DK167025B

DK167025B - Ionisk copolymer med gode lavtemperatur-egenskaber, dens fremstilling og anvendelse

Info

Publication number: DK167025B
Application number: DK600283A
Authority: DK
Inventors: Robert Joseph Statz
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1982-12-28
Filing date: 1983-12-27
Publication date: 1993-08-16
Also published as: DK600283D0; EP0115190A2; KR910002467B1; MX167552B; DE3373909D1; NO834816L; BR8307134A; EP0115190B1; DK167025C; NO164032B; KR840008169A; CA1213389A; NO164032C; DK600283A; EP0115190A3

Description

i

DK 167025 B

Den foreliggende opfindelse angår ioniske copolymere, især ioniske copolymere med en lav grad af kædeforgrening, en fremgangsmåde til deres fremstilling og deres anvendelse.

Copolymere af ethylen og acryl- eller methacryl-5 syrer, der er delvis neutraliserede med metalioner, såsom natrium- eller zinkioner, (ethylenionomere) er velkendte og er seje formstof harpikser med en kombination af gode trækstyrkeegenskaber og en fremragende slidbestandighed.

Deres ulempe er, at de ved lave temperaturer bliver alt 10 for stive.

I US-patentskrift nr. 3.264.272 beskrives ethy-len/methacrylsyre/acrylsyre-ester-copolymere og ionomere fremstillet ud fra disse materialer. Der beskrives polymerisation ved høje tryk på 50-3.000 atm. og forhøjede 15 temperaturer på 150-300°C i nærværelse af en fri-radikal--polymerisationsinitiator.

I DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.341.462 beskrives ethylen/acrylat/syre-copolymere og -.'ionomere og reaktortemperaturer på 150-300"C. Eksemplerne i skriftet 20 gennemføres imidlertid kun ved polymerisationstemperaturer på 215°C eller mere.

I skriftet nævnes en lang række acrylater, f.eks. isobutylacrylat, samt methacrylater, maleater og fumarater. Endvidere nævnes, at de fremstillede ionomere udviser fleksi-25 bilitet og høj oxygenpermeabilitet, men ikke lavtemperatur--fleksibilitet.

Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes en ionisk copolymer af ethylen, umættet carboxylsyre og mindst én blødgørende comonomer, hvilken ionisk copolymer har gode 30 lavtemperaturegenskaber, og er ejendommelig ved, at den umættede carboxylsyre er valgt blandt acrylsyre, methacryl-syre, maleinsyre, fumarsyre, itaconsyre og halvestere af maleinsyre, fumarsyre og itaconsyre, og at den blødgørende comonomer er valgt blandt n-propylacrylat, n-butylacrylat,

DK 167025 B

2 2 -ethylhexylacryl at og 2 -methoxyethyl a cry 1 at, hvilken copolymer indeholder fra 10 til 87 vægt-% ethylen, fra 3 til 30 vægt-% umættet syre og fra 10 til 60 vægt-% blødgørende comonomer, copolymeren har fra 3 til 90% af carboxylsyre-5 grupperne ioniseret ved neutralisation med metalion valgt blandt natrium, kalium, zink, calcium, magnesium, lithium, aluminium, nikkel og chrom, og copolymeren er karakteriseret ved en lav grad af kædeforgrening på op til 2,8 kædeforgreninger pr. 1000 skelet-methylenenheder.

