DK158312B - Fremgangsmaade til fremstilling af diacetoneketogulonsyre - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af diacetoneketogulonsyre Download PDFInfo
- Publication number
- DK158312B DK158312B DK231481A DK231481A DK158312B DK 158312 B DK158312 B DK 158312B DK 231481 A DK231481 A DK 231481A DK 231481 A DK231481 A DK 231481A DK 158312 B DK158312 B DK 158312B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- diacetone
- ketogulonic acid
- oxidation
- sorbose
- amount added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 72
- RGHNJXZEOKUKBD-KKQCNMDGSA-N D-gulonic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-KKQCNMDGSA-N 0.000 claims description 46
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 claims description 37
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 26
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 9
- 239000012465 retentate Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims description 3
- 239000003010 cation ion exchange membrane Substances 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 14
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 3
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H9/00—Compounds containing a hetero ring sharing at least two hetero atoms with a saccharide radical
- C07H9/02—Compounds containing a hetero ring sharing at least two hetero atoms with a saccharide radical the hetero ring containing only oxygen as ring hetero atoms
- C07H9/04—Cyclic acetals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2661—Addition of gas
- B01D2311/2665—Aeration other than for cleaning purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
- B01D2311/2684—Electrochemical processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
DK 158312B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af diacetoneketogulonsyre, der er et værdifuldt mellemprodukt ved fremstillingen af vitamin C.
Ved fremstillingen af diacetoneketogulonsyre gås der i reglen ud fra 5 diacetonesorbose, der f.eks. med uorganiske oxidationsmidler såsom HNO3, H2O2 eller hypochlorit kan oxideres til diacetoneketogulonsyre.
I den sidste tid har både den katalyserede oxidation med luft eller oxygenholdige gasser og den elektrokemiske oxidation vundet særlig interesse. Ved disse fremgangsmåder opnås der i begyndelsen af reak-10 tionen særdeles gode omsætninger, men reaktionen bliver dog stadig langsommere med det stigende indhold af oxidationsproduktet. For at opnå en fuldstændig omsætning af diacetonesorbose, må der regnes med relativt lange reaktionstider under skærpede betingelser, hvorved der er en fare for en videreoxidation af den dannede diacetoneketogulon-15 syre, hvilket fører til en udbyttereduktion og uønskede biprodukter.
Det har derfor været et mål at tilvejebringe en fremgangsmåde, ved hvilken diacetoneketogulonsyre kan fremstilles med god omsætninger i høje udbytter sammen med en ringe mængde affaldsstoffer. Dette mål er nået ved den foreliggende opfindelse.
20 Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til fremstilling af diacetoneketogulonsyre ved elektrokemisk oxidation eller luftoxidation af diacetonesorbose, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at den til ca. 30 til 95% delvis oxiderede reaktionsopløsning opspaltes ved elektrodialyse på en sådan måde, at den rene 25 diacetoneketogulonsyre helt eller delvis fraskilles, og fraktionen indeholdende den ikke-oxiderede diacetonesorbose føres tilbage til oxidationen.
Fordelen ved denne fremgangsmåde er, at oxidationen forløber i det optimale område med relativt høje koncentrationer af udgangsmateria-30 let, og at den vanskelige restoxidation op til 100%'s omsætning af udgangsmaterialet kan udelades, selv om der naturligvis ved tilbageførslen af den ikke-oxiderede diacetonesorbose i sidste ende fås en 100%'s omsætning. Ved en foretrukken udførelsesform for fremgangs-
DK 158312 B
2 måden gennemføres både oxidationen og fraskillelsen af diacetoneketo-gulonsyren kontinuerligt.
Den først gennemførte oxidation af diacetonesorbosen sker ved i og for sig kendte fremgangsmåder. Den ved ædelmetaller katalyserede 5 luftoxidation beskrives f.eks. i tysk patentskrift nr. 935 968, ungarsk patentskrift nr. 162 772 og tysk offentliggørelsesskrift nr.
21 23 621 og den elektrokemiske oxidation f.eks. i Tetrahedron 28, 37-42 (1972), Elektrochimia 6, 897 - 909 (1972), tysk offentliggørelsesskrift nr. 16 68 203 eller tysk offentliggørelsesskrift 10 nr. 25 05 911.
