tørret ved 120°C i 24 timer og behandlet i luft ved at hæve temperaturen i løbet af 1 time til 450°C, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time.
15 Derefter blev 100,3 g af den Ti-holdige bærer bragt i kontakt med en vandig opløsning omfattende 18,82 g (NH4)2Mo207 opløst i 53,2 g NH40H (24% NH3) og 21,5 g H20, og bæreren blev roteret i 1 time. Den imprægnerede bærer blev tørret under rotation i 1 time og behandlet i luft ved at hæve tempera-20 turen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time.
Derefter blev 85 g af bæreren bragt i kontakt med 13,8 ml af en vandig opløsning af Co(N03)2 indeholdende 2,81 g Co, og bæreren blev roteret i 1 time. Bæreren blev tørret under 25 rotation i 1 time og varmebehandlet ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time. Den således vundne katalysatorprøve 2A indeholdt 4,39% efter masse af titan, 8,59% efter masse af molybdæn og 3,11% efter masse af cobalt og havde en specifik 30 overflade på 132 m2/g.
Katalysatorprøve 2B blev fremstillet ifølge opfindelsen som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 18,89 g af en vandig opløsning af 0ο(Ν03)2·6Η20 indeholdende
L/IY ID/3^U D I
8 2,57 g Co opløst i 77,97 g af en sur opløsning af TiCl4/H20, hvilken opløsning var opvarmet til 3 0°C og fortyndet med 5 ml H2o. Den vundne imprægneringsopløsning var klar og stabil. 85 g siliciumoxid-bærer blev bragt i kontakt med denne opløs-5 ning, og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret under rotation i 2,5 time, tørret ved 120°C i 18 timer og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time.
10 Den behandlede bærer blev yderligere bragt i kontakt med en imprægneringsopløsning omfattende 17,93 g (NH4)2Mo207 og 40 ml af en vandig NH4OH-opløsning indeholdende 24% efter masse af NH3, og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret i 2,5 time under rotation, tørret i 8 timer 15 ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time. Den således vundne katalysatorprøve 2B indeholdt 5,70% efter masse af titan, 10,0% efter masse af molybdæn og 2,81% efter masse af cobalt og havde en specifik 20 overflade på 147 m2/g.
Katalysatorprøve 2C blev fremstillet ifølge opfindelsen som følger: Til 28,61 g MoC15 blev der i løbet af 1 time sat 69,2 g af en sur opløsning af TiCl4/H20, og det blev observeret, at der blev dannet noget gasformigt HC1. Til denne opløsning 25 sattes 15 g H20 og derefter 7,36 g CoCl2. Den vundne imprægneringsopløsning forblev klar og stabil. 85 g silicium-oxid-bærer blev bragt i kontakt med denne imprægneringsopløsning, og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret under rotation, tørret ved 120°C i 8 timer og behand-30 let i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C. Den således vundne katalysatorprøve 2C indeholdt 5,13% efter masse af titan, 8,34% efter masse af molybdæn og 2,66% efter masse af cobalt.
UK 1b/bZU bl 9 TABEL 2
Katalysator- Specifik overflade Metalspredning i molforhold prøve m2/g Ti/Si Mo/Si Co/Si 5 _ 2A 132 0,010 0,042 0,006 2B 147 0,029 0,047 0,019
Det kan konkluderes af tabel 2, at der fås en forøget me-10 talspredning ved at fremstille katalysatoren ifølge opfindelsen, og at den specifikke overflade af den katalysator, der er fremstillet ifølge opfindelsen, er større end overfladen af den katalysator, der ikke er fremstillet ifølge opfindelsen.
15 En visuel bedømmelse af katalysatorprøverne viste, at metalspredningen i katalysatorprøve 2C svarede til metalspredningen i katalysatorprøve 2B.
Katalysatorer fremstillet ifølge opfindelsen og omfattende titan, molybdæn og cobalt kan hensigtsmæssigt anvendes til 20 hydroafsvovlning, hydrocrackning og remanensomdannelse.
EKSEMPEL 3
To polymetalholdige katalysatorprøver, 3A og 3B, indeholdende titan, nikkel og molybdæn blev fremstillet ifølge opfindelsen.
25 Katalysatorprøve 3A blev fremstillet som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 18,75 g Ni(N03)2*6H20 opløst i 77,16 g af en sur opløsning af Ticl4/H20, og der blev opnået en klar og stabil opløsning. Derefter blev 85 g siliciumoxid-bærer bragt i kontakt med 30 denne imprægneringsopløsning, og bæreren blev roteret i 1 time. Bæreren blev tørret i 2,5 time under rotation, tørret i
LSIX l \J / D I
10 18 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time.
Den behandlede bærer blev yderligere bragt i kontakt med en 5 opløsning indeholdende 16,8 g (NH4)2Mo207 og 53 ml NH40H
indeholdende 24% efter masse af NH3, og bæreren blev roteret i 1 time. Bæreren blev tørret i 2,5 time under rotation, tørret i 8 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450 °C i løbet af 1 time, hvorefter tempe-10 raturen blev holdt på 450°C i 1 time. Den således vundne katalysatorprøve 3A indeholdt 5,80% efter masse af titan, 8,5% efter masse af molybdæn og 2,92% efter masse af nikkel.
Katalysatorprøve 3B blev fremstillet som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 76,5 g af en sur 15 opløsning af TiCl4/H20 blandet med 18,75 g Ni(N03)2*6H20 til dannelse af en opløsning på 65 ml. Derefter blev der tilsat 30,67 g MoCl5 og 5 ml H20, og der blev opnået en klar og stabil imprægneringsopløsning. Derefter blev 85 g silicium-oxid-bærer bragt i kontakt med denne imprægneringsopløsning, 20 og bæreren blev roteret i 1 time. Bæreren blev tørret i 1,5 time under rotation, tørret i 8 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i l time. Den således vundne katalysatorprøve 3B indeholdt 6,0% efter masse 25 af titan, 9,1% efter masse af molybdæn og 3,2% efter masse af nikkel.
En visuel bedømmelse af katalysatorprøve 3A og 3B viste en god metalspredning.
Katalysatorer fremstillet ifølge opfindelsen og omfattende 30 titan, molybdæn og nikkel kan hensigtsmæssigt anvendes til hydroafsvovlning, hydrocrackning og remanensomdannelse.
11 EKSEMPEL 4
Dette eksempel belyser en alternativ fremgangsmåde ifølge opfindelsen til fremstilling af en polymetalholdig katalysator, der indeholder titan, molybdæn og cobalt på silicium-5 oxid, ved hvilken fremgangsmåde bæreren i modsætning til fremgangsmåden til fremstilling af katalysatorprøve 2B først bringes i kontakt med en imprægneringsopløsning indeholdende titan og molybdæn og derefter med en imprægneringsopløsning indeholdende cobalt.
10 Katalysatorprøve 4 blev fremstillet ifølge opfindelsen som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 33,66 g MoC15 opløst i 59,4 ml af en sur opløsning af TiCl4/H20. Den vundne imprægneringsopløsning var klar og stabil. 100 g siliciumoxid-bærer blev bragt i kontakt med 15 denne imprægneringsopløsning, og bæreren blev roteret i 1 time. Derpå blev bæreren tørret under rotation i 1 time, tørret i 8 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time.
20 Derefter blev 85 g af den behandlede bærer bragt i kontakt med en vandig imprægneringsopløsning indeholdende 7,39 g cocl2 opløst i 55,1 g H20, og bæreren blev roteret i 1 time. Bæreren blev tørret under rotation i 1 time, tørret i 8 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 25 450°c i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time. Den således vundne katalysatorprøve 4 indeholdt 4,95% efter masse titan, 9,52% efter masse molybdæn og 3,62% efter masse cobalt.
En visuel bedømmelse af katalysatorprøve 4 viste en god 30 metalspredning.
12 EKSEMPEL 5
Tre katalysatorprøver indeholdende henholdsvis titan og kobber på siliciumoxid, titan og mangan på siliciumoxid og titan og jern på siliciumoxid blev fremstillet ifølge op-5 findelsen som følger:
Katalysatorprøve 5A indeholdende titan og kobber på siliciumoxid blev fremstillet som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 19,3 g Cu(N03)»3H20 opløst i 49,4 ml af en sur opløsning af TiCl4/H20. Efter opvarmning af 10 blandingen til ca. 40°C blev der vundet en klar opløsning, der forblev klar og stabil efter afkøling til stuetemperatur. Derefter blev 85 g siliciumoxid-bærer bragt i kontakt med 60 ml af imprægneringsopløsningen, og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret under rotation i 2,5 time, 15 tørret i 11 timer ved 120°c og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°c i 1 time. Katalysatorprøve 5A indeholdt 6,4% efter masse af titan og 5,6% efter masse af kobber.
