DK160435B - Korrosionsinhiberende vandig funktionel vaeskeblanding - Google Patents

Description

DK 160435 B

Den foreliggende opfindelse angår vandige funktionelle væskeblandinger, der er specielt tilpasset til anvendelser som f.eks. metalbearbejdningsblandinger og hydraulikvæske-blandinger. Opfindelsen angår et andet af dens aspekter 5 vandige smøremiddelblandinger.

Forskellige typer af materialer anvendes som funktionelle væsker, og forskellige blandinger af funktionelle væsker benyttes ved mange forskellige anvendelser. Som eksempler på sådanne anvendelser kan nævnes elektronikkølemid-10 ler, hydraulikvæsker, metalbearbejdningsvæsker, smøremidler, dæmpningsvæsker, varmeoverføringsvæsker og diffusionspumpevæsker. Vandige funktionelle væsker til sådanne anvendelser som smøremidler, metalbearbejdningsvæsker og hydraulikvæsker har fået stadigt stigende betydning i forhold til ikke-van-15 dige (f.eks. blandinger baseret på mineralolie) funktionelle væsker på grund af deres fordele med hensyn til økonomi, miljø og sikkerhed samt deres ydeevne. Som metalbearbejdningsvæsker har vandige funktionelle væsker været anvendt ved spåndannende og ikke-spåndannende metalbearbejdnings-20 processer, som er velkendte inden for teknikken, såsom boring, gevindskæring, rømning, slibning, valsning, strækning, trykning, fræsning, bøjning og stansning. Efterspørgslen efter vandige typer af hydraulikvæsker har været stigende på grund af sådanne væskers økonomiske og sikkerhedsmæssige 25 fordele (f.eks. høj ikke-brændbarhed) i forhold til ikke--vandige hydraulikvæsker af olietypen. Den stigende pris på jordolieprodukter i de senere år har medvirket til at understrege den økonomiske fordel ved vandige funktionelle væsker i forhold til ikke-vandige funktionelle væsker af olietypen 30 og har forøget efterspørgslen efter vandige funktionelle væsker.

For at drage fuld fordel af vandige funktionelle væsker med hensyn til økonomi, miljø og sikkerhed må de ikke kun tilvejebringe de nødvendige funktioner ved den 35 særlige anvendelse, hvortil de er bragt, men de skal også udvise adskillige andre egenskaber, f.eks. høj stabilitet

DK 160435 B

2 under opbevaring og anvendelse, bestandighed over for nedbrydning og korrosion. Disse egenskaber er især vigtige for levetiden og udseendet af metalkomponenter i metalbearbejdningsapparatur og hydrauliske systemer og for den effektive 5 levetid af de vandige funktionelle væsker. Når en vandig funktionel væske f.eks. anvendes som en metalbearbejdningsvæske bør den ikke kun tilvejebringe de nødvendige køle- og smørefunktioner, men bør også ønskeligt være meget bestandig over for adskillelse af dens komponenter under opbevaring 10 og anvendelse, og den bør tilvejebringe beskyttelse imod korrosion af arbejdsstykket og metalbearbejdningsapparatet (f.eks. lejer, aksler, glidere, værktøj osv.). Når en vandig funktionel væske skal anvendes som en hydraulikvæske, bør den ikke kun opfylde kravene til viskositetskontrol, termisk 15 stabilitet, mekanisk stabilitet og smøring, men det er blandt andre ting også ønskeligt, at den er stabil under opbevaring og inbiberer korrosion af komponenterne i det hydrauliske sytem (f.eks. pumper, ventiler, rørledninger, cylindre og stempler).

20 Selv om adskillige vandige metalbearbejdningsvæsker og vandige hydraulikvæsker er kendte inden for teknikken, har disse vandige væsker ikke fuldstændigt opfyldt ydeevnekravene stillet af deres brugere og har ofte vist sig mangelfulde i forskellige egenskaber, f.eks. opbevaringsstabi-25 litet, stabilitet under anvendelse og korrosionsbeskyttelse.

Der behøves forbedrede vandige funktionelle væsker, som overvinder stabilitets- og korrosionsproblemer hos de kendte vandige funktionelle væsker.

En måde til at begrænse problemer, såsom stabilitets-30 problemer, i funktionelle væsker er at reducere antallet af komponenter i sådanne væsker ved anvendelse af multifunktio-nelle materialer (f.eks. materialer, som har kombineret bakteriocid og antikorrosiv virkning, kombineret emulgerende og bakteriocid virkning eller emulgerende og anti-korrosiv 35 virkning). Da multifunktionelle materialer kan formindske antallet af komponenter i funktionelle væskeblandinger,

DK 160435 B

3 forenkler de sådanne blandinger og fremgangsmåderne til deres fremstilling. Den foreliggende opfindelse gør brug af en multifunktionel komponent, som har overfladeaktive og korrosionsinhiberende virkninger, som ikke tidligere har 5 været kendt inden for teknikken.

Det er et formål med den foreliggende opfindelse at overvinde ulemperne ved kendte, vandige, funktionelle væsker.

Det er nærmere betegnet formålet med opfindelsen at tilvejebringe en særdeles stabil, vandig, funktionel væske, 10 som giver en høj grad af korrosionsbeskyttelse.

Det har nu vist sig, at ovennævnte formål kan opfyldes med en korrosionsinhiberende, vandig, funktionel væskeblanding med en pH-værdi på 8-12 omfattende a) vand, b) en korrosionsinhibitor, c) et andet overfladeaktivt middel og 15 eventuelt d) et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel, hvilken væskeblanding er ejendommelig ved, at korrosionsinhibitoren er et overfladeaktivt, vandopløseligt eller -dispergerbart alkalimetal-, ammonium- eller organisk aminsalt af et vanduopløseligt carboxylsyregruppetermineret 20 amid, som har den følgende formel R2 ° O —i i— — R1 -N-C-R-C-0 -(”) m Z (+>x (I)

25 I— —I L _J

hvori R er en divalent gruppe valgt blandt en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie va-30 lenser i en cis-stereo-konfiguration, en cycloalipha- tisk C4-C8-gruppe eller en aromatisk gruppe, r1 er en monovalent organisk gruppe valgt blandt a) en monovalent aliphatisk C7-C10~gruPPe me^ mindst én methyl- eller ethylforgrening eller en monovalent 35 heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen R3—(—OR4—)75 (II)/ hvori R3 er en ligekædet eller en methyl- eller ethylforgre-

DK 160435 B

4 net Cg-C12-alkylgruppe, R4 er en C2-C3-alkylengruppe, og n er 1-2, når R er en monoethylenisk umættet ali-phatisk C2-C3-gruppe, og R2 er hydrogen, b) en monovalent aliphatisk Cy-C-LQ-gruppe med mindst 5 én methyl- eller ethylforgrening, når R er en eyclo- aliphatisk eller aromatisk gruppe, og R2 er hydrogen, c) en monovalent, ligekædet eller forgrenet aliphatisk C^-C^-gruppe, når R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, og R2 er en ligekædet eller 10 forgrenet, monovalent, aliphatisk C^-C^^gruppe, med den forudsætning, at R1 og R2 skal have et kombineret samlet antal på 8-12 carbonatomer, og mindst én af R1 og R2 skal have mindst 5 carbonatomer, eller d) en monovalent, ligekædet eller forgrenet, aliphatisk 15 C^-Cg-gruppe, når R er en cycloaliphatisk eller aro matisk gruppe, og R2 er en monovalent, ligekædet eller forgrenet, aliphatisk C^-Cg-gruppe, med den forudsætning at R1 og R2 skal have et kombineret samlet antal på 7-10 carbonatomer, og mindst én af 20 R1 og R2 har mindst 4 carbonatomer, R2 er hydrogen eller en monovalent, forgrenet eller ligekædet, aliphatisk C^-C^-gruppe, Z er en alkalimetalkation eller en nitrogenholdig kation med mindst ét hydrogenatom knyttet til nitrogenet, en 25 positiv ladning lig med x og valgt blandt ammoniumkat- ioner og kationer af en vandopløselig alkanolamin med 2-4 carbonatomer i alkanolgruppen C2-Cg-alkylamin, al-kylalkanolamin med 1-6 carbonatomer i alkylgruppen og 2-4 carbonatomer i alkanolgruppe, heteroaliphatisk mono-30 amin, hvori heteroatomet er oxygen, heteroaliphatisk polyamin, som har oxygen- eller nitrogenheteroatomer, alkylendiamin med 2-6 carbonatomer i alkylgruppen, N-alkyl- eller N-hydroxyalkylsubstitueret alkylendiamin med 2-6 carbonatomer i alkylengruppen, morpholin, N-35 alkylsubstitueret morpholin eller N-aminoalkylsubstitu- eret morpholin,

DK 160435B

5 x er 1-3, og m er 1-3.

Der tilvejebringes i overensstemmelse med en udførelsesform for opfindelsen en korrosionsinhiberende, vandig, 5 funktionel væskeblanding, som har en pH-værdi på 8-12, omfattende a) vand, b) et overfladeaktivt korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I), hvori R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe med to frie valenser i en cis-ste-reo-konfiguration, c) et andet overfladeaktivt middel og 10 eventuelt d) et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel. Som yderligere udførelsesformer for opfindelsen kan f.eks. nævnes en korrosionsinhiberende, vandig, funktionel væske, som har en pH-værdi på 8-12, omfattende vand, et andet overfladeaktivt middel, eventuelt et vandopløseligt 15 eller -dispergerbart smøremiddel og et overfladeaktivt korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I), hvori (1) R er en cycloaliphatisk C4-C8-gruppe, eller (2) R er en aromatisk gruppe, eller (3) R1 er en monovalent aliphatisk C7-C10-grup-pe, som har mindst én methyl- eller ethylforgrening, eller 20 (4) R1 er en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen (II), eller (5) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfiguration, og R1 er en monovalent aliphatisk C7-Cio-gruppe me(* mindst én 25 methyl- eller ethylforgrening, eller (6) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfiguration, og R1 er en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen (II), eller (7) R er en cycloaliphatisk 30 C4-C8-gruppe, og R^ er en monovalent aliphatisk C7-C10-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, eller (8) R er en cycloaliphatisk C4-C8-gruppe, og R1 er en ligekædet eller forgrenet monovalent aliphatisk C^-Cg-gruppe, eller (9) R er en aromatisk gruppe, og R1 er en monovalent ligekædet 35 eller forgrenet aliphatisk C^-Cg-gruppe, eller (10) R er en aromatisk gruppe, og R1 er en monovalent aliphatisk C7-C10-

DK 160435 B

6 -gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, eller (11) Z er en ammoniumkation, eller (12) Z er en alkanolamin-kation, eller (13) Z er en alkylaminkation, eller (14) Z er en alkylalkanolaminkation, eller (15) Z er en alkalimetal-5 kation, eller (16) Z er en heteroaliphatisk polyaminkation, hvori heteroatomet er oxygen eller nitrogen.

Yderligere udførelsesformer for den her omhandlede funktionelle væskeblanding omfatter f.eks. en korrosionsin-hiberende, vandig, funktionel væske, som har en pH-værdi på 10 8-12, omfattende vand, et andet overfladeaktivt middel, et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel og en overfladeaktivt korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I), hvori (17) R er en monoethylenisk, umættet, aliphatisk C2--C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-kon-15 figuration, og R1 er en monovalent aliphatisk CyC^Q-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, eller (18) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfiguration, og R1 er en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én meth-20 yl- eller ethylforgrening og formel (II), eller (19) R er en cycloaliphatisk C^Cg-gruppe, og R-*- er en monovalent aliphatisk C7-C10-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, eller (20) R er en cycloaliphatisk C^-Cq-gruppe, og R1 er en monovalent ligekædet eller forgrenet aliphatisk 25 C^-Cg—gruppe, eller (21) R er en aromatisk gruppe, og R1 er en monovalent aliphatisk C7-C-L g-gruppe med mindst én methyl-eller ethylforgrening, eller (22) R er en aromatisk gruppe, og R1 er en monovalent ligekædet eller forgrenet C1-Cg-alkyl-gruppe, eller (23) Z er en alkanolaminkation, eller (24) Z 30 er en ammoniumkation, eller (25) Z er en alkylaminkation, eller (26) z er en vandopløselig alkylalkanolaminkation, eller (27) z er en alkalimetalkation, eller (28) Z er en vandopløselig heteroaliphatisk polyaminkation, hvori heteroatomet er nitrogen.

35 Særligt interessante udførelsesformer for den her omhandlede korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle

DK 160435B

7 væskeblanding omfatter f.eks. en korrosionsinhiberende, vandig, funktionel væskeblanding, som har en pH-værdi på 8-12, omfattende vand, et andet overfladeaktivt middel, et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel og et over-5 fladeaktivt korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I), hvori (29) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3--gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfigu-ration, R1 er en monovalent aliphatisk C7q-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, og Z er en vand-10 opløselig alkanolaminkation med 2-4 carbonatomer i alkanol-gruppen, eller (30) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-kon-figuration, R1 er en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen (II), og 15 Z er en vandopløselig alkanolaminkation med 2-4 carbonatomer i alkanolgruppen, eller (31) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis--stereo-konfiguration, R-*· er en monovalent aliphatisk C7--GlO-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, og 20 Z er en vandopløselig alkylaminkation, eller (32) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfiguration, R1 er en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen (II), og Z er en vandopløselig 25 alkylaminkation, eller (33) R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis--stereo-konfiguration, R1 er en monovalent aliphatisk C7--CiQ-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, og Z er en vandopløselig alkylalkanolaminkation, eller (34) R 30 er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe med to frie valenser i en cis-stereo-konfiguration, R1 er en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen (II), og Z er en vandopløselig alkylalkanolaminkation, eller (35) R er en cycloaliphatisk 35 C4-C8-gruppe, R1 er en aliphatisk C7-Cio-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, og Z er en vandopløselig

DK 160435 B

8 alkanolaminkation, eller (36) R er en cycloaliphatisk C4--Cg-gruppe, R1 er en monovalent ligekædet eller forgrenet aliphatisk C^-Cg-gruppe.

Den korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle 5 væske, som har en pH-værdi på 8-12, ifølge opfindelsen omfatter fortrinsvis vand, et andet overfladeaktivt middel, et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel og et overfladeaktivt korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I) , hvori R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-10 -gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfigura- tion, R1 er en aliphatisk C7-C10-gruppe med mindst én methyl-eller ethylforgrening eller en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen (II) , R2 er hydrogen, og Z er en alkanolaminkation.

15 Når i forbindelse med den foreliggende beskrivelse og krav R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3--gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfigu-ration, menes der, at sådanne aliphatiske C2“C3-grupper skal være de divalente cis-geometriske isomergrupper, f.eks.

20 cis-ethenylengruppen og cis-l,2-propenylengruppen. R kan være en cycloaliphatisk C4-C8-gruppe med to frie valenser i en cis- eller trans-stereo-konfiguration, f.eks. 1,3-cyclo-butylen, 1,3-cyclopentylen, 2-cyclopenten-l,4-ylen, 1,4-cy-clohexylen, 1,2-cyclohexylen, 2-cyclohexen-l,4-ylen, 4-cy-25 clohexen-l,2-ylen, 2,5-cyclohexadien-l,4-ylen, 2-methyl-l,4--cyclohexylen, 3,5-dimethyl-l,4-cyclohexylen. Når R er en aromatisk gruppe med to frie valenser i en cis- eller trans--stereo-konfiguration, kan der f.eks. anvendes p-phenylen, 0- phenylen eller m-phenylen. Når R1 er en aliphatisk Cy-C^Q-30 -gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, kan der f.eks. anvendes en 2-ethylhexyl-, 1,5-dimethylhexyl-, 1- methylhexyl-, 1-methylheptyl- eller 1,1,3,3-tetramethyl-butylgruppe. Når R1 er en aliphatisk C7-C1o~gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, er en sådan gruppe for- 35 trinsvis en carbonhydridgruppe. Som R1 kan der anvendes en heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethyl-

DK 160435B

9 forgrening og formlen R3—(—OR4—}-jj, herunder f.eks. 3-(2--ethylhexoxy)-propyl og l,3-dimethyl-2,4-dioxahexadec-l-yl--grupper og grupper ifølge formlen R3—(—OR4—fa, hvor R3 er isohexyl, R4 er ethylen, og n er 2; R3 er octyl, R4 er 5 1,2-propylen, og n er 2; R3 er 2-ethylhexyl, R4 er 1,2-pro- pylen, og n er 2; R3 er dodecyl, R4 er 1,2-propylen, og n er 1, og R3 er decyl, R4 er ethylen, og n er 2. R^—grupper ifølge formlen R3—{—OR4—)-jj omfatter også polyoxyalkylen-copolymerkædegrupper afsluttet i den ene ende af en alkoxy-10 gruppe, f.eks. en poly(oxyethylen/oxypropylen)-copolymerkæ-degruppe, som har to oxyalkylenenheder afsluttet i den ene ende af en octoxygruppe. Når R2 er en C^-Cn-alkylgruppe, kan den nævnte gruppe være forgrenet eller ligekædet og f.eks. omfatte methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 15 isobutyl, pentyl, isopentyl, 2-ethylhexyl, decyl- og un-decylgrupper.

Som Z-kation med en positiv ladning lig med (x) kan der anvendes vandopløselige alkanolaminkationer, f.eks. vandopløselige alkanolaminkationer med formlen 20 HN(R6)(R7)(R8), hvori R6 og R7 hver især er hydrogen eller en C2-C4-alkylolgruppe, og R8 er en C2-C4-alkylolgruppe, og omfattende de tilfælde, hvor R6, R7 og R8 er som følger: R6 R7 R8 25 - - - Η H hydroxyethyl H hydroxyethyl hydroxyethyl hydroxyethyl hydroxyethyl hydroxyethyl Η H 3-hydroxypropyl 30 H 2-hydroxypropyl 2-hydroxypropyl 3-hydroxypropyl 3-hydroxypropyl 3-hydroxypropyl H hydroxyethyl hydroxypropyl Η H 4-hydroxybutyl H 4-hydroxybutyl 4-hydroxybutyl 35 4-hydroxybutyl 4-hydroxybutyl 4-hydroxybutyl hydroxyethyl 3-hydroxypropyl 4-hydroxybutyl Η H 3-hydroxybutyl

DK 160435 B

10 Når Z er en vandopløselig alaminkation med en ladning, som er lig med (x), omfatter den f.eks. ethylamin-, diethyl-amin-, triethylamin- og isobutylaminkationer. Som Z kan der 5 anvendes en vandopløselig alkylalkanolaminkation med 1-6 carbonatomer i alkylgruppen, 2-4 carbonatomer i alkanolgrup-pen og en positiv ladning lig med (x), herunder eksempelvis N-methylhydroxyethylamin-, N,N-dimethylhydroxyethylamin-, N-methyl-di(hydroxyethy1)amin-, N,N-dibutyl-3-hydroxypropyΙ-ΙΟ amin-, N-isobutyl-4-hydroxybutylamin- og N-ethylhydroxyethyl-aminkationer. Når Z er en vandopløselig alkylendiaminkation med 2-6 carbonatomer i alkylengruppen og en positiv ladning, som er lig med (x), kan nitrogenatomerne være usubstituerede, eller de kan have et samlet antal på 1-4 C1-C4-alkyl- eller 15 C1-C4-hydroxyalkylsubstituenter individuelt eller i kombination, f.eks. omfattende ethylendiamin-, 1,3-propylendi-amin-, 1,6-hexamethylendiamin-, N,N-dimethylaminopropylamin-, hydroxyethylethylendiamin-, Ν,Ν,Ν',N'-tetrakis-(2-hydroxy-ethyl )-ethylendiamin-, Ν,Ν,Ν',N'-tetramethylethylendiamin-20 og N-propyl-N *-hydroxybutyl-1,6-hexamethylendiaminkationer.

Når Z er en vandopløselig heteroaliphatisk monoaminkation, kan denne være beskrevet ved formlen Φ HN(R9) (R10) (R11) [VI], hvori R9 og R10 hver især er hy- 25 drogen eller —(—R12—^g-R13 [VI], og R11 er —(—R12—0—-R13, hvori R12 er C2-C3-alkylen, R13 er

Ci-Ci2-alkyl eller -alkoxyalkyl, og q er 1-20 omfattende eksempler, hvori

DK 160435B

11 R^ R^ R11 R12 R13 2.

Η H -f-R12-CH-R13 CJL C0Hc 2

1? 1 "3 I o <3 lo ^ 4 2 O

H -f-R^KH-R-1-·3 -^-R^-CH-R±J C~H, C,H0 2 p- q -ίο ? io 3 6 4 9 Η H -f-R-O-WR1·3 C_Hc CLH 10 19 4 io 36 37 Η H -f-R^-CH-R^ CLH, C19H9, 15 10 10 -ίο ίο ίο 4 19 ^ ^ fRiZ-0-RR J ^R^-CH-R1·3 -f-R12-CH-R13 CLH- CHr 20 q q n q i, 3 6 3 Η H -MT^-CH-R CÆ C,H= 8 13 13 z 4 J ' Η H -("R-0-)-R OJfc C,% 20 10 1313^44y Η H 4-R -O-f-R·3 C-H7 CH_CKLH- 8 3 6 3 2 4 I overensstemmelse med formlen (I) kan Z være en vandopløselig heteroaliphatisk polyaminkation, hvori hetero-atomerne er oxygen eller nitrogen. Sådanne vandopløselige 15 heteroaliphatiske polyaminkationer omfatter polyoxyalkylen-diaminkationer, hvori ét eller begge aminnitrogenatomer bærer en positiv ladning, og alkylengruppen indeholder 2-3 carbonatomer, og polyalkylenpolyaminer med 3-6 nitrogenatomer, hvori ét til tre af de nævnte nitrogenatomer bærer en 20 positiv ladning, og alkylengruppen har 2-3 carbonatomer.

Som eksempler på vandopløselige polyoxyalkylendiaminkationer kan nævnes vandopløselige polyoxyethylendiaminkationer med en positiv ladning på ét nitrogenatom, vandopløselige polyoxyethylendiaminkationer med en positiv ladning på begge 25 nitrogenatomer, vandopløselige polyoxypropylendiaminkationer med en positiv ladning på ét nitrogenatom, vandopløselige polyoxypropylendiaminkationer med en positiv ladning på begge nitrogenatomer, copoly(oxyethylen/oxypropylen)-diamin-kationer med en positiv ladning på ét nitrogenatom og copo-30 ly(oxyethylen/oxypropylen)-diaminkationer med en positiv ladning på begge nitrogenatomer. Copoly(oxyalkylen/oxyalkyl-en)-diaminkationerne omfatter både blok- og tilfældige co-polymere. Ønskeligt har polyoxyalkylendiaminkationen, herunder copoly(oxyalkylen/oxyalkylen)-diaminkationen, en gen-35 nemsnitlig molekylvægt på fra ca. 130 til 2000. Når Z er en vandopløselig polyalkylenpolyaminkation med 3-6 nitrogenato-

DK 160435 B

12 mer, hvor 1-3 af de nævnte nitrogenatomer bærer en positiv ladning, og alkylengruppen har 2-3 carbonatomer, omfatter denne f.eks. diethylentriaminkationer med en positiv ladning på ét endestillet nitrogenatom, diethylentriaminkationer 5 med en positiv ladning på begge endestillede nitrogenatomer, diethylentriaminkationer med en positiv ladning på alle tre nitrogenatomer, triethylentetraminkationer med en positiv ladning på ét endestillet nitrogenatom, tetraethylenpentamin med en positiv ladning på begge endestillede nitrogenatomer, 10 pentaethylenhexaminkationer med en positiv ladning på hver af de to endestillede nitrogenatomer og en positiv ladning på ét af kædenitrogenatomerne, dipropylentriaminkationer med en positiv ladning på ét endestillet nitrogenatom og N,N--bis-(3-aminopropyl)-methylaminkationer med en positiv lad-15 ning på begge endestillede nitrogenatomer. Fortrinsvis er Z en vandopløselig alkanolaminkation og især en vandopløselig monoalkanolaminkation eller trialkanolaminkation. I forbindelse med opfindelsen og som anvendt i beskrivelse og krav omfatter Z i formlen (I) og eksemplerne på Z carboxylsyre-20 gruppehydrogenatomet, som giver nitrogenatomet i Z-gruppen dets kationiske karakter. Når Z er en alkalimetalkation, er denne fortrinsvis en natrium- eller kaliumkation. Alkalimetalkation kan fås ud fra velkendte vandopløselige uorganiske eller organiske alkalimetalforbindelser (f.eks. alkalimetal-25 salte af uorganiske syrer og alkalimetalhydroxider).

Salte ifølge formel (I) kan f.eks. omfatte salte (A), hvori R er 0H=0H, og R1, R2, Z, x, y og m er som vist i tabel (A) nedenfor, (B), hvori R er 0H=0HCH3, og R1, R2, Z, x, y og m er som vist i tabel (B) nedenfor, (C), hvori R 30 er cyclohexa-l,4-ylen, og R1, R2, Z, x, y og m er som vist i tabel (C) nedenfor, (D), hvori R er cyclohexa-l,2-ylen, og R1, Z, x, y og m er som vist i tabel (D) nedenfor, (E) hvori R er 1,4-phenylen, og R1, R2, Z, x, y og m er som vist i tabel (E) nedenfor, og (F), hvori R er 1,2-phenylen, 35 og R1, R2, Z, x, y og m er som vist i tabel (F) nedenfor.

0

DK 160435 B

13

g| r_|r_irH,-|CMr-lr-(.Hr-lr-lr-)HHr-|CM

HHHHHHHHHHtHHHHH

5 ^

XI rHHHHcSHHHrHHHrHHHoJ

10 ® ® © (J? © © Θ i S i' © 15 Θ Θ g S . „ g"© © © i § C % i

15 co co cm ro ' cm co co v-/ æ ^ o ^ W

S3 pc /"χ CO ^ ££ W cO 0 <f 2 Γ-τ»3

JZ {£ -i O" _ W vO !23 Z ^ K J-T3^ · T-r B3 CM

-,, <r ό rc pi @a pi oo < » <- p^ ^ ^ ^

N Π3 S3 CM CM — CO W P3 , co P3 . r 1 Vj O CM CO

CM *cO O O g .f UN -H o § C? O O W

0 o o o æ o υ u .rc x y 0 κ o o < gg55aMSSB^g-rt-w ~ a>

rQ

cd

20 Μ II

CM

/-N I ® ^I pdWWffiWPlPlWWM^^gg^

^ O

CO CO

s g 25 ^ o

I CM

1 I vO P3 I

CM Λ pc U rx

K CO CO s~\ JP

? . O O - £ J* £ ~ * pT g g

o CO u o . * rt I

i TT* t I /s I U U 1

CM I O ^ CM «Λ |CM ✓N CO CM CM

rc co >*✓ cO S S3 /ts 1r—1 I ^O P3 Π3 30 O O £T: O tN T Φ

i—I CM Ml· CM O CM O vD I « 3 K CM CM

ry/ ι-r« ro Ti s«/ ΓΠ 'w' S3 VO CO ^ »-M

K| S^.opdopscoWOPi'-'O o Λ ir, ro η λ O O CO CM O ' * 1 I ^

cOP3r-x <t co co O O /-x I co cO oo JO

T* rO fH*) /“v I O CO CO £u £C ^ ^

Som o ΓνίΦΐ^^οο cm cm o 3 S o μ 3 ρί T Ψ o <r ^ '-r κ

Π3 td ^ o CS O cO T ^ O ί^3 P3 O O pM

OOO'-'O'-' rH CT\ O I O O

co co cO CO CO co ϊώ CO CO CO CO CO co ro τι τι Γτΐ ΓΟ ΡΊ ΓΟ O !3 s ιϊ ϊ I ?t ?3 ouooooouoooo.o o o 35 o rM CM CO MT m • tHCMCO*Ci'CfJOr'»COO\r-|r-|i—lr-lr-lr-1 £ 4:4:4:4:4:4:4:4:4:4:4:4:4:4:4:

O

DK 160435 B

14

CO r-l r-1 CM H

iHr-lr-lrHrHHrSHlH r-1 H rH iH rM

5 «

Xlr-lHHHHCMr-iH cO Η H CM H

10 © · i „ © £ ^ ®£© s

Ml s Θ ©Θ V ® <$ n ? 15 ~ i I, g" ~ ®| i tf®. ©i s VD td CM « PS cMWpd w, '-i n s -<3- ta cm o ϊ s cm w γΓ5

o cm td co o cm -ϊλ o O ,-v. o tH

o o CM O O ^ CO O o |@12 CO ^ te o o o tc te o o VV co te co \o v B ^ S ^ pe pd PS O td o ffl

iH

Φ , ,

20 *9 m CO

fd ' /-s i

Eh CNJ I (N CO Oj psltefstdtapetapsidtdtdpdgg

CO CO

g s 25 Λ

CO |iH

g + <- td pc

O CM I

CM O I ✓-* I

td t ^ co cm

I O O co PS I - M

^ I O I I td O CM o

co 04 s-, γ cm O ^ td CM

pd td co i PS '— td o td

CJ O Pd CM O PC O i o 30 w ^ O Pd CM O co CM I ICO

OU td U1 '— U PS CM td CM Φ

o td td o pd cm o td I

vO CM O m CM O td CMO cO

, . td o cm pd Pd CM o Pd cm td H co v—' td cMOtd'-'OPd co fdlotdoo^O'-.c-.oo , , , x-vOO'-'cnz-v m m cm o i i l cococMpspd co Pd td /-v i -m ό \o te Λ-ν CMO CM Pd CM CM CO Φ ^ ^ '"',

O CM PC O O O O O PC I CM CM JM

Vw/ JrJ rJ fi Vj/ O 03 Sm hC

te o rH^oetdtdtd^tdooo o —'OOUOOOOO·'-' —^

CO CO CO CO CO CO CO co CO CO CO co CO

35 pdPdÆæ Pd Pd 'PdPdPdPdpdPdtd oooooooooooo.o

O t—I CM CO

,* .-icMCOMfUOvor^COCJxiH'cHiHH

U I I 1 I I I I I I I I 1 · !3 pqFSFQcdPiFqpiFdrtfdPdFdfd

O

DK 160435 B

15

g| HHHCMHHCMrHHcM

*

IH HrHHHHrHrH. rH r-l H

5 XI γΗ<ΗΗ£ΝΗΗ«ΝΉγΗ<Ν .33 o 10 0 0,-.% S @ ©§.

,-/¾ i- « Kn ^ n w

/¾ W <o η % υ S_ B CJ

V3> W n^w- o o g ΓΊ z U <r> co 33 (¾¾ fe o cm n a3 tfi Z '*“'<1’ /-v H-—S vO £C ^ zr\5

g g o 33 ^j-vofCiao ©Z

tol ^03 <t CM CM 33 33 *p ^ w J^· 15 % ~<w « «£ ο~§^ g 8 5^§ §^å Π

O

flj oT1 & o · on ✓-s # 20 EH , I I oo _ CM ® -1 a ^ μΓ1 M ^-T·

Oil tu 33 ^^3® δ ^ O M

o o tu o co 33 o 25 ,

CM

35

O

CM

33 O /—.

I co A 33 , no £* 'cm I O I 33

u I 33 CM w cm O

30 CM. A O ~ δ o A? tu n CM co O O ^ O 33 W 33 « cm cm A1 3 A3 δο δ δ Η I ~n td -sf O O /-V ^ pi p3 O 33 cm '“V. ^ '“v 1 O 03 cm 33 cn X rn £ ~CM 3 δ O O^ δ

pf g , V- g A° % W « PS

o 3 cr. r-i co H O O O

cO ro 33 33 CO S3 33 co co co Λ- gi ^ *3- oo 35 O cO 33 33 33 35 ooooo'-'oooo o

‘ r-lcM<O'iiO'^f'~c0CyirH

J-l i i i i i I I I I I

S UOOOOOOOOO

O

DK 160435 B

16

g| r-ir-Ιτ—iCMr—ICMr-ΗϊΗ iH CM

(HrHi—liHrHi—IrM H

5

I HHHNHNrlrlH CM

© © ©c

Vs/ _ (V) PJ

pT ©g cT

2: cn cn o |cm /-N —.33 S Η -T«

o(-Qz; g /-v I

Θλ 33 '—si- x-^.· m -er is

(¾ η n w ffl ^ S Z

—/ „33 O CM — sf cm sien cn ff) (-Hz: — o cn 33 o 33 SK'-' '—'cm O 33 cm O cm 15 taliajscor-iMi-'vrjesoi o lo N1 vo co 33 saw <r o 'f' 3 3 2 Ό cm cm 33 I I 'r cn <r ms „o o ^-sO cm I si- — I O - O 33 (¾¾ O @3 o Ψ 33 © S3 o o γι'— cn 33 ^-co o I cm ' cn 33330 33 — 33 33 33 O 33

Q

I—I (!) Λ

« ' - I

20 & . , n I 33 i i cn o

rvj 1 Ot r** iA ?—t CM

0- 33 33 33 33 33 33 33 33 33 * \ cn cm vo cn vy cj O O 33 O v—- o

CM

33

O

25 i 1 ,

I CM CM

cm *-- 33

33 cn O

o0 O I I 33 CM

c"' cm /~n O 33 33 cn cn — o

O 33 33 O CM I

cM O O cm 33 cm 33 — — I 33 O 33

H I O 33 35 ^ O c-n O

o; ✓-* o o cn cm mcM

1 rn vo 33 --V 33 --s 33 y-N ss o cn cm cn O CM CM — 33 O 33

— 33 33 33 O I — O

33000— I C" I 33 —

U — — cr> CJ <J\ H cn O O

m cn cn 33 cn 33 33 33 cn cn oc 33 33 33 -3-33srcocM33 33 dt> OOOOOOOOO O -

O

.•r-icMcn<rmvor'-cocrc t-{

H i i I I I I I I I I

SpQPPQQOQ« P

O

DK 160435 B

17

Bi ηηηηηηηγ-ι^ h 5

XlHCMt-!r-iCMrH.-l'-<co H

10 ®- © pT /°\ Λ, I « g Θ«0 ~ ^ JP „CO CM <* ^ usr g g ®@g° S f®^© £ g \/

15 -' I £ s5 <J* sa 5* 3- 3» ®V

8¾ f 1¾1¾ I I®> § ρρ ps cj :£ o υ v ►** W ’ 1 H p^

Q) O

20 I , 'c- I . · ‘o- 21 "« B s'* 05 8 K s *·» “ u cn o O o «

Cu I r_3

O 32 '-Js! CM

O PS W

CM o ϋ

/-N , V

*0 CO

£ Pd SS

S o o 25

CM

PC

O

✓“*

I CO

Λ ss i , CO O «Μ

33 v-' PS

O P3 O

30 i U r-s I I

JL 33 CM m CM Z-*

Oo g pd K cp Πί I CO cM CM O 32

S JN I, tf g S 33s S

ρΰΟΡΰΟ ^ g H. g I

^ ^ V Oo « co Oo c* *

η I co tf rc Γΰ ^ 3- '“V

κ| 3« g g« § , s ^ g i1 · g* O'— <^PC ^ li H n 8 3· w O CO O H U ^ ^ (Λ

35 co co W CO W CO CO CO CO CO

00 pcPCOpCcoPCPsPCfK g OO^OOUOOO - u o •rHCMcO-tf»OM3f^OOCr» ^ slwJ^WWWWWWW w

O

DK 160435 B

18 g|r-IHHrHCMr-ir-IHH 'H ] 5 ^ i—1 ri »—i ri i—I i—i i—i ri ri ri riririrlNri ririri i i 10 © ^ . af Θ ^ Θ @ S sT /p\.

@ Θ g Si ~ pT ^ ^ (¾. V-<' CO £2 co 33 (+) co 33

15 W co 33 cm ^ 33 S ' O co N N

ro 3C S3 Hfflg (NS ^ O 3333 g-a eMsa'-'o^ss'-'ia o o O r-i '•O r-i VO CO sr CM '— ^ m| oo co 33 O 33 33 r-M 33 /*m \ / 1 33 ; vota mcorMCMtn \ / -er co o !a ^-vU o 33 o 33 ϋ 33 Z CO (-ØZ O cn o CM (+)z

o O CM 33 co 33 O 33 O ft, 33. '-'SSOW'-'Y'-''·-' S

i—I

<D

20 ·§

Eh

I I I

i cr> r-~ in I

cm I 33 33 33 33 33 co co Ρί I CM co cm pc p3 33 33 33 o o o o o 25

CM

I I 'cm O

CM CM 33 I

33 O CO CM

CO l C_3 33 33 i 33 co c\ m o o i r-* O r"N LO 33 ^ CM ^ co CM.33 CM33 33 co 33 CJ 33 cM O O O 33

OcmOOV-cmcm O

30 v_^ Π3 33 33 · 330 r-^33 O O co 33

, i O CM I ίο O I ^ ^ 33 O

H CM^-N -3-33 co C-- CO CO O lo

Ph I r-M CO o CM rN 33 33 v—' r-\ CM33 cMO CMCMOOO cm P3033-^'33 33V,,^cm 33

0^03300333333 O

\_> U U V»' L-C O O O C—*

cococococococococo CO

333333333333333353 33 ooooooooo o* 35 • o

Ur-iCMCOMTiOvOr-COCn r-i

S3 I I I I I I III I

DK 160435 B

19

Velkendte fremgangsmåder inden for teknikken til fremstilling af amider og aminsalte kan anvendes til at fremstille de overfladeaktive korrosionsinhiberende salte ifølge formlen (I). Ved én sådan fremgangsmåde omsættes ét 5 mol af et dicarboxylsyrereagens, f.eks. maleinsyre, med ét mol af et primært monoaminreagens, f.eks. 2-ethylhexylaminf hvorpå ét mol af det fremkomne vanduopløselige amidprodukt sættes til ét mol af en vandopløselig monoalkanolamin, f.eks. monoethanolamin, til dannelse af aminsaltet af den frie 10 carboxylsyregruppe i amidet. Dannelse af det vanduopløselige carboxylsyregruppeholdige amidprodukt sker eksempelvis ved omsætning af én af carboxylsyregrupperne i dicarboxylsyre-reagenset med amingruppen i det primære monoaminreagens, og derpå fås saltet, f.eks. ved ionisk vekselvirkning af den 15 frie carboxylsyregruppe i amidproduktet med amingruppen i den vandopløselige monoalkanolamin. Ifølge en anden fremgangsmåde til dannelse af et overfladeaktivt korrosionsinhiberende salt ifølge formlen (I) omsættes ét mol af et dicarboxylsyrereagens med ét mol af et sekundært aminreagens 20 H

(R^-N-R2) til dannelse af et vanduopløseligt amidprodukt, som har en fri carboxylsyregruppe, hvorpå ét mol af det nævnte amidpro-25 dukt sættes til ét mol af en vandopløselig alkylamin til dannelse af aminsaltet af den frie carboxylsyregruppe i amidproduktet. Ved fremstilling af det vanduopløselige amidprodukt, som har en fri carboxylsyregruppe, kan der anvendes et mindre molært overskud af dicarboxylsyrereagenset eller 30 det primære eller det sekundære aminreagens. Fortrinsvis anvendes et lille overskud af dicarboxylsyrereagenset. I saltdannelsestrinnet kan der ønskeligt anvendes et overskud af den saltdannende vandopløselige amin til at sikre hoved-sagelig fuldstændig saltdannelse. I stedet for dicarboxyl-35 syrereagenset (HOOC-R-COOH) kan der anvendes det tilsvarende anhydrid eller acylhalogenid i ækvimolær mængde til fremstilling af det vanduopløselige amidprodukt, som har en fri

DK 160435 B

20 carboxylsyregruppe. Anvendelse af forhøjet temperatur og indifferent atmosfære kan, selv om den er valgfri, være fordelagtig i trinnet til fremstilling af det vanduopløselige amidprodukt med en fri carboxylsyregruppe. Imidlertid er 5 forhøjede temperaturer og indifferent atmosfære sædvanligvis ikke nødvendige i saltdannelsestrinnet til dannelse af saltene ifølge formel (I). Indifferente opløsningsmidler kan anvendes i amidproduktdannelsestrinnet og/eller saltdannelsestrinnet til fremstilling af saltene ifølge formel (I).

10 Vandopløselige eller -dispergerbare smøremidler, som er anvendelige i den her omhandlede blanding, omfatter syntetiske og naturlige smøremidler. Som eksempler på naturlige smøremidler kan nævnes petroleumsolier, animalske olier og fedtstoffer, vegetabilske olier og fedtstoffer og olier af 15 marin oprindelse. Petroleumsolier omfatter paraffin-, naph-then-, asfalt- og blandede basisolier. Som eksempler på syntetiske smøremidler kan nævnes carbonhydridolier og halogensubstituerede carbonhydridolier, såsom polymeriserede og interpolymeriserede olefiner (f.eks. polybutylener, pro-20 pylen/isobutylencopolymere og chlorerede polybutylener), alkylbenzener (f.eks. dodecylbenzen, tetradecylbenzen, di-nonylbenzen og di-(2-ethylhexyl)-benzen), polyphenyler (f.eks. bi-phenyler og terphenyler) o.lign. Alkylenoxid-polymere og interpolymere og derivater deraf, hvor de ende-25 stillede hydroxylgrupper er blevet modificeret ved .esteri-ficering, etherificering osv., omfatter en anden klasse af kendte syntetiske smøreolier. Som eksempler herpå kan nævnes olierne fremstillet ved polymerisation af ethylenoxid, pro-pylenoxid, alkyl- og aryletherne af disse polyoxyalkylen-30 polymere (f.eks. methylpolyisopropylenglycolether med en gennemsnitsmolekylvægt på 1000, diphenylether af polyethyl-englycol med en molekylvægt på 500-1000, diethylether af polypropylenglycol med en molekylvægt på 1000-1500 osv.) eller mono- og polycarboxylestere deraf, f.eks. eddikesyre-35 estrene, blandede C3-Cg-fedtsyreestere eller C13-oxosyredi-esteren af tetraethylenglycol.

DK 160435 B

21

Andre syntetiske smøremidler omfatter f.eks. estere af dicarboxylsyrer, (f.eks. phthalsyre, ravsyre, maleinsyre, azelainsyre, korksyre, sebacinsyre, fumarsyre, adipinsyre og linolsyredimer) med mange forskellige alkoholer (f.eks.

5 butylalkohol, bezylalkohol, dodecylalkohol, 2-ethylhexylal-kohol og pentaerythritol). Som specifikke eksempler herpå kan nævnes dibutyladipat, di-(2-ethylhexyl)-sebacat, di-n--hexylfumarat, dioctylsebecat, diisooctylazelat, dioctylph-thalat, didecylphthalat, dieicosylsebacat og 2-ethylhexyl-10 diesteren af linolsyredimer.

En anden anvendelig klasse af syntetiske smøremidler omfatter siliconebaserede olier, f.eks. polyalkyl-, poly-aryl-, polyalkoxy- eller polyaryloxy-siloxanolier og silikatolier (f.eks. tetraethylsilikat, tetraisopropylsilikat, 15 tetra-(2-ethylhexyl)-silikat, tetra-(4-methyl-2-tetraethyl)--silikat, tetra-(p-tert.butylphenyl)-silikat, hexyl-(4-meth-yl-2-pentoxy)-disiloxan, poly-(methyl)-siloxaner og polymeth-ylphenyl)-siloxaner). Andre syntetiske smøremidler omfatter estrene af phosphorholdige syrer (f.eks. tri-cresylphosphat, ! 20 trioctylphosphat og diethylester af decanphosphonsyre), | , i polymere tetrahydrofuraner o.lign.

Som syntetisk smøremiddel kan der også anvendes modi- ! ficerede petroleumsolier, f.eks. de velkendte opløselige olier, som fås ved sulfonering af petroleumsolie, modifice-25 rede animalske olier og fedtstoffer, såsom chlorerede og/- j eller sulfonerede animalske olier og fedtstoffer, og modi- 1 ficerede vegetabilske olier og fedtstoffer, f.eks. chlorerede og/eller sulfonerede vegetabilske olier og fedtstoffer. Sulfuriserede naturlige olier er også anvendelige ved den 30 foreliggende opfindelse. ’

Som det andet overfladeaktive middel, der er anvendeligt i den her omhandlede korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding, kan der anvendes anioniske kat-ioniske, ikke-ioniske og amphotere overfladeaktive midler.

35 Disse overfladeaktive midler er specielt organiske forbindelser og ofte mere specielt syntetiske organiske forbindel-

DK 160435 B

22 ser. Imidlertid er naturligt forekommende forbindelser, som er overfladeaktive midler, ikke udelukket fra udøvelsen af opfindelsen. Eksempler på anioniske overfladeaktive midler omfatter alkalimetalsalte af petroleumssulfonsyrer, alkali-5 metalsalte af alkylarylsulfonsyrer (f.eks. natriumdodecyl-benzensulfonat), alkalimetal-, ammonium- og aminsæber af fedtsyrer (f.eks. natriumstearat), natriumdialkylsulfosuc-cinat, sulferede olier (f.eks. sulfateret ricinusolie), alkalimetalalkylsulfater og sulfonerede olier (f.eks. sul-10 foneret talg). Kationiske overfladeaktive midler omfatter f.eks. cetylpyridiniumbromid, hexadecylmorpholiniumchlorid, dilauryltriethylentetramindiacetat, didodecylaminlactat, 1-amino-2-heptadeceny1imidazo1inacetat, cetylaminacetat, tertiært ethoxyleret sojaamin og oleylaminacetat. Ikke-ioni-15 ske overfladeaktive midler omfatter f.eks. alkylenoxidadduk-ter af fedtalkoholer (f.eks. ethylenoxidaddukt af oleylalko-hol), alkylenoxidaddukter af alkylphenoler (f.eks. ethylenoxidaddukt af nonylphenol), alkylenoxidaddukter af fedtsyrer (f.eks. tetraethylenglycolmonopalmitat, monoethylenglycol-20 dioleat og hexaethylenglycolmonostearat), delvise højere fedtsyreestere af polyvalente alkoholer (f.eks. glycerol-monostearat, sorbitantristearat, glyceroldioleat og pen-taerythritoltripalmitat), alkylenoxidkondensater af polyvalente alkoholer (f.eks. ethylenoxidkondensater af glycerol, 25 sorbitol, mannitol og pentaerythritol) og alkylenoxidkondensater af delvise polyvalente alkohol-estere (f.eks. ethylenoxidkondensater af sorbitanmonolaurat, glycerolmonoleat og pentaerythritolmonostearat).

Amphotere overfladeaktive midler omfatter f.eks.

30 alkyl-/?-iminodipropionat, alkyl-j8-amino-propionat, fedtimid-azoliner og -betainer, mere specielt indre salte af l-kokos-5-hydroxyethyl-5-carboxymethylimidazolin, dodecyl-/3-alanin, N-dodecyl-N,N-dimethylaminoeddikesyre og 2-trimethyl-aminolaurinsyre.

35 De ikke-ioniske overfladeaktive midler er særligt anvendelige i den her omhandlede, korrosionsinhiberende,

DK 160435 B

23 vandige funktionelle væskeblanding. Der kan imidlertid anvendes en blanding af overfladeaktive midler af ens eller forskellige typer (f.eks. en blanding af ikke-ioniske overfladeaktive midler, en blanding af anioniske og ikke-ioniske 5 overfladeaktive midler, en blanding af kationiske og ikke-ioniske overfladeaktive midler og en forenelig blanding af kationiske og anioniske overfladeaktive midler). Det er kendt, at overfladeaktive midler i nogle tilfælde har smøreegenskaber, og sådanne overfladeaktive midler kan fordelagio tigt anvendes ved fremstillingen af den her omhandlede korros ions inhiber ende, vandige, funktionelle væskeblanding.

Koncentrationen af det andet overfladeaktive middel kan variere vidt ved fremstillingen af den her omhandlede, korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding 15 afhængigt af beskaffenheden af de overfladeaktive midler og de andre komponenter i den funktionelle væskeblanding, således kan mængden af overfladeaktivt middel variere afhængigt af om det er et kationiske anionisk, ikke-ionisk eller am-photert overfladeaktivt middel samt af dets særlige struktur 20 og molekylsammensætning. Sædvanligvis kan det andet overfladeaktive middel anvendes i en mængde på 0,002-10%, fortrinsvis 0,01-5%, beregnet på den samlede vægt af den korros ions inhiber ende, vandige, funktionelle væskeblanding.

Vandmængden i den her omhandlede funktionelle væ-25 skeblanding kan variere inden for et større område og er sædvanligvis på 15-99,8 vægt-%, beregnet på den samlede vægt af den korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding. Fortrinsvis er vandmængden på 40-99,5 vægt-%, beregnet på den samlede vægt af den korrosionsinhiberende, 30 vandige, funktionelle væskeblanding. Under nogle omstændigheder er en meget lille vandmængde ønskelig i den korrosionsinhiberende, vandige funktionelle væskeblanding. En sådan omstændighed vil være den gunstigere økonomi opnået i forsendelsesudgifter for en blanding med et lavt vandind-35 hold, da vand ikke forsendes og forbrugeren ikke betaler for forsendelse af vand, som han siden ligeså godt kan til-

DK 160435 B

24 sætte før anvendelse til opnåelse af den ønskede blanding.

Det overfladeaktive korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I) kan være til stede i den her omhandlede, vandige, funktionelle væskeblanding i en mængde på 0,002-50 vægt-%, for-5 trinsvis 0,02-10 vægt-%, beregnet på den samlede vægt af den korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding. Under nogle anvendelsesbetingelser kan det overflade-aktive korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I) være til stede i den vandige funktionelle væskeblanding i temmelig 10 små mængder, f.eks. 0,002-0,5 vægt-%, beregnet på den samlede vægt af blandingen. Et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel kan være til stede i en mængde på 0,002-10 vægt-%, fortrinsvis 0,01-5 vægt%, beregnet på den samlede vægt af den her omhandlede, korrosionsinhiberende, vandige, 15 funktionelle væskeblanding.

Blandt de her omhandlede, foretrukne, korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblandinger, før nogen , fortynding, er sådanne indeholdende 40-75 vægt-% vand, 1,0- 10 vægt-% af et overfladeaktivt korrosionsinhiberende salt 20 ifølge formel (I) og 0,5-5 vægt-% af et andet overfladeaktivt middel og 0,5-5 vægt-% af et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel. Endnu mere foretrukne, her omhandlede, korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblandinger, før nogen fortynding, er blandinger indeholdende 40-75 vægt-% 25 vand, 1,0-10 vægt-% af et overfladeaktivt, korrosionsinhiberende salt ifølge formel (I), hvori R er en monoethyle-nisk umættet C2-C3-aliphatisk gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfiguration, R1 er en Cy-C^o-aliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, R2 er 30 hydrogen, og Z er en alkanolaminkation, 0,5-5 vægt-% af et andet overfladeaktivt middel og 0,5-5 vægt-% af et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel. Til den her omhandlede, korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding kan der sættes forskellige andre materialer, 35 som er velkendte inden for teknikken til tilsætning til funktionelle væsker, f.eks. højtryksmidler, antioxidanter,

DK 160435 B

25 yderligere korrosionsinhibitorer, bakteriocider og anti-skummidler velkendte inden for teknikken i almindeligt anvendte mængder sædvanligvis på fra ca. 0,001 til ca. 15 vægt-%.

5 Fremgangsmåder, som er almindeligt kendte inden for teknikken, kan anvendes til at fremstille den her omhandlede korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding.

Når der anvendes sådanne almindeligt kendte fremgangsmåder til sammenblanding eller -formaling af et stort antal mate-10 rialer, kan tilsætningsrækkefølgen af vandet, det andet overfladeaktive middel, saltet ifølge formel (I) og det vandopløselige eller dispergerbare smøremiddel variere.

Således kan eksempelvis saltet ifølge formel (I) tilsættes og blandes i vandet, det andet overfladeaktive middel til-15 sættes, hvorpå det vandopløselige eller dispergerbare smøremiddel tilsættes og blandes i den fremkomne blanding. Alternativt kan det vandopløselige eller dispergerbare smøremiddel eksempelvis tilsættes og blandes i vandet efterfulgt af det andet overfladeaktive middel, og derpå kan saltet ifølge 20 formel (I) tilsættes og blandes i den fremkomne blanding.

Der kan anvendes variationer af disse fremgangsmåder, som vil være velkendte for en fagmand. Saltet ifølge formel (I) kan dannes in situ ved tilsætning af det vanduopløselige carboxylsyreterminerede amid til vandet indeholdende de 25 saltdannende alkalimetal-, ammonium- eller organiske amin-forbindelser i fraværelse eller nærværelse af det andet overfladeaktive middel og/eller det vandopløselige eller dispergerbare smøremiddel ved fremstillingen af den her omhandlede korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle 30 væskeblanding.

Den her omhandlede, korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding er både anvendelig som en hydraulikvæske og som en metalbearbejdningsvæske til metalbearbejdningsmetoder, f.eks. fræsning, valsning, drejning, bo-35 ring, stansning, trækning og gevindskæring.

DK 160435 B

26

Den her omhandlede vandige, funktionelle væskeblanding er fordelagtig ved, at den a) inhiberer eller forhindrer korrosion af metaloverflader, særligt jernholdige metaloverflader, som kommer i kontakt med væsken, og b) har en høj 5 bestandighed over for adskillelse af komponenter. De overfladeaktive, korrosionsinhiberende salte ifølge formel (I) udviser fordelagtigt god hydrolytisk stabilitet i den her omhandlede, korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding.

10 Den foreliggende opfindelse og udøvelsen deraf be skrives yderligere i de følgende eksempler, i hvilke alle mængder, dele, forhold og procentdele er på vægtbasis, og alle temperaturer er i °C, med mindre andet er anført.

I den følgende tabel (tabel I) er identificeret de 15 forskellige carboxylsyreterminerede amider, hvis salte danner de overfladeaktive korrosionsinhiberende salte ifølge formel (I) anvendt i de her omhandlede korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblandinger vist i eksemplerne nedenfor.

0 27 UK 1 6U45ba

Tabel I

HC=CH

1 / (A) HOOC C-N-(CH9) -0-CH9-CH(CH„)oCH3

Il I 3 1 I

0 H C2H5 HC = CH CH, 0¾ 10 ill3/3

(B) HOOC C-N-C-CH -C-CH

III / 2 r

O H CH CH

3 3 15

HC= CH

/ I

(C) HOOC C-N-CH9-CH-(CHo)o-CHn /// ( .

20 OH C2H5 · 25 (CH2)o-CH_ {V^VV-COGH S' * 3 · · - .

0 (CH2)3-CH3 30

35 HC = CH

I ! (E) HOOC C-N-CH-CH9-0-CH-CH9-0-(CHo),_CH, /[ I 1 / 11 3 O H CH3 CH3 28

DK 160435 B

O

/\/CO0H

mfT

^(C%)3-CH

C-N

5 S ^'°V3-®3 .

10

COOH

15 (G) 8 \(ch2)3-ch3 20 9 25

CH = CH

I I

(H) HOOC C-N-CH-(CH_).-CEL

Il I 1 24 3 O H CHg ...

30 HC = CH CH_ CH-

l I f 3 1 J

35 (I) HOOC C-N-CH-CH--O-CH-CH--O-(CH-)-CH- n t

O H

O

COOH

DK 160435 B

29 tJ) Ok /(CH2U“CH3 -C-N ' 5 g x(ch2)4ch3

COOH

(K) CCc-n^(CB2)^CH3 ». N(ch2)4-ch3 15 20

COOH

a) (L>C

25 \ C-N-CH0-CH-(CH„) --CH

ii i. r O H C2H5 30

COOH

00 li X f* f3 35 N C-N-C-CH -C-CHg

li 1 l I

O H CH3 CH3

DK 160435B

H C COOH

30

O

00 Li /(CH2>3-CH3 5 c—ir u \(ch2)3-ch3 10

---—COOH

15 ^ CCH2>3-CH3 . --C— o <ch2)3-ch3 20

JCOOH

<P) . · 0 \ 0 X(CH2)3"CH3 ‘ ' 30 HC = C-CH.

|| · (Q) 4 HOOC C-N-(CH2)3-0-CH2-CH-(CH2)3-CH3 li f i 35 OH C2H5

DK 160435 B

31

0 COOH

tR> OC

C-N-CH- (CH2) -CH-CH3

I] 1 i 3 I

O H CH3 CH3 5

BC = CH

10 I I ^(CB2)5-CH3

(C\ HOOC C-N

^ ' ’ · O ^ (ch2)5-ch3 15

COOH

(τ) or . · C-N-CH- (CH2) 4-CH3 20 Π I f O H CH3 25

COOH

CC<··.

3° £ ^(ch2)6-ch3

COOH

(V) /C»2-CH2-CH3 jj ^(CHpj-CHj 32

DK 160435 B

O

HC = CH

I I ,(CH2),-CH, (W) HOOC C-N^ « X(ch2)4-ch3 5 a

HC — CH

10 I I /CH3 (X) HOOC C-N<" g \(ch2)6-ch3· 15

HC — CH

l I

(Y) HOOC C-N-CH-(CH0)c-CHo II ! 1 253 20 8 O H CH3 oc · COOH ‘ w cc C-N-CH-(CH-),-CHq 1111 25 3 O H CH3 30

HC — CH / I /'CH

35 (AA) HOOC C-N 3 II ^ (CH ) -CH_ O '

COOH

DK 160435 B

33

O

(»> Q( «,

5 ^ C—N

g \(CH2)7-CH3 10 Eksempel 1-28

Eksempel 1-28 illustrerer de her omhandlede, korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblandinger og den overfladeaktive opførsel hos forskellige overfladeaktive, korrosionsinhiberende salte ifølge formel (I) an-15 vendt i de her omhandlede korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblandinger. Den nævnte overfladeaktive opførsel konstateres i overensstemmelse med en velkendt fremgangsmåde ved fremstilling af hver af blandingerne A, B og C anført nedenfor for hvert af eksemplerne 1-28 20 og iagttagelse af stabiliteten (d.v.s. bestandighed for adskillelse) af sådanne blandinger efter opbevaring af særskilte portioner af disse blandinger ved 4°C, stuetemperatur (ST) og 55°C i 48 timer. Hvert eksempel angiver, i tabel II, den laveste koncentration af de tre undersøgte 25 koncentrationsniveauer, ved hvilken det anførte salt tilvejebringer en blanding, som er stabil efter i 48 timer at være udsat for de ovennævnte temperaturer.

Blandinger

Materiale A B C

_(vægtdele).__

Vand 72 70 68 30 "Surfonic" N-101 0,5 0,5 0,5

Smøremiddelxx 2,5 2,5 2,5

Monoethanolaminsalt 2 46

anført i tabel II

Ethanolaminborat 23 23 23 35 ethylenoxidaddukt af nonylphenol; ikke-ionisk overfladeaktivt middel fremstillet af the Texaco Chemical Company, xx polyethylenglycolpolyester af dimer syre.

O

34 DK 160435 B

Tabel II

Minimumskoncentrations niveau

Eks. nr. Monoethanolaminsalt af (vægt-f;) af saltet 1 (A) 2 2 ' (B) 6 % 3 (C) 4 10 4 0» . . 4 5 CE) 2 6 (F) 4 7 (G) 4 15 8 (H) 4 9 (I) 2 10 (J) 2 11 (K) 4 20 12 (L) ’ 4 13 (M) 6 14 (N) 4 25 15 (0) 6 .

16 >) 4 17 (Q) 4 18 - (R) · - 4 30 19 (S) ' 2 20 (T) 4 21 (U) 2 22 (V) 6 35 23 (W) 2

Se tabel I vedr. de carboxylsyreterminerede monoamider.

XX

O

DK 160435 B

35

Tabel II (fortsat)

Minimumskoncen trationsniveau

Eks. nr. Monoethanolaminsalt af (vægt-%) af saltet 5 24 (X) .2 25 (Y) 2 26 (Z) 4 10 27 (AA) 2 28 (BB) 2 xx jfr. tabel I med hensyn til de carboxylsyreterminerede 15 monoamiders identitet.

Eksempel 29

Dette eksempel omhandler en her omhandlet, korrosions-inhiberende, vandig, funktionel væskeblanding indeholdende 20 en naturlig olie og viser overfladeaktiviteten af (A).

Blanding

Del A (materiale) (Vægtdele)

Natriumpetroleumssulfonat 3,0 25

Oliesyrediethanolamid 8,0 200 SUS lys kystolie 10,0

Del B (materiale)

Triethanolamin 2,5 30 (A) Triethanolaminsalt 1,5

Vand 75,0 100,0 35 Del A og B opvarmes særskilt til 60°C, hvorpå de blan des sammen ved tilsætning af del A til del B med omrøring.

Den fremkomne klare blanding viser stabilitet (modstandsevne over for adskillelse) efter henstand i 48 timer ved m. DK 160435 B = 36

O

både 4 C, stuetemperatur og 55 C, hvorimod én sammenlignelig blanding udeladende triethanolaminsaltet af (A) adskil- : ler ved stuetemperatur i løbet af 48 timer.

j c Eksempel 30 ! O - - j

Blanding

Materiale Vægtdele

Vand 73,5

Ethanolaminborat 22,4 10 Glycerolmonooleat 0,5 (A) Monoethanolaminsalt 3,6 100,0

Blandingen i dette eksempel viser sig at være stabil 15 (d.v.s. ingen adskillelse) efter i 48 timer at være udsat for 4°C, stuetemperatur og 55°C. Når monoethanolaminsaltet af (A) udelades fra blandingen, sker der imidlertid hurtigt adskillelse ved stuetemperatur.

20 Eksempel 31-36

Disse eksempler viser virkningen af betingelsen om en pH-værdi på 8-12 på stabiliteten af den her omhandlede korrosionsinhiberende, vandige, funktionelle væskeblanding. Stabilitetsforsøget gennemføres i overensstemmelse med 25 fremgangsmåden beskrevet i eksempel 1-28.

30 35 0

DK 160435 B

37 -μ

CD

ιΗ i". no ... Η ηιηιη·>Φηο,ί3ΛΛ ·η VDI ·* ·Ρ η σι£ΝοηιθΗ-Ρ+)·Ρ 5 5 γ— η η cn to ω g Μ m ι> no ...

^ιηη^ΗοΛΛΛ η lo I -- ..*.*.^^(drd(d Ο

η ncNOCNjHo-P-P-P S

σϊ η ω ω ω 0) Λ . < Λ m β t" ^ ° -5 θ *3 ϊ? ιυ ΐΑΐη^ηοιίιι!® β Η ^*1 φ >. *.··»·*·*·4-ΐ4-14-> 0 (DniH'^cNocNooitomco β i1 'S ^ ^ 0 4-1 1,3 ^ ^ Γ' no ... +ι (¾ ιίΐκΐ'ίΝΐηΛΛΛ .¾ fV)| ^ ^.«.».»^«.(cjnjnj β η "!iCNOCMO004->4->4-> Ό ΟΊ CO to to Τ5 ις id 1S Ti • · · ·Η r- η ο £1 Λ Λ Χ ^inin^Hoidcdid ο I—) CNI *· »<*·* ^4-14-14-1 β Η η| ’tfOJOCMOOOCflCflW Φ Η £ r-l φ Φ -β

φ « Μ 4J

Λ r- η d >1 Φ 9η td Hi in m m ^ ^ β

cm ο η r- -H H

<y, .¾ CD H

«s e a) ^ Η T3 ro d Ό

U -H

U O mg Ο Eh n cd ^ M n 4-> β > >i

Odd Φ -Η β ok <1) a) <D 4-) 4-> id > > > co λ; a CD β g μ β β >ι φ ο φ φ φ η τι ο +i g g g o td

i—I -Η Η H CL) Η H

CCJ 4-1 4-> +4 H 4-4 (d

CQ O β O

β 00 00 00 ϋ 0) Η •β -ϋ* ·># >1 > g

Qg Η Ο Φ fd β β β &ι , -β

— Ο Η β Φ Φ Φ β ,¾ U

ΗΟ-Η 4-14-14-1 a) CQ

Θι β ε mmm η η ο izjcdd φ Φ Φ >t β ϋ Η Λ η -β ο cd

Q) ; 44 Ο 4-14-14-1 4-> Η X

φ ΤίΟΦβ ΦΦΦ ΦΙ Φ Η rrt -Η Ο Φ ·Η 4-14-14-1 >ι Φ Εη (d ·Η β β 4β ΤΙ Ή Η ·Η Η Μ Η g Ο 0+> βΗΗΗ Ο^ίΦ β Φ if-l S Φ ft) ·Η -Η Ή β) Η -β Φ Τ5 β β 0^-9-8-9 „ „ 4-3 35 44β·&β'^βΐΦπ3π3 II II .

rdcdgcflpHom+i+J+i S>ws '-'Sa.wcflcn Qj) (£3) g

DK 160435B

38

O

Eksempel '37"38 I disse eksempler er vist forskellige koncentrationer af det andet overfladeaktive middel og det eventuelle vand-opløselige eller dispergerbare smøremiddel ved udøvelsen 5 af den foreliggende opfindelse.

Eksempel 37 Eksempel 38 Materiale (Vægtdele)

Vand 64,4 58,4

Ethanolaminborat 23 23 10 "Surfonic" N-10^ 0,1 10,0

Smøremiddel^ 10,0 0,1

Monoethanolaminsalt af 2,5 8,5 (A)® 15 % jfr. eksempel 1-28 ^jfr. eksempel 1-28 ® jfr. tabel I med hensyn til sammensætningen af (A) 20 Eksempel 39-40 viser overfladeaktiviteten for den cycloaliphatiske forbindelse (L) og den aromatiske forbindelse (J) .

Eksempel 39-40

Eksempel 39 Eksempel 40 25 Materiale (vægtdele)

Vand 93,53 91,02

Smøremiddel^ __ 2,50 2,50 "Surfonic" N-10® 0,50 0,50 (J)® 2,00 30 (L)^ 4,00

Monoethanolamin 1,47 1,98 pH-værdi 10 10

Stabilitet ved 48 timers ST stab. stab.

Stabilitet ved 55°C stab. stab.

35 Stabilitet ved 4°C stab. stab.

® jfr. eksempel 1-28 (S) w3fr. eksempel 1-28 ® jfr. tabel I med hensyn til sammensætningen.

39

DK 160435 B

O

Stabilitetsforsøget gennemføres i overensstemmelse med fremgangsmåden beskrevet i eksempel 1-28.

Eksempel 41-63 5 Forskellige forbindelser til dannelse af kationerne, som er anvendelige ved udøvelsen af den foreliggende opfindelse, er vist i disse eksempler, hvori stabilitetsforsøget gennemføres i overensstemmelse med fremgangsmåden beskrevet i eksempel 1-28.

10

Blanding

Materiale Vægtdele

Vand 95-x

Smøremiddel* 2,5 15 "Surfonic" N-10* 0,5 (A)xx 2,0

Kationdannende forbindelse x

Tabel IV

20 Stabilitet efter

Eks. x 48 timer ved

nr. Kationdannende forbindelse (vægtdele) pH-vaerdi 4°C ST 55°C

41 natriumhydroxid 0,42 12,0 stab. stab. stab.

42 natriumhydroxid 0,3 10 stab. stab. stab.

25 43 natriumhydroxid 0,5 12,4 stab. stab. stab.

44 kaliumhydroxid 0,6 10,8 stab. stab. stab.

45 monoethanolamin 1,5 10,0 stab. stab. stab.

46 triethanolamin 16,0 9,1 stab. stab. stab.

47 monoisopropanolamin 1,9 10,0 stab. stab. stab.

30 48 diethanolamin 7,2 10,0 stab. stab. stab.

49 "Jeffamin" D-400® 7,4 10,0 stab. stab. stab.

50 "Jeffamin" T-403® 6,1 10,0 stab. stab. stab.

51 "Jeffamin" ED-900® 16,4 10,0 stab. stab. stab.

52 Airmoniurrhydroxid 2,9 10,0 stab. stab. stab.

35 (28% ammoniak) 53 "Jeffamin" D-230*^ 3,3 10,0 stab. stab. stab.

54 "Jeffamin" ED-600® 10,9 10,0 stab. stab. stab.

0

40 DK 160435 B

Tabel IV (fortsat)

Stabilitet efter

Eks. x 48 timer ved

5 nr. Kationdannende forbindelse (vægtdele) pH-værdi 4°C ST 55°C

~55 "Jeffamin" ED-2001® 13,0 9/) stab. stab. stabT

6) 56 "Jeffamin" M-IOOO^ 15,3 9,2 stab. stab. stab.

57 ethylendiamin 0,88 10,0 stab. stab. stab.

58 diglycolamin 2,90 10,0 stab. stab. stab.

10 59 methoxyethoxypropylamin 1,60 10,0 stab. stab. stab.

60 morpholin 4,25 9,5 stab. stab. stab.

61 dimethylaminopropylamin 1,22 10,0 stab. stab. stab.

62 2-ethyl-he^l-amin 1,70 10 ustabil 63 "Jeffamin" D-2000® 12,4 9,0 ustabil

15 <D

w polyoxypropylendiamin (samlet amin = 4,99 mækv./g; primær amin = 4,93 mækv./g), gennemsnitsmolekylvægt = ca.

400 - Texaco Chemical Co.

(2λ ^primær amin-termineret (triamin) propylenoxidaddukt af 20 2,2-di-hydroxymethylbutanol med et samlet antal på ca.

5,3 oxypropylenenheder. Texaco Chemical Co.

® H2NCH (CH3)CH^-OCH (CH3) CH2 -)-a ( OCH2CH2-4e-4-OCH2CH (ch3)--)c nh2 , hvori a + c er ca. 3,5, og b er ca. 20,5 - Texaco Chemical Co.

®polyoxypropylendiamin (samlet amin = 8,45 mækv./g; pri-25 mær amin = 8,30 mækv/g) gennemsnitsmolekylvægt ca. = 230 - Texaco Chemical Co.

® h2nch (ch3) ch2—(-och (ch3) ch2-)^-( och2ch2-^—(-och2ch (ch3)—^-nh2 , a + c = ca. 3,4, b = ca. 13,5- Texaco Chemical Co.

® H2NCH (CH3) CH2 H-OCH(CH3) CH2 -)-a ( OCH2CH2) b-(-och2ch (CH3)—)- m2 , 3Q a + c = ca. 3,5, b = ca. 45,5 - Texaco Chemical Co.

^CH30(C2H40)18 6 (CH2CH(CH3)0)1 6CH2CH(CH3)NH2; samlet amin = 0,85 mækv./g; primær amin = 0,83 mækv/g - Texaco Chemical Co.

®polyoxypropyiendiamin (samlet amin - 0,96 mækv./g; primær amin = 0,95 mækv/g) gennemsnitsmolekylvægt ca. = 2000 35 Texaco Chemical Co.

x jfr. eksempel 1-28 xx jfr. tabel I.

O

DK 160435 B

41

Eksempel 64-92 I disse eksempler påvises den korrosionsinhiberende virkning på jernholdige metaller af forskellige salte af det carboxylsyrefcerminerede amid i overensstemmelse 5 med formlen (I), som er anvendelige ved udøvelsen af den foreliggende opfindelse. Metal- (d.v.s. støbejern og stål) -prøvestykkerne fremstilles og testes på følgende måde. Den flade overflade af støbejernsstangprøvestykket slibes og finpudses til dannelse af en ensartet 10 overflade, som er fri for ridser, ætsninger, maserstruk turer eller andre "kunstige" fejl. Den flade overflade af støbejernsprøvestykket tørres ren med linsepapir og blæses derpå ren med luft. Umiddelbart efter rensning af støbejernsprøvestykket anbringes det i en fugtigheds-15 kasse (100% relativ fugtighed), og en lille mængde af forsøgsvæsken fordeles ensartet over den slebne og fin-pudsede flade overflade af støbejernsprøvestykket. Derpå lukkes og forsegles fugtighedskassen. Støbejernsprøvestykket forbliver i den lukkede og forseglede fugtigheds-20 kasse natten over, hvorpå det udtages til undersøgelse.

I korrosionsforsøgene på stållegemer fremstilles den flade overflade af stålprøvestykkerne på samme måde som overfladerne af støbejernsprøvestykkerne (jfr. ovenfor) . Derpå fordeles en lille mængde af forsøgsvæsken 25 over den fremstillede overflade af stålprøvestykkerne, efter at de er anbragt i fugtighedskassen. Derpå lukkes og forsegles fugtighedskassen, og stålprøvestykkerne holdes i kassen natten over. Stålprøvestykkerne renses og får lov til at tørre, hvorpå de undersøges.

30 De følgende blandinger testes i overensstemmelse med de ovennævnte fremgangsmåder, og der fås de anførte resultater. Til sammenligning testes også en blanding indeholdende 99,5 vægtdele vand og 0,5 vægtdele trietha-nolamin.

35 42

DK 160435 B

O

Blanding

Materiale Vægtdele

Vand 99,0

Triethanolamin 0,5 .

5 Carboxylsyretermineret monoamid 0,5 !

Tabel V j

Korrosionsre- ;

Eks. sultater (f) i 10 nr. Carboxylsyretermineret monoamid^ støbejern stål ' i rust rust i 64 — ingen rust ingen rust 65 (A) j 66 (B) " " | 15 67 (C) ' .... | 68 (D) 69 (E) ” ” 20 70 (F) 71 (G) .72 (H)

73 (I) . H

25 74 (J) 75 (K) 76 (L) n " - 77 (M) ‘ .. ..

30 78 (N) 79 (O) 80 (P) 81 (Q) 35 82 _ (R) ...... " " ® jfr. tabel I med hensyn til sainntensætningenie af de car-boxylsyreterminerede monoamider.

O

43

DK 160435 B

Tabel V (fortsat)

Korrosionsre-

Eks. sultater nr. Carboxylsyretérmineret monoamid^ støbe jern_stål 5 /c\ " " 83 (s> 84 CT>

85 OD

tf n 86 (V) 10

. . u II

87 00 1t - ti 88 (X)

, . II II

89 00 15 90 (z) 91 (AA) 91 « 92 (B3) i 20 jfr. tabel I med hensyn til samnænsætaingerne af de carboxyl-syreterminerede monoamider.

Eksempel 93-99

Efter fortynding af 5 dele af de følgende blandinger 25 med 95 dele vand testes disse på støbejern og stål i overensstemmelse med fremgangsmåderne beskrevet i eksempel 64-92, og der fås de i den nedenstående tabel anførte resultater .

Blanding 30 Materiale Vægtdele

Vand 94-x

Triethanolamin 5,0 "Surfonic" N-951 1/0

Monoethanolaminsalt x 35 44

DK 160435 B

O

Tabel VI

pH-Værdi af Korrosionsre- 5 Elks. Monoethanolamin- x den fortynd- sultat nr. salt af____(vægtdele) ede væske støbe jern stål 93 - 9,9 rust rust 2 94 (A) 2,0 9,9 ingen rust ingen rust 2 95 (A) 4,0 9,9 ingen rust ingen rust 2 10 96 (A) 6,0 9,9 ingen rust ingen rust 3 97 (W) 2,0 9,9 ingen rust ingen rust 3 98 (W) 4,0 9,9 ingen rust ingen rust 3 99 (W) 6,0 9,9 ingen rust ingen rust 15 1 polyoxyethylenaddukt af nonylphenol - ikke-ionisk over fladeaktivt middel fremstillet af the Texaco Chemical Co.

2 jfr. tabel I for sammensætning 3 jfr. tabel I for sammensætning.

20 Eksempel 100

Fem vægtdele af blandingen i eksempel 1 indeholdende 2 vægt-% af monoethanolaminsaltet af (A) (jfr..tabel I for sammensætning) fortyndes med 95 vægtdele vand, og portioner af den fremkomne væske anbringes i to separate bægerglas.

25 Derpå neddyppes nypolerede bånd af kobber og 7075 aluminium særskilt i væsken i hvert bæger i 24 timer, hvorefter kobber- og aluminiumbåndene fjernes og undersøges. Aluminiumbåndet udviser en ringe misfarvning, og. kobber båndet forekommer uden misfarvning.

30

Eksempel 101-106

Nypolerede 7075 aluminiumsbånd neddyppes i 100 g af opløsninger, som har de følgende sammensætninger, i 24 timer, hvorpå de undersøges for korrosion. Resultaterne er vist 35 i tabel VII nedenfor.

, DK 160435 B

0 45

Blanding

Materiale Vægtdele

Vand 99,9 - x

Triethanolamin 0,1 5 Triethanolaminsalt af det x carboxylsyreterminerede monoamid anført i tabel VII nedenfor.

10 Tabel VII

Koncentration

Elks. Carboxylsyreter- af salt (x) nr. mineret monoamid^ (vægtdele)_pH-Værdi Korrosion_ 15 101 intet - 9,5 alvorlig rust og ætsning 102 (A) 0,15 8,3 let rust 103 (F) 0,15 8,2 let rust 104 (I) 0,15 8,2 let rust 105 (K) 0,15 8,4 let rust 20 106 (L) 0,15 8,3 let rust jfr. tabel I med hensyn til det carboxylsyreterminerede monoamids identitet.

25 Eksempel 107-110

Anvendelsen af den her omhandlede korrosionsinhibe-rende, vandige, funktionelle væskeblanding som en metalbearbejdningsvæske eksemplificeres i disse eksempler ved bedømmelse af blandingernes smøreevne i overensstemmelse med 30 den følgende V-stål-forsøgsfremgangsmåde.

Et kileformet hurtigstål trykkes mod endestykket af et roterende (26,84 overflademeter pr. minut) SAE 1020-stålrør med en tykkelse på 0,635 cm. Stålets fremføringskraft er tilstrækkelig til at skære en V-rille i rørvæggen, 35 og spånerne springer væk fra skæreområdet i to stykker (ét stykke fra hvert skær af det kileformede stål). Kræfterne på stålet som et resultat af arbejdsstykkets rotation og stålfremføringen måles ved hjælp af et stålholderdyanometer, 46

DK 160435 B

O

som er forbundet til en Sanborn-skriver. Enhver svejsnings-ophobning af spåner på stålet afspejles i den afbrudte spånstrøm (visuel) og i forøget tryk og modstand mod arbejdsstykkets rotation. Skæreforsøget gennemføres således, at 5 stålspångrænsefladen under driften oversvømmes med cirkulerende forsøgsvæske. Stål og arbejdsstykke er i konstant dynamisk kontakt under denne tid/ og forsøget begyndes ikke/ før der er opnået fuld kontakt langs hvert skær. Forsøgets varighed er 3 minutter.

10 I den ovenfor beskrevne forsøgsfremgangsmåde anvendes de følgende blandinger efter fortynding med vand i forholdet 5 vægtdele blanding pr. 95 vægtdele vand, og de fremkomne resultater er anført i tabel VIII nedenfor.

15 Blandinger

Materiale Vægtdele

Vand 74-x

Ethanolaminborat 23,0 "Surfonic" N-10x 0,5 20 Smør emidde 18X 2,5

Monoethanolaminsalt af et x carboxylsyretermineret amid - jfr. tabellen nedenfor.

25

Tabel VIII

Eks.

nr. Monoethanolaminsalt af (Vægtdele) Kraft (kg) 30 107 -(A) 2 210,47 108 (F) 4 219,99 109 (I) 2 217,72 110 (W) 2 215,00 35 55 jfr. eksempel 1-28 xx jfr. eksempel 1-28 jfr. tabel I med hensyn til sammensætningen af de car-boxylsyreterminerede monoamider anført i denne spalte.

Claims (6)

1. Korrosionsinhiberende, vandig, funktionel væskeblanding med en pH-værdi på 8-12 omfattende a) vand, b) 5 en korrosionsinhibitor, c) et andet overfladeaktivt middel og eventuelt d) et vandopløseligt eller -dispergerbart smøremiddel, kendetegnet ved, at korrosionsinhibitoren er et overfladeaktivt, vandopløseligt eller -dispergerbart alkalimetal-, ammonium- eller organisk aminsalt af 10 et vanduopløseligt carboxylsyregruppetermineret amid, som har den følgende formel r r2 0 O —I —1

15 Ri-N-C-R-C-O -(") m Z (+)χ (I) hvori R er en divalent gruppe valgt blandt en monoethylenisk 20 umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie va lenser i en cis-stereo-konfiguration, en cycloalipha-tisk C4-Cg-gruppe eller en aromatisk gruppe, R1 er en monovalent organisk gruppe valgt blandt a) en monovalent aliphatisk Cy-CiQ-gruppe med mindst 25 én methyl- eller ethylforgrening eller en monovalent heteroaliphatisk gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening og formlen R3—(— OR 4~hr (II), hvori R3 er en ligekædet eller en methyl- eller ethylforgre-net Cg-C·^ -alkylgruppe, R4 er en C2-C3-alkylengruppe, 30 og n er 1-2, når R er en monoethylenisk umættet ali phatisk C2-C3-gruppe, og R2 er hydrogen, b) en monovalent aliphatisk Cy-C^Q-gruppe med mindst én methyl- eller ethylforgrening, når R er en cyclo-aliphatisk eller aromatisk gruppe, og R2 er hydrogen, 35 c) en monovalent, ligekædet eller forgrenet aliphatisk Cl-Cll-gruppe, når R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, og R2 er en ligekædet eller DK 160435 B forgrenet, monovalent, aliphatisk C1-C11-gruppe, med den forudsætning, at R1 og R2 skal have et kombineret samlet antal på 8-12 carbonatomer, og mindst én af R1 og R2 skal have mindst 5 carbonatomer, eller 5 d) en monovalent, ligekædet eller forgrenet, aliphatisk C^-Cg-gruppe, når R er en cycloaliphatisk eller aromatisk gruppe, og R2 er en monovalent, ligekædet eller forgrenet, aliphatisk C^-Cg-gruppe, med den forudsætning at R1 og R2 skal have et kombineret 10 samlet antal på 7-10 carbonatomer, og mindst én af R1 og R2 har mindst 4 carbonatomer, R2 er hydrogen eller en monovalent, forgrenet eller ligekædet, aliphatisk c^^-c^i-gruppe, Z er en alkalimetalkation eller en nitrogenholdig kation 15 med mindst ét hydrogenatom knyttet til nitrogenet, en positiv ladning lig med x og valgt blandt ammoniumkat-ioner og kationer af en vandopløselig alkanolamin med 2-4 carbonatomer i alkanolgruppen C2-C6-alkylamin, al-kylalkanolamin med 1-6 carbonatomer i alkylgruppen og 20 2-4 carbonatomer i alkanolgruppe, heteroaliphatisk mono- amin, hvori heteroatomet er oxygen, heteroaliphatisk polyamin, som har oxygen- eller nitrogenheteroatomer, alkylendiamin med 2-6 carbonatomer i alkylgruppen, N-alkyl- eller N-hydroxyalkylsubstitueret alkylendiamin 25 med 2-6 carbonatomer i alkylengruppen, morpholin, N- alkylsubstitueret morpholin eller N-aminoalkylsubstitu-eret morpholin, x er 1-3, og m er 1-3. 30

2. Funktionel væskeblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er en monoethylenisk umættet aliphatisk C2-C3-gruppe, som har to frie valenser i en cis-stereo-konfiguration. 35 DK 160435 B

3. Funktionel væskeblanding ifølge krav 2, kendetegnet ved, at R2 er hydrogen.

4. Funktionel væskeblanding ifølge krav 2, kende-5 tegnet ved, at Z er en vandopløselig alkanolaminkation, især en mono-, di- eller trialkanolaminkation, med 2-4 car-bonatomer i alkanolgruppen og en positiv ladning, som er lig med x, eller Z er en alkylendiaminkation med 2-6 carbonatomer i alkylengruppen og en positiv ladning, som er lig med x, 10 eller Z er en alkalimetalkation.

5. Funktionel væskeblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (b) er til stede i en mængde på 0,002-50 vægt-%, især i en mængde på 0,02-10 vægt-%, beregnet 15 på den samlede vægt af blandingen.

6. Funktionel væskeblanding ifølge krav 2, kendetegnet ved, at (b) er til stede i en mængde på 0,02-10 vægt-%, beregnet på den samlede vægt af blandingen. 20