DK163916B - Vandfortyndbare traebeskyttelsesvaesker og vandige blandinger fremstillet heraf - Google Patents

Description

i

DK 163916 B

Den foreliggende opfindelse angår en vandfortyndbar træbeskyttelesvæske og en vandig blanding fremstillet ved fortynding heraf.

Da det er ønskeligt at beskytte træ mod ødelæggelse forårsaget af mikroorganismer, er mange forbindelser med antimikrobielle egenskaber 5 blevet beskrvet som værdifulde træbeskyttelsesmidler.

Som træ betragtes f.eks. træprodukter såsom tømmer, hugget træ, jernbanesveller, telefonstolper, hegn, træbeklædninger, kurvearbejde, krydsfiner, spånplader, laminatplader, masonitplader, snedkeriarbejde, broer eller træprodukter, som er almindeligt brugt til husbygning.

10 Træ, der beskyttes mod misfarvning og forfald, skal beskyttes mod angreb af skimmelsvampe, forrådnelse, tab af værdifulde mekaniske egenskaber, såsom brudstyrke, modstandsdygtighed over for rystelser og forskydningsstyrke, eller mod forringelse af optiske eller andre værdifulde egenskaber, såsom forekomst af lugt, misfarving, pletdannelse el-15 ler råd fremkaldt af følgende mikroorganismer: Aspergillus arter, Peni-cillium arter, Aureobasidium pullulans, Sclerophoma pityophilla, Verticil! ium arter, Alternaria arter, Rhizopus arter, Mucor arter, Paecilomy-ces arter, Saccharomyces arter, Trichoderma viridis, Chaetomium globo-sum, Stachybotrys atra, Myrothecium verrucaria, Oospora lactis og andre 20 misfarvende og træødelæggende svampe. Særlig vægt skal lægges på den gode virkning mod skimmelsvampe og misfarvende fungi, såsom Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Trichoderma viridis, Alternaria alternate, nedbrydnings- og forrådnelsessvampe såsom Chaetomium globosum,

Trychophyton mentagrophytes, Coriolus versicilor, Coniophora cerebella, 25 Poria monticola, Merulius (Serpula) lacrymans og Lenzites trabea, og gærsvampe såsom Candida albicans og Saccharomyces arter.

Til beskyttelse af træ mod ødelæggelse behandles det med formuleringer indeholdende et eller flere træbeskyttelsesmidler. Sådan behandling udføres ved forskellige fremgangsmåder såsom f.eks. ved behandling 30 af træ i lukkede tryk- eller vakuumsystemer, i termo- eller neddypnings-systemer og lignende, eller ved mange forskellige ydre træstrukturbehandlinger, f.eks. ved påføring med pensel, dypning, sprøjtning eller udblødning af træ med formuleringen, der indeholder et træbeskyttelsesmiddel .

35 Mens der tidligere anvendtes uorganiske forbindelser som træbeskyttelsesmidler, er de i dag foretrukne midler organiske forbindelser, såsom f.eks. de i Europapatentskrift nr. 38.109 beskrevne azoler. På grund af deres organiske natur besidder disse forbindelser ret lipofile

DK 163916 B

2 egenskaber, der resulterer i god opløselighed i organiske medier og en ofte utilstrækkelig opløselighed i vandige medier. Derfor inkorporeres disse organiske midler sædvanligvis i organiske formuleringer med henblik på deres anvendelse på træ.

5 Disse organiske formuleringer har imidlertid nogle mindre fordelag tige egenskaber, såsom f.eks. deres pris kombineret med deres ufordelagtige virkning på omgivelserne og sikkerheden og helse hos den, der udfører behandlingen. Derfor er der i den senere tid udviklet flere organiske væsker, som danner emulsioner eller dispersioner med vandige medier, 10 såsom de organiske væsker beskrevet i USA patentskrift nr. 4.357.163.

Disse emulsioner og dispersioner, der dannes, efter at den organiske væske er blandet med det flydende medium, er imidlertid kendt for også at være under indflydelse af flere faktorer såsom f.eks. forandringer i temperatur, blandingens pH og/eller det benyttede vands hårdhed, tilste-15 deværelse af urenheder i træet og lignende, der ofte medfører utilstrækkelig fysisk stabilitet.

Da der desuden kræves en temmelig konstant koncentration af det aktive middel i formuleringen for at sikre en kontinuert proces i de lukkede tryk- eller vakuumsystemer eller ved termo- eller dypningsteknik-20 kerne, har mangel på ensartet optagning i træet af suspensionen eller dispersionen en negativ indflydelse på anvendeligheden af suspensioner eller dispersioner til sådanne teknikker. Sådan mangel på ensartet optagning forårsager en faldende eller stigende koncentration af det aktive middel i den tilbageblevne formulering, som til sidst kan resultere i 25 fortynding af formuleringen henholdsvis udfældning af det træbeskyttende middel.

Den foreliggende opfindelse angår en vandfortyndbar træbeskyttelsesvæske, som er ejendommelig ved, at den indeholder: i) fra 10 vægt/vægt% til 80 vægt/vægt% 2-butoxyethanol eller bu-30 tyl-2-hydroxyeddikesyreester.

ii) fra 20 vægt/vægt% til 80 vægt/vægt% opløsende middel udvalgt bl andt: i) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol phenol, som yderligere er substitueret med mindst én 35 Ci Ci s al kyl gruppe, og ii) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol ricinusolie, og

DK 163916B

3 i i i) fra 0,01 vægt/vægt% til 10 vægt/vægt% af mindst en azol med formi en

5 U

Vi eller et syreadditionssalt deraf, hvori X er nitrogen eller en CH-grup-10 pe, og R1 er et radikal med formlen -—C -—Ar -CH-Ar

O O el)er I

v z y R

15 hvori Z er -CH2-CH2, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)- eller —CH2—CH(alkyl)—, hvori alkyl er et lige eller forgrenet Cj-Cjo al kyl radikal, Ar er en phenyl gruppe, som eventuelt er substitueret med 1 til 3 halogenatomer, Cj-Cg al kyl radikal er, Cj-C6 20 alkoxyradikaler, cyano-, trifluormethyl- eller nitrogrupper, en thienyl-, halogenthienyl-, naphthalenyl- eller fluorenylgruppe, og R er Ci~Cioalkyl, cycloalkyl, cycloal kyl-lavere al kyl, lavere alkenyl, aryl-lavere al kyl, aryloxy-lavere al kyl, eller et radikal med formlen -O-R , hvor Rq er 03-01ο al kyl, lavere alkenyl, lavere alkynyl el-25 ler aryl-lavere al kyl, hvori arylradikal et er phenyl, naphthalenyl eller substitueret phenyl, hvori det substituerede phenyl har 1 til 3 substi-tuenter udvalgt fra gruppen bestående af halogen, cyano, nitro, phenyl, lavere al kyl og lavere alkoxy, forudsat at når mere end én substituent er til stede, kan kun én deraf være cyano, nitro eller phenyl.

30 Opfindelsen angår desuden en vandig blanding, som er ejendommelig ved, at den er fremstillet ved fortynding af en vandfortyndbar væske ifølge krav 1.

De nævnte træbeskyttelsesvæsker har den fordel, at der næsten øjeblikkeligt dannes homogene opløsninger ved blanding af disse væsker med 35 hovedsagelig vandige medier. Disse opløsninger kan endvidere have særdeles høj fysisk stabilitet, ikke blot ved omgivelsestemperatur, dvs. ved temperaturer mellem 15°C og 35eC, men også ved lavere temperaturer. Selv efter flere cykler med krystallisering af den vandige opløsning under

DK 163916B

4 0*C og følgende lagring ved omgivel sestemperatur påvirkes den fysiske stabilitet ikke negativt.

De homogene opløsninger forbinder også en god befugtning af træoverfladen med en høj grad af indtrængning af de nævnte opløsninger i 5 træet, hvilket resulterer i en uventet høj optagelse af opløsningen i træet og følgelig ønsket beskyttelse af det behandlede træ.

Endvidere er træbeskyttelsesvæskerne og de resulterende vandige opløsninger på grund af ensartet optagelse af den vandige opløsning særligt værdifulde i de behandlingsteknikker, der kræver mulighed for en 10 kontinuert proces, såsom f.eks. imprægnerings- og dypningsteknikker.

Ud over de tidligere anførte fordele har de pågældende midler også den fordel, at der ved brug af vandige opløsninger opnås samme beskyttelse af det behandlede træ ved lavere mængder af aktiv ingrediens optaget af træet end ved brug af blandinger baseret på opløsningsmidler.

15 Desforuden forener de med træbeskyttelsesvæskerne dannede opløs ninger de ovenfor nævnte fordele med fordele, som er karakteristiske for hovedsagelig vandige medier, som f.eks. et relativt højt flammepunkt, nedsat toksicitet med deraf følgende fordelagtig indvirkning på omgivelserne og på behandlerens sundhed og sikkerhed, udebleven irritation og 20 lignende.

Særligt interessante væsker ifølge den foreliggende opfindelse er sådanne, som indeholder et middel med formlen: π 2S ^ (X-a) 0*2-1*; hvori X har den ovenfor angivne betydning, og Rj er et radikal med formi en 30 — C - Ar' -CH-Ar'

o 9 el 1 er I

^2* R' 35 hvori V er -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -CH(C2H5)-CH2-, -CH(C3H7)-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)~ eller —CH(CH3)—CH(C2H5)—, Ar' er usubstitueret phenyl eller phenyl substitueret med 1 til 3 halogen-atomer, fortrinsvis chloratomer, 03—C6 al-

DK 163916B

5 kylradikaler, Cj-C6 alkoxyradikaler, cyano- eller nitrogrupper, og R' er Cj-Cg al kyl eller C3-C4 alkenyloxy.

Endnu mere interessante væsker ifølge opfindelsen er sådanne indeholdende et middel med formlen 5 u i CH2-R1 10 hvori X har den ovenfor angivne betydning, og Rx" er et radikal med formi en τΟ'™'

I-Lr3 h3cJ-Lch3 eller E

20 hvori R" er C3-C4 al kyl, C3-C4 lavere alkenyloxy, R3 er hydrogen eller Cx-C3 alkyl, og n er 1 eller 2.

Foretrukne væsker ifølge opfindelsen er sådanne indeholdende l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxalan-2-ylmethyl]-IH-1,2,4-triazol, generisk betegnet som azaconazol, eller et passende syreadditionssalt deraf.

25 Da det er nødvendigt, at træbeskyttelsesvæsken danner en homogen opløsning med et hovedsagelig vandigt medium, skal det opløsende middel opløse det aktive middel og væskens opløsningsmiddel i tilstrækkelig grad i vandige medier og må ikke have negativ indvirkning på det aktive middels opløselighed i opløsningsmidlet.

30 Dette opnås med opløsende midler udvalgt blandt: i) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol phenol, som yderligere er substitueret med i det mindste én CrC15 alkylgruppe, og ii) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol 35 ricinusolie,

De mest foretrukne opløsende midler er udvalgt blandt: i) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol nonyl-phenol eller octyl phenol, og

DK 163916B

6 ii) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol ricinusolie.

Væskens organiske opløsningsmiddel må opfylde kravene med hensyn til tilstrækkelig opløsning af den aktive ingrediens og i forening med 5 det opløsende middel være homogent blandbart med et hovedsagelig vandigt medium.

Dette opnås med 2-butoxyethanol og butyl-2-hydroxyeddikesyreester.

I formuleringerne ifølge opfindelsen kan azolerne med formlen (I) også anvendes i forening med andre forbindelser, der har en værdifuld 10 virkning, såsom biocide forbindelser, f.eks. antimikrobielle midler, in-secticider og lignende.

Som antimikrobielle midler, der kan anvendes i forbindelse med azolerne med formlen (I), kan følgende produkter komme i betragtning:

Phenol derivater såsom 3,5-dichlorphenol, 2,5-dichlorphenol, 3,5-15 dibromphenol, 2,5-dibromphenol, 2,5 (hhv. 3,5)-dichlor-4-bromphenol, 3,4,5-trichlorphenol, chlorede hydrodiphenylethere såsom f.eks. 2-hydro-xy-3,2',4'-tri chlordi phenyl ether, phenyl phenol, 4-chlor-2-phenylphenol, 4-chlor-2-benzylphenol, dichlorophen, hexachlorophen, aldehyder såsom formaldehyd, glutaraldehyd, salicyl aldehyd, alkoholer såsom phenoxyetha-20 nol, antimikrobielt aktive carboxylsyrer og derivater deraf, organiske metalforbindelser såsom tri butyl tinforbindelser, iodforbindelser såsom iodophorer, iodoniumforbindelser, mono-, di- og polyaminer såsom dode-cylamin eller l,10-di(n-heptyl)-l,10-diaminodecan, kvaternære ammoniumforbindelser såsom benzyl-dimethyldodecylammoniumchlorid, dimethyldode-25 cylammoniumchlorid, benzyldi(2-hydroxyethyl)dodecylammoniumchlorid, sul-fonium- og phosphoniumforbindel ser, mercaptoforbindel ser såvel som alkali-, jordalkali- og tung-metalsalte deraf, såsom 2-mercaptopyridin-N-oxid og natrium- og zinksaltet deraf, 3-mercaptopyridazin-2-oxid, 2-mer-captoquinoxalin-l-oxid, 2-mercaptoquinoxalin-di-N-oxid såvel som de sym-30 metriske di sulfider af mercaptoforbindelserne, urinstoffer såsom tri-brom- eller trichlorcarbanilid, dichlortri fl uormethyldi phenyl uri nstof, tri bromsalicyl anil id, 2-brom-2-nitro-l,3-dihydroxypropan, dichlorbenz-oxazolon, chlorhexidin, i sothia- og benzisothiazolonderi vater.