20 En visuel bedømmelse af katalysatorprøve 5A viste en god metalspredning.
Katalysatorprøve 5B indeholdende titan og mangan blev fremstillet som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 24,3 g Μη(Ν03)·4Η20 opløst i 51,8 ml af en sur 25 opløsning af TiCl4/H20, og der blev opnået en klar og stabil opløsning. Derefter blev 85 g siliciumoxid-bærer bragt i kontakt med 65 ml af imprægneringsopløsningen, og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret under rotation i 2,5 time, tørret ved 120°C i 9 timer og behandlet 30 i luft ved at hæve temperaturen til 450eC i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450eC i 1 time. Katalysatorprøve 5B indeholdt 6,1% efter masse af titan og 4,6% efter masse af mangan.
13
En visuel bedømmelse af katalysatorprøve 5B viste en god metalspredning.
Katalysatorer omfattende titan og mangan kan hensigtsmæssigt anvendes til oxidation af organiske materialer, fx spilde-5 vand.
Katalysatorprøve 5C indeholdende titan og jern blev fremstillet som følger: Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 37,11 g Fe(N03)3*9H20 opløst i 66,91 g af en sur opløsning af TiCl4/H20, og der blev opnået en klar og stabil 10 opløsning efter afkøling til stuetemperatur. Derefter blev 85 g siliciumoxid-bærere imprægneret med 64 ml af imprægneringsopløsningen, og bærerne blev roteret. Derefter blev bærerne tørret under rotation i 2,5 time, tørret ved 120°C i 8 timer og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i 15 løbet af 1 time. Katalysatorprøve 5C indeholdt 5,7% efter masse af titan og 4,7% efter masse af jern.
En visuel bedømmelse af katalysatorprøve 5C viste en god metalspredning.
Katalysatorer fremstillet ifølge opfindelsen og omfattende 20 titan og jern kan hensigtsmæssigt anvendes som oxidationskatalysatorer .
EKSEMPEL 6
En katalysatorprøve indeholdende zirconium og vanadium på siliciumoxid blev fremstillet ifølge opfindelsen som følger: 25 Til fremstilling af en imprægneringsopløsning blev 38,35 g V0C13 opløst i 19,91 g af en sur opløsning af Zr0Cl2«8H20, og der blev tilsat noget vand for at få et volumen på 66 ml. Der blev vundet en klar og stabil imprægneringsopløsning. 85 g siliciumoxid-bærer blev bragt i kontakt med denne opløsning, 30 og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret i 2,5 time under rotation, tørret i 8 timer ved I20°c og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i 14 løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time. Den således vundne katalysatorprøve 6 indeholdt 4,5% zirconium og 9,4% vanadium.
En visuel bedømmelse af katalysatorprøve 6 viste en god 5 metalspredning.
Katalysatorer fremstillet ifølge opfindelsen og omfattende zirconium og vanadium kan hensigtsmæssigt anvendes til reduktion af nitrogenoxider.
EKSEMPEL 7 10 Til påvisning af evnen hos polymetalholdige katalysatorer omfattende titan og vanadium til at katalysere reduktion af nitrogenoxider i nærværelse af ammoniak blev der ifølge opfindelsen fremstillet katalysatorprøver 7A, 7B, 7C og 7D. Til nitrogenoxidomdannelsen blev disse katalysatorprøvers 15 ydeevne sammenlignet med ydeevnen for katalysatorprøverne 7E og 7F, der blev fremstillet på konventionel måde. I tabel 3 er der også inkluderet NO-omdannelsesevnen for katalysatorprøve 8 fremstillet ifølge opfindelsen.
Katalysatorprøve 7A blev fremstillet ifølge opfindelsen som 20 følger: Først blev der fremstillet en imprægneringsopløsning ved at opløse 10 ml V0C13 i 42 ml af en sur opløsning af TiCl4/H20 i løbet af 0,5 time og dertil at sætte 24 ml H20. Der blev vundet en klar og stabil opløsning. Derefter blev 85 g siliciumoxid-bærer bragt i kontakt med 61,5 ml af denne 25 imprægneringsopløsning, og bæreren blev roteret i 1 time. Bæreren blev tørret i 3 timer under rotation, tørret i 8 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt i 1 time på 450°C. Den således vundne katalysatorprøve 30 7A indeholdt 4,96% efter masse af titan og 5,06% efter masse af vanadium, og katalysatorprøvens specifikke overflade var 193 m2/g.
15 DK 167520 B1
Katalysatorprøve 7B og 7C blev fremstillet ifølge opfindelsen på samme måde som katalysatorprøve 7A, idet de anvendte imprægneringsopløsninger dog indeholdt forskellige mængder titan og vanadium, hvilket gav katalysatorprøve 7B, der 5 indeholdt 4,4% efter masse af titan og 9,4% efter masse af vanadium, og katalysatorprøve 7C, der indeholdt 3,1% efter masse af titan og 10,1% efter masse af vanadium. Katalysatorprøve 7B's specifikke overflade var 185 m2/g, og katalysatorprøve 7C's var 179 m2/g.
10 Katalysatorprøve 7D blev fremstillet ifølge opfindelsen som følger: Til 57,17 g af en sur opløsning af Ticl4/H20 sattes 10,35 g (NH4) 20*V205. Opløsningen blev holdt i 2 timer ved en temperatur på 55-58°C. Derefter blev opløsningen fortyndet til 76 ml ved tilsætning af en vandig opløsning af HC1 inde-15 holdende 18% efter masse af HC1. Derefter blev 85 g silicium-oxid-bærer bragt i kontakt med 75 ml af denne opløsning, og bæreren blev roteret i 1 time. Bæreren blev tørret i 1,5 time under rotation, hvorefter temperaturen blev hævet i løbet af 1 time til 120°C og holdt på 120°c i 8 timer. Derpå blev 20 bæreren behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°c i 1 time. Derefter blev bæreren påført en bromforbindelse som følger: Bæreren blev bragt i kontakt med 67,5 ml af en vandig opløsning indeholdende 2,5 g NH4Br, roteret i 1 time, tørret 25 i 1,5 time under rotation og tørret i 17 timer ved 120°C. Den således vundne katalysatorprøve 7D indeholdt 4,84% efter masse af titan og 4,92% efter masse af vanadium, og katalysatorprøvens specifikke overflade var 189 m2/g.
Katalysatorprøve 7E blev ikke fremstillet ifølge opfindelsen, 30 men som følger: Først blev 700 g siliciumoxid-bærer bragt i kontakt med en imprægneringsopløsning indeholdende 361 ml TiCl4/H20 og 424 ml H20, og bæreren blev roteret i 1 time. Derefter blev bæreren tørret under rotation i 2,5 time, tørret i 2 timer ved 120°C og varmebehandlet ved at hæve 35 temperaturen i løbet af 1 time til 450°C. Derefter blev 85 g af den behandlede bærer imprægneret med 69,5 ml af en vandig 16 opløsning indeholdende 8,78 g (NH4)20*V205 opløst i 21 ml H20 ved 80°C, hvortil der sattes 21 g H2C204 og vand til et volumen på 69,5 ml, og bæreren blev roteret i l time. Derpå blev bæreren tørret under rotation i 1,5 time, tørret i 8 5 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i 1 time. Den således vundne katalysatorprøve 7E indeholdt 5,10% efter masse af titan og 4,86% efter masse af vanadium og havde en specifik overflade på 194 m2/g.
10 Katalysatorprøve 7F blev ikke fremstillet ifølge opfindelsen, men på samme måde som katalysatorprøve 7E, idet den anvendte imprægneringsopløsning indeholdt så meget vanadium, at katalysatorprøve 7F indeholdt 9,5% efter masse af vanadium og 4,91% efter masse af titan.
15 For at undersøge katalysatorernes aktivitet blev en prøve deraf anbragt i en reaktionsbeholder med et volumen på 60 ml, og gas med en forudbestemt temperatur blev ved atmosfærisk tryk ledt ind i reaktionsbeholderen med en forudbestemt hastighed. Sammensætningen af de effluenter, der kom ud af 20 reaktionsbeholderen, blev bestemt med et Thermo Electron model 10A-analyseapparat.
Sammensætningen af den anvendte fødegas til undersøgelse af nitrogenoxid-reduktionen var 5 volumenprocent 02, 13 volumenprocent C02, 6 volumenprocent H20, 400-2500 ppmv NO og 25 400-5000 ppmv NH3, idet resten var nitrogen, og forholdet mellem NH3 og NO var 0,8-2. Den hastighed, hvormed gassen blev ledt ind i reaktionsbeholderen, resulterede i en rumhastighed af gassen pr. time på 4000 Nm3/m3/time, idet 1 Nm3 gas er lig med 1 m3 gas ved 20°C og 0,1 MPa.