Ved disse fremgangsmåder anvendes 5 - 15%'s opløsninger af diacetone-sorbose, hvilke opløsninger med en alkalimetalhydroxidopløsning, f.eks. natriumhydroxidopløsning, indstilles til en pH-værdi fra ca.
12 til ca. 14. Denne pH-værdi holdes i reglen konstant ved yderligere 15 tilsætning af base under reaktionen, der forløber under dannelse af diacetoneketogulonsyre.
I modsætning til de kendte fremgangsmåder gennemføres oxidationen ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse dog ikke til en maksimal omsætning, men kun til en omsætning på 30 - 95%, fortrinsvis 20 50 - 85%, af udgangsmaterialet. Oxidationsopløsningen, der indeholder mellem ca. 6 og 65 g diacetonesorbose, fra 65 til 130 g diacetoneketogulonsyre og fra 10 til 30 g natriumhydroxid pr. kg opløsning, føres derefter til dialysen.
Dertil anvendes sædvanlige elektrodialyseanlæg, i hvilke en række 25 kation- og anionbyttermembraner er anbragt enkeltvis eller alternerende i grupper. Typiske membrananordninger er vist i fig. I og II.
Anion- og kationbyttermembranerne deri betegnes med A og K. D og 0 er kamrene» for dialysat og oxidationsopløsningen henholdsvis retentat. Elektrodekamrene er betegnet med E.
30 Den fra oxidationen stammende opløsning pumpes gennem de med 0 betegnede kamre, som hver er adskilt fra dialysatkamrene D med en kation- og anionbyttermembran. Ved påtrykning af en elektrisk jævnspænding "over elektroderne vandrer elektrisk ladede partikler gennem
DK 158312B
3 membranerne ind i dialysatopløsningen. Både oxidationsopløsningen og dialysatopløsningen recirkuleres for at holde koncentrationspolarisationen ved membranerne så lav som mulig. Recirkulationshastigheden afhænger stærkt af kamrenes antal og geometri, 5 idet recirkulationshastigheden dog i reglen indstilles således, at der opnås strømningshastigheder langs membranerne på fra ca. 0,1 til ca. 0,3 m/s. I de to elektrodekamre recirkuleres en elektrodeopløsning, som kun tjener det formål, at der opretholdes en tilsvarende ledningsevne, samt at gas- og varmetransporten opretholdes. Elektro-10 deopløsningen kan derfor f.eks. indeholde elektrolytter såsom natriumsulfat eller natriumhydroxid. Den jævnspænding, der skal påtrykkes elektroderne, afhænger af opløsningernes saltindhold i de enkelte kammersegmenter. I reglen påtrykkes der ved begyndelsen af dialysen en spænding på fra ca. 0,5 til ca. 1,5 V pr. celle, som mod 15 afslutningen kan stige til fra ca. 2 til ca. 4 V pr. celle. Opløsningernes temperatur er i og for sig ikke kritisk, men der vælges fortrinsvis for at påvirke opløsningernes viskositet og ledningsevne fordelagtigt temperaturer fra over stuetemperatur til ca. 75°C.
Som membraner kan anvendes alle på kation- og anioribytterprincippet 20 byggende membraner, hvis permeabilitet er tilstrækkelig stor til at lade diacetoneketogulonsyrens relativt voluminøse molekyler passere.
F.eks. er membraner på basis af polymere ionbyttere, f.eks. af typen Selemion fra firmaet Asahi Glass eller af typen Neosepta fra firmaet Tokyama Soda eller lignende membraner fra firmaerne Ionics og Du Pont 25 egnede dertil.
Ved fraskillelsen af diacetoneketogulonsyren har det overraskende vist sig, at der ved elektrodialysen af den alkaliske diacetonesorbo-se- og diacetoneketogulonsyreholdige opløsning sker en fraktionering på den måde, at der først næsten udelukkende går natriumhydroxid over 30 i dialysatet. Først når natriumhydroxidindholdet er relativt ringe, går også diacetoneketogulonsyren i tiltagende udstrækning over i dialysatet. Herved er der mulighed for at genvinde og genanvende den ved oxidationen til neutralisation af den dannede diacetone-ketogulonsyre tilsatte base. Der spares derved betydelige mængder 35 både alkalimetalhydroxid og syre, som ellers var nødvendige til neutralisering af denne base ved diacetoneketogulonsyrefældningen, og
DK 158312 B
4 spildevandet bliver aflastet fra de ellers ved denne neutralisation dannede salte. Hermed sikres et godt bidrag til miljøbeskyttelsen.
En sådan fraktioneret dialyse kan enten gennemføres diskontinuerligt eller også kontinuerligt i mindst to efter hinanden anbragte dialyse-5 apparater.
Den i det første dialysetrin som dialysat vundne natriumhydroxidopløsning kan umiddelbart føres tilbage til oxidationstrinet. Retenta-tet fra det første dialysetrin, som kun indeholder små mængder, f.eks. fra ca. 0-2 vægtprocent natriumhydroxid, men praktisk taget 10 den totale mængde diacetonesorbose og diacetoneketogulonsyre, føres til det andet dialysetrin. Som dialysat i andet trin fås en opløsning, der indeholder det resterende natriumhydroxid og hovedmængden af diacetoneketogulonsyren samt noget diacetonesorbose, der alene på grund af det osmotiske tryk i små mængder diffunderer over i dialysa-15 tet.
Retentatet, hvis pH-værdi mod slutningen af dialysen ved tilsætning af natriumhydroxid holdes ved en pH-værdi på ca. 7 - 8, indeholder lige med undtagelse af ringe tab, der er gået over i dialysatet, den totale mængde diacetonesorbose og endvidere eventuelt endnu en rest-20 koncentration af diacetoneketogulonsyre.
Det er allerede nævnt, at det kan være fordelagtigt ikke at skille diacetoneketogulonsyren fuldstændigt fra oxidationsopløsningen.
Grunden til dette er, at dialysens virkningsgrad med hensyn til diacetoneketogulonsyre bliver stadig mere ugunstig med faldende 25 diacetoneketogulonsyrekoncentration. Dialysen afbrydes derfor fortrinsvis ved et restindhold i oxidationsopløsningen af diacetoneketogulonsyre på fra ca. 1 til ca. 25% af udgangsmængden. Dette betyder intet tab af diacetoneketogulonsyre, da retentatet jo først føres. til. oxidationen og dernæst påny til dialysen.
30 Dialysatet fra det andet dialysetrin føres til fældningen af diacetoneketogulonsyren, som fældes på sædvanlig måde ved syrning med saltsyre, isoleres og kan videreforarbejdes til vitamin C. Ved den foreliggende opfindelse tilvejebringes således en fremgangsmåde, der gør
DK 158312 B
5 det muligt at vinde den som mellemprodukt ved vitamin C-fremstil-lingen særlig værdifulde diacetoneketogulonsyre under en meget ringe anvendelse af reagenter og med tilsvarende ringe affaldsproblemer ved praktisk taget fuldstændig omsætning af diacetonesorbose.
5 I de nedenstående eksempler anvendes Selemion-membraner af typen CMV og AMV fra firmaet Asahi-Glass. Med samme gode resultat kan dog f.eks. også anvendes membrantyperne ASV fra Asahi-Glass eller typerne 103 PZL 183, 61 AZL 183, CR 61 MZL 183, CR 61 CYL 183 og 103-QZL-219 fra firmaet Jonics, Inc. samt andre membraner, f.eks. typerne Neosep-10 ta CL-25T, CH-45T, AV-4T, AF-4t eller AVS-4T fra firmaet Tokyama Soda eller af typerne Nafion 152 E, 214, 315 og 427 fra firmaet Du Pont.
Eksempel 1.
I en membrananordning svarende til fig. I pumpes 71,6 kg af en alkalisk, til ca. 63% elektrokemisk delvis oxideret diacetonesorbose-15 opløsning bestående af 1,876 kg natriumhydroxid, 3,44 kg diacetonesorbose og 6,1 kg diacetoneketogulonsyre i kredsløb gennem oxidationsopløsningskamrene 0. I separate kredsløb i dialysatkamrene D recirkuleres ligeledes en blanding af 25 kg helt afsaltet vand og 400 g 32 vægtprocents natriumhydroxidopløsning. Gennem elektrodekamrene E 20 pumpes som et tredje kredsløb en 10%'s natriumsulfatopløsning.
Efter 4 timers driftstid ved en jævnstrømspænding på 13,5 V og, ved begyndelsen af dialysen, en strøm på 40 A, udtages 28,7 kg dialysa-topløsning I med et natriumhydroxidindhold på 1,09 kg (51,2% af den indsatte mængde) og erstattes med en blanding af 25 kg helt afsaltet 25 vand med 100 g 32 vægtprocents natriumhydroxidopløsning. Efter yderligere elektrodialyse ved en til afslutningen til 30 V stigende spænding og en til 5,6 A aftagende strøm udtages 50,8 kg oxidations-opløsning med et indhold på 3,3 kg diacetonesorbose (96% af den indsatte mængde) og 0,55 kg diacetoneketogulonsyre (9,0% af den 30 indsatte mængde). Som dialysat II fås 43,5 kg opløsning med et indhold af diacetoneketogulonsyre på 5,524 kg (90,7% af den indsatte mængde), 0,087 kg diacetonesorbose (2,5% af den indsatte mængde) og 0,864 kg natriumhydroxid (46,0% af den indsatte mængde).
DK 158312 B
6
Eksempel 2.
En til 55,5% elektrokemisk delvis oxideret diacetonesorboseopløsning med et indhold på 1,44 kg natriumhydroxid, 2,8 kg diacetonesorbose og 3,5 kg diacetoneketogulonsyre dialyseres svarende til eksempel 1. Der 5 fås følgende udbytter:
Dialysat I: 1,30 kg natriumhydroxid (90,2% af den indsatte mængde),
Dialysat II: 0,36 kg diacetonesorbose (12,86% af den indsatte mængde), 2,96 kg diacetoneketogulonsyre (84,6% af den indsatte mængde) og 0,116 kg natriumhydroxid (8,05% af den indsatte mængde).
10 Retentat: 2,4 kg diacetonesorbose (85,7% af den indsatte mængde) og 0,5 kg diacetoneketogulonsyre (14,3% af den indsatte mængde).
Eksempel 3.
44 kg af en til 85,7% elektrokemisk delvis oxideret diacetonesorboseopløsning med et indhold på 0,88 kg diacetonesorbose, 5,28 kg diace-15 toneketogulonsyre og 0,792 kg natriumhydroxid elektrodialyseres som beskrevet i eksempel 1.
Efter 4 timer ved en spænding på 13 V og en begyndende strøm på 40 A udtages 29,3 kg dialysat I med et indhold på 0,015 kg diacetonesorbose (1,7% af den indsatte mængde), 0,67 kg diacetoneketogulonsyre 20 (12,7% af den indsatte mængde) og 0,946 kg natriumhydroxid (99,62% af den indsatte mængde) og erstattes med 25 kg helt afsaltet vand. Efter yderligere 11 timer ved en spænding på mellem 13 og 18,6 V og en strøm på fra 9 til 11 A afsluttes elektrodialysen, og der fås følgende opløsninger: 32,5 kg retentat med et indhold på 0,81 kg 25 diacetonesorbose (92% af den indsatte mængde) og 1,33 kg diacetoneketogulonsyre (25,2% af den indsatte mængde).
35,3 kg dialysat II med et indhold på 0,06 kg diacetonesorbose (6,81%
DK 158312 B
7 af den indsatte mængde) og 3,21 kg diacetoneketogulonsyre (60,8% af den indsatte mængde).
Eksempel 4.
I en elektrodialysecelle med en totalmembranoverflade på 40 cm^ 5 dialyseres i løbet af 6,25 timer 250 ml af en opløsning, der indeholder 5 g diacetonesorbose, 24,8 g diacetoneketogulonsyre og 4,35 g natriumhydroxid, hvorved b e gynde1s es s trømtætheden falder fra 260 A/m^ til 175 A/np-. Opløsningens pH-værdi holdes ved tilsætningen af natriumhydroxid stadig ved ca. 13. Herved fås 301 g dialysat I, der inde-10 holder 3,7 g natriumhydroxid (85% af den indsatte mængde), 0,1 g diacetonesorbose (2% af den indsatte mængde) og 0,7 g diacetoneketogulonsyre (2,8% af den indsatte mængde).
I et andet dialysetrin med en fra 175 A/m^ til 110 A/m^ faldende strømtæthed fås 323 g dialysat II, som indeholder 0,13 g diacetone-15 sorbose (2,6% af den indsatte mængde) og 16 g diacetoneketogulonsyre (64,5% af den indsatte mængde).
Gentages den elektrodialytiske udskillelse af diacetoneketogulonsyren med dialysat II i den samme celle med en fra 80 A/m^ til 30 A/m^ faldende strømtæthed, fås et dialysat III, der indeholder 0,019 g 20 diacetonesorbose (0,38% af den indsatte mængde) og 12,16 g diacetoneketogulonsyre (49% af den indsatte mængde).
Den ved flertrinsdialysen i en dialyseanordning svarende til fig. 1 opnåede fjernelse af diacetonesorbose fra det diacetoneketogulonsyre-holdige dialysat ved gentagen indsætning af dialysatet som start-25 opløsning og udtagelse af det udtømte dialysat kan også opnås ved en ettrinsfremgangsmåde. Dertil anvendes en dialyseanordning svarende til fig. II. Derved udtages dialysatet D2, der på grund af de to ganges gennemgang gennem byttermembraneme udtømmes stærkt for det ved diffusion medløbende diacetonesorbose.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af diacetoneketogulonsyre ved 15 elektrokemisk oxidation eller luftoxidation af diacetonesorbose, kendetegnet ved, at den til ca. 30 til 95% delvis oxiderede reaktionsopløsning opspaltes ved elektrodialyse på en sådan måde, at den rene diacetoneketogulonsyre helt eller delvis fraskilles, og fraktionen indeholdende den ikke-oxiderede diacetone-20 sorbose føres tilbage til oxidationen.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at både oxidationen og opspaltningen sker kontinuerligt.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, 25 kendetegnet ved, at der anvendes elektrodialyseanlæg, i hvilke en række kation- og anionbyttermembraner er anbragt enkeltvis eller alternerende i grupper. DK 158312 B
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den ved elektrodialysen fraskilte natriumhydroxidopløsning føres tilbage til oxidationsprocessen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803020104 DE3020104A1 (de) | 1980-05-27 | 1980-05-27 | Verfahren zur herstellung von diacetonketogulonsaeure |
| DE3020104 | 1980-05-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK231481A DK231481A (da) | 1981-11-28 |
| DK158312B true DK158312B (da) | 1990-04-30 |
| DK158312C DK158312C (da) | 1990-10-01 |
Family
ID=6103355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK231481A DK158312C (da) | 1980-05-27 | 1981-05-26 | Fremgangsmaade til fremstilling af diacetoneketogulonsyre |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4375393A (da) |
| EP (1) | EP0040709B1 (da) |
| JP (1) | JPS5724396A (da) |
| DE (2) | DE3020104A1 (da) |
| DK (1) | DK158312C (da) |
| HU (1) | HU188674B (da) |
| IE (1) | IE51775B1 (da) |
| PL (1) | PL127258B2 (da) |
| RO (1) | RO82537B (da) |
| ZA (1) | ZA813537B (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839056A (en) * | 1988-06-02 | 1989-06-13 | Cahn Robert P | Recovery and concentration of aqueous acids and bases |
| US5268079A (en) * | 1990-01-18 | 1993-12-07 | Monsanto Company | Process for the isolation and purification of free acids, starting from their salts, by electrodialysis |
| DE4307388A1 (de) * | 1993-03-10 | 1994-09-15 | Zuckerindustrie Verein | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von monooxydierten Produkten aus Kohlenhydraten, Kohlenhydratderivaten und primären Alkoholen |
| DE19542287A1 (de) * | 1995-11-14 | 1997-05-15 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Herstellung von di- und höheroxidierten Carbonsäuren von Kohlenhydraten, Kohlenhydratderivaten oder primären Alkoholen |
| EP0779286B1 (de) * | 1995-12-14 | 2002-03-27 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Herstellung von Ascorbinsäure |
| EP3555041B1 (en) | 2016-12-15 | 2022-02-02 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for manufacturing ethylene amines |
| CN108033625B (zh) * | 2017-11-13 | 2020-09-29 | 南京大学 | 一种维生素c废水电解氧化预处理的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2559034A (en) * | 1945-09-22 | 1951-07-03 | Verheyden Albert | Electrolytic process of producing diacetone-keto-gulonic acid |
| US3496091A (en) * | 1966-04-15 | 1970-02-17 | Ionics | Electrolytic-electrodialysis apparatus |
| DE2045723A1 (da) * | 1969-09-20 | 1971-04-15 | ||
| DE2410034C2 (de) * | 1974-03-02 | 1975-11-27 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung von Diaceton-2-ketogulonsaure |
| US4097346A (en) * | 1974-04-01 | 1978-06-27 | Peter Murday Robertson | Electrochemical oxidation of diacetone-L-sorbose to diacetone-L-ketogulonic acid |
| DE2505911C2 (de) * | 1975-02-13 | 1982-05-27 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung von Diaceton- 2-ketogulonsäure |
-
1980
- 1980-05-27 DE DE19803020104 patent/DE3020104A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-04-29 DE DE8181103219T patent/DE3164545D1/de not_active Expired
- 1981-04-29 EP EP81103219A patent/EP0040709B1/de not_active Expired
- 1981-05-26 IE IE1165/81A patent/IE51775B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-05-26 US US06/266,786 patent/US4375393A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-26 PL PL1981231337A patent/PL127258B2/pl unknown
- 1981-05-26 ZA ZA00813537A patent/ZA813537B/xx unknown
- 1981-05-26 DK DK231481A patent/DK158312C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-05-26 RO RO104412A patent/RO82537B/ro unknown
- 1981-05-27 HU HU811587A patent/HU188674B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-05-27 JP JP7943381A patent/JPS5724396A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL231337A2 (da) | 1981-12-23 |
| US4375393A (en) | 1983-03-01 |
| EP0040709B1 (de) | 1984-07-04 |
| DE3164545D1 (en) | 1984-08-09 |
| ZA813537B (en) | 1982-06-30 |
| EP0040709A1 (de) | 1981-12-02 |
| JPS5724396A (en) | 1982-02-08 |
| DK158312C (da) | 1990-10-01 |
| IE811165L (en) | 1981-11-27 |
| JPH0132834B2 (da) | 1989-07-10 |
| RO82537B (ro) | 1984-02-28 |
| DE3020104A1 (de) | 1981-12-03 |
| PL127258B2 (en) | 1983-10-31 |
| RO82537A (ro) | 1984-02-21 |
| HU188674B (en) | 1986-05-28 |
| IE51775B1 (en) | 1987-04-01 |
| DK231481A (da) | 1981-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5868916A (en) | Process for recovering organic hydroxides from waste solutions | |
| US6280593B1 (en) | Process for separating off organic acids from aqueous solutions | |
| AU2002365547C1 (en) | Electrochemical process for producing ionic liquids | |
| KR930016433A (ko) | α-글리코실-L-아스코르브산 고함유물의 제조방법 및 그 제조를 위한 분리 시스템 | |
| TW434329B (en) | Synthesis of onium hydroxides from onium salts | |
| KR100966215B1 (ko) | 전기투석에 의한 오늄 하이드록사이드의 정제 | |
| DK175066B1 (da) | Fremgangsmåde til rensning af L-ascorbinsyre | |
| DK158312B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af diacetoneketogulonsyre | |
| TW382616B (en) | Process for purifying hydroxide compounds | |
| US5135626A (en) | Method for purification of bases from materials comprising base and salt | |
| TW397871B (en) | Electrochemical process for purifying hydroxide compounds | |
| CA1272982A (en) | Method for the recovery of lithium from solutions by electrodialysis | |
| JP2775992B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの製造法 | |
| WO1990006167A1 (en) | Method for purification of bases from materials comprising base and salt | |
| CN1081188C (zh) | 抗坏血酸的制造方法 | |
| JPH01188696A (ja) | 電気透析により陰極電気浸せきコート浴から酸を除去する方法 | |
| EP0247670B1 (en) | A continuous process for the production of epichlorohydrin | |
| US4620911A (en) | Process for the production of dichlorohydrin | |
| CA2034351A1 (en) | Process for the isolation and purification of free acids, starting from their salts, by electrodialysis | |
| US3507764A (en) | Method of refining glyoxal | |
| JPS61261488A (ja) | アミノ酸アルカリ金属塩の電解法 | |
| JPH0830048B2 (ja) | アミノ酸の製造方法 | |
| JPS61281887A (ja) | ペルオキシ２りん酸カリウムの電解製造法 | |
| SU865321A1 (ru) | Способ регенерации неорганических кислот | |
| JPH10330420A (ja) | ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法及び該製造方法で得られたポリビニルアセタール系樹脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |