PL208530B1 - Kompozycja żelkotu i sposób jej wytwarzania - Google Patents
Kompozycja żelkotu i sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL208530B1 PL208530B1 PL371095A PL37109503A PL208530B1 PL 208530 B1 PL208530 B1 PL 208530B1 PL 371095 A PL371095 A PL 371095A PL 37109503 A PL37109503 A PL 37109503A PL 208530 B1 PL208530 B1 PL 208530B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyester resin
- reactants
- unsaturated polyester
- acid
- weight
- Prior art date
Links
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 title claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 29
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 31
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 17
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 9
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 3
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- -1 aliphatic radical Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 231100001244 hazardous air pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005206 flow analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001595 flow curve Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 210000004932 little finger Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja żelkotu o niewielkiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistości. Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania takiej kompozycji.
Żelkoty są znane w dziedzinie polimerów wzmacnianych włóknem. Zazwyczaj żywica żelkotowa jest rozpuszczona w reaktywnym monomerze, jak styren lub metakrylan metylu (MMA) tak, aby żelkot mógł być nakładany w postaci spreju. Zależnie od warunków rozpylania, receptury, sprzętu i wielu innych czynników, około jedna trzecia do ponad połowy ilości styrenu i MMA ze składu żelkotu może być rozproszona do atmosfery w czasie nakładania. Przykładowo, na podstawie pomiaru emisji styrenu metodą analizy przepływu ciągłego (CFA) stwierdzono, że z pojedynczej beczki zawierającej 245 kg (540 funtów) zwykłego żelkotu, podczas nakładania niekontrolowanymi sposobami rozpylania, ponad 45 kg (100 funtów) może być emitowane jako lotne związki organiczne (VOC). Producent używający dwóch beczek żelkotu dziennie powoduje wprowadzenie do atmosfery ponad 25 ton VOC w cią gu roku.
Rządowe rozporządzenia, jak Clean Air Act z 1990 r. (Ustawa o czystym powietrzu; paragraf 112) reguluje wielkości emisji licznych produktów i procesów, włączając emisje niebezpiecznych zanieczyszczeń powietrza (HAP), wynikające z nakładania żelkotów przez rozpylanie podczas procesu otwartego formowania. EPA ustala standardy MACT (techniki z maksymalnie osiągalną kontrolą), które muszą być stosowane w przemyśle. Tak więc, wytwórcy i dostawcy żywic są zainteresowani żelkotami o niższej emisji lotnych związków organicznych.
Kolejnymi istotnymi właściwościami żelkotów są kleistość i czas utwardzania. Kleistość wyznacza okres, po jakim polimer wzmocniony włóknem może być wprowadzony do matrycy. Dla otwartych dużych form, jak kadłuby łodzi, kleistość decyduje o tym, jak szybko można chodzić po powłoce z żelkotu. Wiele używanych wcześniej żelkotów, znanych ze stanu techniki, pozostaje nadal kleista po więcej niż godzinie lub dwóch utwardzania.
Byłoby zatem pożądane uzyskanie żelkotu o niskiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistoś ci, co rozwią załoby wspomniane powyż ej problemy.
Ze zgłoszenia międzynarodowego PCT pod nr WO 00/23495 znana jest nienasycona żywica poliestrowa otrzymywana z następujących składników: 30-70% molowo przynajmniej dwóch nienasyconych kwasów karboksylowych lub ich pochodnych, przy czym jeden z tych związków jest kwasem maleinowym, bezwodnikiem maleinowym lub kwasem fumarowym, a drugi związek jest kwasem aromatycznym pochodzącym z określonej grupy, przy czym opcjonalnie mogą być użyte dalsze kwasy; 30-70% molowo przynajmniej dwóch dioli, z których przynajmniej jeden jest wybrany spośród 2,2,4-trimetylo-1,3-pentanodiolu i 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiolu, przy czym ilość tych związków wynosi od 0,5 do 8% molowo; 0,5-10% molowo przynajmniej jednego monoalkoholu; opcjonalnie związków modyfikujących, przy czym łączna ilość tych związków i monoalkoholi wynosi od 0,5 do 20% molowo; oraz - 15-50% molowo przynajmniej jednego reaktywnego rozcieńczalnika.
Dalszym przedmiotem powyższego zgłoszenia jest sposób otrzymywania takiej żywicy, w którym wszystkie składniki wprowadza się do reaktora i ogrzewa w temperaturze 180-240°C aż do uzyskania liczby kwasowej 1-50 (ewentualnie poniżej 70, gdy stosuje się bezwodnik maleinowy oraz kwas izo- lub tereftalowy), po czym produkt studzi się i rozpuszcza w reaktywnym rozcieńczalniku. Kolejnymi przedmiotami zgłoszenia są: produkt uzyskany powyższym sposobem oraz zastosowanie tej żywicy. Następnym przedmiotem tego zgłoszenia jest żelkot, który składa się z 30-80% wagowo żywicy poliestrowej, 15-50% reaktywnego rozcieńczalnika, oraz określonych dodatków, przy czym składniki do wytwarzania żywicy poliestrowej są zróżnicowane zależnie od zastosowania żelkotu (np. żeglugowe, ogólne).
Przykłady żelkotów z tej publikacji charakteryzują się m.in.:
- zawartością 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiolu, która wynosi od 4 do 6%;
- lepkością żywicy poliestrowej, która wynosi od 2400 do 7000 mPa-s;
- temperaturą zeszklenia (np. 4°C dla przykładu 2C; wg pomiaru zgłaszającego). Pociąga to za sobą następujące niedogodności:
a/ zastosowanie niskiej ilości 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiolu powoduje, że żywica ma znacznie wyższą lepkość dla danego ciężaru cząsteczkowego;
PL 208 530 B1 b/ wyższe lepkości oznaczają trudności z nakładaniem żelkotu przez rozpylanie, a ich przezwyciężenie wymaga zwiększenia zawartości styrenu, co w oczywisty sposób wpływa na ilość emitowanych związków organicznych;
c/ niska temperatura zeszklenia powoduje konieczność dłuższego utwardzania żelkotu przed uzyskaniem braku kleistości powierzchni.
Celem wynalazku było uzyskanie żelkotu o niskiej zawartości lotnych związków organicznych (co najwyżej 34% wagowo styrenu), zachowującego dobre właściwości mechaniczne oraz niską kleistość (brak kleistości powierzchni po 1 - godzinnym utwardzaniu), a także łatwego do nakładania przez rozpylanie, których to parametrów nie można uzyskać w procesie według powyższego opisu. Badania, które doprowadziły do wynalazku, wykazały, że żywicę poliestrową, a zatem również żelkot o odpowiednich parametrach, tj. niewielkiej zawartoś ci lotnych zwią zków organicznych i niskiej kleistości, można uzyskać, eliminując ze składu monoalkohol oraz zwiększając zawartość 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiolu powyżej 10% molowo. Dzięki takiej kompozycji uzyskano nieoczekiwany efekt, polegający na znacznym obniżeniu lepkości żywicy, która wynosi nie więcej niż 1750 mPa-s w roztworze styrenu o zawartości części nielotnych wynoszącej 70%.
Podstawowe właściwości nienasyconej żywicy poliestrowej - jak lepkość, temperatura zeszklenia i ciężar cząsteczkowy, a ponadto jej udział ilościowy w kompozycji żelkotu - które łącznie decydują o jego przydatności, nie są w jakikolwiek sposób ujawnione w powyższym opisie.
Cel wynalazku zrealizowano poprzez opracowanie kompozycji żelkotu o niewielkiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistości, zawierającej w ilości nie mniejszej niż 66% wagowo nienasyconą żywicę poliestrową, otrzymywaną z przynajmniej dwóch reagentów, z których jednym jest bezwodnik maleinowy, a do pozostałych reagentów należy 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol w ilości przynajmniej 10 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów stosowanych do otrzymywania nienasyconej żywicy poliestrowej w reakcji prowadzonej bez udziału monoalkoholu; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą żywicą poliestrową w ilości do 34% wagowo w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji, która charakteryzuje się tym, że składnik tej kompozycji stanowi nienasycona żywica poliestrowa, która charakteryzuje się lepkością wynoszącą nie więcej niż 1750 mPa-s przy szybkości ścinania przynajmniej 500 s-1 w roztworze styrenu przy zawartości części nielotnych 70%, temperaturą zeszklenia nie niższą od 11°C, oraz średnią wagowo masą cząsteczkową nie wyższą niż 6 050.
W korzystnym rozwiązaniu wynalazku jednym z reagentów jest bezwodnik maleinowy uprzednio przekształcony w kwas fumarowy, przy czym bardziej korzystnie bezwodnik maleinowy jest przekształcony w kwas fumarowy w ilości przynajmniej 70%.
W dalszym korzystnym rozwiązaniu wśród pozostałych reagentów znajduje się kwas monokarboksylowy w ilości mniejszej niż 5 procent molowo w stosunku do całkowitej masy reagentów.
Kompozycja według wynalazku korzystnie stanowi roztwór żywicy poliestrowej w organicznym rozpuszczalniku wybranym z grupy, do której należą: styren, winylotoluen, alfa-metylostyren lub metakrylan metylu, zaś bardziej korzystnie rozpuszczalnik organiczny stanowi styren.
Cel wynalazku realizuje także kompozycja żelkotu o niewielkiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistości, zawierająca w ilości nie mniejszej niż 66% wagowo nienasyconą żywicę poliestrową, otrzymywaną z przynajmniej dwóch reagentów, z których jednym jest bezwodnik maleinowy, a do pozostałych reagentów należy 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol w ilości przynajmniej 10 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów stosowanych do otrzymywania nienasyconej żywicy poliestrowej w reakcji prowadzonej bez udziału monoalkoholu; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą żywicą poliestrową w ilości do 34% wagowo w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji, która charakteryzuje się tym, że zawiera nienasyconą żywicę poliestrową otrzymywaną poprzez przereagowanie pierwszej mieszaniny reakcyjnej zawierającej kwas dikarboksylowy oraz przynajmniej jeden poliol, w wyniku którego powstaje produkt pierwszej reakcji, przy czym w skład polioli wchodzi 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol; a następnie przereagowanie drugiej mieszaniny reakcyjnej zawierającej produkt pierwszej reakcji oraz dalsze reagenty, do których należą bezwodnik maleinowy i kwas monokarboksylowy, w wyniku którego powstaje nienasycona żywica poliestrowa, która charakteryzuje się lepkością wynoszącą nie więcej niż 1750 mPa-s przy szybkości ścinania przynajmniej 500 s-1 w roztworze styrenu przy zawartości części nielotnych 70%, temperaturą zeszklenia nie niższą od 11°C, oraz średnią wagowo masą cząsteczkową nie wyższą niż 6 050; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą żywicą poliestrową.
PL 208 530 B1
W korzystnych rozwią zaniach wynalazku kwasem dikarboksylowym jest kwas izoftalowy, poliolem jest glikol neopentylowy, a kwasem monokarboksylowym jest kwas benzoesowy, przy czym bardziej korzystnie nasycony kwas monokarboksylowy stanowi co najwyżej około 5 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów.
W dalszym korzystnym rozwią zaniu przed reakcją bezwodnik maleinowy w ilości przynajmniej 70% zostaje przekształcony w kwas fumarowy.
Przedmiotem wynalazku realizującym postawiony cel jest także sposób wytwarzania kompozycji żelkotu o niewielkiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistości, zawierającej w ilości nie mniejszej niż 66% wagowo nienasyconą ż ywicę poliestrową, otrzymywaną z przynajmniej dwóch reagentów, z których jednym jest bezwodnik maleinowy, a do pozostałych reagentów należy 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol w ilości przynajmniej 10 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów stosowanych do otrzymywania żywicy poliestrowej w reakcji prowadzonej bez udziału monoalkoholu; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą żywicą poliestrową w ilości do 34% wagowo w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji; przy czym reakcję prowadzi się w dwóch etapach, charakteryzujący się tym, że w pierwszym etapie jako reagenty stosuje się kwas dikarboksylowy i przynajmniej jeden poliol, przy czym w skład polioli wchodzi 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol; w drugim etapie jako reagenty stosuje się produkt pierwszej reakcji oraz dalsze reagenty, w tym bezwodnik maleinowy i kwas monokarboksylowy; a do otrzymanej nienasyconej żywicy poliestrowej, która charakteryzuje się lepkością wynoszącą nie więcej niż 1750 mPa-s przy szybkości ścinania przynajmniej 500 s-1 w roztworze styrenu przy zawartości części nielotnych 70%, temperaturą zeszklenia nie niższą od 11°C, oraz średnią wagowo masą cząsteczkową nie wyższą niż 6 050, dodaje się rozpuszczalnik organiczny wybrany z grupy, do której należą: styren, winylotoluen, alfa-metylostyren oraz metakrylan metylu.
W korzystnych rozwiązaniach sposobu według wynalazku kwasem dikarboksylowym jest kwas izoftalowy, poliolem jest glikol neopentylowy, a kwasem monokarboksylowym jest kwas benzoesowy, przy czym bardziej korzystnie nasycony kwas monokarboksylowy stanowi co najwyżej około 5 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów.
W dalszym korzystnym rozwiązaniu przed reakcją bezwodnik maleinowy w ilości przynajmniej 70% zostaje przekształcony w kwas fumarowy.
Dalsze cechy i zalety przedmiotowego wynalazku będą uwidocznione w poniższym szczegółowym opisie oraz na rysunkach.
Korzystne rozwiązania wynalazku opisano poniżej w odniesieniu do załączonych rysunków, służących do zobrazowania wynalazku.
Na rys. 1 przedstawiono wykres w układzie kartezjańskim, gdzie na osi X podano wartości lepkości, a na osi Y wartości temperatury zeszklenia (Tg).
W poniższym szczegółowym opisie zawarto odniesienia do załączonych rysunków, stanowiących jego część, na których zilustrowano specyficzne rozwiązania wynalazku. Rozwiązania te opisane wystarczająco szczegółowo, aby umożliwić ekspertom praktyczne odtworzenie wynalazku. Zrozumiałe jest, że można wykorzystać inne rozwiązania oraz dokonywać zmian chemicznych bez odstępowania od ducha i zakresu przedstawionego wynalazku.
Żelkot jest żywicą poliestrową o specjalnej recepturze, używaną przede wszystkim do formowania kontaktowego (nakładanie ręczne i natryskiwanie spreju). Żelkot nadaje wykończenie uformowanej powierzchni oraz odporne na wpływy atmosferyczne i działanie wody pokrycie na wzmocnieniu z włókna szklanego. Pomaga to pokrywać albo maskować obraz więźby wzmacniającej z włókna szklanego, który może prześwitywać w wyniku naturalnego kurczenia się żywicy wokół szklanych włókien. Typowo, kompozycję żelkotu przygotowuje się z udziałem środków tiksotropowych, wypełniaczy poprawiających płynność, pigmentów dostarczających pożądany kolor oraz dodatków wpływających na czas żelowania i utwardzania. Żelkot powinien być sprężysty, stabilny pod działaniem światła i zabarwiony wystarczająco dla dobrego krycia.
Generalnie, jako żelkoty o niskiej wartości emisji VOC uważa się takie, które są rozpuszczane w 35% wagowo lub mniej styrenu bądź innego reaktywnego monomeru, jak MMA. Konwencjonalne żelkoty są rozpuszczane w 35-50% wagowo styrenu lub innego reaktywnego monomeru. Jednakże, konwencjonalnego żelkotu nie da się uczynić żelkotem o niskiej wartości emisji VOC jedynie przez zwiększanie stężenia składników nielotnych (NVM), ponieważ ten wzrost stężenia mógłby spowodować nie akceptowalne zwiększenie lepkości żelkotu. W celu otrzymania najlepszych wyników, roztwór żelkotu jest nakładany przez rozpylanie. Z praktycznych powodów, lepPL 208 530 B1 kość roztworu żelkotu musi być wyższa od około 1750 mPa-s (1750 cp), aby uzyskać właściwości spreju akceptowalne dla konwencjonalnego sprzętu do rozpylania. W związku z tym, łańcuch główny powłoki żelowej musi być ponownie przygotowany poprzez zmianę polimeru, monomeru i wypełniaczy.
Żelkot według wynalazku zawiera nienasyconą żywicę poliestrową, która jest otrzymywana z przynajmniej dwóch reagentów, przy czym jednym z nich jest bezwodnik maleinowy. Nienasycona żywica poliestrowa charakteryzuje się:
(a) lepkością, (przy szybkości ścinania przynajmniej 500 s-1) w roztworze styrenu, o stężeniu 70% substancji nielotnej, która jest mniejsza albo równa około 1750 mPa-s (1750 cp);
(b) temperaturą zeszklenia wyższą od lub równą około 11°C; i (c) średnią wagowo masą cząsteczkową Mw mniejszą od albo równą około 6 050.
Odpowiednia żywica, użyteczna dla celów wynalazku, zawiera produkt reakcji kwasu dikarboksylowego, przynajmniej jednego alkoholu wielowodoro-tlenowego, bezwodnika maleinowego oraz nasyconego kwasu mono-karboksylowego. Stosowany jako materiał wyjściowy prezentowanego procesu, kwas dikarboksylowy ma ogólny wzór R(COOH)2 gdzie R jest wiązaniem walencyjnym, jak w kwasie szczawiowym, lub rodnikiem organicznym, który może być: rodnikiem alifatycznym (np. kwas adypinowy); etylenowo nienasyconym rodnikiem alifatycznym (np. kwas maleinowy); rodnikiem arylowym (np. kwas ftalowy) lub chlorowcowanym rodnikiem arylowym (np. kwas tetrachloroftalowy). Jeżeli kwas dikarboksylowy według wynalazku ma także nienasycenie etylenowe (np. kwas maleinowy, kwas fumarowy), otrzymany poliester zawiera dodatkowe nienasycone etylenowo pozycje do późniejszego sieciowania i kopolimeryzacji.
Do odpowiednich kwasów należą: kwas ftalowy, kwas izoftalowy, kwas tereftalowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas bursztynowy, kwas adypinowy, i ich chlorowcowane pochodne, jak kwas tetrachloroftalowy i kwas tetrabromoftalowy; korzystnie stosuje się kwas izoftalowy.
Nasyconym kwasem monokarboksylowym jest zazwyczaj kwas benzoesowy lub kwas p-tert-butylobenzoesowy, korzystnie kwas benzoesowy. Alkoholem wielowodorotlenowym jest zazwyczaj alkohol dwuwodorotlenowy (zwany także glikolem lub diolem). Takie diole są znane ze stanu techniki i obejmują, między innymi, glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol neopentylowy i BEPD (2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol).
W korzystnym procesie według wynalazku, kwas dikarboksylowy i alkohole wielowodorotlenowe reagują w pierwszym etapie przez około siedem godzin w temperaturze około 200°C. Reakcja jest zatrzymywana po uzyskaniu wartości liczby kwasowej poniżej około 10 mg KOH/g, korzystnie około 8 mg KOH/g. W drugim etapie dodaje się bezwodnik maleinowy i nasycony kwas monokarboksylowy, zaś reakcja przebiega przez dalsze około 10 godzin w temperaturze około 200°C do uzyskania wartości liczby kwasowej poniżej około 10 mg KOH/g.
Żywice użyteczne dla celów wynalazku są typowo żywicami o niskiej masie cząsteczkowej. Korzystnie żywice mają średnią wagowo masę cząsteczkową Mw niższą od 6 050, bardziej korzystnie niższą od 6 000. Dla ekspertów jest zrozumiałe, że masa cząsteczkowa żywic może być kontrolowana poprzez warunki reakcji, jak czas i temperatura oraz wybór i stężenia reagentów.
Żywice według wynalazku charakteryzują się wysokim stopniem konwersji bezwodnika maleinowego do izomerycznego kwasu fumarowego. Typowo, stopień konwersji do kwasu fumarowego wynosi przynajmniej 70%, bardziej korzystnie przynajmniej 72%, a najkorzystniej przynajmniej 75%. Izomeryzacja może być kontrolowana poprzez temperaturę i czas reakcji. Stopień izomeryzacji można także regulować poprzez dobór materiałów wyjściowych i zmianę kolejności ich dodawania.
Żywice stosowane w żelkotach o niskiej wartości VOC i niskiej kleistości mają stosunkowo wysoką temperaturę zeszklenia (Tg). Temperatura zeszklenia jest temperaturą, w której bezpostaciowe tworzywo takie, jak polimer o dużej masie cząsteczkowej, przechodzi z kruchego stanu szklistego w stan plastyczny. Temperaturę zeszklenia mierzy się standardowymi testami, jak skaningowa kalorymetria różnicowa (DSC). Do oznaczania wartości TG dla celów niniejszego wynalazku wykorzystywano następującą procedurę:
1. Pobiera się próbkę ze wszystkich rozpuszczalników w suszarce próżniowej.
2. Odważa się około 10 mg próbki do aluminiowego pojemnika do analizy metodą DSC i przykrywa się aluminiową pokrywką.
3. Badanie metodą DSC prowadzi się w następujący sposób:
a. stabilizacja próbki w temperaturze - 50°C
b. przetrzymanie izotermiczne próbki w temperaturze - 50°C przez 5 minut
PL 208 530 B1
c. modulowanie temperatury o ± 0,50°C co 30 sekund
d. jednostajne studzenie próbki z szybkością 5,0°C / min do 200,0°C
4. Dane analityczne zbiera się przez wybranie 2 punktów na linii podstawowej (jeden z każdej strony przegięcia) na krzywej odwracalnego przepływu ciepła. Program wyznacza wartość Tg w punkcie przegięcia.
Stwierdzono, że żelkoty o temperaturze zeszklenia równej lub wyższej od około 11°C wykazują niską kleistość po upływie jednej godziny w temperaturze pokojowej około 24°C (75°F).
Kleistość oznacza się za pomocą następującej procedury:
1. Katalizowanie żelkotu dodatkiem 1,8% DDM-9 (katalizator MEKP = nadtlenek ketonu etylowo-metylowego) i mieszanie przez jedną minutę.
2. Rozpylenie materiału na szklaną matrycę o wymiarach 38,1 cm x 38,1 cm (15 x 15) za pomocą pistoletu natryskowego pod ciśnieniem 103,4 KPa (15 psi).
3. Przeciąganie materiału na 0,58 mm (23 milicale), w przybliżeniu do połowy formy, a następnie na 1,22 mm (48 milicali) na resztę formy.
4. Po jednej oraz dwóch godzinach od katalizy, dotykano każdą warstwę małym palcem i określano kleistość w skali półilościowej.
5. Względna skala kleistości od 1 do 5, użyta do określenia kleistości, została pokazana w Tabeli 1.
T a b e l a 1 - Skala stopnia kleistoś ci
| Wynik kleistości | Opis kleistości | Wzorzec porównawczy |
| 1 | Brak kleistości | Seria 944 dostępna z CCP |
| 2 | Słaba kleistość | |
| 3 | Umiarkowana kleistość | |
| 4 | Kleisty | |
| 5 | Bardzo kleisty | Seria 951 dostępna z CCP |
P r z y k ł a d y
Żelkot 1:
Kwas izoftalowy, glikol neopentylowy i 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol (BEPD) wprowadzono do dwulitrowej kolby wyposażonej w chłodnicę, mieszadło, termometr i rurkę z azotem. Mieszanina została podgrzana do temperatury około 200°C, jak pokazano w tabeli 3A i 3B, w ciągu czterech godzin i przetrzymywano do uzyskania wartości liczby kwasowej około 10 mg KOH/g. Następnie mieszaninę ochłodzono do temperatury 140°C i dodano bezwodnik maleinowy oraz kwas benzoesowy. Temperaturę reakcji utrzymywano na poziomie 200°C do uzyskania wartości liczby kwasowej około 10 mg KOH/g. Z kolei poliester ochłodzono i rozcieńczono w styrenie. Składy żywic i ich właściwości podano w Tabelach 2, 3A i 3B.
T a b e l a 2 - Kompozycje żywic
| Żywica podstawowa | A | B | C |
| Glikol neopentylowy (% wagowy) | 14.1 | 38.9 | 30.0 |
| BEPD (% wagowy) | 42.1 | 11.8 | 22.7 |
| Kwas izoftalowy (% wagowy) | 16.2 | 18.2 | 17.5 |
| Bezwodnik maleinowy (% wagowy) | 25.3 | 28.5 | 27.3 |
| Kwas benzoesowy (% wagowy) | 2.3 | 2.6 | 2.5 |
PL 208 530 B1
T a b e l a 3A - Właściwości żywic
| Przykład | C1 | C2 | E3 | E4 | E5 | C6 |
| Podstawowa żywica | A | A | A | B | B | B |
| Liczba kwasowa (mg KOH/g) | 6.2 | 10.2 | ||||
| Lepkość żywicy (mPa-s) przy 70% zawartości substancji nielotnych (NVM) w styrenie | 590 | 1275 | 1375 | 775 | 1700 | 2400 |
| Mn | 2011 | 2336 | 2405 | 1802 | 2033 | 2355 |
| Mw | 4090 | 5815 | 5911 | 3775 | 5551 | 12789 |
| Polidyspersyjność | 2.033 | 2.489 | 2.458 | 2.095 | 2.730 | 5.431 |
| Tg dla polimeru (°C) | 10.0 | 8.5 | 13.4 | 12.0 | 15.1 | 17.1 |
| Stopień konwersji bezwodnika maleinowego (%) | 72 | 80 | 84 | 72 | 74 | 77 |
| Próbka porównawcza żelkotu | B290-165A | B290-165B | B290-165C | B290-165D | B290-165E | B290-165F |
| Kleistość | 4 | 3-4 | 3-4 | 2 | 2 | 2 |
| Porowatość * | brak | brak | brak | brak | brak | brak |
| NVM (%) | 67.0 | |||||
| Lepkość w mPa-s (lub cp) | 10900 | 11350 | 12150 | 11500 | 11050 | 14200 |
| T.l.** | 5.9 | 5.6 | 5.4 | 5.6 | 5.6 | 5.0 |
T a b e l a 3B - Właściwości żywic
| Przykład | E7 | E8 | C9 | C10 | E11 | C12 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Podstawowa żywica | C | C | C | C | C | C |
| Liczba kwasowa (mg KOH/g) | 12.2 | 10.9 | 11.7 | 8.76 | 5.68 | 6.2 |
| Lepkość żywicy (mPa-s) przy 70% zawartości substancji nielotnych (NVM) w styrenie | 1660 | 1740 | 1360 | 1392 | 3640 | 960 |
| Mn | 1497 | 2221 | 1854 | 2046 | 2534 | 1785 |
| Mw | 5022 | 6037 | 4199 | 4919 | 15261 | 4919 |
| Polidyspersyjność | 3.35 | 2.72 | 2.27 | 2.40 | 6.023 | 2.76 |
| Tg dla polimeru (°C) | 11.8 | 11.3 | 8.22 | 9.50 | 15.50 | 8.97 |
| Kolor | <2 | < 2 | 2 | 2 | 2 | 1 |
| Stopień konwersji bezwodnika maleinowego (%) | 77 | 79 | 72 | 77 | 84 | 74 |
| Próbka porównawcza żelkotu | B290-84 | B290-110 | B290-117A | B290-117B | B290-117C | B290-117D |
| Kleistość | 2 | 2 | 2-3 | 2-3 | 2 | 2-3 |
| Porowatość *: mm (milicali) | niska 1.2 (48) | brak | niska 1.2 (48) | niska 1.2 (48) | niska 1.2 (48) | brak |
PL 208 530 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| NVM (%) | 65.6 | 68.7 | 67.0 | 67.7 | 66.8 | |
| Lepkość w mPa-s (lub cp) | 11950 | 13650 | 11700 | 10900 | 16600 | 9650 |
| T.l.** | 4.5 | 5.0 | 4.7 | 4.9 | 4.4 | 5.0 |
* Test porowatości:
Porowatość oznacza obecność w powłoce niewielkich luk powietrznych, które mają postać bardzo małych okrągłych otworów na jej powierzchni. Porowatość określa się okiem nieuzbrojonym na rozpylonej błonce grubości 0,5 mm (20 milicali) po jednej godzinie utwardzania i wyjęciu z formy.
Jej obecność ujawnia się w postaci czarnych kropek, gdy powierzchnia zostaje pokryta czarnym atramentem, a następnie zmywana rozpuszczalnikiem takim, jak aceton.
Porowatość określa się poprzez pomiar szerokości otworów.
** T. I.: Wskaźnik tiksotropowy
Wskaźnik tiksotropowy jest miarą pseudoplastyczności (zmniejszania się lepkości cieczy ze wzrostem szybkości ścinania) płynu tiksotropowego.
Wskaźnik ten określa się jako stosunek lepkości mierzonej przy 4 obrotach/min oraz przy 20 obrotach/min w temperaturze 28 ± 2°C (77 ± 2°F). Lepkości są mierzone za pomocą lepkościomierza Brookfield model RVF - przy użyciu wrzeciona nr 4.
Na rys. 1 przedstawiono wykres we współrzędnych kartezjańskich, przedstawiający właściwości żywic pokazanych w Tabeli 3. Żywice użyteczne dla celów wynalazku są położone w kwadrancie IV. Żywice położone w kwadrancie I mają zbyt wysoką lepkość do rozpylania i zbyt dużą masę cząsteczkową. Żywice położone w kwadrancie II mogą mieć zbyt dużą lepkość do rozpylania i mogą być kleiste po jednej godzinie w temperaturze pokojowej. Żywice położone w kwadrancie III mają lepkość wystarczająco niską do dobrego rozpylania, ale są kleiste po jednej godzinie w temperaturze pokojowej.
Zgodnie z zasadami, strukturalne i metodyczne cechy wynalazku zostały opisane w języku fachowym. Należy jednak rozumieć, że wynalazek nie ogranicza się do określonych właściwości, które pokazano i opisano, ponieważ przedstawiono korzystne rozwiązania jego praktycznej realizacji. Wynalazek jest zatem zastrzeżony dla każdej postaci albo modyfikacji w granicach właściwego zakresu dołączonych zastrzeżeń patentowych, odpowiednio zinterpretowanych zgodnie z doktryną równoważności.
Claims (18)
1. Kompozycja żelkotu o niewielkiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistości, zawierająca w ilości nie mniejszej niż 66% wagowo nienasyconą żywicę poliestrową, otrzymywaną z przynajmniej dwóch reagentów, z których jednym jest bezwodnik maleinowy, a do pozostałych reagentów należy 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol w ilości przynajmniej 10 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów stosowanych do otrzymywania nienasyconej żywicy poliestrowej w reakcji prowadzonej bez udziału monoalkoholu; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą ż ywicą poliestrową w iloś ci do 34% wagowo w stosunku do cał kowitego ciężaru kompozycji, znamienna tym, że składnik tej kompozycji stanowi nienasycona żywica poliestrowa, która charakteryzuje się lepkością wynoszącą nie więcej niż 1750 mPa-s przy szybkości ścinania przynajmniej 500 s-1 w roztworze styrenu przy zawartości części nielotnych 70%, temperaturą zeszklenia nie niższą od 11°C, oraz średnią wagowo masą cząsteczkową nie wyższą niż 6 050.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jednym z reagentów jest bezwodnik maleinowy uprzednio przekształcony w kwas fumarowy.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że bezwodnik maleinowy jest przekształcony w kwas fumarowy w ilości przynajmniej 70%.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że wśród pozostałych reagentów znajduje się kwas monokarboksylowy w ilości mniejszej niż 5 procent molowo w stosunku do całkowitej masy reagentów.
PL 208 530 B1
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi roztwór żywicy poliestrowej w organicznym rozpuszczalniku wybranym z grupy, do której należą: styren, winylotoluen, alfa-metylostyren lub metakrylan metylu.
6. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że rozpuszczalnik organiczny stanowi styren.
7. Kompozycja żelkotu o niewielkiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistości, zawierająca w ilości nie mniejszej niż 66% wagowo nienasyconą żywicę poliestrową, otrzymywaną z przynajmniej dwóch reagentów, z których jednym jest bezwodnik maleinowy, a do pozostałych reagentów należy 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol w ilości przynajmniej 10 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów stosowanych do otrzymywania nienasyconej żywicy poliestrowej w reakcji prowadzonej bez udziału monoalkoholu; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą żywicą poliestrową w ilości do 34% wagowo w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji, znamienna tym, że zawiera nienasyconą żywicę poliestrową otrzymywaną poprzez przereagowanie pierwszej mieszaniny reakcyjnej zawierającej kwas dikarboksylowy oraz przynajmniej jeden poliol, w wyniku którego powstaje produkt pierwszej reakcji, przy czym w skład polioli wchodzi 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol; a następnie przereagowanie drugiej mieszaniny reakcyjnej zawierającej produkt pierwszej reakcji oraz dalsze reagenty, do których należą bezwodnik maleinowy i kwas monokarboksylowy, w wyniku którego powstaje nienasycona żywica poliestrowa, która charakteryzuje się lepkością wynoszącą nie więcej niż 1750 mPa-s przy szybkości ścinania przynajmniej 500 s-1 w roztworze styrenu przy zawartości części nielotnych 70%, temperaturą zeszklenia nie niższą od 11°C, oraz średnią wagowo masą cząsteczkową nie wyższą niż 6 050; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą żywicą poliestrową.
8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że kwasem dikarboksylowym jest kwas izoftalowy.
9. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że poliolem jest glikol neopentylowy.
10. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że kwasem monokarboksylowym jest kwas benzoesowy.
11. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że nasycony kwas monokarboksylowy stanowi co najwyżej około 5 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów.
12. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że przed reakcją bezwodnik maleinowy w ilości przynajmniej 70% zostaje przekształcony w kwas fumarowy.
13. Sposób wytwarzania kompozycji żelkotu o niewielkiej zawartości lotnych związków organicznych i niskiej kleistości, zawierającej w ilości nie mniejszej niż 66% wagowo nienasyconą żywicę poliestrową, otrzymywaną z przynajmniej dwóch reagentów, z których jednym jest bezwodnik maleinowy, a do pozostałych reagentów należy 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol w ilości przynajmniej 10 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów stosowanych do otrzymywania żywicy poliestrowej w reakcji prowadzonej bez udziału monoalkoholu; oraz rozpuszczalnik organiczny zdolny do polimeryzacji z nienasyconą żywicą poliestrową w ilości do 34% wagowo w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji; przy czym reakcję prowadzi się w dwóch etapach, znamienny tym, że w pierwszym etapie jako reagenty stosuje się kwas dikarboksylowy i przynajmniej jeden poliol, przy czym w skład polioli wchodzi 2-butylo-2-etylo-1,3-propanodiol; w drugim etapie jako reagenty stosuje się produkt pierwszej reakcji oraz dalsze reagenty, w tym bezwodnik maleinowy i kwas monokarboksylowy; a do otrzymanej nienasyconej żywicy poliestrowej, która charakteryzuje się lepkością wynoszącą nie więcej niż 1750 mPa-s przy szybkości ścinania przynajmniej 500 s-1 w roztworze styrenu przy zawartości części nielotnych 70%, temperaturą zeszklenia nie niższą od 11°C, oraz średnią wagowo masą cząsteczkową nie wyższą niż 6 050, dodaje się rozpuszczalnik organiczny wybrany z grupy, do której należą: styren, winylotoluen, alfa-metylostyren oraz metakrylan metylu.
14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że kwasem dikarboksylowym jest kwas izoftalowy.
15. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że poliolem jest glikol neopentylowy.
16. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że kwasem monokarboksylowym jest kwas benzoesowy.
17. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że kwas monokarboksylowy stanowi co najwyżej około 5 procent molowo w stosunku do wszystkich reagentów.
18. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że przed reakcją bezwodnik maleinowy w ilości przynajmniej 70% zostaje przekształcony w kwas fumarowy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/118,270 US6617395B1 (en) | 2002-04-08 | 2002-04-08 | Low VOC low tack gel coat resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL371095A1 PL371095A1 (pl) | 2005-06-13 |
| PL208530B1 true PL208530B1 (pl) | 2011-05-31 |
Family
ID=27788425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL371095A PL208530B1 (pl) | 2002-04-08 | 2003-04-08 | Kompozycja żelkotu i sposób jej wytwarzania |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6617395B1 (pl) |
| EP (1) | EP1492848B1 (pl) |
| KR (1) | KR100982917B1 (pl) |
| AT (1) | ATE337378T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003221561A1 (pl) |
| CA (1) | CA2480711C (pl) |
| DE (1) | DE60307806T2 (pl) |
| ES (1) | ES2271560T3 (pl) |
| MX (1) | MXPA04009785A (pl) |
| MY (1) | MY135642A (pl) |
| NO (1) | NO20044329L (pl) |
| PL (1) | PL208530B1 (pl) |
| WO (1) | WO2003085056A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200407113B (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040253428A1 (en) * | 2003-06-12 | 2004-12-16 | General Electric Company | Weatherable multilayer articles and method for their preparation |
| KR100807816B1 (ko) * | 2004-12-17 | 2008-02-27 | 엔에이치엔(주) | 버스형 네트워크 구조의 통신 네트워크 시스템 및 이를이용한 데이터 송수신 방법 |
| US8188166B2 (en) * | 2005-07-29 | 2012-05-29 | Aoc, Llc | Unsaturated polyester resin compositions with improved weatherability |
| US20070087179A1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-04-19 | Horn Donald R | Solid surface composite |
| US20070085236A1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-04-19 | Horn Donald R | Process for making solid surface counter tops |
| US20070237965A1 (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Bayer Materialscience Llc | Composite parts comprising sprayed polyurethaneureas |
| US20090286907A1 (en) * | 2008-01-23 | 2009-11-19 | Beltz Mark W | Fumaric Acid/Diol Polyesters and Their Manufacture and Use |
| EP2250209B1 (en) * | 2008-02-29 | 2014-04-09 | New-Coat A/S | Gelcoat containing aliphatic unsaturated polyester resins providing excellent weathering resistance |
| US20110086975A1 (en) * | 2009-10-09 | 2011-04-14 | Thomas Melnyk | Colored gel coat composition and article |
| DE102011083246A1 (de) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Emil Frei Gmbh & Co. Kg | VOC-arme Gelcoat-Zusammensetzung auf Basis von ungesättigten Polyesterharzen |
| EP2823000A1 (en) | 2012-03-09 | 2015-01-14 | Ccp Composites Us Llc | Acetoacetyl thermosetting resin for zero voc gel coat |
| CN103045055B (zh) * | 2012-12-12 | 2015-06-03 | 澳达树熊涂料(惠州)有限公司 | 一种高硬度不饱和聚酯全亮清面漆及其制备方法 |
| KR102734184B1 (ko) | 2023-11-27 | 2024-11-25 | (주)리뉴시스템 | 탄소저감형 양면 점착겔 테이프 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3634542A (en) | 1969-08-04 | 1972-01-11 | Shell Oil Co | Unsaturated polyesters esterified with polycarboxylic acid anhydride and containing polyepoxide |
| CA2017071A1 (en) * | 1989-06-02 | 1990-12-02 | Stephen H. Harris | Unsaturated polyester gel coats containing 2-methyl-1,3-propanediol |
| FI982256L (fi) | 1998-10-19 | 2000-04-20 | Neste Oyj | Tyydyttymättömiä polyesterihartseja |
| FI116296B (fi) | 1998-10-19 | 2005-10-31 | Ashland Inc A Kentucky Corp | Sekoitetut polyesterihartsikoostumukset, joissa monomeeripitoisuus on pieni |
-
2002
- 2002-04-08 US US10/118,270 patent/US6617395B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-07 MY MYPI20031279A patent/MY135642A/en unknown
- 2003-04-08 AU AU2003221561A patent/AU2003221561A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-08 MX MXPA04009785A patent/MXPA04009785A/es active IP Right Grant
- 2003-04-08 EP EP03717284A patent/EP1492848B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-08 WO PCT/EP2003/003627 patent/WO2003085056A1/en not_active Ceased
- 2003-04-08 CA CA2480711A patent/CA2480711C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-08 DE DE60307806T patent/DE60307806T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-08 ES ES03717284T patent/ES2271560T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-08 AT AT03717284T patent/ATE337378T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-04-08 PL PL371095A patent/PL208530B1/pl unknown
- 2003-04-08 KR KR1020047016048A patent/KR100982917B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-09-06 ZA ZA200407113A patent/ZA200407113B/en unknown
- 2004-10-12 NO NO20044329A patent/NO20044329L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6617395B1 (en) | 2003-09-09 |
| KR100982917B1 (ko) | 2010-09-20 |
| EP1492848A1 (en) | 2005-01-05 |
| KR20040107497A (ko) | 2004-12-20 |
| DE60307806D1 (de) | 2006-10-05 |
| PL371095A1 (pl) | 2005-06-13 |
| DE60307806T2 (de) | 2007-09-13 |
| EP1492848B1 (en) | 2006-08-23 |
| AU2003221561A1 (en) | 2003-10-20 |
| ZA200407113B (en) | 2005-11-30 |
| ATE337378T1 (de) | 2006-09-15 |
| MXPA04009785A (es) | 2004-12-13 |
| NO20044329L (no) | 2004-10-22 |
| ES2271560T3 (es) | 2007-04-16 |
| CA2480711A1 (en) | 2003-10-16 |
| MY135642A (en) | 2008-05-30 |
| WO2003085056A1 (en) | 2003-10-16 |
| CA2480711C (en) | 2014-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12186981B2 (en) | Methods and compositions for forming three-dimensional objects by additive fabrication | |
| US8546486B2 (en) | Low VOC thermosetting polyester acrylic resin for gel coat | |
| EP0007778B1 (en) | Vinyl ester urethanes, method for their preparation and laminate compositions containing them | |
| PL208530B1 (pl) | Kompozycja żelkotu i sposób jej wytwarzania | |
| CA2270852C (en) | Powder coating composition comprising unsaturated polyesters and uses thereof | |
| EP0106399B1 (en) | Coating powder | |
| JP2001502744A (ja) | 末端メタクリロイル基を含む半結晶性ポリエステルおよび非晶性ポリエステルをベースとする粉末組成物 | |
| EP0771331B1 (en) | Polyester and vinyl ether radiation curable compositions with reactive diluent | |
| US6353036B1 (en) | Process for producing unsaturated polyester and unsaturated polyester resin composition | |
| US3953403A (en) | Powder coating composition | |
| US4038342A (en) | Low profile additives in polyester systems | |
| JPS62131006A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| US4268431A (en) | Colorant-thickener dispersions for unsaturated polyester resin compositions | |
| US4273701A (en) | Colorant-thickener dispersions for unsaturated polyester resin compositions | |
| KR100193392B1 (ko) | 도료용 열경화형 수지의 제조방법 및 이를 함유한 도료 조성물 | |
| JPS6010534B2 (ja) | 変性不飽和ポリエステルの製造方法 | |
| Oil and Colour Chemists’ Association, Australia | Polyesters | |
| JPH0198611A (ja) | カラービヒクル用不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH04342781A (ja) | 一液型コーテイング用ポリウレタン樹脂組成物 |