DK158142B - Fremgangsmaade til beskyttelse af trae og traebeskyttelsesmiddel til anvendelse derved - Google Patents

Description

i

DK 158142 B

Opfindelsen angår et træbeskyttelsesmiddel, der indeholder en blanding af aktive stoffer, og en fremgangsmåde til behandling af træ med denne blanding.

Det er kendt, at man til beskyttelse af træ mod angreb hid-5 rørende fra træødelæggende svampe, såsom Coniophora cere-bella, Poria monticola, Coriolus versicolor, Lenzites tra-bea, kan anvende N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan- 3-carboxylsyreamid (US-PS 3 993 772). Til dette formål er det dog med henblik på opnåelsen af en aktiv træbeskyttel-10 se nødvendigt at anvende forholdsvis høje anvendelseskoncentrationer. Hertil kommer, at denne forbindelse ikke er tilstrækkeligt aktiv overfor træmisfarvende svampe, såsom Pullularia pullulans og Sclerophoma pityphila.

Det er desuden kendt, at man med tris-(N-cyclohexyl-diaze-15 niumdioxi)-aluminium kan bekæmpe angreb af træødelæggende svampe, såsom Coniophora cerebella, Merulius lacrimans,

Poria monticola, Lentinis lepideus og andre (Nachrichten aus Chemie, Technik und Laboratorium, bind 26, hæfte 3/68, side 117). Det er dog en ulempe, at der i forbindelse med 20 en meget vigtig træødelæggende svamp. Coriolus versicolor, foreligger en graverende virkningssvaghed, således at høje koncentrationer er nødvendige for at opnå en tilstrækkelig træbeskyttelse. For tris-(N-cyclohexyldiazeni-umdioxi)-aluminium er dette særligt uønsket og problema-25 tisk på grund af dets tungtopløselighed i benzinfraktioner, hvorfor kun aromatrige opløsningsmiddelblandinger kommer i betragtning. Derudover fører denne tungtopløselighed ofte også til en uønsket krystallisation af det aktive stof på træoverfladen. Det er desuden ved de 30 i træbeskyttelsessektoren sædvanligt anvendte alkydhar-piksholdige påstrygnings- og imprægneringssystemer en ulempe, at der optræder en betydelig tørrings forhaling af påstrygningsfilmene, fordi det aktive stof er en højaktiv antioxidant (tysk patentskrift nr. 1 092 005).

2

DK 158142 B

Træbeskyttelsesmidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Det har vist sig, at træbeskyttelsesmidlet ifølge opfindelsen udviser en fungicid aktivitet, der rækker ud over aktiviteten 5 af de enkelte aktive stoffer, d.v.s. at der foreligger en synergisme. Blandingsforholdet mellem de aktive stoffer kan variere indenfor et bredt område. F.eks. opnåede man ved et vægtforhold A:B på 1:3 til 3:1, især 1:1, en fremragende virkning mod træødelæggende organismer af svampekarakter.

10 Man valgte vægtforholdet 1:3 og 3:1, fordi der ved.dette forhold foreligger en god synergisme, og fordi man udenfor dette forhold, f.eks. ved forholdene 1:5 og 5:1, kun kan konstatere en svag eller slet ingen synergisme. Indenfor intervallet for forholdet, f.eks. ved forholdet 1:2 og 2:1, 15 foreligger der ligesom ved forholdet 1:3 og 3:1 en god synergisme .

Fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 2's kendetegnende del. angivne. -

De nye blandinger af aktive stoffer kan anvendes i præpara-20 ter, såsom opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner. Præparaterne indeholder i almindelighed mellem 0,1 og 90% blanding af aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,25 og 50% (vægt-%).

Af blandingen af aktive stoffer indfører man i afhængighed 25 af træsorten og anvendelsesformålet for det beskyttende træ mellem 0,05 og 5, fortrinsvis mellem 0,1 og 2 kg blanding af aktive stoffer per m^ træ i træet. Den øvre grænse er i almindelighed fastlagt af økonomiske grunde og kan i det enkelte tilfælde også være højere.

30 Anvendelsen af blandingen af aktivt stof foretages f.eks.

i olieagtig eller vandig form ved påstrygning, sprøjtning, udsprøjtning og neddypning. De anvendte mængder, beregnet i forhold til træoverfladen, andrager ved disse fremgangsmåder i afhængighed af anven delsesformålet og koncentra- 3

DK 158142 B

tionen af det aktive stof i almindelighed mellem 75 og 350 ? g blanding af aktivt stof per m træoverflade, fortrinsvis 2 mellem 100 og 200 g blanding af aktivt stof per m træ-overflade. Grunderingsmiddel og påstrygningsmiddel til træ 5 indeholder f.eks. mellem 0,5 og 3,5 vægt-?i af blandingen af aktive stoffer.

Man opnår en særlig effektiv træbeskyttelse, når blandingen af aktivtsstof indføres i træet i autoklaver, kedler, kamre ved specielle tekniske metoder, f.eks. under anven-10 delse af vacuummetoden, vacuumtryk-metoden eller dobbelt-vacuummetoden. Til beskyttelse af træmaterialer kan blandingen af de aktive stoffer tilsættes til bindemidlet eller klæbestoffet ved fremstillingen af træmaterialerne, f.eks. som emulsion eller som sådan, f.eks. i mængder mel-15 lem 1,5 og 6 vægt-%, beregnet i forhold til klæbestoffet.

Til forøgelse af virkningsspektret eller til opnåelse af særlige effekter kan man til blandingen af aktive stoffer også tilsætte andre fungicider, insekticider og andre aktive stoffer. Særligt fordelagtige blandingspartnere er 20 følgende forbindelser: trialkyltinforbindeiser methylenbisthiocyanat 2-halogen-benzoesyreanilid N,N-dimethyI-Ν'-phenyl-(N-fluormethylthio)-sulfamid 25 N-phenyl-NjN'-dimethyl-N'-fluordimethyl-thio-sulfonyl-diamid benzimidazol-2-carbaminsyre-methylester 2-thiocyanomethyl-thiobenzothiazol kobbernaphthenat 8-hydroxyquinolin eller dettes solubiliserede kobbersalt 30 N-trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid N-trichlormethylthio-phthalimid N-(l,l,2,2-tetr’achlorethylthio)-tetrahydrophthalimid N,N-dimethyl-N'-ptolyl-N'-dichlorfluormethylthiosulfamid 4

DK 158142 B

l-[2-(2,4-dichlorphenyl-)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-yl- methyl]-lH-l,2,4-triazol 1-[2-(2,3-dichlorphenyl)4-propy1-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-lH-l,2,4-triazol 5 tetrachlorisophthalsyre-dinitril EKSEMPEL 1

Grænseværdibestemmelse af virkningen mod træødelæggende svampe

Fremgangsmåden tjener til bestemmelse af den forebyggende 10 virkning af træbeskyttelsesmidler mod træødelæggende svampe fra klassen omfattende Basidiomyceterne.

Ensartede, ved 103°C indtil vægtkonstans tørrede, små træklodser (5 x 2,5 x 1,5 cm) blev fuldstændigt imprægneret med trinvis springende mængder af det træbeskyttelsesmid-15 del, der skal undersøges, tørret, udvasket med strømmende vand (udvaskning af blandingen af aktivt stof fra træet) og udsat for angreb fra kulturer af træødelæggende Basidio-myceter i glasskåle. Som substrater for svampene tjente maltagar (indeholdende 4¾ maltekstrakt). De aktive stoffer 20 opløstes eller suspenderedes i isopropanol. Den på grund af svampeangrebet fremkaldte ødelæggelse af træet konstateredes ved vægttabet af prøvetræstykkerne; et vægttab på 2% og derover bedømtes som træødelæggelse.

Der angives en nedre koncentration af det aktive stof, ved 25 hvilken træet netop endnu ødelægges, og en øvre koncentration af de aktive stoffer, ved hvilken man ikke mere kan erkende nogen træødelæggelse, således at der er opnået en fuldstændig træbeskyttelse. I forbindelse med bedømmelsen af et træbeskyttelsesmiddel i praksis skal man altid gå ud 30 fra den øvre koncentration af det aktive stof (minimal hæmningskoncentration MHK) efter udvaskning.

5

DK 158142 B

Grænseværdibestemmelse af virkningen mod træødelæggende svampe efter udvaskning (i kg aktivt stof per rn træ).

Aktivt stof A = N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan- 3-carboxylsyreamid 5 Aktivt stof B = tris-(N-cyclohexyl-diazeniumdioxi)-aluminium

Aktivt stof Coniphora Coriolus ______puteana_versicolor A 0,1-0,3 0,03-0,12 B 0,4-0,8 ca.7 10 Blanding af A:B = 1:1 0,03-0,1 0,1-0,2

Resultatet af forsøget viser, at en 1:1 blanding (vægtforhold) af de aktive stoffer A og B i forhold til de enkelte aktive stoffer har en tydeligt bedre virkning, men især 15 at den svage virkning af B overfor Coriolus versicolor afhjælpes ved tilblanding af A.

EKSEMPEL 2 A = N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-carboxylsyreamid B = tris-(N-cyclohexyl-diazeniumdioxi)-aluminium 20 Til påvisning af den synergistiske virkning i det pågælden de område bestemte man de minimale hæmningskoncentrationer (MHK) på agarsubstrater af A og B. MHK-værdierne af A og B blev sammenlignet med MHK-værdierne af blandinger A/B. I henhold til den af Kuli et al. (F.C. Kuli, P.C. Eismann, 25 H.D. Sylvestrowicz, R.J. Mayer, Applied Microbiol. 9, 538 ff, 1961) beskrevne metode konstaterede man synergismen.

Herved gælder det, at GL QD

A D y

qq QK

a b 6

DK 158142 B

herved betyder X = 1 additivitet X ^ 1 antagonisme X K, 1 synergisme 5 Q = koncentration af substans A, som repræsenterer MHK 3

Q, = koncentration af substans B, som repræsenterer MHK D

Q. = mængde af substans A i blanding A/B, hvor mikrovækst ri er elimineret

Qg = mængde af substans B i blanding A/B, hvor mikrovækgt 10 er elimineret.

Blandingerne af aktjiwe stoffer, der var opløst i acetone, blev tilsat til en varm maltagar. Agaren blev hældt ud i petriskåle og blev efter størkningen podet med myceliet af Coriolus versicolor og opbevaret under normale klimatiske 15 forhold (20°C, 90¾ luftfugtighed).

TABEL

Testorganisme Coriolus versicolor Vægtforhold MHK ny

A/B_ppm qa QA h X

10/0 20 20 20 0 20 3/1 20 20 15 200 5 0,77 1/1 20 20 10 200 10 0,55 1/3 50 20 12,5 200 37,5 0,81 0/10 200 0 200 200 7

DK 158142 B

EKSEMPEL 3

Sammensætningseksempel N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carboxylsyre 1,0 vægt-% 5 tris-( N-cyclo-diazeniumdioxi )-aluminium 1,0 vægt-% gamma-hexachlorcyclohexan 0,5 vægt-% sikkativ (metalsalte af fedtsyrer) 0,25 vægt-% alkydharpiks (100%, dvs. beregnet uden opløsningsmiddel) 12 vægt-% 10 aromatiske og alifatiske carborihydrider (kogeinterval 180-220°C) 85,25 væqt-% 100,00 vægt-% På tilsvarende måde fremstillede man olieagtige træbeskyttelsesmidler med 0,25 til 5 vægt-% af blandingen af aktive 15 stoffer A+B, hvorved vægtforholdet A:B blev varieret indenfor de angivnfe grænser (3:1 til 1:3).

Til træbeskyttelsesmidlet kan man også tilsætte korrosions-inhibitorer .

Med henblik på opnåelse af facveeffekter kan man indarbej-20 de uorganiske eller organiske pigmenter eller olieopløselige farvestoffer i træbeskyttelsesmidlerne. Med henblik på fremstilling af hydrophobe inprægneringsanstrøg kan man til træbeskyttelsesmidlerne tilsætte såkaldte "u/ater-repel-lents", såsom metalstearater eller voksarter.

Claims (2)

1. Træbeskyttelsesmiddel, kendetegnet ved, at det indeholder en synergistisk virkende blanding af

5 A) N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carboxyl- syreamid og B) tris-(N-cyclohexyl-diazeniumdioxi)-aluminium.

2. Fremgangsmåde til beskyttelse af træ, kendetegnet ved, at man behandler træ med en synergis- 10 tisk virkende blanding af A) N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carboxyl-syreamid og B) tris-(N-cyclohexyl-diazeniumdioxi)-aluminium.