10 Endvidere tilvejebringes der ifølge opfindelsen en fremgangsmåde til fremstilling af en ionisk copolymer med gode lavtemperaturegenskaber ifølge opfindelsen, hvor fremgangsmåden er valgt blandt direkte copolymerisation og pode-copolymerisation, hvorved 15 (A) den direkte copolymerisation omfatter polymerisering af ethylen, umættet carboxylsyre og mindst én comonomer i nærværelse af fri-radikal-polymerisationsinitiator ved forhøjet temperatur efterfulgt af neutralisation af carboxyl syregrupperne i den fremkomne direkte copolymer med 20 metalioner, og (B) podecopolymerisationen omfatter polymerisering af ethylen og mindst én comonomer i nærværelse af fri-radikal--polymerisationsinitiator ved forhøjet temperatur og podning af umættet carboxylsyre eller anhydrid på ethylen/-25 comonomer-polymerskelettet efterfulgt af neutralisation af carboxylsyregrupperne i den fremkomne podecopolymer med metalioner, og fremgangsmåden er ejendommelig ved, at der som blødgørende comonomer anvendes n-propylacrylat, n-butylacrylat, 2-ethyl-30 hexylacrylat og 2-methoxyethylacrylat, at der som den umættede syre anvendes en syre valgt blandt acrylsyre, methacryl-syre, maleinsyre, fumarsyre, itaconsyre og halvestere af maleinsyre, fumarsyre og itaconsyre, hvilken copolymer indeholder fra 10 til 87 vægt-% ethylen, fra 3 til 30 vægt-% 35 syre og fra 10 til 60 vægt-% blødgørende comonomer, idet

DK 167025 B

3 der anvendes en polymerisationstemperatur fra 100 til 200°C, og hvorved 3 til 90% af carboxylgrupperne i copolymeren neutraliseres med metalioner valgt blandt natrium, kalium, zink, calcium, magnesium, lithium, aluminium, nikkel og 5 chrom.

Det har overraskende vist sig, at disse ionomere afledt af ethylen, en blødgørende comonomer og methacrylsyre har gode lavtemperaturegenskaber. Disse copolymere fremstillet ved lave reaktortemperaturer, der har en nedsat grad af 10 kædeforgrening og indeholder en passende blødgørende comonomer, giver ionomere, der ikke bliver så stive ved lave temperaturer og har en betydeligt forbedret bøjningsrevne-bestandighed (Ross Flex-værdi) i sammenligning med ionomere fremstillet ved højere reaktortemperaturer og indeholdende 15 blødgørende comonomere, som ikke giver homopolymere med lav glasovergangstemperatur.

I modsætning til teknikken kendt fra det ovennævnte DE offentliggørelsesskrift nr. 2.341.462 foretages der ifølge opfindelsen en omhyggelig udvælgelse af normale acrylater 20 (altså ikke isoacrylater, methacrylater, fumarater eller maleater) og en udvælgelse af et egnet temperaturområde ved polymerisationen på 100-200°C (men ikke højere), fortrinsvis under 160°C. Kernepunktet i opfindelsen er, at for at opnå lavtemperatur-fleksibilitet og sejhed skal der foretages en 25 udvælgelse i to henseender, både et valg af n-acrylater og et valg af lave polymerisationstemperaturer. Ét af disse valg er ikke tilstrækkeligt. Eksempelvis vil isobutylacrylat ikke være egnet, og en polymerisationstemperatur på 215°C vil heller ikke være egnet, heller ikke ved anvendelse af 30 n-butylacrylat.

Ionomerene er følgelig anvendelig til sprøjtestøbte genstande, såsom skistøvler og skøjtestøvler, og som overtræk til stoffer.

Da de ioniske copolymere ifølge opfindelsen har over-35 legne lavtempera tur egenskaber og lavere hårdhed end kommercielt tilgængelige ionomere, kan de desuden fungere som

DK 167025 B

4 erstatning for balata (balata er trans-l,4-polyisopren) i golfkugle-kapper. I overensstemmelse hermed vil golfkugler omfattende en kerne og en kappe, hvor kappen omfatter den ioniske copolymer ifølge opfindelsen, have et lignende 5 "smæld" og en lignende følelse som en golfkugle fremstillet med en balata-kappe. Ionomerene ifølge den foreliggende opfindelse kan også anvendes som modificerende midler til andre termoplastiske materialer, hvor de fungerer meget effektivt som sejhedsgivende midler.

10 Opfindelsen angår også anvendelsen af en ionisk co polymer ifølge opfindelsen i en termoplastisk blanding med materiale valgt blandt nylon, polypropylen, propylen-ethylen--copolymer, lineært polyethylen og ethylen/umættet carboxyl-syre-copolymer.

15 Opfindelsen angår endvidere anvendelsen af en ionisk copolymer ifølge opfindelsen som kappe på en golfkugle omfattende en kerne og en kappe.

Polymeren ifølge opfindelsen er en copolymer af ethy-len, umættet carboxylsyre og mindst én blødgørede copolymer, 20 der er copolymeriserbar med ethylen og giver en homopolymer med lav glasovergangstemperatur, hvor copolymeren er delvis neutraliseret med en metalion.

Den umættede syre er fortrinsvis methacrylsyre og acrylsyre.

25 Den blødgørende comonomer er fortrinsvis n-butyl- acrylat.

Copolymeren indeholder fortrinsvis fra 60 til 75 vægt-% ethylen, fra 5 til 15 vægt-% umættet carboxylsyre og fra 10 til 30 vægt-%, især 15 til 25 vægt-%, blødgørende 30 comonomer.

Copolymeren ifølge den foreliggende opfindelse har fortrinsvis fra 35 til 75% af carboxylsyregrupperne ioniseret ved neutralisation med metalion valgt blandt natrium, kalium, zink, calcium og magnesium.

DK 167025 B

5

De ioniske copolymere ifølge opfindelsen kan fremstilles ved direkte copolymerisation eller ved podecopolymerisa-tion. Den direkte polymerisationsproces omfatter polymerise-ring af ethylen, umættet carboxylsyre og blødgørende co-5 monomer i nærværelse af en fri-radikal-polymerisationsinitiator ved forhøjede temperaturer på fra 100 til 200°C, fortrinsvis fra 130 til 145°c ved tryk fra 140 til .350 mPa, efterfulgt af neutralisation af carboxylsyregrupperne i den fremstillede direkte copolymer med metalioner. En egnet 10 polymerisationsproces er beskrevet detaljeret i US-patent-skrift nr. 3.264.272 (bortset fra de uventede fordele, der opnås ved at anvende de lavest mulige reaktortemperaturer).

Podecopolymerisationsprocessen kan gennemføres ved at polymerisere ethylen og blødgørende copolymer i nærværelse 15 af fri-radikal-polymerisationsinitiator ved forhøjede temperaturer på fra 100 til 200°C, fortrinsvis fra 140 til 160°C, ved tryk fra 140 mPa til 350 mPa, og pode umættet carboxylsyre eller anhydrid på ethylen/blødgørende comonomer--polymer-skelettet og derefter neutralisere carboxylsyre-20 grupperne i den fremkomne podecopolymer med metalioner.

Ionomerene ifølge den foreliggende opfindelse kan blandes med materiale valgt blandt nylon, polypropylen, propylen-ethylen-copolymere, lineært polyethylen og ethylen/-umættet carboxylsyre-copolymere. Disse blandinger vil gene-25 relt finde anvendelse som seje termoplaster.

Ionomerene ifølge opfindelsen, der indeholder de ovenfor anførte monomere og er fremstillet ved de o-venfor anførte lave reaktionstemperaturer, er karakteriseret ved en lav grad af kædeforgrening, nemlig op til 30 ca. 2,8 kædeforgreninger pr. 1000 skelet-methylenenheder som bestemt ved C-13-NMR.

o

DK 167025 B

6

Opfindelsen illustreres ved de følgende eksempler. Alle dele, procent og forhold er på vægtbasis, hvor der ikke er angivet andet.

5 Sammenligningseksempel 1 og eksempel 1

Polymeren ifølge sammenligningseksempel 1, der indeholder n-butylacrylat, ethylen og methacrylsyre, fremstilles ved fri-radikal-polymerisation ved en reaktortemperatur på 220°C og 190 mPa. Monomertilsætningen ind-10 stilles således, at der fås en polymer indeholdende 10,1% methacrylsyre (MAA), 17%.n-butylacrylat (nBA) og 72,9% ethylen.

Polymeren (basisharpiksen) omdannes til en na-triumionomer ved omsætning med et koncentrat indeholdende 15 natriumcarbonat. Således omsættes 1000 g af copolymeren med 72 g af et koncentrat (indeholdende 50% ^2002,^0 i en ethylen/methacrylsyre-copolymer indeholdende 11% MAA og maden smelteflydning på 100 g/10 min.). Reaktionen gennemføres i en dobbeltsnekkeekstruder under anvendelse af føl-20 gende betingelser:

EXTRUDERINGSBETINGELSER

Snekkehas- Temperatur, °C, zone Mængde Vakuum Vandtil-25 tighed førsel o/m__1_ 2 3 4 5 kg/time mm Hg cm^/time 50 135 236 247 262 280 2,27 762 20

Polymeren ifølge eksempel 1 syntetiseres ved 30 140°C og 190 mPa. ComonomértiIsætningen indstilles såle des, at der fås en sammensætning, der ligner sammensætningen af polymeren ifølge sammenligningseksempel 1.

Polymeren omdannes til ionomer ved anvendelse af en ekstruderingsprocedure, der ligner den, der anven-35 des i sammenligningseksempel 1. I dette tilfælde bliver 2,27 kg polymer imidlertid blandet med 147 g af et zink- 0

DK 167025 B

7 oxidkoncentrat (30% ZnO, 1,5% zinkacetat i E/10 MAA-co-polymer). Sammenligning af resultaterne for polymerene ifølge sammenligningseksempel 1 og eksempel 1 viser, at polymeren fremstillet ved 220°C har en højere forøgelse 5 af bøjemodulus ved lavere temperaturer og en meget ringere bøjningsrevnebestandighed (Ross Flex-værdi) ved -20°C. Sammensætninger og egenskaber er sammenfattet i tabel I.

Der gennemføres også C-13-NMR-analyse på ethy-10 len/n-butylacrylat/methacrylsyre-copolymerene ifølge sammenligningseksempel 1 og eksempel 1 før deres omdannelse til ionomere. De opnåede resultater viser, at anvendelse af lave reaktortemperaturer (140°C) har næsten halveret antallet af alkylforgreninger pr. 1000 skelet-methylen-15 enheder i sammenligning med en copolymer fremstillet ved en høj reaktortemperatur på 220°C (jf. kædeforgreningstabellen nedenfor).

KÆDEFORGRENINGS-TABEL

2°

Antal butyl- eller større alkyl-forgre- MAA nBA Reaktor-temp. ninger pr. 1000 skelet-Eksempel % % °C_ -methylenenheder._ C-l 10,1 17,0 220 4,6 25 1 8,5 17,0 140 2,5 30 35

8 DK 167025 B

ft 0 lO Η O θ'- Γ-· t -ί ι/l η \ \ Ν \ \ \ \ ft ιη η ο co cn ro S Γ~- CD Γ" t"- I ο ΗΟ ο •ρ · ο ο m ο ο ο (0 Β CM rM ι—I ι—I ι—1 ι—ι α) ø 05 -μ ο 0 ιη Ο "ί Ο Ν η φ η ι η cm c-i σι υ — Ο CD Ο- ro ο cm σι »-or» ^ cMminoooMrr'

to ι CM rH 00 CD CM

£ u H 0

3 N

T3 o in co mt vo vd >, 0 COO **·»·- - Η S ft O If) CM in .H 0* CD (0 øMæcTirorororo c •η H '-I 1(¾

©•CM H

fflCJcoiMcoooioro øh o - - - - ^ -H 0

f) B T M1 H h CO -PS

M in W N Ml CM CM, ON · '"', H w M Λ - Η H 0 J) p

Ci -P q mm Η M C H o MM 4-1

Q) g 10 -Η -Η -H C

•Q > £ +» Ό o CO I - T3 -H ft

É-* X O C >0 +J

Φ 0 -H C Φ 3

(HO -P O Q

ftcMMftootnooo Ο t3 ΐΦ-HmocMOLncn ø q cn >H>wconr^w\/ - so) MT3UWV H ^ ^ 00 0 Φ >1 co * 4J Mm P5 > O CN CN S <0 H in a) I O 4J Φ ι® ο .η cn co

CftiOCCGiOC [ 0 H

0ΪΜ2ΝΝΝ2Ν SQ Λ0 H -P f · Ό m 2 o S q (¾ Em σι 0 0 cd r~ cn > M 0 sC i c 0 cn a +j co B <0 Ο 00 Η Ό* O |H0 .¾

H O » «·*··> » » 0-0’SCM

—' q CM CM CN Η H LO IH H Eh 3 0 HO -H -& CD ft M3

S H MM rij 0 C

cn -H cn q 0 0 >1 B cn to m ^ 01 S 0 H MM a (¾ 0 B © co

•H -P S mm CO Q

ft cn 0 ·<μ o

c·' H 0 -P

H 0 Λ cn ΙΛ I M

£ in O' 0) æ m m øø øø

H W 01 Η Η H CN CN ~ 6 -P -P

52 -H -P B H 0

0} 0 C 0 0 S

0 cn 0 -P s -H

ra COCO Λί-ΗΜΜΜ - 0 Ό 0 0 , O' O' Ό MX) Μ Η ι I I 1 rM (H C ffi 0 0

ra dp -H > cn ό M

•Η OOO-qi 0IC>il ~ ~ - I I .p * H +J ft

(¾ Γ' Η 01 CN (HØCØC

CQ dP Η H CN CN 0 Η T3 .Q H

3 E ft 0 C

h in 0 mi to co ·· cn s ft q - ' ^ ~ ~ M CO ø ft ø <t dp o co co σι σι σι ø - cn -π \ o

« ή Phos-OiW

52 O S 05 ra 2 I

• c cn · h cn cn ή3— — M I t—i cn cn i i O (H cm co ø* ra c u uu 1¾ w ^

9 DK 167025 B

o

Eksempel 2 og 3.

Polymeren ifølge eksempel 2 fremstilles ved 190 mPa og 195°C og med sammensætningen 8,6% MAA, 24% nBA og 67,4% ethylen. Denne polymer omdannes derefter til 5 en zinkionomer ved omsætning med zinkacetat på en tovalset mølle. Således omsættes 100 g polymer med 6,6 g Zn(OAc) 2/2H20 i 25 cm^ vand ved 200°C. Den færdige iono-mer har en MI-værdi på 2,8.

Polymeren ifølge eksempel 3 fremstilles på 10 lignende måde som i sammenligningseksempel 1 og eksempel 1 og 2. Dog gennemføres omsætningen ved 140°C, og det forsøges at opnå en sammensætning som i eksempel 2. Således fremstilles en polymer indeholdende 9,4% MAA, 22,4% nBA og 68,2% ethylen og omdannes til ionomer.

15 Omdannelsen til ionomer opnås ved omsætning af 3 1 kg polymer med 60 g Zn(OAc) ^21^0 opløst i 150 cm vand på en 15 cm's tovalset mølle ved 190-200°C. Den fremkomne ionomer formes, og de fysiske egenskaber undersøges.

Resultaterne af undersøgelsen af ionomeren iføl-20 ge eksempel 3 viser, at den har en lavere bøjemodulus end ionomeren ifølge eksempel 2 og har en betydelig bedre Ross Flex-holdbarhed ved -20°C. Sammensætninger og egenskaber er sammenfattet i tabel I.

25 Sammenligningseksempel 2 og 3.

Disse polymere fremstilles ved 140°C og 190 mPa og indeholder 70,3% ethylen, 19,8% isobutylacrylat (iBA) og 9,9% methacrylsyre og omdannes til ionomere. Bøjemodulus og Ross Flex-værdi for disse ionomere viser, at n-30 -butylacrylat-polymere er overlegne i forhold til isobut-ylacrylat-polymere. Homopolymere af iBA har en relativt høj glasovergangstemperatur. Sammensætninger og egenskaber er sammenfattet i tabel I.

Sammenligningseksempel 2-3 viser også, at der 35 er ringe eller ingen forskel mellem natrium- og zink-iono-mere. Den forbedrede bøjningsrevnebestandighed og den o 10

DK 167025 B

reducerede lavtemperatur-stivhed skal således ikke tilskrives iontypen, men den blødgørende comonomer og graden af kædeforgrening.

5 Eksempel 4

En blanding af polyamid-66 ("ZytellOl", E.I. du Pont de Nemours and Company) fremstilles indeholdende 30% af en zinkionomer fremstillet ved neutralisation af en copolymer med følgende sammensætning: E/28,0 nBA/10,1 10 MAA. Smelteblandingen produceres på en dobbeltsnekkeekst- ruder, idet der anvendes en snekkeform, der giver høj forskydning, og en smeltetemperatur på 270°C. Den fremkomne polymerblanding sprøjtestøbes til trækprøve- og bøjemo-dulusprøvestænger, idet der anvendes standard-polyamid-15 -formningsbetingelser. Resultaterne af undersøgelsen af fysiske egenskaber af disse formede prøvestykker er sammenfattet nedenfor:

Brud-trækstyrke^ 47 mPa

Forlængelse^ 110% 20 Bøjemodulus i tør til- 1500 mPa stand som formet (2)

Izod-kærvslagstyrke ved 23°C 14 00 J/m.

ved -20°C 460 J/m.

25 Fodnoter: (1) Trækstyrke og procentisk forlængelse bestemmes ifølge ASTM-638.

(2) Izod-kærvslagstyrke bestemmes ifølge ASTM-256.

I sammenligning med umodificeret polyamid-66 30 ("Zytel 101") viser resultaterne disse ionomeres evne til at gøre polyamid sejt i væsentlig grad og give en forbedret sejhed ved lave temperaturer.

35

Claims

1. Ionisk copolymer af ethylen, umættet carboxylsyre og mindst én blødgørende comonomer, hvilken ionisk copolymer har gode lavtemperaturegenskaber, kendetegnet 5 ved, at den umættede carboxylsyre er valgt blandt acrylsyre, methacrylsyre, maleinsyre, fumarsyre, itaconsyre og halvestere af maleinsyre, fumarsyre og itaconsyre, og at den blødgørende comonomer er valgt blandt n-propylacrylat, n-butylacrylat, 2-ethylhexylacrylat og 2-methoxyethylacrylat, 10 hvilken copolymer indeholder fra 10 til 87 vægt-% ethylen, fra 3 til 30 vægt-% umættet syre og fra 10 til 60 vægt-% blødgørende comonomer, copolymeren har fra 3 til 90% af carboxylsyregrupperne ioniseret ved neutralisation med metalion valgt blandt natrium, kalium, zink, calcium, magnesium, 15 lithium, aluminium, nikkel og chrom, og copolymeren er karakteriseret ved en lav grad af kædeforgrening på op til 2,8 kædeforgreninger pr. 1000 skelet-methylenenheder.

2. Ionisk copolymer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den blødgørende comonomer er n-butylacrylat.

3. Ionisk copolymer ifølge krav 1,kendeteg ne t ved, at den er en direkte copolymer, og at den umættede syre er valgt blandt acrylsyre og methacrylsyre.

4. Ionisk copolymer ifølge krav 3, kendetegnet ved, at ethylen er til stede i en mængde på fra 60 25 til 75 vægt-%, den umættede syre er til stede i en mængde på fra 5 til 15 vægt-%, og den blødgørende comonomer er til stede i en mængde på fra 15 til 25 vægt-%.

5. Ionisk copolymer ifølge krav 4,kendetegne t ved, at den har fra 35 til 75% af carboxylsyregrup- 30 perae ioniseret ved neutralisation med metalion valgt blandt natrium, kalium, zink, calcium og magnesium.

6. Ionisk copolymer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er en podecopolymer.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af en ionisk copoly-35 mer med gode lavtemperaturegenskaber ifølge krav l, hvor DK 167025 B fremgangsmåden er valgt blandt direkte copolymerisation og podecopolymerisation, hvorved (A) den direkte copolymerisation omfatter polymerisering af ethylen, umættet carboxylsyre og mindst én comonomer 5. nærværelse af fri-radikal-polymerisationsinitiator ved forhøjet temperatur efterfulgt af neutralisation af carboxylsyregrupperne i den fremkomne direkte copolymer med metalioner, og (B) podecopolymerisationen omfatter polymerisering af 10 ethylen og mindst én comonomer i nærværelse af fri-radi-kål-polymerisationsinitiator ved forhøjet temperatur og podning af umættet carboxylsyre eller anhydrid på ethylen/comonomer-polymerskelettet efterfulgt af neutralisation af carboxylsyregrupperne i den fremkomne pode-15 copolymer med metalioner, kendetegnet ved, at der som blødgørende comonomer anvendes n-propylacrylat, n-butylacrylat, 2-ethylhexylacrylat og 2-methoxyethylacrylat, at der som den umættede syre anvendes en syre valgt blandt acrylsyre, methacrylsyre, malein-20 syre, fumarsyre, itaconsyre og halvestere af maleinsyre, fumarsyre og itaconsyre, hvilken copolymer indeholder fra 10 til 87 vægt-% ethylen, fra 3 til 30 vægt-% syre og fra 10 til 60 vægt-% blødgørende comonomer, idet der anvendes en polymerisationstemperatur fra 100 til 200'C, og hvorved 25 3 til 90% af carboxylgrupperne i copolymeren neutraliseres med metalioner valgt blandt natrium, kalium, zink, calcium, magnesium, lithium, aluminium, nikkel og chrom.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendeteg-n e t ved, at der som blødgørende comonomer anvendes n- 3 0 -butylacrylat.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den gennemføres ved direkte copolymerisation, og den umættede syre vælges blandt acrylsyre og methacrylsyre.

10. Fremgangsmåde ifølge krav 7-9, kendeteg net ved, at polymerisationstemperaturen er fra 130 til DK 167025 B 145°C, og at polymerisationstrykket er fra 140 til 350 mPa.

11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at ethylenet er til stede i en mængde på fra 65 til 80 vægt-%, den umættede syre er til stede i en mængde 5 på fra 5 til 15 vægt-%, og den blødgørende comonomer er til stede i en mængde på fra 10 til 25 vægt-%.

12. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at copolymeren har fra 35 til 75% af carboxyl-syregrupperne neutraliseret med metalion valgt blandt na- 10 trium, kalium, zink, calcium og magnesium.

13. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den gennemføres ved podecopolymerisation.

14. Anvendelse af en ionisk copolymer ifølge krav 1, 4 eller 6 i en termoplastisk blanding med materiale valgt 15 blandt nylon, polypropylen, propylen-ethylen-copolymer, lineært polyethylen og ethylen/umættet carboxylsyre-copoly-mer.

15. Anvendelse af en ionisk copolymer ifølge krav l, 3, 5 eller 6 som kappe på en golf kugle omfattende en kerne 20 og en kappe.