DK165752B - Pulverformet polyesterovertraeksmiddel samt fremgangsmaade til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand under anvendelse af overtraeksmidlet - Google Patents
Pulverformet polyesterovertraeksmiddel samt fremgangsmaade til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand under anvendelse af overtraeksmidlet Download PDFInfo
- Publication number
- DK165752B DK165752B DK461283A DK461283A DK165752B DK 165752 B DK165752 B DK 165752B DK 461283 A DK461283 A DK 461283A DK 461283 A DK461283 A DK 461283A DK 165752 B DK165752 B DK 165752B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polyester
- coating agent
- coating
- powder
- crystalline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
DK 165752 B
i
Den foreliggende opfindelse angår et pulverformet polyesterovertræksmiddel egnet til anvendelse ved overtræksteknik i en form, hvilket overtræksmiddel indeholder en umættet polyesterharpiks som væsentlige bindemiddel og endvidere en hærdekata-5 lysator og om ønsket andre additiver. Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand under anvendelse af det pulverformede polyesterovertræksmiddel .
10 Denne fremgangsmåde og pulvere egnede til anvendelse i fremgangsmåden er beskrevet i de amerikanske patenter nr. 4.228.113 og 4.205.028. Det kræves, at pulveret er stabilt ved lagring uden at danne klumper. Efter dets påføring på den varme væg i formen må det endvidere strømme godt ud og hærde hurtigt. End-15 videre skal det dannede overtræk være af en høj standard.
Ulemperne ved de kendte pulvere til anvendelse ved overtræk i en form er, at det er umuligt med disse pulvere at tilfredsstille alle kravene helt. Især er det vanskeligt at garantere 20 lagerstabiliteten af pulveret ved en temperatur over 20eC.
Fra Chemical Abstracts, bind 80, 1974, nr. 49391u, som er et sammendrag af japansk patent nr. 13.928/73, kendes en fremgangsmåde til belægning med umættede polyesterharpikser. Ved 25 fremgangsmåden påsprøjtes et pulverovertræk på en stålplade og opvarmes ved 180°C i 5 min. Fremgangsmåden er rettet mod ydre belægning af genstande, såsom plader, og ikke mod overtræksteknik i en form. Disse to teknikker er fundamentalt forskellige, hvorfor anvisninger vedrørende ydre belægning af gen-30 stande ikke automatisk gælder overtræksprocesser i en form. I skriftet hverken angives eller antydes det, at krystallinske polyestere kan anvendes ved overtræksteknik i en form, eller at de udviser forøget lagerstabilitet. 1 GB offentliggørelsesskrift nr. 2.044.282 omhandler en termo-hærdelig sprøjtestøbningssammensætning. Sprøjtestøbningsteknik er fundamentalt forskellig fra overtræksteknik i en form, hvorfor der ikke er fælles anvisninger for disse to teknikker.
DK 165752B
2
Ifølge GB offentiiggørelsesskriftet nr. 2.044.282 tilvejebringes en termohærdelig sprøjtestøbningssammensætning, som ikke udviser klæbrighed. Viden om klæbrighed giver ikke nogen informationer vedrørende et produkts lagerstabilitet. Hvis en 5 polymer sammensætning beregnet til anvendelse som overtrækspulver i en form udviser nogen form for klæbrighed, kan det overhovedet ikke anvendes med dette formål. Sådanne pulvere udviser derfor ikke nogen lagerstabilitet. Formålet med den foreliggende opfindelse er at. forbedre lagerstabiliteten hos 10 et overtrækspulver beregnet til belægning i en form, derfor er viden vedrørende klæbrighed irrelevant. De i GB offentliggørelsesskriftet omhandlede sammensætninger omfatter en krystallinsk, umættet polyester og mindst 40 vægt% ikke-copolymeri-serbare bestanddele (jf. krav 1), mens overtræksmidlet ifølge 15 opfindelsen højst omfatter 40 vægt% ikke-copolymeriserbare bestanddele.
Fra EP nr. 19.314 er det kendt at anvende amorf polyester som bindemiddel i et pulver velegnet til anvendelse ved overtræk i 20 en form. Disse pulvere udviser relativ ringe lagerstabilitet, som det fremgår af det efterfølgende eksempel 10.
Det er opfindelsens formål at forbedre lagerstabiliteten af pulveret ved en temperatur over 20°C.
25
Den foreliggende opfindelse angår således et pulverformet po-lyesteroverstræksmiddel af den i indledningen angivne art, som er ejendommeligt ved, at mindst 85 vægt% af bindemidlet er en krystallinsk, umættet polyester med et smeltepunkt på mindst 30 70°C, en grad af umætning mellem 1 og 5 mol umætning per 1000 g polyester og en viskositet i smeltet tilstand ved 120°C på mindst ldPa-s, idet polyesteren for mindst 80 vægt% vedkommende er opbygget af enheder hidrørende fra fumarsyre, symmetriske, alifatiske C2-i2”d-icarboxylsyrer og symmetriske, ali-35 fatiske C2-i2"dioler·
Det har vist sig, at ved at anvende krystallinske umættede polyestere kan der fås pulvere, som har forøget lagerstabilitet.
3 DK λόόΊόΖ. d
Pulverne ifølge opfindelsen udviser således tidsmæssigt ubegrænset lagerstabilitet ved 30eC, mens kendte pulvere i sammenligning hermed har en lagerstabilitet på højst 1 dag. I pulveret behøver der ikke at inkorporeres andre komponenter 5 eller kun minimale mængder af andre hærdelige komponenter for at få overtræk med gode fysiske egenskaber.
Ved stuetemperatur er næsten alle umættede polyestere, der med henblik på anvendelse i overtræk anvendes som støbeforbindel-10 ser eller bindemidler, amorfe faste stoffer, der alligevel udviser en vis grad af klæbrighed. De har ikke et skarpt smeltepunkt, men et blødgøringsinterval. Krystallinske, umættede polyestere er kendt. Deres anvendelsesområde er meget begrænset, især på grund af den dårlige opløselighed i styren. I littera-15 turen beskrives brugen af blandinger af en krystallinsk og amorf polyester ofte, f.eks. i støbeforbindelser som bindemidler eller imprægneringsharpikser.
Anvendt i pulvere til overtræk i en form haves imidlertid be-20 stemte fordele. Et pulver baseret på en krystallinsk polyester udviser således ingen klumpdannelsestendens, når det lagres ved stuetemperatur og vedbliver med at være fritstrømmende. Disse gunstige egenskaber bevares også, hvis en begrænset mængde af en eller flere andre umættede komponenter er blevet 25 blandet i pulveret. Dette gør det muligt at påvirke egenskaberne af det hærdede overtræk.
Den omstændighed, at polyesteren har et skarpt smeltepunkt, kan også være en fordel ved fremstilling af pulveret. En kry-30 stallinsk, umættet polyester defineres her som en umættet polyester, der udviser et smeltepunkt, der kan bestemmes ved kap-pilarmetoden (inklusive også et smelteinterval, der dækker mindre end 5eC), med den polymere ændrende sig fra ikke-trans-parent til transparent.
Polyesterne til anvendelse ifølge opfindelsen skal udvise et smeltepunkt mellem 70eC og 175eC. Det maksimalt tilladelige 35
DK 165752B
4 smeltepunkt afhænger af den temperatur, ved hvilken pulveret vil blive anvendt. Det foretrækkes at anvende en polyester med et smeltepunkt, der er ca. 25eC under forarbejdningstemperaturen. Forarbejdningstemperaturen kan være mellem 75°C og 5 200°C og er i de fleste tilfælde mellem 100°C og 160eC.
Smeltepunkterne, der er nævnt her og i eksemplerne, er blevet bestemt ved DTA-metoden ved en opvarmningshastighed på 7,5°C per min. Den krystallinske umættede polyester skal have en 10 umætning mellem 1 og 5 mol dobbeltbindinger per 1000 g polyester. De bedste resultater for så vidt angår hærdehastighed og overtræksegenskaber fås, hvis polyesteren har en grad af umætning mellem 2,0 og 3,75 mol per 1000 g polyester. Viskositeten af den krystallinske, umættede polyester i smeltet tills stand ved 120°C skal betragtes som en indikation af molekylvægten og af strømmen af pulveret ved forarbejdningen. Polyesteren skal have en viskositet ved 120°C på mindst 1 dPa*s, fortrinsvis mindst 15 dPa-s og specielt mindst 30 dPa<s. I almindelighed vil viskositeten ikke være over 200 dPa*s. Visko-20 siteten af højere smeltende polyestere måles ved en temperatur l-5ec over smeltepunktet.
Den krystallinske umættede polyester kan fremstilles på i og for sig kendt måde ved kondensation, eventuelt i nærværelse af 25 en katalysator, af en umættet dicarboxylsyre og en diol, i reglen også sammen med en mættet eller aromatisk dicarboxylsyre og eventuelt små mængder monofunktionel carboxylsyre eller alkohol. Som umættet dicarboxylsyre anvendes fumarsyre fremfor maleinsyre eller anhydridet deraf. Som mættet eller 30 aromatisk dicarboxylsyre anvendes forbindelser, der har et symmetricentrum, såsom oxalsyre, ravsyre, adipinsyre, korksyre eller terephtalsyre. De anvendte dioler er også forbindelser, der har et symmetricentrum, såsom ethylenglycol, 1,4-butandiol og 1,6-hexandiol eller den umættede 2-butendiol 35 (1,4). Dioler indeholdende en etherbinding anvendes fortrins vis ikke som hovedmonomer. Endvidere kan anvendes mindre mængder monocarboxylsyre, tricarboxylsyre, monoalkohol eller triol 5
DK Ί65752B
med det formål at opnå specielle virkninger, forudsat at det ikke indebærer nogen eller kun ringe forstyrrelse af krystal-liniteten. Eksempler indbefatter abietinsyre, methacrylsyre, benzoesyre, benzyl al kohol, osv. Den samlede mængde af disse 5 modificeringsmidler forbliver under 20 vægt% og fortrinsvis under 10 vægt% beregnet i forhold til summen af komponenterne. Halogenerede dioler og/eller halogenerede (di) carboxyl syrer kan ligeledes inkorporeres i den krystallinske polyester for at'give det endeligt opnåede overtræk en vis modstandsevne mod 10 ild. Den krystallinske polyester består for mindst 80 vægt% vedkommende af enheder fra gruppen af fumarsyre, symmetriske, alifatiske C2-i2-dlcarboxy1syrer og symmetriske C2-i2“alifa_ tiske dioler.
15 Pulveret ifølge opfindelsen består af en eller flere (co)poly-meriserbare umættede komponenter, som tilsammen danner bindemidlet, et hærdesystem for bindemidlet og, hvis det ønskes, andre ikke copolymeriserbare komponenter, såsom frigørelsesmidler, strømningsmidler, pigmenter, fyldstoffer, stabilise-20 ringsmidler, osv. Bindemidlet består helt eller hovedsagelig af en eller flere krystallinske, umættede polyestere. Mængden af disse polyestere er mindst 85 vægt%.
Foruden højtkogende (co)polymeriserbare monomere kan præpoly-25 mere eller polymere danne en del af bindemidlet. De monomere skal have et kogepunkt på mindst 25eC over den temperatur, ved hvilken pulveret anvendes, og fortrinsvis over 200eC. Den mængde monomer, som skal anvendes, er fortrinsvis mindre end 15 vægt%, især mindre end 7 vægt%, beregnet i forhold til 30 mængden af bindemiddel. Formålet, til hvilke disse monomere anvendes, er i de fleste tilfælde at forøge graden af tværbinding. Egnet er f.eks. triallylcyanurat, triallylisocyanurat, trimethylolpropantriacrylat og triallyltrimellitat. En amorf umættet polyester kan også inkorporeres i bindemidlet, f.eks.
35 for at forøge slagstyrken. Polymere, der har en lav molekylvægt, eller oligomere eller præpolymere kan endvidere inkorporeres i bindemidlet, f.eks. en diallylphthalatpræpolymer. I
DK 165752B
6 almindelighed vil sådanne yderligere forbindelser kun blive anvendt, hvis det kræves for at forbedre egenskaberne af overtrækket, og for så vidt de ikke påvirker egenskaberne af pulveret på skadelig måde.
5
Ovetrækspulveret indeholder en katalysator til hærdning af de umættede forbindelser. Især peroxider anvendes, såsom f.eks. hydroperoxider, ketonperoxider og perestere. Mængden af katalysator andrager for det meste mellem 0,5 og 5 vægt% beregnet 10 i forhold til de umættede komponenter. Desuden kan en sædvanlig accelerator være til stede, f.eks. en koboltforbindelse eller en fast amin. De forskellige indgående dele af pulveret kan formales separat eller sammenblandes i to eller flere forblandinger til den nødvendige partikelstørrelse, og pulverne 15 kan så blandes, eller alle komponenterne kan også sammenblandes ved en temperatur, ved hvilken alle organiske forbindelser er flydende. Nærmere enkeltheder er nævnt, blandt andet i amerikansk patent nr. 4.287.310 (svarende til EP. nr. 19.314) og 4.228.113. Når der blandes ved forhøjet temperatur i nærvæ-20 relse af et peroxid, kan der også allerede være en vis grad af polymerisation. Overtrækspulvere, hvis komponenter allerede har været udsat for en svag copolymerisation, er også anvendelige. Kornstørrelsen af pulveret er i almindelighed mellem 0,01 og 0,20 mm og fortrinsvis mellem 0,03 og 0,08 mm.
25
Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand ved hærdning af en umættet polyester med fyldstoffer og/eller armeringsmaterialer i eller på en form, ved hvilken først væggen eller væggene af formene 30 dækkes på hele overfladearealet eller en del af overfladearealet ved en temperatur mellem 75 og 200°C med et på umættede polyestere baseret termohærdende overtrækspulver, som efter påføring hærder til dannelse af et overtræk, hvorefter genstanden selv støbes, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig 35 ved, at der som overtræksmiddel anvendes et pulverformet polyesterovertræksmiddel som defineret ovenfor.
DK 165752 B
7
Pulveret påføres på væggen eller væggene i en for«, der har en temperatur mellem 75eC og-200°C og fortrinsvis mellem 100*C og 160eC. Pulveret smelter og danner et kontinuerligt lag. Den polymere får lov at hærde i en sådan grad, at laget kan modstå 5 nogen mekanisk belastning, men endnu ikke er hærdet fuldstændigt og grundigt på en sådan måde, at der opnås god adhæsion med polyesterstcbeforbindelsen. Pulveret påføres fortrinsvis ved elektrostatisk sprøjtning. Det til slut fremkomne overtræk er i almindelighed mellem 0,05 og 0,8 mm tykt. Ved processen i 10 en halv form opnås formålet ved bagefter at opbygge væggene af genstandene på overtrækket ved i flere trin at påføre umættet polyester eller glasfiber, enten sammenblandet eller ikke sammenblandet og lade dem hærde. Væggen af formen forsynet med overtrækket kan også danne en del af en form, hvori der frem-15 stilles genstande af polyestere ved forhøjet temperatur og tryk via SMC- eller BMC-støbeteknikken eller ved injektionsstøbning.
I det efterfølgende belyser eksempel 1 og 3-8 krystallinske, 20 umættede polyestere, der indgår i de pulverformede polyesterovertræksmidler ifølge opfindelsen, mens eksempel 2 og 9 belyser polyesterovertræksmidler ifølge opfindelsen.
Eksempel 1 25 I en reaktor forsynet med en omrører blev 1740 vægtdele fumar-syre, 438 dele adipinsyre og 1800 dele 1,4-butandiol blandet med hinanden og opvarmet under udelukkelse af oxygen til 210*C. Reaktionen blev fortsat, indtil reaktionsblandingen havde en 30 viskositet på 56 dPa*s (120*C målt med Nouri van der Lande faldende kuglemetode) og et syretal på 20 mg KOH/100 g polyester. Den fremkomne harpiks har en umætningsgrad på 3,9 mol/ 1000 g polyester og et smeltepunkt på 120®C (DTA-metoden).
35
DK 165752B
8
Eksempel 2
Et pulver egnet til brug ved overtræk i en form blev fremstillet ved at blande følgende komponenter i smeltet tilstand: 96 5 vægtdele krystallinsk polyester fra eksempel 1, 4 vægtdele triallylcyanurat, 2 vægtdele t-butylperbenzoat, 0,4 vægtdele koboltoctoat, 2 vægtdele zinkstearat, 2,5 vægtdele siliciumdi-oxid og 5 vægtdele uorganisk brunt pigment. Blandingen blev udført ved 125°c i en blandeekstruder, ved hvilken proces per-10 oxidet blev afmålt lige før udgangsåbningen. Den homogene masse blev afkølet på en kølevalse og forarbejdet til dannelse af spåner, som derefter blev formalet til dannelse af et pulver med en diameter på ca. 0,05 mm. Pulveret kunne med godt resultat anvendes til fremstilling af vægelementer forsynet med et 15 udmærket vedhængende brunt overtræk ved hjælp af den teknik, der er beskrevet i amerikansk patent nr. 4.287.310 (svarende til EP nr. 19.314). Pulveret kunne uden videre oplagres i mindst 2 måneder ved 20°C.
20 Eksempel 3 På den i eksempel 1 beskrevne måde blev fremstillet et antal krystallinske umættede polyestere. De anvendte monomere og deres mængde i gmol er anført i tabellen sammen med egenskaberne 25 af de fremkomne produkter. 1 35
DK 165752B
9
’TABEL
Eksempel 3 4 S 6 7 8 phthalsyreanhydrid -2---- 5 ravsyre 3---33 adipinsyre 349333 fumarsyre 12 13 9 15 12 12 1,4-butandiol 20 20 20 18 18 1,2-propandiol 2 10 diethylenglycol ---2-- 1,6-hexandiol 20 smeltepunkt eC 118,5 104,0 81,0 88 89 75 viskositet ved 120*C (dPa·S) 92 23 49 60 29 100 15 umætningsgrad (mol/1000 g) 3,5 3,6 2,5 4,4 3,6 3,3
Eksempel 9 20 Et pulver velegnet til brug ved overtræk i en form blev fremstillet ved at blande 100 vægtdele krystallinsk polyester fremstillet som i eksempel l, 2 vægtdele zinkstearat (frigivelsesmiddel), 1 vægtdel "Moldaflow" (strømningsmiddel), 10 vægtdele titandioxid (pigment), 8 vægtdele triallylcyanurat 25 (monomer), 2 vægtdele t-buty1perbenzoat (katalysator), 0,4 vægtdele koboltoctoat (accelerator) og 50 ppm p-benzochinon (initiator) på samme måde som angivet i eksempel 2.
Eksempel 10 30 Nærværende eksempel belyser et sammenligningsforsøg foretaget mellem et pulver fremstillet som angivet i eksempel 9 og til sammenligning hermed et overtrækspulver, som var fremstillet ifølge anvisningerne i eksemplet i EP patentskrift nr. 19.314.
35 "Synolite" VG 441 omfatter en væsentlig mængde fumarsyre og indeholder som glycoler propoxyleret bisphenol-A og neopentyl-glycol, hvilke glycoler udelukker krystal!initet.
DK 165752B
10
Sammen!igningsforsøget blev gennemført på følgende måde:
En pulverprøve anbringes-i et testrør, hvilket rør derefter anbringes i en ovn. Med mellemrum inspiceres prøven visuelt for sammenklumpning. Hvis der er klumper til stede, sigtes 5 prøven og vejes. Det tidsrum, der går, inden der dannes klumper, er et udtryk for pulverets lagerstabilitet.
Udstyr:
Testrør nr. 25 x 100 mm 10 Testrørsholder ovne med temperaturer på 25°C ± 0,2°C, 30°C ± 0,2°C, 40eC ± 0,2eC og 50°C ± 0,2°C.
Sigte med 0,5 mm huller skålvægt ± 0,01 grams nøjagtighed 15 Fritsch analysette med mikroindstilling.
Forsøgsprocedure: 15 ± 0,01 g pulver anbringes i et testrør, som lukkes med en plasthætte. Testrøret anbringes lodret i holderen. Holderen 20 med testrør anbringes i ovnen ved 30°C ± 0,2°C. Hver 8. time inspiceres for klumper. Til bekræftelse af den visuelle inspektion anbringes prøven derefter på sigten med 0,5 mm huller, hvorefter prøven sigtes under anvendelse af Fritsch analysette i lO.sek. Sigteresten vejes, og den procentvise rest 25 (a) beregnes. Hele proceduren gentages.
Hvis den gennemsnitlige sigterest er £ 3%, gentages hele proceduren ved 25°C med visuel inspektion hver 24. time. 1 2 3 4 35 Resultaterne fremgår af tabellen nedenfor.
Testprocedurer ved højere temperaturer gennemføres på tilsva 2 rende måde. Hvis f.eks. a > 3¾ ved 40eC (inspektion hver 8.
3 time), gentages proceduren ved 30°C med visuel inspektion hver 4 24. time.
Claims (5)
1. Pulverformet polyesterovertræksmiddel egnet til anvendelse 15 ved overtræksteknik i en form, hvilket overtræksmiddel indeholder en umættet polyesterharpiks som væsentlige bindemiddel og endvidere en hærdekatalysator og om ønsket andre additiver, kendetegnet ved, at mindst 85 vægt% af bindemidlet er en krystallinsk, umættet polyester med et smeltepunkt på 20 mindst 70*C, en grad af umætning mellem 1 og 5 mol umætning per 1000 g polyester og en viskositet i smeltet tilstand ved 120°C på mindst 1 dPa*s, idet polyesteren for mindst 80 vægt% vedkommende er opbygget af enheder hidrørende fra fumarsyre, symmetriske, alifatiske C2_i2_dicarb0xy^syrer °9 symmetriske, 25 alifatiske C2_i2'dl0^er·
2. Overtræksmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den krystallinske polyester har en grad af umætning mellem 2,0 og 3,75 mol/1000 g. 30
3. Overtræksmiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den krystallinske polyester har en viskositet i smeltet tilstand ved 120°C på mindst 15 dPa*s. 1
4. Overtræksmiddel ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at de polymeriserbare komponenter deraf består for mindst 85 vægt% vedkommende af en eller flere krystallinske, umættede polyestere. DK 165752B
5. Fremgangsmåde til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand ved hærdning af en umættet polyester med fyldstoffer og/eller armeringsmaterialer i eller på en form, ved hvilken først væggen eller væggene af formene dækkes på hele 5 overfladearealet eller en del af overfladearealet ved en temperatur mellem 75 og 200°C med et på umættede polyestere baseret termohærdende overtrækspulver, som efter påføring hærder til dannelse af et overtræk, hvorefter genstanden selv støbes, kendetegnet ved, at der som overtræksmiddel anven-10 des et pulverformet polyesterovertræksmiddel ifølge krav 1-4. 15 20 25 1 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8203904 | 1982-10-08 | ||
| NL8203904A NL8203904A (nl) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Bekledingspoeder. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK461283D0 DK461283D0 (da) | 1983-10-06 |
| DK461283A DK461283A (da) | 1984-04-09 |
| DK165752B true DK165752B (da) | 1993-01-11 |
| DK165752C DK165752C (da) | 1993-06-14 |
Family
ID=19840388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK461283A DK165752C (da) | 1982-10-08 | 1983-10-06 | Pulverformet polyesterovertraeksmiddel samt fremgangsmaade til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand under anvendelse af overtraeksmidlet |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4499235A (da) |
| EP (1) | EP0106399B1 (da) |
| JP (1) | JPH0615677B2 (da) |
| AT (1) | ATE24739T1 (da) |
| CA (1) | CA1204549A (da) |
| DE (1) | DE3368948D1 (da) |
| DK (1) | DK165752C (da) |
| ES (1) | ES8501787A1 (da) |
| FI (1) | FI74720C (da) |
| NL (1) | NL8203904A (da) |
| NO (1) | NO167399C (da) |
| PT (1) | PT77403B (da) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579925A (en) * | 1984-08-27 | 1986-04-01 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Powder coating composition |
| JPS61111335A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Dainippon Toryo Co Ltd | プラスチツク成形方法 |
| NL8403883A (nl) * | 1984-12-21 | 1986-07-16 | Dsm Resins Bv | Kristallijne onverzadigde polyester en de bereiding daarvan. |
| US4774035A (en) * | 1986-01-14 | 1988-09-27 | Camelot Industries Corporation | Process of coating an ophthalmic lens |
| US4698411A (en) * | 1986-04-30 | 1987-10-06 | Phillips Petroleum Company | Polyester resins |
| US4873274A (en) * | 1987-09-24 | 1989-10-10 | Morton Thiokol, Inc. | In-mold coating powders with two initiators or 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane as a single initiator |
| US4980113A (en) * | 1987-09-24 | 1990-12-25 | Morton International, Inc. | In-mold coating powders with two initiators or 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane as a single initiator |
| US5087405A (en) * | 1988-11-08 | 1992-02-11 | Coplas, Inc. | In mold overlay process for gel coated glass fiber reinforced laminates |
| DE4101529A1 (de) * | 1991-01-19 | 1992-07-23 | Basf Lacke & Farben | 2-komponenten-lacke auf basis von ungesaettigten polyestern fuer die beschichtung von holz und holzwerkstoffen |
| DE4206950A1 (de) * | 1992-03-05 | 1993-09-09 | Basf Ag | Aus polyesterformmassen erhaeltliche formkoerper und flaechige gebilde |
| US5304332A (en) * | 1992-03-24 | 1994-04-19 | Morton International, Inc. | In-mold coatings with improved performance |
| US5971732A (en) * | 1994-10-11 | 1999-10-26 | Applied Composites Corp. | Apparatus for molding a part |
| US5746961A (en) * | 1995-12-04 | 1998-05-05 | Michael J. Stevenson | Method for enhancement of the surfaces of molded plastic products |
| US5849168A (en) * | 1996-06-14 | 1998-12-15 | Acushnet Company | Method of in-mold coating golf balls |
| FI990195A (fi) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Neste Oyj | Tyydyttymätön polyesterihartsi ja sen käyttö |
| US6068797A (en) * | 1998-12-11 | 2000-05-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing a shaped article having a photochromic coating thereon |
| US6287405B1 (en) | 1999-02-23 | 2001-09-11 | Michael J. Stevenson | Method and composition for cosmetically repairing a blemish in a polyolefin object |
| US7128970B2 (en) | 2001-05-22 | 2006-10-31 | Michael J. Stevenson | Graphics transfers for use in rotational molding |
| US6702968B2 (en) | 2001-09-17 | 2004-03-09 | Michael J. Stevenson | Printed circuit techniques for polyethylene surfaces |
| JP2005074876A (ja) * | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Kyowa Electric & Chem Co Ltd | 樹脂製品の射出成形方法 |
| CN104626428A (zh) * | 2013-11-13 | 2015-05-20 | 宁波波力顺足护理用品有限公司 | 带金粉凝胶的制作工艺 |
| WO2020027869A2 (en) * | 2018-02-07 | 2020-02-06 | ATSP Innovations, Inc. | Method to produce polymer matrix composites |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2806014A (en) * | 1953-02-06 | 1957-09-10 | Rohm & Haas | Copolymers of triallyl trimesate and unsaturated linear polyesters |
| US3801693A (en) * | 1971-09-07 | 1974-04-02 | Diamond Shamrock Corp | Method of coloring low profile reinforced unsaturated polyesters |
| JPS4941443A (da) * | 1972-08-30 | 1974-04-18 | ||
| JPS4992377A (da) * | 1972-11-29 | 1974-09-03 | ||
| JPS49122537A (da) * | 1973-03-29 | 1974-11-22 | ||
| US3966870A (en) * | 1973-10-29 | 1976-06-29 | Amerace Corporation | Hollow, multi-layered, cross-linked plastic structures and process for producing same |
| JPS50149726A (da) * | 1974-05-23 | 1975-12-01 | ||
| DE2861438D1 (en) * | 1977-11-03 | 1982-02-04 | Stamicarbon | Process for making objects from mineral fillers bonded with a thermosetting resin |
| JPS5516002A (en) * | 1978-06-23 | 1980-02-04 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin composition for forming |
| JPS5529540A (en) * | 1978-08-23 | 1980-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Curable composition for powder coating |
| JPS6049221B2 (ja) * | 1979-01-05 | 1985-10-31 | 東洋紡績株式会社 | 熱硬化性射出成形材料 |
| US4205028A (en) * | 1979-01-11 | 1980-05-27 | Ferro Corporation | Forming protective skin on intricately molded product |
| NL7903428A (nl) * | 1979-05-02 | 1980-11-04 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van uit thermohardende hars gevormde voorwerpen. |
| NL7903429A (nl) * | 1979-05-02 | 1980-11-04 | Stamicarbon | Thermohardbaar poeder op basis van een onverzadigde polyesterhars. |
| US4251641A (en) * | 1979-12-04 | 1981-02-17 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Low shrinkage polyester resin compositions |
-
1982
- 1982-10-08 NL NL8203904A patent/NL8203904A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-09-21 US US06/534,244 patent/US4499235A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-27 PT PT77403A patent/PT77403B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-10-04 DE DE8383201416T patent/DE3368948D1/de not_active Expired
- 1983-10-04 EP EP83201416A patent/EP0106399B1/en not_active Expired
- 1983-10-04 AT AT83201416T patent/ATE24739T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-06 CA CA000438496A patent/CA1204549A/en not_active Expired
- 1983-10-06 DK DK461283A patent/DK165752C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-10-07 ES ES526339A patent/ES8501787A1/es not_active Expired
- 1983-10-07 NO NO833671A patent/NO167399C/no unknown
- 1983-10-07 JP JP58187211A patent/JPH0615677B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-07 FI FI833656A patent/FI74720C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4499235A (en) | 1985-02-12 |
| EP0106399A1 (en) | 1984-04-25 |
| EP0106399B1 (en) | 1987-01-07 |
| JPH0615677B2 (ja) | 1994-03-02 |
| NL8203904A (nl) | 1984-05-01 |
| ATE24739T1 (de) | 1987-01-15 |
| JPS5991157A (ja) | 1984-05-25 |
| CA1204549A (en) | 1986-05-13 |
| FI833656A (fi) | 1984-04-09 |
| FI74720B (fi) | 1987-11-30 |
| DK461283D0 (da) | 1983-10-06 |
| NO833671L (no) | 1984-04-09 |
| DK165752C (da) | 1993-06-14 |
| PT77403A (en) | 1983-10-01 |
| ES526339A0 (es) | 1984-12-01 |
| FI74720C (fi) | 1988-03-10 |
| PT77403B (en) | 1986-04-11 |
| DK461283A (da) | 1984-04-09 |
| NO167399B (no) | 1991-07-22 |
| DE3368948D1 (en) | 1987-02-12 |
| ES8501787A1 (es) | 1984-12-01 |
| FI833656A0 (fi) | 1983-10-07 |
| NO167399C (no) | 1991-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK165752B (da) | Pulverformet polyesterovertraeksmiddel samt fremgangsmaade til fremstilling af en overtrukken polyestergenstand under anvendelse af overtraeksmidlet | |
| US3466259A (en) | Thickened thermosetting vinyl ester resins | |
| CA1162377A (en) | Process for the manufacture of objects from thermosetting resin | |
| US3219604A (en) | Polyester resin composition modified by monocarboxylic acid and metallic bridging agent | |
| US5501830A (en) | Laminating resins having low organic emissions | |
| JPH04279630A (ja) | 連鎖停止不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH05140253A (ja) | 増粘された硬化性成形材料およびその製造法 | |
| CA1186429A (en) | In-mold coating | |
| JPH11279483A (ja) | 熱可塑性ポリエステルを基礎とする塗料系、その製造方法および使用 | |
| US3967004A (en) | Method for the production of fiber-reinforced resin compounds | |
| US3306954A (en) | Thermosettable liquid resin system | |
| US3631224A (en) | Unsaturated polyester resin molding powder | |
| PL208530B1 (pl) | Kompozycja żelkotu i sposób jej wytwarzania | |
| AU622235B2 (en) | Stable low polymerizable monomer emission vinyl ester and unsaturated polyester resin compositions | |
| DK163878B (da) | Pulverformigt belaegningsmiddel og fremgangsmaade til fremstilling af en belaegning under anvendelse heraf | |
| US5492668A (en) | Laminating resins having low organic emissions | |
| JPS5829813A (ja) | 硬化し得る成形組成物 | |
| US3331796A (en) | Low gloss wax ethylene vinyl acetate copolymer-modified polyester coating composition | |
| KR860000548B1 (ko) | 주물용 불포화 폴리에스테르수지 피복모래의 제조방법 | |
| US3215586A (en) | Modified epoxidized polybutadiene resin composition | |
| US2809953A (en) | Modified phenol-formaldehyde resin compositions and process of sizing glass surface therewith | |
| JP2006298985A (ja) | 防汚性建築用不飽和ポリエステル樹脂成形体 | |
| US5500171A (en) | Laminating resins having low organic emissions (II) | |
| US3511797A (en) | Emulsion polish systems | |
| US3662024A (en) | Unsaturated polyester resin formation in unsaturated ester monomer as solvent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |