DK165374B - Fortyknet, vandig rensemiddelsammensaetning - Google Patents

Fortyknet, vandig rensemiddelsammensaetning Download PDF

Info

Publication number
DK165374B
DK165374B DK250786A DK250786A DK165374B DK 165374 B DK165374 B DK 165374B DK 250786 A DK250786 A DK 250786A DK 250786 A DK250786 A DK 250786A DK 165374 B DK165374 B DK 165374B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
detergent composition
aqueous detergent
composition according
thickened aqueous
Prior art date
Application number
DK250786A
Other languages
English (en)
Other versions
DK250786D0 (da
DK250786A (da
DK165374C (da
Inventor
Barry Stoddart
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of DK250786D0 publication Critical patent/DK250786D0/da
Publication of DK250786A publication Critical patent/DK250786A/da
Publication of DK165374B publication Critical patent/DK165374B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165374C publication Critical patent/DK165374C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/34Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3472Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/34Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3418Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

i
DK 165374B
Den foreliggende opfindelsen angår fortyknede, vandige rensemiddel -sammensætninger, der omfatter hypochlori tblegemidler og lavt indhold af aminoxid-overfladeaktive midler, og som udviser udtalt forskydningsfortyndende adfærd, dvs. udviser høje viskositeter ved lave 5 forskydningshastigheder og meget lavere viskositeter ved høje forskydningshastigheder. Denne adfærdstype er især fordelagtig i rensemiddel sammensætninger, der skal anvendes, som de er, på ikke-horisontale bygningsoverflader, såsom vægge og vinduer, samt sanitære installationer, såsom vaske, badekar, brusere, vaske- og 10 wc-kummer.
Det er velkendt, at jo højere en flydende sammensætnings viskositet er, jo større vil dens opholdstid være, når den påføres på en ikke-horisontal overflade, såsom en væg. Viskositeten kan forøges på 15 mange måder, f.eks. ved hjælp af et polymert organisk fortykningsmiddel som en bestanddel af sammensætningen, ved at forøge koncentrationen af opløste bestanddele, ved at tilsætte faste bestanddele, som suspenderes i opløsningen, eller ved at modificere egenskaberne af de opløste bestanddele til frembringelse af gel faser.
.20
Hver af disse fremgangsmåder har sine begrænsninger. Et polymert fortykningsmiddel er, selvom det er af værdi i sammensætninger, som ikke udsættes for aggressive vandige omgivelser, ikke anvendeligt, når sammensætningen indeholder et hypochloritblegemiddel, på grund 25 af hypochlorits tendens til at angribe polymeren, hvilket fører til ødelæggelse af dennes fortykningsevne. Udelukkende forøgelse af bestanddelenes koncentration i opløsningen har en begrænsende virkning på opløsningens viskositet og er således ikke særlig effektiv i forhold til omkostningerne. Tilsætning af et fast stof, 30 f.eks. ikke-opløselige bestanddele, medfører yderligere vanskeligheder, idet udfældning eller sedimentation ved lagring skal undgås, og produktets fysiske form begrænses almindeligvis til en uigennemsigtig suspension, som ikke er ideel for en vandig rensemiddelsammensætning. Modifikationer af de opløste bestanddeles 35 fysiske egenskaber ved gensidig påvirkning til dannelse af viskøse faser kan også medføre begrænsninger af de anvendelige bestanddeles type og koncentration.
Til løsning af problemet med fortykningsmiddel stabilitet (og
DK 165374 B
2 bl egemiddel stabilitet) i fortyknede, vandige hypochloritholdige sammensætninger er der blevet foreslået en lang række formulationer.
De fleste af disse involverer sammensætninger af overfladeaktive midler, som er stabile over for hypochlori topløsning. Eksempler på 5 sådanne sammensætninger er beskrevet i beskrivelserne til GB patent nr. 1.418.671, EP offentliggørelsesskrift nr. 21581 og nr. 30401 samt FR patent nr. 2.355.909. Inden for området er der blevet beskrevet hypochloritblegemiddelsammensætninger indeholdende kombinationer af overfladeaktive midler med produktvi skositets-10 værdier på op til 150 mPa»s, men opnåelse af højere viskositeter end dette er ikke blevet beskrevet, og det menes, at dertil kræves indhold af overfladeaktive midler, som må anses for at være økonomisk ufordelagtige.
15 Det har vist sig, at en ''fortyndingsvirkning" fremkaldt ved forskydning er en ønsket egenskab ved fortyknede, vandige hypochlorit-holdige sammensætninger beregnet til anvendelse på ikke-horisontale keramiske overflader. "Forskydningsfortynding" tillader udvikling af meget høje viskositeter ved lave forskydningshastigheder, der 20 fremkommer som et resultat af en væskes bevægelse nedad en vertikal overflade under dens egen vægt, medens det giver anledning til lave viskositeter, når opløsningen dispenseres under tryk gennem en afgrænset åbning, såsom halsen på en flaske med fleksible sider. I beskrivelsen til offentliggjort EP patentansøgning nr. 144.166 25 beskrives sammensætninger, som udviser denne egenskab, og som omfatter vandige opløsninger af langkædede aminoxider i kombination med visse aromatiske forbindelser med carboxyl- eller hydroxyl -funktionalitet og udvisende en begrænset amfifil karakter.
30 Fra DE offentliggørelsesskrift nr. 1.617.067 kendes endvidere flydende blege- og rensningsmidler med indhold af natrium- eller lithiumhypochlorit, overfladeaktivt aminoxid, natriumhydroxid og hydrotropt middel i form af et alkali- eller jordal kalimetal salt af en mono- eller polyalkyl benzensul fonsyre eller en mono- eller 35 polyalkylnaphthalinsulfonsyre, i hvilke al kyl grupperne har 1-4 carbonatomer. Vægtforholdet mellem overfladeaktivt aminoxid og hydrotropt middel angives at ligge på fra 1:2 til 2:1 med et foretrukket forhold på fra 1:1.
DK 165374 B
3
Det har imidlertid vist sig, at fortyknede, flydende sammensætninger med lave indhold af et eller flere af disse hydrotrope tilsætningsmidler til frembringelse af forskydningsfortynding også udviser en tendens til fremkaldelse af viskoelastisk opførsel, i særdeleshed 5 ved temperaturer i området på fra 5-20eC, som almindeligvis forekommer i f.eks. toiletkummer. Dette er en mindre ønsket egenskab, idet det resulterer i ulige fordeling af væsken over den behandlede overflade. Det virker også mindre æstetisk tiltalende på brugeren.
10 Fra FR patentskrift nr. 2.409.303 kendes endvidere hypochloritblege-middelsammensætninger med indhold af aminoxid, et hjælpeoverflade-aktivt middel, såsom en fedtsyresæbe, blåt pigment i form af partikler af ultramarinblåt, og et hydrotropt middel i form af natrium-toluensulfonat i et omfang på fra 0,1 til 3 vægtprocent. Det anføres 15 hypotetisk, at også al kalimetal benzen- og -xylensulfonat kan anvendes som hydrotropt middel, men dette er ikke eksemplificeret i patentskriftet. Det problem, der søges løst med bl egemiddel sammensætn i ngerne ifølge det franske patentskrift, er at inkorporere pigmentpartiklerne i en stabil suspension, hvilket opnås ved hjælp 20 udfældede stoffer, navnlig jordal kalimetal sæber, såsom calcium sæber. Formålet med inkorporeringen af benzen-, toluen- eller xylensulfonaterne er at nedsætte sammensætningernes viskositet og at hæve koncentrationsgrænsen for uklarhedspunktet, navnlig i sammensætninger, der indeholder calciumsæber, således at der opnås mulig-25 hed for fremstilling af koncentrerede sammensætninger med calcium-sæbeindhold, uden at disse sammensætninger undergår faseseparation, eller at deres viskositet bliver alt for høj. Der foreligger i patentskriftet ikke nogen erkendelse af de viskoelastiske egenskaber, som visse fortyknede, vandige hypochloritopløsninger ud-30 viser, og der forekommer således heller intet forslag eller nogen anvisning om, hvorledes disse uønskede egenskaber undgås eller minimeres.
Følgelig er der fortsat et behov for en fortyknet, vandig rensemid-35 del sammensætning, som udviser fortyndingseffekt ved forskydning samtidig med, at den udviser begrænset, eller mere fortrinsvis i det væsentlige ingen viskoelastisk adfærd.
Dette opnås med den fortyknede, vandige rensemiddel sammensætning
DK 165374B
4 ifølge den foreliggende opfindelse, hvilken sammensætning omfatter: fra 1 til 10 vægtprocent alkalimetalhypochlorit, 5 fra 1 til 10 vægtprocent alkalimetalchlorid, fra 0,5 til 1,5 vægtprocent al kalimetal hydroxid, fra 0,5 til 5 vægtprocent tertiært aminoxid med formlen R^RjlW), 10 hvor Rj betegner en lineær eller forgrenet C12"C15 al kylgruppe, og Rg og R3 uafhængigt af hinanden er udvalgt blandt Cj-C4 al kyl grupper og C2-C4 hydroxyalkylgrupper, og et mono- eller polyalkyleret al kalimetal benzenful fonat, hvori 15 al kylgrupperne indeholder fra 1 til 4 carbonatomer, hvilken sammen sætning er ejendommelig ved, at sammensætningen er en enkel tfasevæske, i hvilken det mono- eller polyalkylerede benzensul fonat er natriumxylen- eller -cumensulfonat, 20 som forekommer i et omfang på fra 0,05 til 0,5 vægtprocent af sammensætningen, at vægtforholdet mellem aminoxid og xylen- eller cumensulfonat ligger i området fra 2,5:1 til 10:1, og at sammensætningen har en viskositet ved nul forskydning på mindst 500 mPa*sek ved 10eC, en Brookfield-viskositet på mindre end 500 mPa*sek under 25 anvendelse af en nr. 3 spindel ved 100 omdr./min ved 20°C og en modulusrelaksationstid på 0,5 sek maximum ved 10°C.
I forbindelse med den foreliggende opfindelse bestemmes de reologiske egenskaber af de fortyknede, vandige rensemiddelsammen-30 sætninger under anvendelse af: a) Et Brookfield Synchrolectric Viscometer model RVT fremstillet af Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Stoughton, Massachusetts, U.S.A. Viskometeret anvender en nr. 3 spindel 35 ved 100 omdrejninger pr. minut og aflæsninger foretages ved 20°C.
b) Et Carrimed Controlled Stress Reometer fremstillet af Carrimed Ltd., Interpret House, Curtis Road Industrial Estate, Dorking,
DK 165374 B
5
Surry RH4 1DP, England. I reometeret benyttes Carrimed oscilla- tionsforskydnings-computersoftware, og reometeret har konus og pladeforskydningsgeometri (konusdiameter: 4 cm, konusvinkel: 2*), som normalt er indstillet til at tilvejebringe en for- 2 5 skydningsspænding på 0,894 Pa (8,94 dyn/cm ) over et oscil- latorisk frekvensområde på 0,063-6,3 radianer/s. Målinger på dette instrument udføres ved temperaturer på 6’, 10°, 14* og 18*C.
10 Reometeret måler 2 parameter på de fortyknede, vandige sammensætninger i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse som en funktion af oscillationsfrekvensen, nemlig medfasekomponenten af kompleks viskositet (mPa*s) og stivhedsmodulus (Pa), hvor hver af parametrene har den betydning, som er anført i "Viscoelastic pro-15 perties of polymers" af J.D. Ferry (3. udgave) og trykt af Wiley &
Sons i 1980. Det har vist sig, at variation af en afledt funktion af mindst en af disse parametre, nemlig medfasekomponenten af kompleks viskositet, korrel erer med forbrugerens opfattelse af viskoelasticiteten af fortyknede, vandige sammensætninger ved temperaturer i 20 området på fra 5* til 20*C.
Nulforskydningsviskositeten bestemmes som lavfrekvensasymptoten af medfasekomponenten af kompleks viskositet, og denne værdi er et mål for den vandige sammensætnings forskydningsfortyndende beskaffenhed.
25 Et mål for den viskoelastiske adfærd opnås ved matematisk at transformere medfasekomponenten af kompleks viskositeten. Dette involverer multiplikation af medfasekompleksviskositetskomponenten med frekvensen, hvorved der opnås en tabsværdi for modulus. En afbildning af dette modulustab mod den inverse frekvens vil frembringe en 30 maksimumværdi for modulustabet, og den inverse frekvens ved denne værdi tages som væskesammensætningens modulusrelaksationstid. Selvom medfasekompleksviskositetskomponenten og modulusrelaksationstiden ikke er fuldstændigt uafhængige af hinanden, er deres forhold indirekte og ikke helt definerede.
35
De aminoxider, som er anvendelige i rensemiddel sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse, har formlen R^R^N-K), hvor Rj betegner en C^-Cjg a^y^9ruPPe> °9 &2 °9 ^3 betegner Cj-C^ al kyl-grupper. Aminoxidet er til stede i et omfang på fra 0,5 til 5%, mere
DK 165374 B
6 fortrinsvis fra 0,5 til 2,5%, og i foretrukne udførelsesformer, i hvilke den gennemsnitlige kædelængde af Rj er >14 carbonatomer, fra 1 til 1,5 vægtprocent af sammensætningen. R^-Gruppen kan være lineær eller forgrenet og kan hidrøre fra naturlige eller syntetiske 5 carbonhydridkilder. Til opnåelse af formålene ifølge den foreliggende opfindelse defineres lineære grupper som indbefattende enheder inkorporerende op til 25% methyl forgrening, hovedsagelig i 2-posi-tionen i forhold til nitrogenatomet i aminoxidet.
10 Methyl forgrening på al kyl kæden er også fremherskende i de amin-oxider, som er anvendelige ifølge den foreliggende opfindelse, i hvilke Rj gruppen snarere er. forgrenet end lineær af natur.
Kommercielt tilgængelige kilder til disse aminoxider er normalt en 15 blanding af R2 R-CH-CHZ-N->0, 20 R4 R3 25 hvor R^ betegner methyl, og R2 ,0 R-CH2— CH2-N-X) !3, 25 hvor blandingen fremkommer som et resultat af den procesvej, der anvendes til dannelse af forstadiealkoholen eller -aldehydet. Denne' vej involverer carbonylering eller hydroformylering af en olefin, fortrinsvis en lineær α-olefin, og fører til en blanding af det ønskede forgrenede aldehyd eller alkohol med det samme carbonantal.
DK 165374B
7
For olefiniske udgangsmaterialer med et område af carbonkædelængder indeholder den resulterende alkohol- eller aldehydblanding forbindelser med forskelligt carbonantal og isomerer indeholdende ligekæ-dede og 2-al kyl forgrenede alkylgrupper. Blandinger af lineært og 5 forgrenet materiale er kommercielt opnåelige og omfatter fra 25 til 75 vægtprocent C^- og fra 75 til 25 vægtprocent Cjg-aminoxider med ca. 50 vægtprocent lige kæder og 50 vægtprocent 2-al kyl forgrenede kæder, hvor 2-alkyl gruppen hovedsagelig er methyl. I fortyknede rensemiddel sammensætninger ifølge den foreliggende opfindelse 10 varierer omfanget af anvendelsen af forgrenede aminoxider og blandinger heraf med lineære aminoxider i afhængighed af den gennemsnitlige kædelængde af detergental kyl gruppen. Når det olefiniske udgangsmateriale omfatter 65-75% Cjg- og 25-35% Cjg-carbonhydrid-grupper, anvendes de resulterende aminoxider i indhold i den øvre 15 del af området, nemlig >2 vægtprocent af sammensætningen og typisk fra 2,0 til 2,5 vægtprocent.
Når blandingen i udgangsmaterialet er tættere på den modsatte af ovennævnte sammensætning, nemlig 65-75% Cjg og 25-35% Cjj, kan 20 omfanget af anvendelsen af de resulterende aminoxider reduceres til en værdi i området fra 1 til 2 vægtprocent af sammensætningen.
Ydermere er de aminoxider, i hvilke den langkædede alkylgruppe R, er 1 * lineær, mere følsomme end dem, hvori R er ikke-lineær, over for virkningen af viskositetsmodificerende midler, som er anvendelige 25 ifølge den foreliggende opfindelse. Således kræver en blegemiddel -sammensætning, der indeholder 8-10% hypochlorit og et aminoxid, i hvilket den langkædede alkylgruppe er forgrenet og har et carbonantal på 13,3, en ionstyrke på mindst 4,7 gmol/1 til opnåelse af en produktviskositet på mere end 200 mPa*s. Dette ionstyrkeniveau menes 3ø at gøre lagerstabiliteten af hypochloritblegemidlet mindre end den, der betragtes som værende ønskelig ved den forventede opbevaringstid af produktet. Den foretrukne aminoxidstruktur for "fortyknede" produkter med en viskositet på >200 mPa*s ved 20eC er en, i hvilken Rj har en gennemsnitlig kædelængde i området C14'C15‘ Sammensæt-35 ninger indeholdende disse foretrukne aminoxider kræver et lavere aminoxidindhold, nemlig <2,0%, mere typisk 1,0-1,5%, og også en lavere ionstyrke, nemlig minimalt 3,0 gmol/1, for at opnå viskositetsmålet. Begge disse reduktioner i ingrediensindhold fører til forbedret lagerstabilitet og nedsætter også omkostningerne for
DK 165374B
8 produktet.
Den anden væsentlige bestanddel i sammensætningen ifølge den foreliggende opfindelse er et natriumxylensulfonat eller natriumcumen-5 sulfonat. Inkorporeringsmængderne er sådanne, at der tilvejebringes et vægtforhold mellem aminoxid og xylen- eller ciimensul fonat på fra 2,5:1 til 10:1, mere fortrinsvis fra 4:1 til 10:1. I praksis varierer inkorporeringsindholdet fra 0,05 til 0,5 vægtprocent af sammensætningen, mere fortrinsvis fra 0,1 til 0,25 vægtprocent.
10
Virkningsmekanismen for disse materialer i sammensætningen ifølge opfindelsen forstås ikke, men det antages, at de er ansvarlige for en slags association mellem aminoxidmiceller. Denne association fører til frembringelse af en løst bundet struktur i en opløsning, 15 som udviser høj viskositet ved lave forskydningshastigheder uden at udvise viskoelastiske egenskaber.
Sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse skal have en nulforskydningsviskositet på mindst 500 mPa.s ved 10°C, og fortrins-20 vis er nulforskydningsviskositeten større end 1000 mPa»s, mere fortrinsvis større end 2000 mPa*s ved denne temperatur.
Modulusrelaksationstiden af sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse er ikke mere end 0,5 sekund ved 10°C og er for-25 trinsvis mindre end 0,4 sekund. Ideelt bør modulusrelaksationstiden nærme sig nul.
Brookfield-viskosi teten ved 20°C må under anvendelse af en nr. 3 spindel ved 100 omdrejninger pr. minut ikke overstige 500 mPa*s og 30 er fortrinsvis mindre end 400 mPa«s, normalt i området på fra 200 til 350 mPa»s, og den reflekterer den lethed, hvormed sammensætningen afgives fra en opbevaringsholder. Medens en vis tykkelse menes at være æstetisk ønskelig, har høje Brookfield-viskositeter (dvs.
>500 mPa*s) vist sig at være mindre acceptable for forbrugerne.
35 Målingerne udføres normalt på et produkt efter en tid på fra 48 til 96 timer, almindeligvis ca. 72 timer efter dets fremstilling. Viskositetsværdierne ændrer sig normalt ikke signifikant, efter at sammensætningen er kommet i ligevægt, men indholdet af
DK 165374B
9 hypochlori tblegemiddel bevirker en nedbrydning af sammensætningens egenskaber og fører til en langsom reduktion i viskositet og modulusrelaksationstider. Disse reduktioner bliver mærkbare efter ca. 6 uger til 2 måneder afhængigt af sammensætningernes lagrings-5 temperatur.
Ud over ovennævnte specifikt omtalte bestanddele er vand en essentiel bestanddel, som udgør den justerende del af sammensætningen. Herudover vil sammensætninger ifølge den foreliggende opfindelse til 10 praktiske formål indeholde andre bestanddele, herunder ioniserbare forbindelser, som vil være af uorganisk og eventuelt også organisk art. Disse ioniserbare forbindelser tilvejebringer ionstyrke (I), som også tjener til at forøge sammensætningernes viskositet. Der kan anvendes indhold af ioniserbare uorganiske forbindelser på op til 25 15 vægtprocent af sammensætningen svarende til ionstyrker på op til 6,5 gmol/1 afhængigt af de benyttede forbindelser.
I de flydende detergentsammensætninger ifølge den foreliggende opfindelse, der er egnet til rengøring af hårde overflader, såsom .20 vægge og vinduer, kan den ioniserbare forbindelse inkludere ethvert af de vandopløselige uorganiske og organiske builder- og sekvestre-ringssalte, som normalt inkorporeres i sådanne produkter. De forbindelser, der er klassificerbare og velkendte inden for området som detergentbuildersalte, indbefatter nitrilotriacetater, polycarboxy-25 later, citrater, ortho- og pyrophosphater, silicater og blandinger af enhver af disse. Metalionsekvestreringsmidler indbefatter alle de ovennævnte samt stoffer, såsom al kalimetal-ethylendiamintetra-acetater, aminopolyphosphonater- og phosphater (DEQUEST). En lang række polyfunktionelle organiske - syrer og salte er beskrevet i EP 30 offentliggørelsesskrift nr. 40.882, der indeholder eksempler på anvendelsen af disse materialer i forskellige rensemiddel sammensætninger. Almindeligvis vil builder/sekvestreringsmidlet udgøre fra 1% til 25% af sammensætningen. Citronsyre (2-20% som natriumcitrat) er en foretrukken builder.
35 I sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse indbefatter de ioniserbare forbindelser et hypochlori tblegemiddel samt det alkalimetalchlorid og de chloratsal te, som ledsager det i kommercielt tilgængelige materialer. Disse salte tilvejebringer
DK 165374 B
10 størstedelen og fortrinsvis al den ionstyrke, som er ønskelig til opnåelse af viskositeter på 200 mPa»s for disse sammensætninger. Et alkalimetalhypochloritindhold på 9-10% i sammensætningen vil almindeligvis resultere i en ionstyrke på mindst 3,0 gmol/1.
5 Ionstyrkeværdier på over 5,0 gmol/1 er ikke ønskelige på grund af deres uønskede virkning på hypochloritstabiliteten. Fortrinsvis er ionstyrken mindre end 4,0 gmol/1, og værdier i området på fra 3,4-3,8 gmol/1 betragtes som værende optimale, når der ønskes et stabilt produkt med en viskositet >200 mPa*s ved 20*C.
10
Alkalimetalhypochloritten kan være lithium-, kalium- eller natri-umhypochlorit, og hypochloritindholdet i sammensætningen ligger i området 1-10 vægtprocent. Almindelige hypochlori tblegemiddel sammensætninger indeholder ca. 6 eller 9 vægtprocent hypochlorit. Imidler-15 tid udtrykkes aktiviteten af chlorblegemiddelsammensætninger traditionelt ved vægtprocent tilgængeligt chlor i sammensætningen, og den aktuelle vægtprocent af bl egemiddel forbindel ser er beregnet på at tilvejebringe det ønskede indhold af "tilgængeligt chlor". Den foretrukne hypochloritforbindelse er natriumhypochlorit, som inde-2o holder 95,3% tilgængeligt chlor.
Al kalimetalhypochloritter er kommercielt opnåelige som vandige opløsninger indeholdende 10-15 vægtprocent "tilgængeligt chlor", og råvareleverandørerne fremstiller almindeligvis materiale med tilgæn-25 gelige chlorindhold i den øvre ende af dette område, nemlig 12-14 vægtprocent. Disse kommercielt tilgængelige hypochloritopløsninger indeholder andre salte som biprodukter eller kontaminanter, mere specielt fri alkalinitet i form af al kalimetal hydroxid og al kali-metalcarbonat samt alkalimetalchlorid. Lave indhold af andre for-30 bindeiser, såsom natriumchlorat, menes også at blive dannet under hypochloritfremsti11 ingen, men deres kemiske stabilitet er tilstrækkelig lav, således at de hovedsageligt er nedbrudt på det tidspunkt, hvor hypochloriten benyttes i produktformulationerne.
Indholdet af biproduktmaterialer afhænger af de fremstil!ingsfor-35 hold, som benyttes ved fremstillingen af hypochloriten, men de falder almindeligvis inden for følgende områder: 0,2 - 1,0% al kalimetal hydroxid 0,01 - 0,1% alkalimetalcarbonat
DK 165374 B
11 10,0 - 18,0% alkalimetalchlorid udtrykt i vægtprocent af hypochlori topløsni ngen, som den leveres.
5 Som anført tidligere tilvejebringer de salte, der ledsager hypochlo-ritblegemidlet, de fleste, om ikke alle, de ioniserbare forbindelser, som er nødvendige for ionstyrkebehovet.
I de foretrukne udførelsesformer ifølge den foreliggende opfindelse 10 undgås uorganiske og organiske forbindelser, der inkorporerer oxiderbare grupper, på grund af deres tendens til at have en uheldig indvirkning på sammensætningernes fysiske og/eller kemiske stabilitet ved lagring. Visse organiske sekvestreringsmidler, såsom polya-mino(alkylenphosphonat)salte, kan imidlertid inkorporeres i en 15 oxideret form, i hvilke de ikke er påvirkelige af hypochloritblegemidlet. Disse sekvestreringsmidler er almindeligvis til stede i mængder på fra 0,1 til 0,5 vægtprocent af sammensætningen.
Sammensætningens ionstyrke beregnes ved ligningen: 20 2 2 CiZi
Total ionstyrke I --L-J- 2 hvor C.j betegner mol koncentrationen af ionforbindelserne i gmol/1, og Z.. betegner forbindelsernes valens.
Funktionen C.Z. beregnes for hver af ionforbindelserne i opløsnin-30 i 1 gen, disse funktionsværdier summeres og divideres med 2 til angivelse af sammensætningens ionstyrke.
En anvendelig eventuel bestanddel af sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse er et aromatisk molekyle indeholdende ringsubstitution i mindst 2 positioner, hvor den ene substituent er en carboxyl syregruppe. Med undtagelse af en hydroxygruppesubstitu-tion er den anden substituent i den aromatiske ring fortrinsvis ikke i o-position. Disse molekyler er meget virkningsfulde forskydningsfortyndende tilsætningsmidler, selvom de ved lave temperaturer giver
DK 165374 B
12 anledning til viskoelastiske egenskaber, og de anvendes derfor fortrinsvis i lave omfang, nemlig ikke mere end 25%, fortrinsvis ikke mere end 10% vægtprocent af den alkylerede benzen- eller naphthalensulfonatbestanddel. Eksempler på de aromatiske molekyler, 5 som er defineret ovenfor, er meta- og parachlorbenzoesyre, meta-nitrobenzoestyre, parabrombenzoesyre, salicylsyre, 5-sulfosalicyl-syre, 3,5-dimethyl salicyl syre og paratoluensyre. Blandt de ovennævnte forbindelser foretrækkes chlorbenzoesyrer.
10 Det anvendte indhold af den aromatiske molekylforbindelse i sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse er på fra 0,01 til 0,10 vægtprocent af sammensætningen.
En anden eventuel bestanddel af sammensætningerne ifølge den fore-15 liggende opfindelse er et anionisk overfladeaktivt middel. Egnede anioniske overfladeaktive midler er sådanne, som omfatter en al i -fatisk carbonhydriddel med en gennemsnitlig carbonkædelængde på mere end 12 og mindre end 18 atomer, hvilken del udgør mindst 40 vægtprocent af det anioniske overfladeaktive middel. De egnede 20 anioniske overfladeaktive midler, som tilfredsstiller denne begrænsning, indbefatter alkanoater, Cj-C^ al kyl estere af sulfonerede alkansyrer, olefiniske sulfonater, al kyl benzensulfonater, i hvilke alkylgruppen indeholder 11-13 carbonatomer, s_ci2"^18 a^ansulfona-ter, al kyl sul fat er, visse alkylpolyethoxysulfater, al kyl- 25 phosphater og visse alkyletherphosphater. Der kan også benyttes blandinger af et hvilket som helst af disse overfladeaktive midler, hvis det ønskes.
Foretrukne alkanoater er C12 C14 alkalimetal- eller jordal kali-me-30 tal sæber samt blandinger heraf, som er afledt fra f.eks. kokosnødde-eller palmekerneolier. De foretrukne sulfonerede alkansyreestere er al kalimetal sulfonatsalte af methyl-, ethyl-, propyl- og butyl estere af alkansyrer. Foretrukne olefiniske sulfonater er C12-C14 α-olefiniske alkalimetalsulfonater, og akylbenzensulfonaterne er 35 fortrinsvis dem med en lineær al kyl kæde. Al kyl sul faterne kan være af primær eller sekundær type, alkylgruppen kan være afledt fra primære eller sekundære alkoholer. Disse alkoholer kan igen være afledt fra en hvilken som helst af de ovennævnte kilder, som er beskrevet i forbindelse med den langkædede aminoxidgruppe. Det gennemsnitlige
DK 165374 B
13 antal ethoxygrupper i al kylpolyethoxysulfaterne bør ikke overstige 3 pr. mol, når al kyl kædelængden er fra 12 til 14 carbonatomer, og 4 pr. mol, når al kyl kædelængden er fra 14 til 16 carbonatomer.
5 Kationen er almindeligvis et alkalimetal, såsom natrium, kalium, lithium eller ammonium, selv om der til visse overfladeaktive midler kan anvendes alkaliske jordartsmetaller, såsom magnesium.
Foretrukne anioniske overfladeaktive midler er primære Cj2-Cjg 10 alkylsulfater med op til ca. 50% methyl forgrening, s-Cjj-Cjj alkan-sulfater og al kyl benzensulfonater. Sæber er også foretrukne anioniske overfladeaktive midler i blandinger, hvor vægtforholdet mellem aminoxid og anionisk overfladeaktivt middel er >20:1.
15 Når anioniske overfladeaktive midler inkorporeres som bestanddele af sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse er deres anvendelsesomfang en sådan, at de udgør fra 0,1 til 20 vægtprocent af blandingen af anioniske overfladeaktive midler og aminoxider, og sidstnævnte udgør de resterende 80 til 99% af blandingen.
20
Et andet overfladeaktivt middel, som kan inkorporeres i sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse, og som også er stabilt over for hypochloritopløsninger, er en substitueret betain med formlen: 25 R5R6R7N+'R8C00" ’ hvor R5 betegner en Cq-C18 al kylgruppe, fortrinsvis en C10-C14 al kylgruppe, Rg og Rj betegner Cj-C4 al kylgrupper, mere fortrinsvis 30 methyl grupper, og Rg betegner en Cj-C^ alkylengruppe, mere for trinsvis en C2-C3 alkylengruppe. Specifikke eksempler indbefatter octyl-, decyl-, dodecyl-, tetradecyl- og hexadecylbetainer, i hvilke Rg betegner en ethyl en- eller propylengruppe, og Rg og R7 betegner methylgrupper. Dette overfladeaktive middel kan inkluderes i omfang 35 på op til 100% af aminoxidindholdet, men på grund af omkostningerne inkorporeres det normalt i lavere omfang, fortrinsvis i mindre end 50%, mere fortrinsvis i mindre end 25% af aminoxidindholdet.
En meget foretrukken eventuel bestanddel til brug i de
DK 165374 B
14 bl egemiddel indeholdende sammensætninger ifølge den foreliggende opfindelse er en kvaterniseret alkoxysilan, som giver en langvarig antibakteriel virkning på overflader, i særdeleshed siliciumholdige overflader, som er vasket med sammensætningerne. De sammensætninger, 5 der indeholder kvaternære organossi1 iciumforbindel ser, er fortrinsvis fri for anioniske overfladeaktive midler for at undgå den gensidige påvirkning mellem de to bestanddele. Når anioniske overfladeaktive midler er til stede, bør de udgøre mindre end molmængden af den kvaternære organosil iciumforbindel se for at 10 opretholde sidstnævntes kationiske karakter.
Kvaternære organosil iciumammoniumforbindel ser med den ønskede kombination af bredspektret antibakteriel aktivitet og fysisk-kemisk stabilitet i rensemiddel sammensætningerne ifølge den foreliggende 15 opfindelse har den generelle struktur: R10 20 (Rll)Y[Rll0]3-YSi(CH1)3- N+ -Rg, X" R10 25 hvor Rg betegner Cjg-CgQ al kyl, Rjq betegner Cj-C^ al kyl, Rjj betegner Cj-C^, Y er et helt tal på mellem 0 og 2, og X" betegner en vandopløselig anion. En foretrukken kædelængde af Rg er Cjg på grund af antibakterielle virkninger, og på grund af omkostninger og frem-stillingslethed er R1Q og Rjj almindeligvis methyl. I en vandig 30 alkalisk opløsning vil (RjjO)-gruppen hydrolysere under dannelse af et silanolderivat, således at henvisninger i den foreliggende beskrivelse til organiske kvaternære si liciumammoniumforbindel ser indbefatter silanolderivater heraf. X" betegner almindeligvis et halogenid, i særdeleshed chlorid, men kan også indbefatte metho-35 sulfat, acetat eller phosphat.
Omfanget af inkorporeret organosil iciumforbindel se er på fra 0,001 til 0,25% på basis af sammensætningens totale vægt, men ligger mere almindeligt i området på fra 0,005 til 0,05% og mest fortrinsvis på
DK 165374B
15 fra 0,01 til 0,03 vægtprocent.
En ønskelig eventuel bestanddel i sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse er en parfume, som er til stede'i et indhold 5 på fra 0,01 til 0,5 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,05 til 0,25 vægtprocent af sammensætningen.
Monocykliske og bicykliske monoterpenalkoholer og deres estere med Cg-Cj alkansyrer er kendte og anvendes som bestanddele i duftmidler, 10 herunder de, som benyttes i detergentsammensætninger. Som sådan varierer deres inkorporeringsniveau fra 10 til 500 ppm af sammensætningen afhængigt af parfumeformulationen og detergentsammensætningens natur.
15 Det har vist sig, at i vandige hypochloritblegemiddel opløsninger indeholdende fra 1,0 til 2,5% C^-Cjg aminoxid som det eneste overfladeaktive middel tilvejebringer inkorporering af mindst 400 ppm af mindst én monocyklisk eller bicykl i sk monoterpenalkohol eller ester heraf med en Cg-C^ alkansyre en viskositetsforøgelse af blege-20 middelopløsningen og letter frembringelsen af viskositeter på 200 mPa*s og derover ved 20*C. Fortrinsvis er monoterpenalkoholen eller esteren til stede i en mængde på mindst 600 ppm. Eksempler på stoffer, som udviser denne virkning, er isoborneol, isobornylacetat, dihydroterpinol og dihydroterpinylacetat.
25
Virkningen af disse forbindelser i dette system forstås ikke fuldstændigt, men der er opstillet den hypotese, at der under mangel på anioniske overfladeaktive stoffer forekommer hydrogenbinding mellem mod hinanden grænsende al kohol funkti oner af de relativt vanduoplø-30 selige terpenalkoholer, som holdes i aminoxidmiceller. Dette fører til dannelse af en udvidet micellestruktur i opløsningen, som tilvejebringer en forøget viskositet.
Fortyknede, vandige hypochloritblegemiddelsammensætninger ifølge den 35 foreliggende opfindelse og inkluderende de ovennævnte terpenalkol-derivater er navnlig foretrukne til inkorporering af kvaterniseret alkoxysilan som antibakteriel bestanddel. I disae sammensætninger anvendes minimale mængder af aminoxidoverfladeaktivt middel og de ioniske salte, som er nødvendige for frembringelse af den ønskede
DK 165374B
16 produktviskositet, og stabiliteten af de kvaterni serede alkoxy-silaner øges således.
Sammensætningerne kan fremstilles ved traditionelle blandingsmeto-5 der, men på grund af den relativt lave vandige opløselighed af den aromatiske vi skosi tetsforøgeride forbindelse bør éminoxidet være til stede i den opløsning, hvortil den viskositetsforøgende forbindelse sættes. Til de foretrukne sammensætninger er følgende fremstillingsfremgangsmåde meget foretrukken til sikring af, at der ikke 10 forekommer problemer med ufuldstændig opløsning og/eller udfældning ved lagring.
Ved den foretrukkne fremgangsmåde fremstilles en præblanding af aminoxid, parfume, tilsat kaustisk alkali og vand ved omgivelses-15 temperatur (dvs. 15-25eC), og xylen- eller cumensulfonatforbindelse tilsættes derpå under kraftig omrøring. Når der inkluderes en organosiliciumforbindelse, vil denne også blive tilsat i dette trin.
I de foretrukne fortyknede bl egemiddel sammensætninger, som inkorporerer en monocyklisk eller bicykl i sk monoterpenalkohol bestanddel, 20 kan denne passende inkorporeres i parfumeblandingen. Præblandingen sættes derpå til en opløsning af de resterende bestanddele, dvs. hypochlorit, andre overfladeaktive midler, ioniserbare uorganiske eller organiske forbindelser, chelaterende midler osv., til dannelse af det endelige produkt.
25
Den foreliggende opfindelse illustreres yderligere af de følgende eksempler, i hvilke procentdelene udtrykkes på basis af sammensætningens vægt, med mindre andet er angivet.
30 Eksempel 1.
20,525 g af en 28,26% opløsning af et lineært al kyldimethyl- aminoxid blev sat til 166,965 g demineraliseret vand, og 0,625 g parfumemateriale indeholdende 0,32 g isobornylacetat blev disper-35 geret heri. Til denne opløsning blev der langsomt under kraftig omrøring tilsat 1,25 g natriumcumensulfat som et krystallinsk pulver til dannelse af en 200 g præblandingsopløsning. 10,635 g af en 47% natriumhydroxidopløsning blev opløst i 300 g natriumhypochlorit-opløsning (15,0% tilgængelig Clg-opløsning; leveret af ICI Ltd.), og
DK 165374 B
17 præblandingen blev derpå ved omrøring under høj forskydning blandet i denne opløsning.
Den resulterende sammensætning havde følgende sammensætning: 5
NaOCl 8,57 (= 9,0% tilgængeligt Cl2)
NaCl 8,54
NaOH 1,00
Aminoxid 1,16 10 Na-Cumensulfonat 0,25
Parfume 0,125
Vand + diverse 80,355
Den beregnede ionstyrke var 3,3 g mol/1, og sammensætningen udviste 15 en Brookfield-viskositet på 312 mPa*s ved 20eC på et 72 timer gammelt produkt.
Ved undersøgelse under anvendelse af et Carrimed Rheometer udviste ^ sammensætningen følgende egenskaber: 20
Temperatur, eC 6e 10° 14* 18’
Nulforskydningsviskositet, mPa»s 4600 2850 1330 750
Modulusrelaksationstid, sek 0,51 0,31 0,16 0,16 25
Der blev også fremstillet en sammenligningssammensætning under anvendelse af samme fremgangsmåde, men med inkorporering af et aminoxidindhold på 1,00%, 0,1 vægtprocent p-chlorbenzoesyre som forskydningsfortyndende tilsætningsmiddel og intet alkyleret benzen-30 sul fonat. Denne sammensætning udviste en Brookfield-viskositet på 231 mPa*s ved 20°C på et 72 timer gammelt produkt og udviste følgende nulforskydningsviskositetsværdier og modulusrelaksationstidsværdier: 35 Temperatur, °C 6* 10* 14* 18e
Nulforskydningsviskositet, mPa»s 3800 2600 1700 1140
Modulusrelaksationstid, sek 1,08 0,62 0,38 0,23
Sammenligningssammensætningen udviste høje viskositeter ved
DK 165374B
18 nul forskydning, men disse var ledsaget af væsentligt højere modulusrelaksationstider end dem, der blev udvist af sammensætningen ifølge den foreliggende opfindelse.
5 Eksempel 2.
Under anvendelse af fremgangsmåden ifølge eksempel 1 blev der fremstillet en sammensætning med følgende sammensætning: 10 NaOCl 8,57
NaCl 8,54
NaOH 1,0
Lineært Cj^-alkyl dimethyl aminoxid 1,0 15 Natriumxylensulfonat 0,1
Parfume** 0,125 (omfattende 0,064 g isobornylacetat)
Vand + diverse 80.665 100,000 2o ** Omfattende en blanding af monoterpenalkohol er og estere heraf i en mængde svarende til ca. 950 ppm på basis af sammensætningen.
Denne sammensætning besad en beregnet ionstyrke på 3,28 gmol/1 og gav en Brookfield-viskositet på 290 mPa*s ved 20°C på et 72 timer 25 gammelt produkt. Nulforskydningsviskositeten ved 10eC viste sig at være 950 mPa«s med en modulusrelaksationstid på 0,18 sekund ved 10eC.
Eksempel 3 (sammen!ianinaseksempell.
30
Der blev fremstillet en sammensætning, som var identisk med den ifølge eksempel 2 med undtagelse af, at natriumxylensulfonat blev erstattet af natriumtoluensulfonat. Dette gav en Brookfield-viskositet på 270 mPa*s ved 20°C på et 72 timer gammelt produkt, og 35 når det blev afprøvet i et reometer, gav det en nul forskydningsviskositet ved 10°C på 650 mPa*s med en modulusrelaksationstid på 0,16 sekund ved 10°C.
DK 165374 B
19
Eksempel 4.
Til en sammensætning ifølge eksempel 1 blev der sat p-chlorbenzoe-syre i en mængde på 0,025 vægtprocent af produktet, d.v.s. i et 5 omfang på 10 vægtprocent af natriumcumensulfatet. Viskositeten var, som bestemt ved Brookfield-viskometer, 320 mPa»s ved 20eC på et 72 timer gammelt produkt. Ved afprøvning i et Carrimed Rheometer blev følgende målinger opnået: 1q Temperatur, eC 6e 10* 14* 18*
Nulforskydningsviskositet, mPa*s 5800 3100 1710 810
Modulusrelaksationstid, sek 0,68 0,33 0,24 0,16
Det fremgår, at tilsætning af lave p-chlorbenzensyreomfang hjælper 15 med til at opretholde en høj viskositet (i forhold til sammensætningen ifølge eksempel 1) under nul forskydningsforhold, i særdeleshed i den øvre del af det afprøvede temperaturområde. Imidlertid udviser modulusrelaksationstiderne også en stigning i forhold til dem i eksempel 1 i den lave del af temperaturområdet, og derfor er 2o det ikke at foretrække at anvende mere end små mængder af substituerede aromatiske syrer ifølge EP offentliggørelsesskrift nr. 144.166.
25 30 35

Claims (10)

1. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning, der omfatter: 5 fra 1 til 10 vægtprocent alkalimetalhypochlorit, fra 1 til 10 vægtprocent alkalimetalchlorid, fra 0,5 til 1,5 vægtprocent al kalimetal hydroxid, 10 fra 0,5 til 5 vægtprocent tertiært aminoxid med formlen RjRgRglW), hvor Rj betegner en lineær eller forgrenet C12"C15 al kyl gruppe,og R2 og Rg uafhængigt af hinanden er udvalgt blandt Cj-C^ alkylgrupper og Cg-C^ hydroxyalkyl grupper, og 15 et mono- eller polyalkyleret al kalimetal benzensul fonat, hvori al kylgrupperne indeholder fra 1 til 4 carbonatomer, kendetegnet ved, at sammensætningen er en enkel tf asevæske, i hvilken det mono- eller polyalkylerede benzensul fonat er natriumxylen- eller -cumensulfonat, som forekommer i et omfang på fra 0,05 til 0,5 vægtprocent af sammensætningen, at vægtforholdet mellem aminoxid og xylen- eller 25 cumensulfonat ligger i området fra 2,5:1 til 10:1, og at. sammensætningen har en viskositet ved nul forskydning på mindst 500 mPa»sek ved 10eC, en Brookfield-viskositet på mindre end 500 mPa»sek under anvendelse af en nr. 3 spindel ved 100 omdr./min ved 20°C og en modulusrelaksationstid på 0,5 sek maximum ved 10eC. 30
2. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at natriumxylen- eller -cumensulfonat-bestanddelen er til stede i en mængde på fra 0,1 til 0,25 vægtprocent. 35
3. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge krav 1 eller 2, k e n d e t e g n e t ved, at den yderligere indbefatter fra 0,01 til 0,1 vægtprocent af en forbindelse, der udvælges blandt salicylsyre og dennes 5-sulfo- og 3,5-dimethylderi vater, m- og UK 103,5/4 B p-chlorbenzoesyre, p-brombenzoesyre, p-toluensyre og m-nitro-benzoesyre samt blandinger heraf, forudsat at forbindelsens vægt ikke overstiger 25 vægtprocent af det tilstedeværende natriumxylen-eller -cumensulfonat. 5
4. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge krav 3, kendetegnet ved, at forbindelsen udvælges blandt m- og p-chlorbenzoesyrer.
5. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter et overfladeaktivt hjælpemiddel i en mængde, som ikke overstiger mængden af det tilstedeværende aminoxid.
6. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det overfladeaktive hjælpemiddel er et anionisk overfladeaktivt middel, som er udvalgt blandt alkali- og jordalkalimetal-(C12-C14)"alkanoater, -(Cjj-Cjg)-al kyl benzensulfo- nater, -(s-Cjg-CjgJ-alkansulfonater, -(Cj2-Cj6)-al kyl sulfater og 20 ethoxylerede derivater heraf, som ikke indeholder mere end i gennemsnit 3 ethoxygrupper pr. mol, når alkylkæden er på fra 12 til 14 carbonatomer, og ikke mere end i gennemsnit 4 ethoxygrupper pr. mol, når alkylkæden er på fra 14 til 16 carbonatomer, samt blandinger af en hvilken som helst af de foregående, idet det overfladeak-25 ti ve hjælpemiddel er til stede i en mængde på fra 0,1 til 20 vægtprocent af blandingen af aminoxid og anioniske overfladeaktive midler.
7. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge et hvilket 30 som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at aminoxidet er den eneste tilstedeværende overfladeaktive forbindelse.
8. Fortyknet, vandig rensemiddeldsammensætning ifølge krav 7, kendetegnet ved, at Rj betegner en lineær al kyl gruppe med 35 en gennemsnitlig carbonkædelængde i området Cj^-Cjg.
9. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge krav 7 eller 8, k e n d e t e g n e t ved, at sammensætningen har en ionstyrke på ikke mere end 5,0 gmol/1. DK 165374B
10. Fortyknet, vandig rensemiddel sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 7-9, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter mindst 400 ppm af mindst 1 monocyklisk eller bicykl i sk monoterpenalkohol' eller ester heraf med en Cg-Cg alkan-5 syre. 10 15 20 25 30 35
DK250786A 1985-05-28 1986-05-28 Fortyknet, vandig rensemiddelsammensaetning DK165374C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858513293A GB8513293D0 (en) 1985-05-28 1985-05-28 Cleaning compositions
GB8513293 1985-05-28

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK250786D0 DK250786D0 (da) 1986-05-28
DK250786A DK250786A (da) 1986-11-29
DK165374B true DK165374B (da) 1992-11-16
DK165374C DK165374C (da) 1993-04-05

Family

ID=10579698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK250786A DK165374C (da) 1985-05-28 1986-05-28 Fortyknet, vandig rensemiddelsammensaetning

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4783283A (da)
EP (1) EP0204472B1 (da)
JP (1) JP2512433B2 (da)
CA (1) CA1273259A (da)
DE (1) DE3665605D1 (da)
DK (1) DK165374C (da)
FI (1) FI89936C (da)
GB (1) GB8513293D0 (da)
GR (1) GR861332B (da)
IE (1) IE59145B1 (da)
PH (1) PH22702A (da)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE103970T1 (de) * 1986-09-29 1994-04-15 Akzo Nv Verdickte, waesserige reinigungsmittel.
JPS6390586A (ja) * 1986-09-29 1988-04-21 リ−・フア−マス−テイカルズ・インコ−ポレイテツド 改良された接着タブ系
JPS63172799A (ja) * 1987-01-12 1988-07-16 日本パ−カライジング株式会社 アルミニウムの表面洗浄剤
NO170944C (no) * 1987-01-24 1992-12-30 Akzo Nv Fortykkede, vandige preparater, samt anvendelse av slike
US4963287A (en) * 1987-05-26 1990-10-16 The Drackett Company Aqueous alkali metal halogenite compositions
NZ224700A (en) * 1987-05-26 1991-09-25 Bristol Myers Co Aqueous cleaner comprising alkali metal halogenite, perfume and an anionic surfactant stabiliser
CA1337783C (en) * 1987-07-06 1995-12-26 Gene D. Rose Spray application of bleach compositions
US5080826A (en) * 1987-08-07 1992-01-14 The Clorox Company Stable fragranced bleaching composition
US5833764A (en) * 1987-11-17 1998-11-10 Rader; James E. Method for opening drains using phase stable viscoelastic cleaning compositions
US5011538A (en) * 1987-11-17 1991-04-30 The Clorox Company Viscoelastic cleaning compositions and methods of use therefor
US5055219A (en) * 1987-11-17 1991-10-08 The Clorox Company Viscoelastic cleaning compositions and methods of use therefor
US4900467A (en) * 1988-05-20 1990-02-13 The Clorox Company Viscoelastic cleaning compositions with long relaxation times
US4946619A (en) * 1988-07-19 1990-08-07 The Clorox Company Solubilization of brighter in liquid hypochlorite
US5034150A (en) * 1989-05-03 1991-07-23 The Clorox Company Thickened hypochlorite bleach solution and method of use
US5393451A (en) * 1991-01-11 1995-02-28 Koetzle; A. Richard High temperature flashpoint, stable cleaning composition
US5112516A (en) * 1991-01-11 1992-05-12 William D. Sheldon, III High temperature flashpoint, stable cleaning composition
US5232632A (en) * 1991-05-09 1993-08-03 The Procter & Gamble Company Foam liquid hard surface detergent composition
US5174870A (en) * 1991-08-09 1992-12-29 Pct Technology, Inc. Electrocleaning method
US5279758A (en) * 1991-10-22 1994-01-18 The Clorox Company Thickened aqueous cleaning compositions
US5705467A (en) * 1991-10-22 1998-01-06 Choy; Clement K. Thickened aqueous cleaning compositions and methods of use
US5298195A (en) * 1992-03-09 1994-03-29 Amway Corporation Liquid dishwashing detergent
ZA935882B (en) * 1992-10-19 1994-03-11 Clorox Co Composition and method for developing extensional viscosity in cleaning compositions.
DK0622451T3 (da) * 1993-04-26 1999-08-16 Procter & Gamble Parfumerede hypochlorit-blegesammensætninger
EP0701601B1 (en) 1993-06-01 2000-07-05 Ecolab Inc. Thickened hard surface cleaner
US5843190A (en) * 1993-11-11 1998-12-01 The Procter & Gamble Company Hypochlorite bleaching compositions
CA2179409C (en) * 1993-12-29 2000-04-18 David L. Chang Thickened alkali metal hypochlorite compositions
ES2169062T3 (es) * 1994-02-22 2002-07-01 Procter & Gamble Composiciones blanqueadoras de hipoclorito.
US5476615A (en) * 1994-05-20 1995-12-19 Lonza Inc. Low foam sanitizers
US5486315A (en) * 1994-05-20 1996-01-23 Lonza Inc. Low foam branched alkyldimethylamine oxides
US5780412A (en) * 1995-08-09 1998-07-14 The Sherwin-Williams Company Alkaline-stable hard surface cleaning compounds combined with alkali-metal organosiliconates
DE69602847T2 (de) 1995-08-15 2000-02-17 S.C. Johnson Commercial Markets, Inc. Tuberkilizide synergistische desinfizierende zusammensetzung und verfahren zur desinfektion
ES2173323T3 (es) * 1995-09-06 2002-10-16 Johnson & Son Inc S C Limpiadores de superficies duras completamente diluidos que contienen altas concentraciones de ciertos aniones.
US5728665A (en) * 1995-09-13 1998-03-17 The Clorox Company Composition and method for developing extensional viscosity in cleaning compositions
ES2234672T3 (es) 1999-10-04 2005-07-01 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Composiciones limpiadoras fluidas que tienen elevados niveles de oxido de amina.
CN1433270A (zh) * 1999-12-10 2003-07-30 花王株式会社 杀菌剂组合物
NL1015316C1 (nl) * 2000-05-26 2001-11-27 Innocleaning Concepts Holding Reinigingsmiddel voor het verwijderen van kauwgomresten, alsmede werkwijze voor de bereiding daarvan.
US7048205B2 (en) * 2000-07-12 2006-05-23 S.C. Johnson & Son, Inc. Lavatory freshening and/or cleaning system and method
GB0021182D0 (en) * 2000-08-29 2000-10-18 Unilever Plc Cleaning aid
DE10136207A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Henkel Kgaa Verbesserung der Lichtstabilität flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel (II)
DE10136209A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Henkel Kgaa Verbesserung der Lichtstabilität flüssiger Wasch-und Reinigungsmittel (I)
US20050079990A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-14 Stephen Chan Cleaning compositions with both viscous and elastic properties
US7307052B2 (en) * 2005-10-26 2007-12-11 The Clorox Company Cleaning composition with improved dispensing and cling
JP5337350B2 (ja) * 2007-04-10 2013-11-06 ディバーシー株式会社 除菌性洗浄剤組成物およびそれを用いた除菌洗浄方法
US20110257069A1 (en) * 2010-04-19 2011-10-20 Stephen Joseph Hodson Detergent composition
US9133417B2 (en) * 2012-03-23 2015-09-15 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and disinfecting compositions comprising an assymetrically branched amine oxide
US8470755B1 (en) 2012-03-23 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and disinfecting compositions comprising a zinc inorganic salt
US10208273B2 (en) 2012-09-10 2019-02-19 The Clorox Company Drain formulation for enhanced hair dissolution
US9487742B2 (en) * 2012-09-10 2016-11-08 The Clorox Company Drain formulation for enhanced hair dissolution
US9637708B2 (en) * 2014-02-14 2017-05-02 Ecolab Usa Inc. Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner
BR112018011710B1 (pt) * 2015-12-11 2022-06-07 Unilever Ip Holdings B.V. Composição de limpeza aquosa livre de alvejante e uso da composição como produto de limpeza sanitário antibacteriano

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE610313A (da) * 1960-11-14
ZA674667B (da) * 1966-08-11
NL134221C (da) * 1969-08-29 Unilever Nv
GB1418671A (en) * 1972-10-26 1975-12-24 Unilever Ltd Pourable liquid compositions
US3898186A (en) * 1973-04-09 1975-08-05 Procter & Gamble Dishwashing compositions containing gel forming gelatin
DE2849225A1 (de) * 1977-11-18 1979-05-23 Unilever Nv Giessfaehige, fluessige bleichmittel
US4614612A (en) * 1977-12-22 1986-09-30 Lever Brothers Company Liquid detergent composition
GB2051162A (en) * 1979-05-30 1981-01-14 Reckitt & Colmann Prod Ltd Thickened aqueous alkali metal hypochlorite solutions
NL7908798A (nl) * 1979-12-05 1981-07-01 Unilever Nv Vloeibaar, verdikt chloorbleekmiddel.
GB8330158D0 (en) * 1983-11-11 1983-12-21 Procter & Gamble Ltd Cleaning compositions

Also Published As

Publication number Publication date
PH22702A (en) 1988-11-14
DK250786D0 (da) 1986-05-28
IE59145B1 (en) 1994-01-12
FI89936C (fi) 1993-12-10
JP2512433B2 (ja) 1996-07-03
CA1273259A (en) 1990-08-28
FI89936B (fi) 1993-08-31
GB8513293D0 (en) 1985-07-03
FI862235A0 (fi) 1986-05-27
EP0204472A2 (en) 1986-12-10
DK250786A (da) 1986-11-29
GR861332B (en) 1986-09-25
DE3665605D1 (en) 1989-10-19
IE861398L (en) 1986-11-28
DK165374C (da) 1993-04-05
EP0204472A3 (en) 1987-05-13
JPS6230199A (ja) 1987-02-09
FI862235L (fi) 1986-11-29
EP0204472B1 (en) 1989-09-13
US4783283A (en) 1988-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK165374B (da) Fortyknet, vandig rensemiddelsammensaetning
IE842889L (en) Thickened cleaning compositions
AU683523B2 (en) Thickened alkali metal hypochlorite compositions
CA1266153A (en) Liquid bleaching compositions
DK170074B1 (da) Vandigt, thixotropt, flydende maskinopvaskemiddel
US4018720A (en) Laundry detergent compositions in emulsion/suspension
NL8702573A (nl) Thixotrope waterige kleisuspensie, die polyacrylzuurpolymeer of -copolymeer als stabilisator bevat.
NO873705L (no) Vandig, tiksotropt vaeskemateriale som omfatter et tiksotropibevirkende leiremiddel, og anvendelse av det tiksotrope vaesekemateriale.
JP2648739B2 (ja) 濃化次亜塩素酸塩漂白組成物とその使用法
NL8802073A (nl) Waterige, thixotroop vloeibare compositie.
DK159555B (da) Opvaskemiddel med thixotrope egenskaber, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf.
JPH08503013A (ja) 短鎖界面活性剤によるクリーニング
EP0144160B1 (en) Movement sensor
EP0137871B1 (en) Cleaning compositions
US6248705B1 (en) Stable perfumed bleaching compositions
PT88563B (pt) Processo para a preparacao de um composicao de limpeza estruturada aquosa espessada, com nenhum ou pouco conteudo em fosfato contendo um zeolito de aluminossilicato
US5439615A (en) Thickened cleaner compositions
US5454981A (en) Cleaning compositions thickened with succinimide compounds
EP0968272A1 (en) Improvements in or relating to organic compositions
AU2004291627B2 (en) Hypochlorite bleach composition
CA1319308C (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
CN108026478B (zh) 水性硬表面清洁组合物
NL8802071A (nl) Thixotrope, waterige, kleibevattende suspensies, die polycarbonzuren en metaalzouten daarvan als stabilisators bevatten.
JP2003502481A (ja) 漂白殺菌剤組成物
JPH04506535A (ja) 液体漂白剤組成物