Som insekticide midler, der kan anvendes i forbindelse med azolerne 35 med formlen (I) kan følgende produktklasser komme i betragtning: insekticider af naturlig oprindelse, f.eks. nikotin, rotenon, pyrethrum og lignende; chlorerede carbonhydrider, f.eks. lindan, chlordan, endosulfan

DK 163916 B

7 og lignende, organiske phosphorforbindelser, f.eks. diazinon, parathion, dichloorvos, dimethoat og lignende, carbamater, f.eks. carbaryl, al di -carb, methiocarb, propoxur og lignende, biologiske insekticider, f.eks. produkter stammende fra Bacillus thuringiensis, syntetiske pyrethroider, 5 f.eks. permethrin, allethrin, cypermetrin, halothrin og lignende.

Endvidere kan formuleringerne ifølge opfindelsen også indeholde additiver, som kan forbedre deres anvendelighed, den kemiske og/eller fysiske stabilitet og lignende egenskaber hos de nævnte formuleringer. Eksempler på sådanne additiver er naturligt forekommende, og syntetiske 10 harpikser, f.eks. træharpiks, alkydharpiks, polyurethanharpiks og lignende, tørrende olier, f.eks. linolie, oiticicaolie, fiskeolie, standolie og lignende, sikkativer, f.eks. naphthenoater og lignende, stabiliseringsprodukter f.eks. UV absorptionsmidler, antioxidanter og lignende, pigmenter, voksarter med høje blødgøringspunkter og lignende.

15 De efterfølgende eksempler skal belyse den foreliggende opfindelse.

Medmindre andet er anført, er alle dele angivet efter vægt.

I de efterfølgende eksempler er "Cemulsion NP 8®" et varemærke for en blanding af additionsprodukter af nonylphenoler og ethylenoxid, hvori gennemsnitligt 8 mol ethylenoxid er omsat med 1 mol nonylphenol, 20 og "Soprophor B®" er varemærke for en blanding af additionsprodukter af ricinusolie og ethylenoxid. Octylphenol 8,5 er en blanding af additionsprodukter af octylphenoler med ethylenoxid, hvori gennemsnitligt 8,5 mol ethylenoxid er omsat med 1 mol octylphenol. "Polysolvan 0®" er butyl-2-hydroxyeddikesyreester.

25 A. Fremstilling af organiske koncentrater;

Eksempel 1 30 Formulering 1: 3,3 vægt/vægt% azaconazol 1,8 vægt/vægt% lindan 50 vægt/vægt% 2-butoxyethanol, og "Cemulsol NP 8®" ad 100%.

35 Fremstilling: 3,3 dele azaconazol og 1,8 dele lindan sattes portionsvis til 50 dele 2-butoxyethanol ved 50*C. Efter fuldstændig opløselighed køledes blandingen til 25*C, og 44,9 dele "Cemulsol NP 8®" tilsattes.

5

DK 163916B

8

Eksempel 2

Ved at følge fremstillingsproceduren beskrevet i eksempel 1 fremstilledes følgende formuleringer:

Formulering 2: 5 vægt/vægt% azaconazol 50 vægt/vægt% 2-butoxyethanol og "Cemulsol NP 8®" ad 100% 10 Formulering 3: 1,8 vægt/vægt% azaconazol 3 vægt/vægt% lindan 56 vægt/vægt% "Soprophor B®" og butyl-2-hydroxyeddikesyreester ad 100 ml 15 Formulering 4: 5,0 vægt/vægt% azaconazol 10 vægt/vægt% permethrin 20 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester, og 63.8 vægtprocent "Soprophor B®", 20 Formulering 5: 5,0 vægt/vægt% azaconazol 10 vægt/vægt% carbosulfan 20 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester og 63.8 vægt/vægt% "Cemulsol NP 8®" 25 Formulering 6: 5,0 vægt/vægt% azaconazol 56 vægt/vægt% "Soprophor B®", butyl-2-hydroxyeddikesyreester ad 100 ml

Formulering 7: 5,7 vægt/vægt% azaconazol 30 48,0 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester, 44,3 vægt/vægt% "SoprophorB®", og 2 vægt/vægt% kolofoniumharpiks

Formulering 8: 5,7 vægt/vægt% azaconazol 48,0 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester, 35 44,6 vægt/vægt% "Soprophor B8®", og 2 vægt/vægt% petroleumharpiks

DK 163916 B

9

Formulering 9: 5,7 vægt/vægt% azaconazol i 48.0 vægt/vægt% 2-butyl-2-hydroxyeddikesyreetser,

44.3 vægt/vægt% "Soprophor 8®", og i 2 vægt/vægt% alkydharpiks 50 W

5

Formulering 10: 5,7 vægt/vægt% azaconazol 45.0 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester, 44.3 vægt/vægt% "Soprophor B®" og

5.0 vægt/vægt% alkydharpiks 50W

10

Formulering 11: 5,7 vægt/vægt% azaconazol 40.0 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester 44.3 vægt/vægt% "Soprophor B®", og 10.0 vægt/vægt% alkydharpiks 50W 15

Formulering 12: 5,0 vsgt/vægt% azaconazol 1,2 vægt/vægt% eddikesyre 40.0 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester 44.3 vægt/vægt% "Soprophor B8®" og

20 8,8 vægt/vægt% alkydharpiks W

Formulering 13: 5,0 vægt/vægt% etaconazol (l-[[2-(2,4-dichlor- phenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-lH- 1,2,4-triazol) 25 50 vægt/vægt% butoxyethanol, og 43 vægt/vægt% "Cemulsol NP®"

Formulering 14: 10 vægt/vmgt% etaconazol 20 vægt/vægt% octyl phenyl 8,5 30 2 vægt/vægt% eddikesyre 10 vægt/vægt% "Polysolvan 0®", og 58 vægt/vægt% "Cemulsol NP 8®".

Formulering 15: 5 vægt/vægt% etaconazol 35 56 vægt/vægt% "Soprophor B8®", og 39 vægt/vægt% "Polysolvan 0®" 10

DK 163916 B

Formulering 16: 5,0 vægt/vægt% propiconazol (l-[[2-(2,4-dichlor- phenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-yl]methyl]-lH- 1,2,4-triazol) 40,7 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyeddikesyreester 5 44,3 vægt/vægt% "Soprophor B®" og

10 vægt/vægt% alkydharpiks 50W

B. Formuleringernes fysiske stabilitet 10 Eksempel 3 100 dele af formulering (1) opbevaredes i 24 timer ved 20eC og derefter i 24 timer ved - 7,5eC. Denne opbevaringscyklus gentoges i 14 dage.

Selv om nogle af formuleringerne krystalliserede i løbet af opbeva-15 ringsperioden ved - 7,5eC, homogeniseredes blandingen fuldstændigt under opbevaring ved 20eC uden udfældning af nogen krystaller.

Eksempel 4

Under iagttagelse af fremgangsmåden i eksempel 3 opbevaredes formu-20 leringerne 2-16 også 14 dage ved 20*C og ved -7,5C.

Blandingerne homogeniseredes fuldstændigt i løbet af opbevaringsperioden ved 20°C uden udfældning af nogen krystaller.

Eksempel 5 25 Vandige opløsninger, der var fremstillede ved fortynding af formu leringerne 1-16 med destilleret vand til en slutkoncentration på 100 - 10.000 ppm af den aktive ingrediens, opbevaredes i 24 timer ved 20eC og derefter 24 timer ved -7,5eC. Opbevaringscyklen gentoges gennem 14 dage. Selvom de fleste af de vandige opløsninger krystalliserede eller 30 blev heterogene i løbet af opbevaringsperioden ved -7,5°C, homogeniserede opløsningerne eller blev let homogeniserbare i løbet af opbevaringsperioden ved 20eC.

35

DK 163916 B

11 C. Optagelse i træet

Eksempel 6 Træ 5 Bøgetræblokke på 2 cm x 2 cm x 2 cm opbevaredes, indtil der var brug for dém, i ekssikkatorer indeholdende mættede opløsninger af natri-umbikromat, der sikrer en relativ fugtighed på 52% ved stuetemperatur.

Aktive ingrediensformulerinqer.

10 De (oliebaserede) beskyttelsesmidler af organisk opløsningsmiddel - type, der anvendtes som sammenligningsformuleringer i det følgende, indeholdt 10 g azaconazol pr. liter opløsning bestående af mineralsk terpentin, blødgørende co-opløsningsmidler og harpikser. Den vandbaserede type beskyttelsesmidler ifølge opfindelsen fremstilledes som beskrevet 15 ovenfor.

Radioaktivt mærket aktiv ingrediens

Azaconazol, specifikt 14C-mærket ved 2-ethylcarbonet

I_I

25 viste en specifik aktivitet på 2,22 /iCi/mg. Stamopløsninger indeholdende 2,5 mg 14-C-azaconazol pr. ml destilleret vand eller 1,25 mg l4C-azaconazol pr. 20 ml mineralsk terpentin fremstilledes.

30 Behandlingsopløsninger

Da der til sammenligning af de respektive beskyttelsesmiddeltyper blev valgt en ensartet behandlingsopløsningstyrke på 3 g azaconazol pr. liter, fortyndedes formuleringerne af aktiv ingrediens med egnede opløsningsmidler. Samtidig tilsattes den radioaktivt mærkede bestanddel med 35 henblik på at lette de analytiske procedurer. Sammensætningen af de aza-conaholdige behandlingsopløsninger findes i tabel I. Blindbehandlingsopløsninger fremstilledes ud fra blindformuleringer under anvendelse af samme fortyndingsforhold.

DK 163916B

12

Tabel I: Sammensætning af behandlingsopløsninger indehol dende azaconazol som aktiv ingrediens til brug ved dyppebehandling og imprægneringsbehandling af 5 blokke af bøgetræ. Begyndelseskoncentration af aktiv ingrediens 3000 ppm. Stuetemperatur.

væske stamop- stamop- H20 Mineralsk Xylen løsning løsning terpentin 10 A B ad ad ad

Formulering 2 15 g 12,5 ml - 250 ml

Formulering 6 15 g 12,5 ml - 250 ml 01iebaseret-Ix^ 75 ml - 25 ml - 250 ml 15 01iebaseret-IIx^ 75 ml - 25 ml - - 250 ml 01iebaseret-IIIx^ 75 ml 25 ml - 250 ml

Stamopløsning A: 100 /ig 14C-azaconazol/ml destilleret vand

Stamopløsning B: 50 βg 14C-Azaconazol/ml mineralsk terpentin 20 x) Sammenligningseksempel

Formulering af oliebaserede - I og - II væsker: 10 g azaconazol 50 g kolofoniumharpiks 25 50 g di butylphthalat 100 ml "Polysolvan®" mineralsk terpentin ad 1000 ml Formulering af oliebaseret - III væske: 10 g azaconazol 30 50 g di butylphthalat 100 ml "Polysolvan ®" mineralsk terpentin ad 100 ml

Fremgangsmåder A. Dyppebehandl ing

De fugtighedskonditionerede træblokke placeredes individuelt i forudve jede og mærkede 50 ml glasbægre og deres vægt noteredes. Fem blokke 35

DK 163916 B

13 tørredes ved 120°C i 24 timer for at fastslå det relative fugtighedsindhold på 52%. Tre terninger tilvejebragtes for hver beskytte!sesmiddel type - tidskombination, for hver beskyttelsesmiddeltidskombination inkluderedes en terning til blindprøvebehandling. Blokkene fjernedes fra bæg-5 rene, mens 15 ml portioner af den valgte behandlingsopløsning sattes til hvert bæger. Behandlingsopløsningens begyndelsesvægt noteredes. Blokkene dyppedes i opløsningerne og holdtes fulstændigt neddykkede ved at benytte spidsen af en Pasteurpipette indsat i en stativ-monteret klemme. Bægrene indeholdende beskyttelsesmidlet af organisk opløsningsmiddeltype 10 dækkedes med Parafilm for at nedsætte fordampningstab. Efter de valgte kontaktintervaller, f.eks. efter 1 time, 4 timer eller 24 timer, fjernedes blokkene fra opløsningen og sattes fast i klemmerne for at dryppe af. Dette trin betragtedes som tilendebragt efter 15-30 minutter. Slut-vægten af behandlingsopløsningen vurderedes. Efter lufttørring i 2 timer 15 placeredes de behandlede blokke i forudvejede og mærkede bægre og overførtes til 52% RF ekssikkatoren til opbevaring. Ekssikkatoren udluftedes ind imellem til fjernelse af flygtige opløsningsmidler.

Prøveanalyse 20 Behandlingsopløsninqer

Radioaktivitetsniveauet af behandlingsopløsningerne før og efter neddypningsbehandlingen måltes ved væskescinti 1 lati onstælling (LSC). Opløsningsportioner på 1 mol var fuldt ud blandbare med 10 ml "Insta-gel II" (Packard) scintillatorcocktail. Et "Packard Tri-carb 4530" mikropro-25 cessor styret væskescintillationsspektrometer benyttedes, idet det automatisk foretog udsluknings- og luminiscenskorrektioner og konverterede cpm (tællinger pr. minut) til dpm (desintegrationer pr. minut).

Træblokke 30 Fem på hinanden følgende 2 mm zoner markeredes på overfladen af blokkene i en retning, der var parallel med træfibrene. Blokkene fast-spændtes i en høvlebænk, og hver 2 mm zone fjernedes ved raspning. Spånerne opsamledes på en plastplade, der var fastgjort på høvlebænken.

Firdobbelte 50 mg portioner pr. 2 mm sektion afvejedes i forbrænd-35 ingskeglen (Packard) og forbrændtes i en "Packard 306B" prøveoxidator.

Det fremkomne 14C02 tilbageholdtes på "Carbo-Sorb-II" (Packard) (7 ml), og radioaktiviteten måltes i Permafluor V (Packard) (12 ml) med det ovenfor beskrevne udstyr.

DK 163916B

14

Beregninger Mængden af aktiv ingrediens overført fra behandlingsopløsningen til træet beregnedes, idet man gik ud fra radioaktivitetsmassebalancen 5 W. · v ♦ dprrij = · v · dpm^ + dpmt (I) hvori Wj svarer til behandlingsopløsningens begyndelsevægt (g), til behandlingsopløsningens vægt (g) efter dypning, dpm.. og dpm^ til radio-10 aktivitetsniveauerne (dpm/ml) på disse proceduretrin, v til behandlingsopløsningens specifikke volumen (ml/g) og dpm^ til den totale mængde af radioaktivitet overført fra opløsningen under dypningen. Ved anvendelse af forholdet mellem radioaktivitetsniveauerne af startbehandlingsopløs-ningen, dpmi (dpm/ml) og dens koncentration af aktiv ingrediens, C.

15 (/jg/ml), opnåedes den totale overførsel af aktiv ingrediens ud fra X = dpmt * C. * 1_ (2) 1 dpm.

20

Derefter udtryktes mængden af aktiv ingrediens pr. vægtenhed tør træ-ækvivalent, WD (g) og ligningerne (1) og (2) kombineredes: X/W = (W. · dpm. - Wf · dpmf) * v · C. · * L_ O (3) 'bi 1 ' 1 dpm. wb 30 35

DK 163916 B

15

Tabel 2: Mængde af azaconazol (x + 1 S.D.), udtrykt i mg pr. g ovntørret træækvivalent, overført til bøgetræsblokke under neddypning i forskellige tidsrum i tre forskellige formuleringer af aktiv ingrediens. Disse mængder beregnedes 5 ud fra massebalancen for azaconazol i behandlingsopløsnin gerne før og efter neddypning. Antal gentagelser = 3. Behandlingsopløsningens begyndelseskoncentration : 3 g a.i./liter.

Stuetemperatur. ____r t - 1 time t = 4 timer t = 24 timer ^ Vandbaseret formulerino 2 0f608 ( + 0,008) 1,019 (+ 0,039) 1,858 (+ 0,297) formulering 6 0,924 (+ 0,162) 0,952 (+ 0,119) 1,810 (+ 0,376)

Organisk opløsninosmiddel oliebaseret I x) 0^,530 (+ 0,085) 0,835 (+ 0,012) 1,643 (+ 0,018) __ oliebaseret IPO 0,212 (+ 0,042) 0,279 (+ 0,069) 0,510 (+ 0,076) 15 · ~ x) sammenligningseksempel -_

Tabel 3; Mængde af azaconazol a.i. (x + 1 S.D.), udtrykt i ml pr. g ovntørret træækvivalent, overført til bøgetræsbiok-20 ke under neddypning i forskellige tidsrum i tre for skellige formuleringer af aktiv ingrediens.

Antal gentagelser = 3.

Behandlingsopløsningens begyndelseskoncentration : 3 g a.i./liter.

25 Stuetemperatur.

t - 1 time t - 4 timer t = 24 timer

Vandbaseret 30 formulering 2 o,164 (+ 0,023) 0,280 (+ 0,023) 0,588 (+ 0,051) formulering 6 0,207 (+ 0,067) 0,278 (+ 0,040) 0,471 (+ 0,063)

Organisk opløsningsmiddel oliebaseret I *) o,110 (+ 0,016) 0,157 (+ 0,021) 0,229 (+ 0,003) oliebaseret II o,102 (+ 0,021) 0,130 (+ 0,024) 0,232 (+ 0,027) x) sammenligningseksempel 35 — —" —" I ' — ' * ,.--,,1.11..-- I —M -......... I. Ill ..I.·.

DK 163916 B

16

Tabel 4: Anslået koncentration af azaconazol (x + 1 S.D.), udtrykt i mg pr. ml imprægneret opløsning, i opløsningen overført til bøgetræsblokke under neddypning i forskellige tidsrum 5 i tre forskellige formuleringer af aktiv ingrediens.

Antal gentagelser = 3. Behandlingsopløsningens begyndelses-koncentration : 3 g a.i./liter. Stuetemperatur.

t = 1 time t = 4 timer t = 24 timer I II··' I! ... I.· M — " - 1 1 11 " """* 10 Vandbaseret formulering 2 3,737 (+ 0,468) 3,755 (+ 0,223) 3,145 (+ 0,236) formulering 6 4,654 (+ 0,710) 3,463 (+ 0,077) 3,944 (+ 1,061)

Organisk opløsningsmiddel oliebaseret I ^4,826 (+ 0,080) 5,389 (+ 0,688) 7,161 (+ 0,387) oliebaseret II xh 089 (+ 0,254) 2,118 (+ 0,171) 2,189 (+ 0,079) x) samr.enlic nirfcseksenpel i__V_____

Tabel 5: Mængde af azaconazol som a.i. påvist i forskellige indtrængningsdybder i bøgetræsblokke neddyppet 1 time i 20 forskellige formuleringer af aktiv ingrediens. Kumulativ koncentration over hele blokken. Behandlingsopløsningens begyndelseskoncentration : 3 g a.i./liter. Stuetemperatur.

25 indtrængningsdybde 0-2 nun 2-4 nun 4-6 nun 6-8 nun 8-10 nun blok a) a) a) a) a) b)

Formulering 2 1,687 0,313 0,307 0,302 0,249 0,608 30

Oliebaseret IXJ 1,384 0,338 0,197 0,190 0,191 0,572 x) sammenligningseksempel 35 a) Koncentration i mg af azaconazol som a.i. pr. g træ ved 52% relativ fugtighed.

b) koncentration i mg af azaconazol som a.i. pr. g ovntørret træækvivalent.

DK 163916B

17 B. Impræqnerinqsbehandlinq

De tørrede træprøver grupperedes i 5 sæt på 15 fyrretræsblokke og 5 sæt på 15 bøgetræsblokke, et sæt for hver formuleringstype. En udvalgt gruppe opsamledes i et bæger, dækkedes med en belastning som ballast og _3 5 anbragtes i en vakuum-ekssikkator. Trykket reduceredes til 10 mm Hg ved hjælp af en "Leybold-Heraeus S8A" vakuumpumpe. Efter 15 minutter blev 200 ml af den udvalgte behandlingsvæske trukket ind i ekssikkatoren gennem et rør, der førte til bægeret. For megen skumdannelse blev undgået. Da blokkene var dækkede, aflastedes vakuumet. Bægeret fjernedes fra 10 ekssikkatoren og hensattes to timer for at fuldende imprægneringen. Derefter løftedes blokkene op fra behandlingsopløsningen, hensattes til af-drypning 1 minut og vejedes (vægt efter behandling: W^}. Blokkene lufttørredes ved stuetemperatur i et stinkskab med tvangsventilation i 4 timer. Fem blokke udtoges tilfældigt til analyse, medens de resterende 15 blokke opbevaredes ved 25*C i mørke til fiksering i 2 uger, og fem blokke opbevaredes i 7 uger. Den skitserede fremgangsmåde fulgtes for hver af de 10 typer træformuleringskombinationer.

Bestemmelse af aktiv ingrediens 20 Træprøve

Koncentrationen af aktiv ingrediens i træblokkene bestemtes umiddelbart efter behandlingen ved måling af radioaktivitet. Blokkene fastgjordes på en høvlebænk, og en symmetrisk halvdel fjernedes ved raspning. Stumperne opsamledes på en plastplade og homogeniseredes grundigt.

25 Firdobbelte 50 mg portioner afvejedes i forbrændingskegler (Packard) og forbrændtes i en "Packard 306B" oxidator. Det frembragte 14C02 tilbageholdtes på "Carbo-Sorb II" (Packard) (7 ml), og radioaktiviteten måltes i "Permafluor V" (Packard) (12 ml) som beskrevet ovenfor. Alternativt ekstraheredes træstumper i opløsningsmiddel under anvendelse af 30 dichlormethan for blokke behandlet med oliebaserede formuleringer og methanol for blokke behandlet med vandfortyndbare formuleringer i et forhold mellem opløsningsmiddel og faste stoffer på 20:1 (vol:vægt). Fire efter hinanden følgende ekstraheringer udførtes fordelt over en periode på 24 timer. Ekstrakterne kombineredes, indstilledes til et kendt 35 volumen, og radioaktiviteten måltes som beskrevet ovenfor under anvendelse af "Insta-Gel II" (Packard) som scintillationscocktail, tilsat direkte til 1 ml portioner methanol ekstrakter eller til remanensen fra 1 ml portioner dichlormethanekstrakter efter inddampning.

DK 163916 B

18

Den beregnede koncentration af azaconazol i træet, L (g a.i./kg

W

træ) opnåedes som følger:

LW = u · co · L · !_ (O

5 do Wo hvori U er mængden af optaget behandlingsopløsning (i g pr. testblok), CQ er koncentrationen af a.i. i behandlingsopløsningen (i g pr. liter), dQ er denne opløsnings vægtfylde (i kg pr. liter), og WQ er vægten af 10 testblokken (i g). Alternativt kan azaconazolmængden udtrykkes på volumenbasis (kg a.i. /m3 træ):

Lv = u * c0 * 1- * 1- (2) d V o 15 hvor V er volumenet af træblokkene (6 cm3).

Den bestemte koncentration af azaconazol i træet umiddelbart efter behandlingen opnåedes ved at måle radioaktivitetsniveauerne.

DK 163916 B

19 «—s /S *·«* ««-S **» <*> ^ o ^ i η «τ r> cd η n o cm cm cm o ' g ri ri o N H ri HN ΠΝ ' ' Ny_ «%«#·* ·** K * ·** ··*

O . 0 0,0,0,0, O O © O O

N ή +I+I+I+I+I +I+I+I+I+I

(J β · W vr vr ^ vr w -_r w cn « coonocN Tr'Tvor^m ϊϊηην o o Γ' Γ' æ ~ Π tn ·>*·*- « * - Λ ~ ^ ·£ rlHCNCNCM HHr<r(r-4 (d id n Μ n pj < < < cd -u C .........

y ® i n <# r* «*> o « m æ no

C o \ Nn HKin N η n vo B

<U C , ·,»»#>#» «.pr»·#··* 4J O t4 O O O O O O 0,0 0.0.

w Λί · +I + I + I + I + I +I+I+I+I+I

® 18 ^ΗΠΗ VOO^H

t, m tn <n cn cm cm m o o h o n *° +ί -S in in m· M v Η η η η n £>/§ ^ · _!,

HoI-SS n rt °5555 r- =3 1= -M> S c B HriHHrt Ί. * . - ^ ._ i c J-j ω CO . o o o,oo. ο,ο,ο o o en w cη 0·Η «η +I + I + I + I + I +1+1+1+1+1 rn,—, Λ o C 04-) · w w ·— w w —' ^ ^ w C +j CO rt rrfrrt (0 vflOOOO B (Ji Η N in -r- O- (S S2 iinooo o rf r- r>- r- 1_ . O · 4.Γ! tn -·.—*»·» o fO —- O (o4J x H ri N N CM r4 r-( r4 r4 r4

i— '—- C · r— C

O 0) Q Q. 4-)(1) ------ .— — —- --- E wo ·τ dir) tn cn r- T r~ © ooi-icmcm

S-C CO 4-> c* r+ X CM CM CM O CM N N PI Ifl N

oortf— ti b \ m, - 4- -I- s_ I—i 3 σ' O . O O O 0.0 0 0,0 00

r-x>4- ς <ΰ X -»μ +I+I+I+I+I +I+I+I+I+I

o Φ +1 M · ____ —- ^ -r — —-

NI S- T3 ΙΛ fl) rj CM CD O O CM Is 4 ri H O

Ιβ 0)3 X' rn c (J1 Η O H CO O O O O

CC'-'C m , tn ..**·*«* ».«»·»·«.

O ·"- 4-> Π3 _ , , , fN (N Ν' Μ M ri PI P) PI O

U Q) +J U D>4-) rH

nj > C Φ c C 0) Q| NI *r- Ol+J 3 Ή Dl O -— -—- ·—. rr — -— ^ ni +) οι Ί- O r-im o o o fl pi co ri m ίο o

4M.> S J3 · H CN <N IN IN H PI PI (Λ PI

4J(TSQJt-M 'β"® O r r- >·>--*> Φ X) +4 Φ C ΟιΌ 'S o o o o o 0,0,000 51¾ , -¾¾ 30 I i'i'i'i'i1 i'i'i'i'i1

oc «<D 44 tø S? ΓίΝΡίηΟ) S £ 2 £ S

oou-olf PQ (ϋ e 01 "1. r1"!.

4- £ ^ 2 -g Q) W IN IN T Ν' N rHCMmon

(tf 18") C

r, h E 3 5 N ri IN N IN lO lO O) O fl)

-g ^ S_ 5 HrIHrIH r4 r4 O r4 O

CT> Φ S- O) © 4J3 cT „ο 0“ o*' o" o" O θ'" O* S)« „o i'i'i't'i1 t'i'i'i'i1 m ε S B’SII M td 2°~ O PI PI N Cl P) N IN O' O' ^

E (tf & O O O O O N m N N N (H

__ _ C c till r. r. r* f« · ^ Qj O -O +4 CD'· o ο ο ο o c C η η n g" 4C l· O) c > « W M (-. X X r-» Φ ° c? > S 0> 2 5¾¾¾ g Hh h~ ® 4ΛΟΦ3«ί 4-)4-)010)0- 4-1 4-) On O' 0' w ω -r- w +4 r- ojocqc Q)a)Scc o»

4-M 1- i* W O >4 >4 -H -H -H u )4 -H -H -H C

, Si+'gN , f,· QJ <D 5-4 M irf -H

u-cxi« ic· tflwocua; (οωωωο) «OD), c 3 C cd d H ri r. Q(B.5rddi 5, «^ i- O g -H £ 4 a 2 S ££3 2 3 σ' +> S- Φ o c Li 0)i g E i £;qJEE£ ·η 08 O- · O Π Cl) >r^ βρ^ Μ h i- *H *H η η h r4

MES-Γ— N o V r-4 r-4 O O C HrHOOO C

> -I- CL O) CO P4r4 O O Ή Ή Μ- 00Ή4444 ^ i § i MM E-( ω

·· I 0). , M M

D* W 4J i (¾ W O

> MM >m K T2c ~

Em Cd Μ E4 CQ X

Φ

jd I

« i__---—1

DK 163916B

20 D. Effektivitet

Eksempel 7 5 I. Forsøgsprocedure 1.1. Materialer a) Testsvamp:

Coriolus versicolor_863 A eller Coniophora_puteana dyrkedes på 10 maltagar ved 25eC i Petriskåle med en diameter på 120 mm. 20 dage gamle kulturer anvendtes i testen.

b) Testtræ:

Træblokke (5 x 2 x 0,6 cm) (bøg eller fyrretræ) anvendtes som testmateriale.

15 c) Testopløsninger:

Testopløsningerne fremstilledes ved at opløse en ønsket mængde af den pågældende formulering i destilleret vand eller xylen.

1.2. Fremgangsmåder a) Behandling af træblokke med beskyttelsesmidler 20 Træblokke ovntørredes i 18 timer ved 100-110oC, afkøledes i ekssikkator og vejedes (dvs. begyndelsestørvægt). Testblokke tyngedes ned på bunden af en Petriskål og anbragtes i vakuum-ekssikkator. Trykket reduceredes til 40 mbar ved hjælp af en vandsugepumpe, blokkene imprægneredes med beskytte!sesmid- 25 delopløsningen eller blindopløsningen gennem et rør, der førte til Petriskålen. Da blokkene var godt dækkede, udløstes vakuumet, Petriskålen fjernedes fra ekssikkatoren og henstod i fire timer for at mætte og sterilisere blokkene. Kontrol blokke behandledes på lignende steril måde ved at imprægnere træbiok- 30 kene med en blindopløsning. Blokkene duppedes med sterilt filterpapir og vejedes under sterile forhold (dvs. vægt efter behandling). Mængden af beskyttelsesmiddel, der var optaget i blokkene, beregnedes (dvs. beskyttelsesmiddel i træ).

b) Inokulerinq af blokke 35 Efter tørring i seks dage i kammer med laminar luftstrøm over førtes blokkene til Petri inokulum skåle og udsattes for angreb af Coriolus versicolor eller Coniophora puteana ved at anbringe to blokke, en behandlet med beskyttelsesmiddel og en

DK 163916 B

21 kontrolblok, på en rustfri stilramme i Petriskålen. Blokkepar valgtes inden for samme vægtområde, c) Varighed af test

Testblokkene udsattes for svampeangreb i 8 uger ved 25*C.

5 Petriskålene samledes i en plastpose for at undgå udtørring.

•d) Undersøgelse af testblokke der har været udsat for svampeangreb Blokkene befriedes for vedhæftende mycelium, ovntørredes i 18 timer ved 100- 110*0, hensattes til afkøling i en ekssikkator og vejedes (dvs. sluttørvægt).

10 II. Resultater

Tabel 7 viser de toksiske tærskelværdier for de vandige og de oliebaserede opløsninger. Den heri benyttede toksiske tærskelværdi er mængden af azol pr. m3 træ, der forhindrer træødelæggelse i et sådant 15 omfang, at der sker et vægttab på 3%.

Det procentuelle vægttab findes efter følgende formel: begyndelsestørvægt - sluttørvægt 20 _ * 100 begyndelsestørvægt og mængden af absorberet testforbindelse pr. m3 findes efter følgende formel 25 Csol (vægt efter behandling - begyndelsestørvægt) · - dsol hvori Csol 09 dsol betyder henholdsvis beskyttelsesmidlets koncentration 30 i testopløsningen og testopløsningens massefylde.

Eftersom det ikke er realistisk at angive den eksakte mængde azol/m3 træ, der kan forhindre træødelæggelse i et sådant omfang, at der nøjagtigt sker et vægttab på 3%, viser tabel 7 det område, der rummer den nøjagtige mængde. Dette område er afgrænset af en nedre mængde, 35 dvs. den højeste testede mængde, hvor et vægttab på mere end 3% fandt sted, og en øvre mængde, dvs. den laveste testede mængde, hvor et vægttab på mere end 3% fandt sted.

DK 163916B

22

Tabel 7: Toksisk tærskelværdi fortyndet Coriola versicolor Coni ophora puteana med kg azaconazol/m3 kg azaconazol/m3 5 _____ formulering 2 vand 0,031-0,057 0,537-0,823 formulering 6 vand 0,033-0,061 0,547-0,742 oliebaseret Ix^ xylen 0,069-0,143 0,940-1,222 10 _______ x) sammenligningseksempel

Claims (8)

1. Vandfortyndbar træbeskyttelsesvæske, KENDETEGNET ved, at den indeholder 5 i) fra 10 vægt/vægt% til 80 vægt/vægt% 2-butoxyethanol eller bu tyl -2-hydrbxyeddikesyreester. i i) fra 20 vægt/vægt% til 80 vægt/vægt% opløsende middel udvalgt blandt: i) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol 10 phenol, som yderligere er substitueret med mindst én Cj-Cjs alkylgruppe, og i i) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol ricinusolie, og 15. i i) fra 0,01 vægt/vægt% til 10 vægt/vægt% af mindst en azol med formlen u i

20 CT2~ri eller et syreadditionssalt deraf, hvori X er nitrogen eller en CH-gruppe, og Rj er et radikal med formlen 25 ——C· -— Ar -CH-Ar °v2y° eller i 30 hvori Z er -CH2-CH2, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)- eller -CH2-CH(alkyl)-, hvori alkyl er et lige eller forgrenet C3-C10 alkylradikal, Ar er en phenylgruppe, som eventuelt er substitueret med 1 til 3 halogenatomer, Cj-C6 al kyl radikal er, Cj-Cg alko-xyradikaler, cyano-, trifluormethyl- eller nitrogrupper, en thienyl-, 35 halogenthienyl-, naphthalenyl- eller fluorenylgruppe, og R er C2-C10alkyl, cycloalkyl, cycloal kyl-lavere al kyl, lavere alkenyl, aryl-lavere alkyl, aryloxy-lavere alkyl, eller et radikal med formlen -0-RQ, hvori Rq er Cj-Cjq al kyl, lavere alkenyl, lavere alkynyl eller DK 163916B aryl-lavere al kyl, hvori arylradikal et er phenyl, naphthalenyl eller substitueret phenyl, hvor det substituerede phenyl har 1 til 3 substi-tuenter udvalgt fra gruppen bestående af halogen, cyano, nitro, phenyl, lavere al kyl og lavere alkoxy, forudsat at når mere end én substituent 5 er til stede, kan kun én deraf være cyano, nitro eller phenyl.

2. Væske ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at azolen er udvalgt blandt forbindelser med formlen: 10 —N ^ (X) CH2-RI 15 hvori X er N eller CH, og RJ er et radikal med formlen “C5T ΑΓ ener Vs V i' 20 hvori V er -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, CH(CH3)-CH2-, -CH(C2H5)-CH2-, -CH(C3H7)-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)- eller —CHtCH^)-CHiCgHg)-, Ar' er usubstitueret phenyl eller phenyl substitueret med 1 til 3 halogenatomer, fortrinsvis chloratomer, C^Cg al kyl-25 radikaler, Cj-Cg alkoxyradikaler, cyano- eller nitrogrupper, og R' er Ci-Cg alkyl eller C3-C4 alkenyloxy.

3. Væske ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at azolen er udvalgt blandt forbindelser med formlen 30 π-» KhJ' (1-b) CH2-R1 35 hvori X er N eller CH, og RJ er et radikal med formlen 5 DK 163916 B Il il R I-L-r3 „3cJ-lc„3 hvori R" er Cj-C* alkyl, C3-C4 lavere alkenyloxy, R3 er hydrogen eller Cj-Cj alkyl, og n er 1 eller 2.

4. Væske ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at azolen er 1-[2-(2,4-10 dichlorphenyl)-l,3-dioxalan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol.

5. Væske ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, KENDETEGNET ved, at det opløsende middel er udvalgt blandt: i) additionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol 15 nonylphenol eller octyl phenol, og i i) addi tionsprodukter af 1 til 60 mol ethylenoxid og 1 mol ricinusolie.

6. Vandfortyndbar træbeskyttelsesvæske ifølge krav 1, KENDETEGNET 20 ved, at den indeholder: i) fra 10 vægt/vægt% til 80 vægt/vægt% 2-butoxyethanol, i i) fra 0,01 vægt/vægt% til 10 vægt/vægt% l-[2-(2,4-dichlor-phenyl)-1,3-dioxalan-2-ylmethyl]-IH-1,2,4-triazol eller et syreadditionssalt deraf og 25. i i) en blanding af additionsprodukter af nonylphenol er og ethylenoxid, hvori gennemsnitligt 8 mol ethylenoxid er omsat med 1 mol nonylphenol, ad 100 vægt/vægt%.

7. Vandfortyndbar træbeskyttelsesvæske ifølge krav 1, KENDETEGNET 30 ved, at den indeholder: i) fra 10 vægt/vægt% til 80 vægt/vægt% butyl-2-hydroxyed-dikesyreester, ii) fra 0,01 vægt/vægt% til 10 vægt/vægt% l-[2-(2,4-dichlor-phenyl)-1,3-dioxalan-2-ylmethyl]-IH-1,2,4-triazol eller 35 et syreadditionssalt deraf og i i i) en blanding af additionsprodukter af ricinusol i er og ethylenoxid, ad 100 vægt/vægt%. DK 163916 B

8. Vandig blanding, KENDETEGNET ved, at den er fremstillet ved fortynding af en vandfortyndbar væske ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 for anvendelse til træbeskyttelse. 5 10