30 Resultaterne af forsøgene er angivet i tabel 3. Det skal bemærkes, at temperaturen er bestemt ved reaktionsbeholderens udstrømningsende. Omdannelsen defineres som forholdet mellem forskellen i NO-koncentrationerne i fødegassen og i efflu-enterne og NO-koncentrationen i fødegassen gange 100%.
17 DK 167520 Bl TABEL 3 NO-omdannelse
Katalysa- Masse % Temperatur NO i Omdannelse torprøve Τι V C ppmv % 7 A 5 5 150 425 84 7 A 5 5 198 435 99 7B 4 9 150 420 85 7B 4 9 199 420 99 7C 3 10 151 490 87 7C 3 10 200 370 99 7D 5 5 150 400 92 7E 5 5 149 412 51 7E 5 5 203 440 94 7F 5 10 150 530 65 7F 5 10 199 575 96 8 55 151 430 80 8 5 5 200 430 99 i______
Sammensætningen af den fødegas, der blev anvendt for at undersøge reduktionen af nitrogendioxid, var 6 volumenprocent 5 H20, 500-5000 ppmv N02 og 500-10.000 ppmv NH3/ idet resten var luft. Forholdet mellem koncentrationen af NH3 og N02 i fødegassen er mellem 0,8 og 2. Den hastighed, hvormed gas blev tilført reaktionsbeholderen, resulterede i en rumhastighed af gassen pr. time på 4000 Nm3/m3/time. Resultaterne af 10 forsøgene er angivet i tabel 4. Temperaturen er bestemt ved reaktionsbeholderens udstrømningsende. Omdannelsen defineres som forholdet mellem forskellen i N02-koncentrationerne i fødegassen og i effluenterne og N02-koncentrationen i føde-gassen gange 100%.
Katalysa- kasse ·6 Temperatur NO i Ctndannelse torprøve 2
Ti V °C ppmv % 18 TABEL 4 N02-omdannelse 7A 5 5 198 910 79 7 A 5 5 249 910 87 7B 49 203 1025 72 7C 3 10 253 1050 73 EKSEMPEL 8
Dette eksempel viser en fremgangsmåde til fremstilling af en 5 polymetalholdig katalysator indeholdende titan og vanadium på siliciumoxid ifølge opfindelsen, idet imprægneringsopløsningens surhedsgrad er blevet forøget ved at tilsætte syre.
Imprægneringsopløsningen blev fremstillet som følger: Til 55,87 g af en sur opløsning af TiCl4/H20 blev sat 10,12 g 10 (NH4)20*V205, blandingen blev opvarmet til 55 eC, og tempera turen blev holdt på 55°c i 1,5 time. Derpå blev opvarmningen afbrudt, og en opløsning af 24 ml HCl (18% efter masse) blev tilsat i løbet af 2 minutter, og temperaturen faldt til 48°C. Opløsningen blev holdt på 50°c i ca. 0,5 time, medens den 15 blev omrørt, og der blev vundet et volumen på 69 ml af en klar mørkebrun opløsning. Opløsningen blev fortyndet med 8 ml af en vandig opløsning af HCl indeholdende 18% efter masse af HCl. Derpå blev 85 g siliciumoxid-bærer bragt i kontakt med 69 ml af imprægneringsopløsningen, og bæreren blev roteret i 20 1 time. Den imprægnerede bærer blev tørret under rotation i 1,5 time, tørret i 8 timer ved 120°C og behandlet i luft ved at hæve temperaturen til 450°C i løbet af 1 time, hvorefter temperaturen blev holdt på 450°C i l time. Katalysatorprøve 8
Claims (10)
- 5 NO-omdannelsesdata for denne katalysatorprøve er vist i tabel 3.
- 1. Fremgangsmåde til fremstilling af en polymetalholdig katalysator, 10 kendetegnet ved, at den omfatter følgende trin: a) en bærer bringes i kontakt med en imprægneringsopløsning, der omfatter en forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetalierne fra gruppen 8 i det periodiske system opløst i en vandig sur opløsning af 15 en titan- eller zirconiumforbindelse; b) bæreren tørres; og c) bæreren underkastes en varmebehandling ved en temperatur på 200-800°C.
- 2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 20 kendetegnet ved, at den anvendte sure opløsnings pH er under 5.
- 3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den anvendte titanforbindelse er et titanhalogenid, et organisk titansalt eller orthotitan-25 syre. 1 Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den anvendte zirconiumforbindelse er et zirconiumsalt eller zirconiumhydroxid.
- 5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den anvendte imprægneringsopløsning endvidere omfatter en yderligere forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb eller fra ikke-ædelmetallerne 5 fra gruppen 8 i det periodiske system.
- 6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at bæreren før eller efter trin a) bringes i kontakt med en imprægneringsopløsning, der omfatter en forbindelse af et metal fra gruppe 5b, 6b, 7b, lb 10 eller fra ikke-ædelmetallerne fra gruppen 8 i det periodiske system.
- 7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den behandlede bærer, der er vundet i trin c), endvidere påføres en bromforbindelse, og 15 bæreren tørres.
- 8. Anvendelse af en katalysator fremstillet ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 til hydroforarbejdning.
- 9. Anvendelse af en katalysator fremstillet ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 til reduktion af nitrogenoxider.
- 10. Anvendelse af en katalysator fremstillet ifølge et hvil ket som helst af kravene 1-6 til reduktion af nitrogenoxider, kendetegnet ved, at katalysatoren omfatter en bærer, der er bragt i kontakt med en opløsning af en titaneller zirconiumforbindelse og en vanadiumforbindelse.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8524544 | 1985-10-04 | ||
| GB858524544A GB8524544D0 (en) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | Poly-metal containing catalyst |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK470586D0 DK470586D0 (da) | 1986-10-02 |
| DK470586A DK470586A (da) | 1987-04-05 |
| DK167520B1 true DK167520B1 (da) | 1993-11-15 |
Family
ID=10586209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK470586A DK167520B1 (da) | 1985-10-04 | 1986-10-02 | Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator samt anvendelse heraf |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0217446B1 (da) |
| JP (1) | JPH0824842B2 (da) |
| AT (1) | ATE73011T1 (da) |
| AU (1) | AU584465B2 (da) |
| CA (1) | CA1281703C (da) |
| DE (1) | DE3684074D1 (da) |
| DK (1) | DK167520B1 (da) |
| GB (1) | GB8524544D0 (da) |
| NO (1) | NO165868C (da) |
| NZ (1) | NZ217790A (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HUT68783A (en) * | 1991-07-29 | 1995-05-17 | British Tech Group | Process for producing metal catalyst on porous support and use thereof |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE723887A (da) * | 1967-11-17 | 1969-05-14 | ||
| NL170379C (nl) * | 1970-12-02 | 1983-04-18 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van katalysatoren en/of acceptoren voor het verwijderen van zwaveloxyden uit gassen die deze bevatten, alsmede gevormde voortbrengselen, bestaande uit een onder toepassing van zodanige werkwijze verkregen katalysator en/of acceptor. |
| US3892897A (en) * | 1972-10-02 | 1975-07-01 | Corning Glass Works | Process for making base metal titanate catalytic device |
| JPS5148755A (en) * | 1974-10-24 | 1976-04-27 | Mitsui Petrochemical Ind | Haigasuchuno chitsusosankabutsuno jokyohoho |
| JPS5150296A (da) * | 1974-10-29 | 1976-05-01 | Kobe Steel Ltd | |
| JPS5814257B2 (ja) * | 1975-04-18 | 1983-03-18 | 三菱油化株式会社 | スイソテンカシヨクバイノセイゾウホウ |
| JPS5355492A (en) * | 1976-10-29 | 1978-05-19 | Kobe Steel Ltd | Pellet-like catalyst |
| JPS5452692A (en) * | 1977-10-05 | 1979-04-25 | Nippon Steel Corp | Catalyst for removing nitrogen oxides in exhaust gas |
| JPS54104495A (en) * | 1978-02-03 | 1979-08-16 | Filtrol Corp | Hydrogenating desulfurization catalyst containing anatase |
| FR2427844A1 (fr) * | 1978-06-05 | 1980-01-04 | Raffinage Cie Francaise | Procede pour deposer du zirconium et/ou du titane sur un support de catalyseur |
| DE3228481A1 (de) * | 1982-07-30 | 1984-02-02 | VEG-Gasinstituut N.V., 7300 Apeldoorn | Reaktionsmasse, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| EP0109702B1 (en) * | 1982-11-22 | 1988-03-09 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of hydrocarbons |
| US4490483A (en) * | 1983-05-19 | 1984-12-25 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing catalysts |
-
1985
- 1985-10-04 GB GB858524544A patent/GB8524544D0/en active Pending
-
1986
- 1986-09-12 AT AT86201577T patent/ATE73011T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-12 EP EP86201577A patent/EP0217446B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-12 CA CA000518044A patent/CA1281703C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-12 DE DE8686201577T patent/DE3684074D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-02 NZ NZ217790A patent/NZ217790A/xx unknown
- 1986-10-02 AU AU63439/86A patent/AU584465B2/en not_active Ceased
- 1986-10-02 JP JP61233414A patent/JPH0824842B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-02 NO NO863933A patent/NO165868C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-10-02 DK DK470586A patent/DK167520B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO165868B (no) | 1991-01-14 |
| ATE73011T1 (de) | 1992-03-15 |
| JPS6291242A (ja) | 1987-04-25 |
| NO165868C (no) | 1991-04-24 |
| JPH0824842B2 (ja) | 1996-03-13 |
| DK470586A (da) | 1987-04-05 |
| EP0217446A2 (en) | 1987-04-08 |
| EP0217446B1 (en) | 1992-03-04 |
| EP0217446A3 (en) | 1988-11-09 |
| DE3684074D1 (de) | 1992-04-09 |
| NZ217790A (en) | 1988-10-28 |
| NO863933D0 (no) | 1986-10-02 |
| AU6343986A (en) | 1987-04-09 |
| AU584465B2 (en) | 1989-05-25 |
| DK470586D0 (da) | 1986-10-02 |
| GB8524544D0 (en) | 1985-11-06 |
| NO863933L (no) | 1987-04-06 |
| CA1281703C (en) | 1991-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6099819A (en) | Catalysts for the selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur | |
| Liu et al. | Core-shell structure effect on CeO2 and TiO2 supported WO3 for the NH3-SCR process | |
| Wong et al. | Reduction of nitric oxide with ammonia on alumina-and titania-supported metal oxide catalysts | |
| CN106345523B (zh) | 一种基于碳化MOFs的低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| JPS6354420B2 (da) | ||
| CN1792444B (zh) | 用于将甲醇氧化为甲醛的催化剂的制备方法 | |
| KR100338005B1 (ko) | 황 함유 연료로 작동되는 내연 기관의 배기 가스 처리 방법 | |
| US4138469A (en) | Process for catalytically treating exhaust gas containing NOx in the presence of ammonia gas | |
| JP2000501061A (ja) | セリウム酸化物及びジルコニウム酸化物を基とし、高い比表面積及び高い酸素貯蔵能力を有する組成物、その製造方法並びに触媒反応における使用 | |
| US4081510A (en) | Process for catalytically treating an exhaust gas containing ammonia gas and oxygen gas to reduce said ammonia gas to nitrogen | |
| JPS60147244A (ja) | 変性された銅および亜鉛含有触媒組成物の製造方法並びに該触媒組成物を使用するメタノールの製造方法 | |
| EP0208434B1 (en) | Process for removing nitrogen oxides and carbon monoxide simultaneously | |
| JPS59142847A (ja) | 硫化水素酸化用触媒 | |
| Weissman et al. | Titania-zirconia mixed oxide aerogels as supports for hydrotreating catalysts | |
| DK167520B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator samt anvendelse heraf | |
| WO2009035234A2 (en) | Process for the chlorine by oxidation of hydrogen chloride | |
| CN108057445A (zh) | 一种含钛铝复合载体的甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| US6299851B1 (en) | Method for oxidizing hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
| AU690956B2 (en) | Method of making a catalyst | |
| Okazaki et al. | Effect of Nb2O5 addition on the catalytic activity of FeOx for reduction of NOx with NH3 and O2 | |
| CA2026943A1 (en) | Catalytic oxidation of ammonia | |
| CN111545054B (zh) | 尖晶石催化材料的应用 | |
| CN115487832B (zh) | 一种用于低温丙烷氧化的催化剂及其制备方法 | |
| US5968228A (en) | Process for preparing cobalt metals using nitrogen reductant | |
| JPH01266849A (ja) | 窒素酸化物と一酸化炭素を同時に除去する触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |