DK162144B - Fremgangsmaade til fremstilling af et krystallinsk silicat - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af et krystallinsk silicat Download PDFInfo
- Publication number
- DK162144B DK162144B DK049183A DK49183A DK162144B DK 162144 B DK162144 B DK 162144B DK 049183 A DK049183 A DK 049183A DK 49183 A DK49183 A DK 49183A DK 162144 B DK162144 B DK 162144B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- crystalline silicate
- silica
- reaction
- crystalline
- water
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 9
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 7
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- SYFYCUHAKZBJRM-SCBDLNNBSA-N (e)-but-2-ene;2-methylprop-1-ene Chemical compound C\C=C\C.CC(C)=C SYFYCUHAKZBJRM-SCBDLNNBSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical group [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-MICDWDOJSA-N deuteriomethanol Chemical compound [2H]CO OKKJLVBELUTLKV-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 229940077445 dimethyl ether Drugs 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2869—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of other types characterised by an X-ray spectrum and a definite composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
- C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DK 162144 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske silicater. Nærmere angivet vedrører den foreliggende opfindelse en fremgangsmåde til fremstilling af krystallinske sili-5 cater, der kan anvendes som katalysatorer til forskellige kemiske reaktioner med tilfredsstillende resultater.
En række krystallinske silicater, naturlige eller syntetiske, har hidtil været kendt, og der har været foreslået mange forskellige fremgangsmåder til fremstil-10 ling af krystallinske silicater (se f.eks. EP offentliggørelsesskrifterne nr. 55.045 og 57.049). Disse fremgangsmåder udføres sædvanligvis i vandige opløsninger. Der er imidlertid i den senere tid blevet udviklet fremgangsmåder, ved hvilke reaktionen udføres i vandige opløsninger med 15 alkoholer tilsat (se US-patentskrift nr. 4.199.556 og offentliggjort japansk patentansøgning nr. 43800/77). Krystallinske silicater fremstillet ved de konventionelle fremgangsmåder har de kendte krystalstrukturer, f. eks. ZSM-5 og Zeta-3.
20 Som resultat af omfattende undersøgelser til ud vikling af krystallinske silicater med hidtil ukendte sammensætninger og krystalstrukturer har det vist sig, at tilsætning af en stor mængde methanol til udgangsmaterialerne fører til dannelse af krystallinsk silicat 25 med en krystalstruktur, der er forskellig fra de kendte krystalstrukturer, f.eks. ZSM-5 og Zeta-3.
Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes der en fremgangsmåde til fremstilling af et krystallinsk silicat (betegnet som "ISI-1")med en sammensætning re-30 præsenteret af den almene formel I som beskrevet nedenfor og væsentligste røntgenstrålediffraktionsdata som anført i tabel 1 (idet begge er bestemt efter calcine-ring i luft ved 550°C). Fremgangsmåden til fremstilling af et krystallinsk silicat ved omsætning af en vandig 35 blanding indeholdende en siliciumoxidkilde, en aluminium-oxidkilde en alkalimetalkilde og en alkohol er ejendommelig ved, at man omsætter en vandig blanding indeholdende (a) siliciumoxidkilden, (b) aluminiumoxidkilden, 2
DK 162144 B
(c) alkalimetalkilden og/eller en jordalkalimetalkilde og (d) methanol i følgende molforhold: siliciumoxid/aluminiumoxid = 10/1 methanol/vand = 0,1/1 til 10/1 methanol/siliciumoxid = 5/1 til 100/1 hydroxylgruppe/siliciumoxid = 0,01/1 til 0,5/1 alkalimetal og/eller jordalkalimetal/siliciumoxid = 0,1/1 til 3/1 ^ ved en temperatur på fra 100 til 300°C, indtil det ønske- . de krystallinske silicat er dannet.
Almen formel I
p(M2/n°)'(Al2°3)*q(Si°2) hvori M betegner et alkalimetal og/eller jordalkalimetal, 15 n betegner atomvalensen for M, og p og q betegner molforhold og er følgende: 0,3 = p = 3,0, og q = 10.
Tabel 1 “8 2g Gitterafstand d (10 cm) Relativ intensitet 10,89 + 0,2 kraftig 8,74 + 0,2 middel 6,94 + 0,15 middel 4,37 + 0,1 meget kraftig 25 3,68+0,1 meget kraftig 3,62 + 0,07 kraftig 3,46 + 0,07 kraftig 2,52 + 0,05 middel
Bestråling: Cu - Ka 2g Bølgelængde: 1,5418 Å
Opfindelsen beskrives nærmere under henvisning til tegningen, hvorpå fig. 1 viser et røntgenstrålediffraktionsmønster for det i eksempel 1 fremstillede krystallinske silicat, 35 og fig. 2 viser et røntgenstrålediffraktionsmønster 3
DK 162144 B
for det i eksempel 3 fremstillede krystallinske silicat.
I fig. 1 og 2 betyder Θ indfaldsvinklen.
I overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen sættes (a) en siliciumoxidkilde, (b) en alu-5 miniumoxidkilde, (c) en alkalimetal- og/eller jordalkali-metalkilde og (d) methanol til vand til fremstilling af en vandig blanding, og den således fremstillede vandige blanding omsættes.
Siliciumoxidkilden (a) som anvendt heri er ikke 10 væsentlig, og der kan anvendes siliciumoxidpulver, kiselsyre, kolloidt siliciumoxid, opløst siliciumoxid og lignende. Som opløst siliciumoxid kan f.eks. anvendes vand-glas-kiselsyresalte og jordalkalimetal-kiselsyresalte, der hver indeholder fra 1 til 5 mol Si02 pr. mol Na20 el-15 ler K20.
Som aluminiumoxidkilde (b) kan der benyttes forskellige forbindelser, herunder aluminiumsulfat, natriumal uminat, kolloidt aluminiumoxid og aluminiumoxid.
Selv om forholdet mellem siliciumoxid og alumini-20 umoxid i den vandige blanding kan fastsættes, så det passer til tilfældet, foretrækkes det, at molforholdet mellem siliciumoxid (Si02) og aluminiumoxid (A1203) er mindst 10:1, idet det optimale molforhold ligger fra 40: 1 til 1000:1.
25 Som alkalimetal- og/eller jordalkalimetalkilden (c) kan der anvendes forskellige forbindelser. Af forbindelser, der kan anvendes som alkalimetalkilde, kan der nævnes natriumhydroxid og kaliumhydroxid. Desuden kan der anvendes natriumsilicat og natriumaluminat, der 30 desuden tjener som siliciumoxid- eller aluminiumoxidkilde. Et særlig foretrukket alkalimetal er natrium. Af forbindelser, der kan anvendes som jordalkalimetalkilden, kan der nævnes calciumnitrat og calciumchlorid.
Molforholdet mellem på den ene side alkalimetal 35 og/eller jordalkalimetal og på den anden side siliciumoxid skal fastsættes inden for området fra 0,1:1 til 3:1, idet området fra 0,2:1 til 1:1 er særlig foretrukket.
Methanol (d) spiller en vigtig rolle ved dannel- 4
DK 162144 B
sen af krystalstrukturen af det omhandlede krystallinske silicat, selv om det ikke forbliver deri som en grundbe-standdel. Det foretrækkes at anvende en forholdsvis stor mængde methanol. Molforholdet mellem methanol og vand 5 skal således fastlægges inden for området fra Q#l:l til 10:1, idet området fra 0,2:1 til 5:1 er særlig foretrukket, og molforholdet mellem methanol og siliciumoxid skal fastlægges inden for området fra 1:1 til 100:1, i-det området fra 3:1 til 60:1 er særlig foretrukket.
10 De ovenfor beskrevne komponenter (al, (b), (c), og (dl sættes til vand til fremstilling af en vandig blanding og omsættes derpå. I reaktionssystemet skal molforholdet mellem hydroxylgrupper i den vandige blanding og siliciumoxid (hydroxylgruppe/siliciumoxid) reguleres til 15 at ligge inden for området fra 0,01:1 til 0,5:1.
Den vandige blanding omsættes ved opvarmning under de betingelser, f.eks. med hensyn til temperatur og tid, der kræves til dannelse af det ønskede krystallinske silicat. Nærmere angivet er det tilstrækkeligt at 20 opvarme den vandige blanding til en temperatur på fra 100 til 300°C, fortrinsvis fra 120 til 200°C, i et tidsrum på fra 5 timer til 10 dage, fortrinsvis fra 10 timer til 5 dage. Det tryk, hvorunder reaktionen udføres, er ikke væsentligt, og den udføres sædvanligvis under auto-25 gent tryk. Desuden udføres reaktionen sædvanligvis under omrøring, og den kan om nødvendigt udføres i en atmosfære af en indifferent gas.
Det er nødvendigt, at krystallisationsreaktionen altid udføres i nærværelse af methanol. Med mindre denne 30 fordring opfyldes, kan det ønskede krystallinske silicat ikke dannes.
Efter krystallisationsreaktionen vaskes reaktionsprodukterne med vand og tørres ved en temperatur på ca.
120°C. Der dannes således det ønskede krystallinske si-35 licat med den ved den almene formel X repræsenterede samr mensætning og det i tabel 1 anførte væsentligste røntgenstrålediffraktionsmønster (idet begge er bestemt efter calcinering i luft ved 550°C).
5
DK 162144 B
De relative intensiteter for de øvrige gitterafstande (d) ud over de i tabel 1 anførte væsentligste gitterafstande er ikke væsentlige for opfindelsen. Dog foretrækkes især de krystallinske silicater, der har et 5 røntgenstrålediffraktionsmønster som anført i tabel 2.
Tabel 2 — o «H»
Gitterafstand d (10 cm) Relativ intensitet 10,89 + 0,2 kraftig 8,74 + 0,2 middel 10 6,94+0,15 middel 5.43 + 0,15 svag 4,58 + 0,15 svag 4.37 + 0,1 meget kraftig 4,11 + 0,1 svag 15 3,68+0,1 meget kraftig 3,62 + 0,07 kraftig 3,46 + 0,07 kraftig 3,34 + 0,07 svag 3,30 + 0,07 svag 20 3,22+0,07 svag 2,98 + 0,07 svag 2,94 + 0,07 svag 2,90 + 0,07 svag 2,78 + 0,05 svag 25 2,74+0,05 svag 2,71 + 0,05 svag 2,52 + 0,05 middel 2.43 + 0,05 svag 2.37 + 0,05 svag
30 Bestråling: Cu - KQ
Bølgelængde: 1,5418 Å * Den relative intensitet bedømmes på basis af intensiteten for gitterafstanden (d) 4,37 + 0,1 Å.
Meget kraftig: 70 - 100% 35 Kraftig : 40 - 70%
Middel : 15 - 40%
Svag : 0 - 15%.
DK 162144 B
6
Det krystallinske silicat (ISI-1) fremstillet ifølge op -findel sai kan anvendes effektivt som en fast sur katalysa -tor ved forskellige reaktioner. F.eks« kan det krystal-5 linske silicat (ISI-1) anvendes som en katalysator, der gør det muligt at fremstille para-xylen ved methylering af toluen ved en forenklet fremgangsmåde og ydermere med høj selektivitet over et langt tidsrum. Desuden kan det anvendes som en effektiv katalysator til på effektiv må-10 de at fremstille en på aromatiske komponenter rig benzinr fraktion ud fra de carbonhydrider, der har et lavt indhold af aromatiske komponenter.
Ved fremstillingen af para-xylen ved methylering af toluen kan der som methyleringsmiddel anvendes metha-15 nol, dimethylether, methylchlorid, methylbromid, methyl-iodid og lignende. Af disse forbindelser foretrækkes methanol. Dette methyleringsmiddel og toluen omsættes i nærværelse af den krystallinske silicat-katalysator, sædvanligvis under følgende betingelser: tryk fra atmos-20 færetryk til 100 kg/cm (ato), fortrinsvis fra atmosfæretryk til 5Q kg/cm^ (ato), temperatur fra 300 til 8QQ°C, fortrinsvis fra 300 til 5Q0°C, og specifik volumetrisk væsketilførselshastighed (LHSV) fra Q,5 til 5 h”^, fortrinsvis fra 1 til 2,5 h~^. Molforholdet mellem toluen 25 og methyleringsmidlet ligger fra 0,5:1 til 10:1 og fortrinsvis fra 2:1 til 5:1.
Det krystallinske silicat (JEE-1) fremstillet ifølge opfindelsen kan også anvendes til fremstilling af en på aromatiske komponenter rig benzinfraktion ud fra en carbonhy-30 dridfødeblanding med et lavt indhold af aromatiske komponenter. Indholdet af aromatiske komponenter i carbon-hydridfødeblandingen er ikke væsentligt, og der kan anvendes forskellige carbonhydrider med varierende indhold af aromatiske komponenter. Sædvanligvis anvendes der en 35 carbonhydridfødeblanding med et indhold af aromatiske komponenter på 15 vægt% eller mindre. Typiske eksempler er en gasformig carbonhydridfraktion indeholdende fra 2 til 4 carbonatomer, en flydende carbonhydridfraktion, f.
7
DK 162144 B
eks. naphtha, og en blanding heraf. Denne reaktion udføres sædvanligvis under følgende betingelser: tryk fra atmosfæretryk til 50 kg/cm (ato), fortrinsvis fra at- o mosfæretryk til 20 kg/cm (ato), temperatur fra 200 til 5 550°C, fortrinsvis fra 350 til 450°C, og en specifik vægtmæssig tilførselshastighed (WHSV) fra 0,1 til 50 h \ fortrinsvis fra 0,5 til 10 h **.
Det krystallinske silicat (1SE-1) fremstillet ifølge opfindelsen kan følgelig anvendes i vid udstrækning i den almene 10 kemiske industri, navnlig ved jordolieraffinering.
Den foreliggende opfindelse forklares nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 15 Der fremstilledes følgende opløsninger:
Opløsning (A): bestående af 7,52 g aluminiumsulfat (18 hydrater), 17,6 g svovlsyre (97%) og 100 ml vand.
Opløsning (B): bestående af 211 g vandglas (29,0 vægt% Si02, 9,4 vægt% Na20 og 61,6 vægt% vand) og 46 ml 20 vand.
Opløsning (C): 100 ml vand.
Opløsning (D): 376 ml methanol.
Til opløsning (C) sattes opløsningerne (A) og (B) dråbevis lidt efter lidt og på samme tid, og den op-25 nåede blanding indstilledes derefter på pH 8,5. Desuden sattes opløsning (D) dertil, og der blandedes. Den således fremstillede blanding anbragtes i en 1-liter autoklav og omsattes under omrøring ved 170°C og autogent tryk i 20 timer.
30 Reaktionsblandingen afkøledes, og produktet vaske des derefter 5 gange med 1,5 liter vand. Derefter tørredes det udfældede faste stof ved 120°C i 6 timer til opnåelse af 55,0 g af et krystallinsk silicat. Dette krystallinske silicat calcineredes i luft ved 550°C. For 35 det således calcinerede krystallinske silicat var sammensætningen (molforhold) 0,7 (Na20) * (Al203) *68,5 (SiC>2) , og røntgenstrålediffraktionsmønstret er som vist i fig. 1.
8
DK 162144 B
Eksempel 2
Der fremstilledes et krystallinsk silicat på samme måde som i eksempel 1, bortset fra at mængden af tilsat aluminiumsilicat (18 hydrater) ændredes til 18,8 g.
5 Sammensætningen (molforhold) af det krystallinske silicat, som var blevet calcineret i luft ved 550°C, var: 1,1 (Na20) * (A1203) *29,5 (Si02) .
Eksempel 3 (1) Fremstilling af katalysator.
10 Der fremstilledes følgende opløsninger:
Opløsning (A): bestående af 11,3 g aluminiumsulfat (18 hydrater), 17,6 g svovlsyre (97%) og 100 ml vand.
Opløsning (B): bestående af 211 g vandglas (29,0 vægt% Si02, 9,4 vægt% Na20 og 61,6 vægt% vand) og 46 ml 15 vand.
Opløsning (C): 100 ml vand.
Opløsning (D): 376 ml methanol.
Til opløsning (C), sattes opløsningerne (A) og (B). lidt efter lidt dråbevis og på samme tid, og der 20 blandedes, og den opnåede blanding indstilledes derefter på pH 8,5. Desuden sattes opløsning (D) dertil, og der blandedes. Den således fremstillede blanding anbragtes i en 1-liter autoklav og omsattes under omrøring ved 170°C og autogenttryk i 20 timer.
25 Reaktionsblandingen afkøledes, og produktet va skedes derefter 5 gange med 1,5 liter vand. Det faste stof, der var blevet frafiltreret, tørredes derpå ved 120°C i 6 timer til opnåelse af 55,0 g af et krystallindc silicat. Sammensætningen (molforhold) af det krystallin-30 ske silicat, der var blevet calcineret i luft ved 550°C, var: 0,8(Na20)*(A1203)-46,7(Si02) Røntgenstrålediffraktionsmønstret er vist i fig. 2. Det kan ses af fig. 2, at det ovenfor fremstillede krystal-35 linske silicat falder inden for opfindelsens rammer.
