DK161088B - Fremgangsmaade til fremstilling af zeolit eu-13 - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af zeolit eu-13 Download PDFInfo
- Publication number
- DK161088B DK161088B DK459983A DK459983A DK161088B DK 161088 B DK161088 B DK 161088B DK 459983 A DK459983 A DK 459983A DK 459983 A DK459983 A DK 459983A DK 161088 B DK161088 B DK 161088B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- range
- zeolite
- compound
- methylated quaternary
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 38
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 12
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical class [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- CHAWVFWLJTUJNI-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Rb+] CHAWVFWLJTUJNI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052665 sodalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G17/00—Compounds of germanium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
i
DK 161088 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af et zeolitmateriale, der i det følgende omtales som EU-13.
5 Aluminiumsi 1ikatzeolitter anvendes nu i vid udstrækning i industrien. Nogle optræder udelukkende i naturen, andre er kun til rådighed som et resultat af kemiske synteser, og nogle findes både i naturlig og syntetisk form. Større og større opmærksomhed retter sig imod syntetiske zeolitter, og det bliver 10 mere og mere muligt at styre fremstillingen af sådanne zeolitter, således at deres egenskaber kan skræddersyes til specielle behov.
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til frem-15 stilling af et krystallinsk zeolitmateriale, EU-13, som har en sammensætning (udtrykt i molforhold af oxider) udtrykt ved formlen: 0,8-3,0 R20: Y203 : mindst 10 X02 : 0-2.000 H20, 20 hvori R er monovalent kation eller ^ af en kation med valensen η, X er silicium og/eller germanium, Y er en eller flere af aluminium, jern, chrom, vanadium, molybdæn, arsen, antimon, mangan, gallium eller bor, og H20 er hydratvand ud over det 25 vand, som kan tænkes at være til stede, når R er H, og som et røntgenpulverdiffraktionsmønster i alt væsentligt som angivet i tabel 1 (bestemt ved standardteknik under anvendelse af kobber Κα-stråling) og i alt væsentligt som vist i fig. 1.
30 35
DK 161088 B
2 TABEL 1 EU-13 EU-13 "som fremstillet" calcineret - d(A) I/Io d(A) I/Io 5 11.2 42 11,1 70 10,8 46 10,8 73 10,0 22 9.96 28 7,79 27 7.78 47 10 6,82 1 6,84 5 6.08 5 6,07 7^ 5.84 5 5,83 10 5.60 9 5.58 15 5,41 8 5,41 13 15 4.85 12 4,88 11 4,51 63 4,51 93 4,44 20 4,42 20 4,25 73 4,24 76 20 4,15 19 4,14 16 4,03 7 3,89 100 3,89 100 3,72 77 3,70 83 3.61 63 3,60 67 25 3,55 39 3,53 45 3,43 51 3,42 57 3,35 9 3,28 8 3,28 12 3,16 10 3,15 14 30 3,08 2 3,07 3 3,03 6 3,03 8 2,980 4 2s980 2 2,833 13 2,824 15 2,782 3 2,782 5 35 2,708 1 2,708 2 2,631 6 2,623 6 2.534 - 30 2,528 34 3
DK 161088 B
TABEL 1 (fortsat) EU-13 EU-13 "som fremstillet" calcineret —_ d(A) I/Io d(A) I/Io 5 2,463 13 2,459 14 2,392 4 2,387 7 2,334 11 2,332 10 10 a i luft ved 550°C i 16 timer.
Denne definition omfatter både frisk fremstillet EU-13 ("frisk j5 fremstillet" betyder produktet fra syntese og vaskning, med eventuel tørring, som beskrevet i det følgende) og også former af zeolitten, som opnås ved dehydratisering og/eller calci-nering og/eller ionbytning.
2ø I frisk fremstillet EU-13 kan R omfatte en alkalimetalkation og/eller ammonium og hydrogen og kan omfatte nitrogenholdige organiske forbindelser som beskrevet nedenfor. Disse organiske komponenter betegnes af nemhedsgrunde i det følgende kun som A.
25
Da EU-13 er en zeolit, skal den eller de organiske komponenter holdes i zeolitskelettet. Dette nitrogenholdige organiske stof udgør ikke en del af materialet med hensyn til definitionen. Den fremstillede zeolit, EU-13, har således typisk den molære sammensætning: 0-2,0 M20 : 0-300 A : Y2C>3 : mindst 5 XC>2 : 0-2.000 H20, hvori M er et alkalimetal, ammonium eller hydrogen. Når det 25 organiske stof er en kvaternær forbindelse, betegner "A" forbindelsen defineret som dens oxid.
4
DK 161088 B
I calcinerede former af zeolit EU-13 kan R være enhver kation, der omfatter hydrogen, da den organiske komponent enten udbrændes i nærværelse af luft, hvilket efterlader hydrogen som den anden afbalancerende kation, eller den fjernes forud g for calcineringen, f.eks. ved opløsning i vand eller et organisk opløsningsmiddel. Zeolitten omdannes let til hydrogenformen ved ionbytning med hydrogenioner og/eller med ammoniumioner efterfulgt af calcinering.
Røntgendataene for zeolit EU-13 har stor lighed med de tilsvarende data for zeolit ZSM-23, der er beskrevet i US-pa-tentskrift nr. 4.076.842,09 det antages", at de to zeolitter hører til den samme familie. Tabel 2 viser røntgendataene for zeolit ZSM-23, som er angivet i tabel IV i US-patent-15 skrift nr. 4.076.842.
TABEL 2 Røntgendata for zeolit ZSM-23 d(A) I/Io d(A) I/Io 20 11,42 20 3,72 79 11,01 45 3,62 71 10,09 18 3,53 40 7,86 18 3,44 45 25 6,08 4 3,35 7 5,71 2 3,30 8 5,58 4 3,16 11 5.43 8 3,04 6 4.90 12 2,986 5 30 4,53 60 2,836 10 4.44 18 2,714 1 4,35 11 2,635 4 4,26 75 2,532 29 4,15 26 2,498 9 i c 4,10 27 2,468 13 4,05 21 2,395 5 3.91 100 2,335 9 3,79 19
DK 161088 B
s
Ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles zeolit EU-13 ved en fremgangsmåde, som omfatter omsætning af en vandig blanding indeholdende kilder for mindst ét oxid XO2, mindst et oxid Y2O3 09 mindst én methyleret kvaternær ammonium- eller 5 methyleret kvaternær phosphoniumforbindel se, idet reaktionsblandingen har den molære sammensætning: XO2/Y2O3 mindst 10, fortrinsvis i intervallet 10 - 600, bedst 20 - 120, 10 Μ*0Η/Χ02 i intervallet 0,04 - 1,0, fortrinsvis 0,1 - 0,66, H2O/XO2 i intervallet 10 - 100, fortrinsvis 20 - 75, A/XO2 i intervallet 0,01 - 0,5, fortrinsvis 0,02 - 0,25, M2Z/X02 i intervallet 0 - 0,5, fortrinsvis 0 - 0,3, 15 hvori M* og M2 hver især betegner et alkalimetal, ammonium eller hydrogen, A betegner den methylerede kvaternære forbindelse, som tidligere defineret, X og Y har de tidligere definerede betydninger, og Z betegner et syreradikal.
20 Foretrukne methylerede kvaternære forbindelser er tetramethyl- ammoniumforbindelser, f.eks. hydroxidet og bromidet.
Det antages at været muligt at syntetisere zeolit EU-13 uden anvendelse af alkalimetaller i reaktionsblandingen. Egnede al-25 kalimetaller, hvis de anvendes, omfatter natrium, kalium, lithium, rubidium og cæsium, og af disse foretrækkes det at anvende kalium, lithium eller rubidium. Reaktionsblandingen kan eventuelt også indeholde mere end ét alkalimetal, f.eks. blandinger af rubidium- og kaliumforbindelser, eller blandinger af 30 kalium- og cæsiumforbindelser.
Det foretrukne oxid, XO2, er si 1iciumdioxid (Si02), og det foretrukne oxid, Y2O3, er aluminiumoxid (AI2O3).
35 Si 1iciumdioxidkiIden kan være enhver af dem, der almindeligvis kommer i betragtning til brug ved syntetisering af zeolitter, f.eks. pulveriseret fast si 1 iciumdioxid, kiselsyre, kolloidt si 1iciumdioxid eller opløst si 1 iciumdioxid. Blandt
DK 161088 B
6 de anvendelige pulveriserede siliciumdioxider er fællede siliciumdioxider, især de, der frenstilles ved udfældning fra en alkalimetalsilikatopløsning såsom den type, der er kendt som "KS 300" fremstillet af Akzo, og lignende produk-5 ter, aerosil siliciumdioxider, røgformede siliciumdioxider, såsom "CAB-O-SIL" M5 og siliciumdioxidgeler hensigtsmæssigt i kvaliteter til brug i armeringspigmenter til gummi eller siliconegummi. Kolloide siliciumdioxider med forskellige partikelstørrelser kan anvendes, f.eks. 10 - 15 eller 40 - 50 10 mikron, således som de forhandles under de registrerede varemærker "LUDOX", "NALCOAG" og "SYTON". De brugbare opløste siliciumdioxider indbefatter industrielt tilgængelige vandglassilikater indeholdende fra 0,5 - 6,0, især 2,0 - 4,0 mol S1O2 pr. mol alkalimetaloxid, "aktive" alkalimetalsilikater 15 som defineret i britisk patentskrift nr. 1.193.254 og silikater fremstillet ved opløsning af siliciumdioxid i alkali-metalhydroxid eller kvaternsrt ammoniumhydroxid eller en blanding deraf.
20 Aluminiumoxidkilden er mest bekvemt et opløseligt aluminat, men aluminium, et aluminiumsalt f.eks. chloridet, nitratet eller sulfatet, et aluminiumalkoxid eller aluminiumoxid selv, som fortrinsvis skal være i hydratiseret eller hydratiserbar form, såsom kolloidt aluminiumoxid, pseudoboehmit, boehmit, γ-25 aluminiumoxid eller a- eller 3-trihydrat, kan også anvendes.
Reaktionsblandingen omsættes hensigtsmæssigt under autogent tryk, eventuelt med tilsat gas, f.eks. nitrogen, ved en temperatur i intervallet 80 - 250°C, bedstl40 -200°C, indtil der 30 dannes krystaller af zeolit EU-13, hvilket kan tage fra 1 time til mange måneder, afhængig af reaktantsammensætningen og arbejdstemperaturen. Omrøring er valgfri, men foretrækkes, da homogeniseringen af reaktionsblandingen derved fremmes, og reaktionstiden reduceres. Podning af reaktionsblandingen 35 med EU-13 krystaller kan også være fordelagtig, hvis der anvendes EU-13 krystaller fordelt i deres moderlud.
7
DK 161088 B
Efter endt reaktion opsamles den faste fase på et filter og vaskes, og er derpå klar til yderligere trin, såsom tørring, calcinering og ionbytning.
5 Hvis reaktionsproduktet indeholder alkalimetalioner, må disse fjernes, i det mindste delvis, for at fremstille den katalytisk aktive hydrogenform af EU-13, og dette kan ske ved ionbytning med en syre, specielt en stærk mineralsyre, såsom saltsyre, eller ved hjælp af ammoniumforbindelsen fremstillet jO ved ionbytning med en opløsning af et ammoniumsalt, såsom ammoniumchlorid. Ionbytning kan gennemføres ved at opslæmme én gang eller flere gange med den ionbyttende opløsning.
Zeolitten calcineres sædvanligvis efter ionbytning, men dette kan ske før ionbytning eller under ionbytning, hvis sidstnævnte jg gennemføres i flere trin. Ionbytning kan også anvendes til at erstatte ioner, som findes i den "fremstillede" form af zeolitten ved hjælp af andre ioner, og denne ionbyttede form af zeolitten kan også om ønsket omdannes til hydrogenformen som beskrevet ovenfor.
20
Organisk stof, der inkorporeres i zeolitten under syntesen,
Kan fjernes ved opvarmning til en temperatur på indtil 1200°C under atmosfærisk tryk eller ved opvarmning til lavere temperaturer under reduceret tryk. Alternativt kan organisk stof 25 fjernes ved opløsning i vand eller i et egnet organisk opløsningsmiddel, om ønsket under ionbytning. Der er noget, der tyder på, at EU-13 fremstillet ved anvendelse af rubidium som alkalimetallet lettere taber sit organiske stof end EU-13 fremstillet af cæsiumholdige reaktionsblandinger. Dette 3Q kan skyldes at cæsiumionerne blokerer zeolitkanalerne og derved gør det vanskeligt at fjerne det organiske stof.
Zeolit EU-13, fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er nyttig som katalysator og som sorptionsmiddel.
35 Zeolit EU-13 kan således anvendes som katalysator i følgende processer: polymerisation, aromatisering, disproportionering,
DK 161088 B
8 reformning, forestring, krakning, hydrokrakning, dehydro= cyklisering og dehydratationsreaktioner, f.eks. omdannelsen af alkanoler til lavere olefiner.
5 Zeolitten og fremgangsmåden til fremstilling heraf belyses ved hjælp af de følgende eksempler.
Eksempler 1 - 6.
10 Zeolit EU-13 blev fremstillet af synteseblandinger med de i tabel 3 viste sammensætninger, der var blevet fremstillet på følgende måde:
En aluminatopløsning blev fremstillet ved at opløse 1,04 g 15 aluminiumoxidhydrat i en opløsning af 8,03 g rubidiumhy-droxidmonohydrat opløst i 15 g destilleret vand under anvendelse af et magnetomrører med varmeplade. Denne aluminat-opløsning blev derpå sat til en blanding af 24,0 g CAP-O-SIL M5 siliciumdioxid, 24,4 g af en 25% (vægt/vagt) vandig op-20 løsning af tetramethylammoniumhydroxid og 300 g vand i et 1 liter plastbsger. Yderligere 24 g vand blev anvendt til at skylle aluminatopløsningen fra bægeret og sat til reaktionsblandingen. Blandingen blev omrørt med en spatel, indtil man mente, at den var homogen.
2 Γ
Synteseblandingen blev derpå anbragt i en rustfri stålautoklav, hvori den blev omrørt ved 300 omdrejninger/min og fik lov til at reagere ved 180°C. Krystallisationen var fuldstændig i løbet af under 258 timer i alle tilfælde.
30
Zeolitten blev derpå filtreret fra reaktionsblandingen, vasket med destilleret vand, tørret ved 120°C, og i nogle tilfælde calcineret som angivet. Analyse af produkterne viste, at de hovedsagelig var EU-13 med røntgenmønstre i alt væsentligt 35 som vist i tabel 1. Fig. 1 viser et typisk røntgenpulverdiffraktionsmønster for EU-13 (dvs. for zeolitten "som fremstillet" 9
DK 161088 B
i eksempel 2).
TABEL 3 5 Reaktionsblandingens _ , sammensætning
Eksempel ---—-
Si02 ai2o3 M20 (THA)20 h2o 1 60 1 5Rb20 5 3000 Λ 2 60 1 lOCsoO 10a 3000
10 L
3 60 1 5K20 5 3000 4b 60 2 5Li20 5 3000 5C 60 1 5Li20 5 3000 6d 60 0,5 5Rb20 5 3000 15 ----- a TMA (tetramethylammonium) tilsat som TMABr. I alle andre eksempler blev der anvendt TMAOH.
T_
Eksempel 4 gav et EU-13 zeolitprodukt, som var forurenet med 20 en ringe mængde sodalit og et spor af et uidentificeret stof. c Eksempel 5-produktet var EU-13 og et spor af et uidentificeret stof.
-j
Eksempel 6-produktet var EU-13 og kvarts.
25 Prøver af zeolit EO-13 "som fremstillet" (dvs. ikke calci- neret) fremstillet som angivet i eksemplerne 1 og 2 blev underkastet termogravimetriske analyser og sporerne er vist i figur 2. Det tydelige vægttab i begyndelsen, som udvises af eksempel 1 zeolitten (Rb), men ikke af eksempel 2 materialet 30 (Cs),antyder, at vandet er løsere bundet i rubidiumzeolitten end i cæsiunzeolitten. I sidstnævnte tilfælde kan den store kation modvirke vandets bevægelse i kanalerne.
Det fremgår af sporerne, at Rb-zeolitten lettere taber dens 35 organiske stof end Cs-zeolitten. Dette blev bekræftet ved yderligere calcineringsforsøg. Selv efter opvarmning natten
DK 161088 B
10 over vedH00°C forblev Cs-zeolitten grå, hvorimod Rb-zeolitten calcinerede til et hvidt pulver ved 600°C. Vanskeligheden i forbindelse med calcineringen af Cs-zeolitten skyldes sandsynligvis cæsiumioner,som kan blokere zeolitkanalerne og derved gøre det vanskeligt at fjerne det organiske stof. Vægttabe-5 t ne, bestemt ved termo-gravimetriske analyser, er vist i tabel 4.
' TABEL 4 10 -- % vægttab ved
Prøve ----- 0- 200 - 0 - 400°C 0 -
200°C 1000°C 400°C 1000°G 1000°C
Éks. 1 3,5 6,5 4,5 5,5 10,0
Eks. 2 1,3 8,5 4.3 5,5 9S8 ___ I I ______ 20 Vægttabet under 400°C er sandsynligvis et udmærket mål for begge zeolitters vandindhold, og i tilfældet med stoffet fra eksempel 1 udgør vægttabet mellem 400 og 1.000°C 2 5 det samlede organiske indhold. Calcineringsforsøgene, der tidligere er nævnt, antyder imidlertid, at man for at opnå det samlede organiske indhold af zeolitten fra eksempel 2 vil være nød til at opvarme den til godt over 1.100°C.
30
Prøver af "som fremstillet" EU-13 fremstillet ifølge eksemplerne 1 og 2, blev analyseret ved differential-'termoanalyse, og sporerne er vist i fig. 3. Begge viser en tydelig eksoterm centreret ved omkring 500°C og overensstemmelsen med det tydeliue vægttab, som vises i de termo-gravimetriske analysespor. 35
Zeolitten fra eksempel 2 viser også en lille eksoterm ved 400°C,som ikke synes at hænge sammen med vægttab. Zeolit EU-
DK 161088 B
11 13 har en meget lav pulver-densitet, og det var kun muligt at pakke 2,5 mg i differential- termoanalysediglen. Nogle endo-termer og eksotermer er således måske ikke blevet påvist.
5 De calcinerede produkter fra eksemplerne 1 og 2 blev analyseret ved røntgenfluorescens, og resultaterne (alle tallene er i % vegt/vægt) er vist i tabel 5. I tilfældet med zeolitten fra eksempel 2 repræsenterer underskuddet i totalen sandsynligvis organisk stof,som ikke er fjernet ved calcinering ved jO 1.000°C; dette er blevet taget i betragtning ved bestemmelsen af den empiriske formel.
TABEL 5 i 25 Eksempel 1 Eksempel 2
Si02 94,35 91,69 A1203 3,67 3,41
Rb20 2,30
CsoO — 2,51
2L L
Na20 0,018 -0,22 K20 0,060 -0,009 lait 100,51 97,54 (inklusive *5 sporbestanddele) 30 Hvis det antages, at hele vandmængden går tabt ved opvarmning til 200°C, er de empiriske formler baseret på tallene i tabel 5:
Zeolit ifølge eksempel 1: 43,£ SiC>2 : : Rb20 : 35 1,23 (TMA)20 : 6,0! H2<3,
Zeolit ifølge eksempel 2: 45,7, SiC>2 rA^O^ :0,27 Cs20 : 2,16 (TMA)20 : 2,39 H20.
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af et krystallinsk zeolitmateriale, EU-13, som har en molær sammensætning (udtrykt ved molforhold af oxider) udtrykt ved formlen: 20 0,8 - 3,0 R2O : Y203 : mindst 10 X02 : 0 - 2.000 H2O, hvori R er en monovalent kation eller — af en kation med valen- Π sen η, X er silicium og/eller germanium, Y er en eller flere af aluminium, jern, chrom, vanadium, molybdæn, arsen, antimon, mangan, gallium eller bor, og H2O er hydratvand ud over det vand, der kan tænkes at være til stede, når R er H, og som har følgende røntgenpulverdiffraktionsmønster bestemt ved standardteknik under anvendelse af kobber Ka-stråling 30 35 DK 161088 B ΤΑΞΕΙ. 1 EU-13 EU-13 "som fremstillet" calcineret — d(A) I/Io d(A) I/Io 5 11,2 42 11,1 70 10,8 46 10,8 73 10,0 22 9,96 28 7,79 27 7,78 47 10 6,82 1 6,84 5 6.08 5 6,07 7 5,84 5 5,83 10 5.60 9 5,58 15 5,41 8 5,41 13 15 4,85 12 4,88 | 11 | 4,51 63 4,51 i 93 j 4,44 20 4,42 ! 20 ! 4,25 73 4,24 ! 76 4.15 19 4,14 ; 16 20 4,03 I 7 3,89 100 3,89 j 100 3,72 77 3,70 j 83 3.61 63 3,60 j 67 3,55 39 3,53 ; 45 25 : 3,43 51 3,42 | 57 3,35 9 3,28 8 3,28 1 12 3.16 10 j 3,15 : 14 3.08 2 3,07 3 30 3,03 6 3,03 ' 8 2,980 4 2,980 : 2 2,833 13 2,824 15 2,782 3 2.732 5 oc 2,708 1 2,708 2 3 5 2,631 6 2,623 6 2.534 30 j 2,523 34 _! DK 161088 B EU-13 EU-13 "som fremstillet" calcineret ϋ 5 d(A) I/Io d(A) I/Io 2,463 13 2,459 14 2,392 4 2,387 7 2,334 11 2,332 10 ^ ai i luft ved 550eC i 16 timer. kendetegnet ved, at man omsætter en vandig blanding indeholdende kilder for mindst ét oxid, XO2, mindst ét oxid, Y2O3, °9 mindst én methyleret kvaternær ammonium- eller methy-15 leret kvaternær phosphoniumforbindelse, idet reaktionsblandingen har den molære sammensætning: XO2/Y2O31 mindst 10, M10H/X02 i intervallet 0,04 - 1,0,
20 H20/X02 i intervallet 10 - 100, A/XO2 i intervallet 0,01 - 0,5, M2Z/X02 i intervallet 0 - 0,5, hvori Ml og M2 hver for sig betegner et alkalimetal, ammonium eller hydrogen, A betegner den methylerede kvaternære forbindelse som tidligere defineret, X og Y har de tidligere definerede betydninger, og Z betegner et syreradikal.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, 30 at reaktionsblandingen har en molær sammensætning, hvori XO2/Y2O3 er i intervallet 10 - 600, MIOH/XO2 er i intervallet 0,1 - 0,65, H2O/XO2 er i intervallet 20 - 75,
35 A/XO2 er i intervallet 0,02 - 0,25, og M2Z/X02 er i intervallet 0 - 0,3. DK 161088 B
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den methylerede kvaternære forbindelse er en tetramethyl ammoniumforbi ndel se.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den methylerede kvaternære forbindelse er tetramethyl ammon i um-hydroxid eller -bromid.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-4, kende-10 tegnet ved, at Ml og M2, hvis den eller de indgår, er mindst ét af kalium, lithium og rubidium. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8228353 | 1982-10-05 | ||
| GB8228353 | 1982-10-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK459983D0 DK459983D0 (da) | 1983-10-05 |
| DK459983A DK459983A (da) | 1984-04-06 |
| DK161088B true DK161088B (da) | 1991-05-27 |
| DK161088C DK161088C (da) | 1991-11-18 |
Family
ID=10533378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK459983A DK161088C (da) | 1982-10-05 | 1983-10-05 | Fremgangsmaade til fremstilling af zeolit eu-13 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4705674A (da) |
| EP (1) | EP0108486B1 (da) |
| JP (1) | JPS59162123A (da) |
| DE (1) | DE3375689D1 (da) |
| DK (1) | DK161088C (da) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2573999B1 (fr) * | 1984-12-05 | 1987-01-23 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de fabrication de supports de catalyseurs a base d'alumine dont la durabilite est amelioree |
| US4994254A (en) * | 1986-01-09 | 1991-02-19 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Aluminogallosilicates of the mfi type |
| IT1205681B (it) * | 1987-05-26 | 1989-03-31 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro |
| FR2632943B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1990-09-28 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede de synthese de zeolites de type structural mtt |
| GB8829924D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Ltd | Zeolites |
| US5166111A (en) * | 1989-07-07 | 1992-11-24 | Chevron Research Company | Low-aluminum boron beta zeolite |
| US5271914A (en) * | 1990-04-04 | 1993-12-21 | Tosoh Corporation | Process for adsorbing the vapor of alcoholic fuels |
| GB9013859D0 (en) * | 1990-06-21 | 1990-08-15 | Ici Plc | Zeolites |
| US5595715A (en) * | 1994-10-07 | 1997-01-21 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of tetramethylammonium aluminosilicate and use thereof |
| ES2171715T3 (es) * | 1995-09-06 | 2002-09-16 | Inst Francais Du Petrole | Procedimiento de hidroisomerizacion selectiva de parafinas largas lineales y/o poco ramificadas con un catalizador a base de tamiz molecular. |
| US5580540A (en) * | 1995-12-01 | 1996-12-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-44 |
| ES2141011B1 (es) * | 1997-04-04 | 2000-10-16 | Consejo Superior Investigacion | Nueva familia de germanatos microporosos. |
| CN1136993C (zh) | 1999-07-27 | 2004-02-04 | 国际壳牌研究有限公司 | 分子筛-粘合剂挤出物的浸渍方法 |
| FR2798923B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-12-14 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural mtt utilisant des precurseurs specifiques du structurant |
| FR2798922B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-12-14 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural mtt utilisant des germes de materiaux zeolithiques |
| US10763491B2 (en) | 2014-04-01 | 2020-09-01 | The Research Foundation For The State University Of New York | Low-temperature synthesis process of making MgzMxOy, where M is Mn, V or Fe, for manufacture of electrode materials for group II cation-based batteries |
| EP3676000A1 (de) | 2017-08-31 | 2020-07-08 | Umicore Ag & Co. Kg | Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung |
| WO2019042884A1 (de) | 2017-08-31 | 2019-03-07 | Umicore Ag & Co. Kg | Verwendung eines palladium-platin-zeolith-basierten katalysators als passiver stickoxid-adsorber zur abgasreinigung |
| WO2019134958A1 (de) | 2018-01-05 | 2019-07-11 | Umicore Ag & Co. Kg | Passiver stickoxid-adsorber |
| EP3824988B1 (en) | 2019-11-20 | 2025-03-05 | Umicore AG & Co. KG | Catalyst for reducing nitrogen oxides |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3642434A (en) * | 1969-01-10 | 1972-02-15 | Mobil Oil Corp | Production of synthetic faujasite |
| CA1064890A (en) * | 1975-06-10 | 1979-10-23 | Mae K. Rubin | Crystalline zeolite, synthesis and use thereof |
| JPS52145399A (en) * | 1975-10-03 | 1977-12-03 | Ici Ltd | Zeolite neww1 and process for preparing same |
| US4187283A (en) * | 1979-01-15 | 1980-02-05 | Mobil Oil Corporation | Method for improving organic cation-containing zeolites |
| US4397827A (en) * | 1979-07-12 | 1983-08-09 | Mobil Oil Corporation | Silico-crystal method of preparing same and catalytic conversion therewith |
| EP0042226B1 (en) * | 1980-06-12 | 1984-08-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite eu-1 |
| EP0063436B1 (en) * | 1981-04-14 | 1986-12-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| EP0107908B1 (en) * | 1982-10-01 | 1986-03-26 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| EP0105679B1 (en) * | 1982-10-04 | 1987-06-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| DK84884A (da) * | 1983-03-07 | 1984-09-08 | Res Ass Petroleum Alternat Dev | Krystallinsk aluminiumsilicat og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| US4599475A (en) * | 1983-09-28 | 1986-07-08 | Mobil Oil Corporation | Process for xylene isomerization using ZSM-23 zeolite |
| US4619820A (en) * | 1984-10-17 | 1986-10-28 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-23 zeolite and the product produced |
-
1983
- 1983-09-26 DE DE8383305742T patent/DE3375689D1/de not_active Expired
- 1983-09-26 EP EP83305742A patent/EP0108486B1/en not_active Expired
- 1983-10-05 DK DK459983A patent/DK161088C/da active
- 1983-10-05 JP JP58186654A patent/JPS59162123A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-05 US US06/804,631 patent/US4705674A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0108486B1 (en) | 1988-02-17 |
| DE3375689D1 (en) | 1988-03-24 |
| DK161088C (da) | 1991-11-18 |
| DK459983A (da) | 1984-04-06 |
| DK459983D0 (da) | 1983-10-05 |
| JPH0327488B2 (da) | 1991-04-16 |
| US4705674A (en) | 1987-11-10 |
| EP0108486A1 (en) | 1984-05-16 |
| JPS59162123A (ja) | 1984-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK161088B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af zeolit eu-13 | |
| JP5862807B2 (ja) | 分子篩材料、その合成および使用 | |
| DK159548B (da) | Zeolitter, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt katalysator omfattende zeolitmaterialet | |
| JP7360456B2 (ja) | ゼオライトの合成及び指向剤 | |
| CA2558355A1 (en) | Synthesis of zsm-48 crystals with heterostructural, non zsm-48, seeding | |
| CA2734238A1 (en) | Method of preparing ssz-74 | |
| CA2447448C (en) | Porous crystalline material (zeolite itq-21), the preparation method thereof and use of same in the catalytic conversion of organic compounds | |
| US20260035255A1 (en) | Intramolecular pi-stacking structure directing agents and molecular sieves synthesized therefrom | |
| CN101855170B (zh) | 结晶固体im-18及其制备方法 | |
| NO175093B (no) | Krystallinsk zeolitt (ECR-1) og fremgangsmåter for fremstilling derav | |
| EP0105679B1 (en) | Zeolites | |
| US5192520A (en) | Synthesis of aluminosilicate zeolites of faujasite structure | |
| CN112551543B (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 | |
| CN113748087A (zh) | 用八面沸石源快速合成afx结构沸石的方法 | |
| CN118829611A (zh) | Emm-73分子筛组合物、合成和用途 | |
| US20070276175A1 (en) | Crystalline composition, preparation and use | |
| EP1742874A1 (en) | Uzm-16: a crystalline aluminosilicate zeolitic material | |
| CA2436430A1 (en) | Microporous crystalline material (itq-19) with laminar characteristics, preparation method and use thereof as a catalyst in the catalytic conversion of organic compounds | |
| EP1817258A1 (en) | Improved process for the preparation of zms-5 zeolites | |
| JPH0524820A (ja) | モルデナイト構造を有するチタン含有アルミノシリケートゼオライトおよびその製造方法 | |
| JP2504068B2 (ja) | 結晶性ボロアルミノシリケ―ト及びその製造方法 | |
| CN120157148A (zh) | 具有超大孔结构的铝硅酸盐分子筛，以及其合成方法及用途 | |
| JP2551060B2 (ja) | 結晶性メタロシリケート及びその製造方法 | |
| CN117651692A (zh) | 1-甲基-6,7-二氢-5h-环戊[b]吡啶-1-鎓阳离子作为结构导向剂用于制备沸石的用途以及用其得到的沸石 | |
| JP2021088473A (ja) | Ｓｔｗ型ゼオライト及びその製造方法 |