0,5 N Saltsyre sattes til det krystallinske silicat i en mængde på 5 ml pr. gram af det krystallinske
DK 162144B
9 silicat, og det krystallinske silicat behandledes under tilbagesvaling i 6 timer. Vaskning med vand og filtrering blev gentaget, indtil der ikke kunne påvises nogen som helst chloridioner i vandfasen. Det således behand-5 lede krystallinske silicat tørredes ved 120°c og calci-neredes derpå ved 550°C i 6 timer. Derefter sattes der aluminiumoxid-sol svarende til 20 vægt% aluminiumoxid dertil, og den opnåede blanding ekstrusionsformedes. Det formede emne tørredes ved 120°C i 3 timer og derpå ved 10 550°C i 6 timer i luft.
(2) Methylering af toluen.
Den under (1) ovenfor fremstillede krystallinske silicatkatalysator anbragtes i et kvartsreaktionsrør.
En blanding af toluen og methanol (molforhold:2:1) ind-15 førtes i kvartsreaktionsrøret og omsattes under følgende betingelser: tryk: atmosfæretryk, temperatur: 400°C, og LHSV: 1,0 h-·*·. Resultaterne er anført i tabel 3.
Eksempel 4
Methyleringen af toluen udførtes på samme måde 20 som under (2) i eksempel 3, bortset fra at reaktionstemperaturen ændredes til 450°C. Resultaterne er anført i tabel 3.
Eksempel 5
Methyleringen af toluen udførtes på samme måde 25 som under (2) i eksempel 3, bortset fra at det molære forhold mellem toluen og methanol ændredes til 4:1. Resultaterne er anført i tabel 3.
Eksempel 6
Methyleringen af toluen udførtes på samme måde 30 som i eksempel 5, bortset fra at reaktionstemperaturen ændredes til 450°C. Resultaterne er anført i tabel 3.
DK 162144 B
wH $ lo I tnH f« β c $ p CD H ET H U) O O VO in 'i ri U1 g β (U ·· O 44 O * » v S tjiiii n g ^ η m n m (n
dP Vi -srm ni m N
w h <« m p 0 i
CD
Η M
<1) h fB oo nm cn in oo 01 ·· M-l ID» * v ·.»·.
g >i a 'ΨΗ o o ^ od vo (1) O 44 H oo in H « ta g >i
44 -PM
m id -p in i
<D
Η M
(D Hffi oo h·^ ro in in
Pi «· i).) o *> *» s k k w g ·<3<ω «ψη in cm ^ ro O) 044 Hoo in H ro t a g >i
44 PM
H id P
-tf I
Cl)
Η M
(1) H 83 O O O CM H< W H
·· m LO ^ »w k V V
g N to 'tf H CM \D CTiHcn
CD 044 M h H1 CM CM
tn g >i
ro 44 PM
w id p i—i
CD
Λ id
EH m I
CD
Η M
CD H S O O VO cm ro Η O
(¾ ·· P O *> fc. v »at*.
g - cMtn -tf h ro *tf o o 'tf CD 044 HOO ^ H ro t n g >i
44 PM
W (dP
o\° —a c® 0\0 w ^ β β cd
Μ β CD H
CD M CD H >i t n CD 2 >1 N β
Η P H >4 β β (D
CD id O P CD CD H
frH ^ P P P (d Η H >i a o u nid >i >1 >4 Μ β O P P tn!4X!l p id — ^ t n β p β i i o
CDPO CD CD H id Id P
Λ P Η Μ M CD P β Μ P P
woo pH tnin-HPidCDM
0 g P PI fiH > IB ft g O
O \ M id P O CD H ra ΗβΟ Μ'-'-ΗβΡβ
POP CD P β 44 CD
44 P H 44 0i > 44 id CD g id H O >i g tfl id Ό H g CD O g M CDS! CD g CD id
Pi Β B BP P5OWC0 11
DK 162144 B
Sammenligningseksempel 1 Methyleringen af toluen udførtes på samme måde som under (2) i eksempel 3, bortset fra at der anvendtes ZSM-5 Zeolit som katalysator i stedet for det krystallin-5 ske silicat. Resultaterne er anført i tabel 3.
Eksempel 7
Omsætning af carbonhydrid.
Den under (1) i eksempel 3 fremstillede krystallinske silicatkatalysator anbragtes i en reaktor af strøm-10 ningstypen. En carbonhydrid-fødeblanding med den i tabel 4 anførte sammensætning indførtes og omsattes under følgende betingelser: tryk: atmosfæretryk, temperatur: 400°Q og WHSV: 0,8 h”"·*·. Resultaterne er anført i tabel 5.
Eksempel 8 15 (1) Fremstilling af katalysator.
Det i eksempel 1 fremstillede krystallinske sili-catpulver underkastedes ionbytning to gange med 1 N ammoniumnitrat tilsat i en mængde på 5 ml pr. gram af pulveret, og derefter underkastedes det ionbytning to gange 20 med 0,5 N zinksulfat tilsat i en mængde på 10 ml pr. gram af pulveret. Det således behandlede krystallinske sili-catpulver vaskedes fuldstændigt med ionbyttet vand og frafiltreredes, og det tørredes derefter ved 120°C og calcineredes yderligere i luft ved 550°C i 6 timer. Til 25 det således calcinerede pulver sattes der aluminiumoxid-sol svarende til 20 vægt% aluminiumoxid, og den opnåede blanding ekstrusionsformedes. Det formede emne tørredes ved 120°C i 3 timer og calcineredes derefter i luft ved 550°C i 6 timer til opnåelse af en katalysator af zinkionbyt-30 ter-typen.
(2) Omsætning af carbonhydrid.
Omsætningen af carbonhydrid udførtes på samme måde som i eksempel 7, bortset fra at reaktionstemperaturen ændredes til 450°C, og at der som katalysator anvendtes 35 den under (1) ovenfor fremstillede krystallinske silicatkatalysator. Resultaterne er angivet i tabel 5.
; DK 162144B
12
Eksempel 9
Omsætningen af carbonhydrid udførtes på samme måde som i eksempel 7, bortset fra at reaktionstrykket æn-dredes til 10 kg/cm (ato).. Resultaterne er anført i ta-5 bel 5.
Tabel 4
Komponent Mængde (væg t %)
Ethan 0
Ethylen 0 10 Propan 0,2
Propylen Qfl iso-Butan 38, 0 n-Butan 6,7 1-Buten 14,7 15 iso-Buten trans-2-Buten 33,4 cis-2-Buten 6,9 C5+ 0,1
Tabel 5
Eksempel 7 Eksempel 8 Eksempel 9 20 Reaktionsbetingelser 2
Tryk (kg cm , ato) atmosfære- atmosfære- atmosfæretryk tryk tryk
Temperatur (°C) 400 450 400 WHSV (h’1) 0,8 0,8 0,8
Omdannelse af buten(%) 69,4 80,8 100 25 Reaktionsresultater
Methan (vægt%) 0,0 0,2 0,0
Ethan + Ethylen (vægt%)0,4 1,5 0,3
Cg(propylen) (vægt%) 9,0 (7,0) 10,3 (8,3) 4,2 (1,8) C4 (Buten) (vægt%) 77,9 (15,3) 78,9 (9,8) 65,5 (3,3) 30 C5+ (vægt%) 12,8 9,0 30,0
Aromatiske komponen- ter/C5+ (vægt%) 27,7 31,7 52,3
Claims (1)
- 30 Gitterafstand d (10 cm) Relativ intensitet 10,89 + 0,2 kraftig 8,74 + 0,2 middel 6,94 + 0,15 middel 4,37 + 0,1 meget kraftig 35 3,68+0,1 meget kraftig 3,62 + 0,07 kraftig 3,46 + 0,07 kraftig 2,52 + 0,05 middel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1639582 | 1982-02-05 | ||
| JP57016395A JPS58135124A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 結晶性シリケ−トおよびその製造方法 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK49183D0 DK49183D0 (da) | 1983-02-04 |
| DK49183A DK49183A (da) | 1983-08-06 |
| DK162144B true DK162144B (da) | 1991-09-23 |
| DK162144C DK162144C (da) | 1992-03-02 |
Family
ID=11915051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK049183A DK162144C (da) | 1982-02-05 | 1983-02-04 | Fremgangsmaade til fremstilling af et krystallinsk silicat |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0087017B1 (da) |
| JP (1) | JPS58135124A (da) |
| DE (1) | DE3363633D1 (da) |
| DK (1) | DK162144C (da) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5063038A (en) * | 1985-10-21 | 1991-11-05 | Mobil Oil Corp. | Zeolite synthesis using an alcohol or like molecule |
| GB8612815D0 (en) * | 1986-05-27 | 1986-07-02 | British Petroleum Co Plc | Restructuring of olefins |
| FR2683519B1 (fr) * | 1991-11-08 | 1994-03-04 | Elf Aquitaine Ste Nale | Procede de synthese d'une zeolithe de type mtt, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse. |
| US5866096A (en) * | 1994-12-09 | 1999-02-02 | Exxon Chemical Patents, Inc. | ZSM-22 zeolite |
| FR2792928B1 (fr) * | 1999-04-29 | 2001-06-29 | Centre Nat Rech Scient | Procede de preparation de zeolite de structure ton |
| US9266744B2 (en) | 2013-10-10 | 2016-02-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of borosilicate ton-framework type molecular sieves |
| EP3950591A1 (en) | 2016-03-04 | 2022-02-09 | California Institute of Technology | New germanosilicate compositions and methods of preparing the same |
| BR112018076987B1 (pt) | 2016-06-24 | 2022-05-03 | Albemarle Corporation | Zsm-22 mesoporoso para aumento da produção de propileno |
| WO2022101692A1 (en) | 2020-11-10 | 2022-05-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Organotemplate-free synthesis of a zeolite of ton framework type |
| US11565943B2 (en) | 2021-02-11 | 2023-01-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of ton framework type molecular sieves |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3516786A (en) * | 1968-02-23 | 1970-06-23 | Grace W R & Co | Method of preparing microcrystalline faujasite-type zeolite |
| US4199556A (en) * | 1973-12-13 | 1980-04-22 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| GB1553209A (en) * | 1975-09-29 | 1979-09-26 | Ici Ltd | Zeolites |
-
1982
- 1982-02-05 JP JP57016395A patent/JPS58135124A/ja active Granted
-
1983
- 1983-02-02 EP EP83100947A patent/EP0087017B1/en not_active Expired
- 1983-02-02 DE DE8383100947T patent/DE3363633D1/de not_active Expired
- 1983-02-02 EP EP85106706A patent/EP0170003A1/en not_active Withdrawn
- 1983-02-04 DK DK049183A patent/DK162144C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3363633D1 (en) | 1986-07-03 |
| EP0087017B1 (en) | 1986-05-28 |
| JPH0228523B2 (da) | 1990-06-25 |
| EP0087017A1 (en) | 1983-08-31 |
| DK49183D0 (da) | 1983-02-04 |
| JPS58135124A (ja) | 1983-08-11 |
| EP0170003A1 (en) | 1986-02-05 |
| DK49183A (da) | 1983-08-06 |
| DK162144C (da) | 1992-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6548040B1 (en) | Process for preparing a zeolite with structure type MTT using specific template precursors | |
| DK162162B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af krystallinske silicater | |
| WO2008122203A1 (en) | Catalytic composition for producing olefins by catalytic cracking | |
| EP0146524B1 (en) | Crystalline silicas | |
| JPH0153205B2 (da) | ||
| NL8002266A (nl) | Nieuwe kristallijne siliciumdioxydeproducten en werkwijze voor het toepassen van deze producten als alkyleringskatalysatoren. | |
| NZ199282A (en) | Zeolite fu9 and catalyst therefrom | |
| DK158891B (da) | Zeolitter, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse heraf | |
| DK162144B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et krystallinsk silicat | |
| CN102482176B (zh) | 使用uzm-35来进行芳烃烷基化的方法 | |
| US4544793A (en) | Crystalline zeolite, method of preparing same and process for the production of olefins using same as catalyst | |
| US4918249A (en) | Silicometallate molecular sieves and their use as catalysts in oxidation of alkanes | |
| JPH043366B2 (da) | ||
| CA2110904A1 (en) | Process for the production of olefins | |
| DK161509B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af hydrocarboner under anvendelse af zeolit nu-5 | |
| JPS6042228A (ja) | ゼオライト類の処理法 | |
| US4772456A (en) | Process for preparing crystalline silicas | |
| JPS61289049A (ja) | プロピレンの製造方法 | |
| US4097542A (en) | Production of alkylbenzenes | |
| JPH046173B2 (da) | ||
| JPS632937B2 (da) | ||
| JPS6251630A (ja) | 低級オレフインの製造方法 | |
| JPS6036425A (ja) | 低級オレフインの製造方法 | |
| DK167867B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en aluminium-bor-silikatkatalysator | |
| KR20100134930A (ko) | 새로운 티엔유-9 제올라이트 합성방법 및 탄화수소 전환반응촉매로의 용도 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |