DK157915B - Fremgangsmaade og apparat til frembringelse af en belaegning af metal eller metalforbindelse paa en flade af et opvarmet glassubstrat - Google Patents

Description

! DK 157915B

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til frembringelse af en belægning af metal eller metalforbindelse på en flade af et opvarmet glassubstrat under forskydning af glasset i en fastlagt retning (herefter kaldet "fremad"), ved hvilken fremgangsmåde en sådan flade i en 5 belægningsstation, gennem hvilken substratet passerer, kontaktes med mindst én strøm af smådråber omfattende en substans eller substanser, fra hvilke(n) belægningen af metal eller metalforbindelse dannes på fladen.

10 En sådan fremgangsmåde kan anvendes ved belægning af glasplader og til belægning af et kontinuert nydannet bånd af planglas. Fremgangsmåden kan anvendes til frembringelse af belægninger, f.eks. metaloxidbelægninger, som modificerer glassets synlige farve og/ eller som har andre påkrævede egenskaber med hensyn til indfaldende 15 stråling, f.eks. en infrarød reflekterende egenskab.

Der er problemer ved frembringelse af belægninger, som har ensartede egenskaber. Dette skyldes tildels, at det er vanskeligt at sikre ensartetheden af strukturen og belægningstykkelsen fra den ene zone 20 til den næste.

Det har været foreslået at fremme dannelsen af ensartede belægninger på forskellig vis, hvilke forslag har indbefattet, at belægningsmaterialet afgives som en strøm, der rettes skråt nedad mod substratet 25 i transportretningen, og at der skabes sugekræfter i udsugningskanaler, der er anbragt således, at gasser i smådråbestrømmens omgivelser bringes til at strømme væk fra en sådan strøm og ind i kanalerne (se GB patent nr. 1.516.032 og 1.523.991).

30 Selv når de betingelser, der hidtil er foreslået indenfor området, overholdes, forekommer der undertiden fejl i eller ved overfladen af belægningen. Skønt disse fejl ofte ikke er fremtrædende, betyder de ikke desto mindre, at produktet ikke opfylder de topkvalitetskrav, der nu kræves. Hvis skavankerne findes ved belægningens overflade, 35 kan produktets kvalitet i nogle men ikke alle tilfælde forbedres ved en overfladebehandling efter belægning, men selvfølgelig forøger sådanne yderligere behandlinger produktets pris.

Med den foreliggende opfindelse tilvejebringes en fremgangsmåde, ved

2 DK 157915 B

hvilken belægningsstationens omgivelser påvirkes på en måde, der er konstateret at hjælpe med til at nedsætte forekomsten af strukturelle skavanker i belægningen og til at gøre det muligt at frembringe belægninger af høj kvalitet på en nem og pålidelig måde.

5

Ifølge den foreliggende opfindelse er fremgangsmåden til frembringelse af en belægning af metal eller metalforbindelse på en flade af et opvarmet glassubstrat, medens dette forskydes i en given retning, ved hvilken fremgangsmåde en sådan flade ved en belægningsstation, 10 gennem hvilket substratet passerer, kontaktes med mindst én strøm af smådråber omfattende en substans eller substanser, fra hvilke(n) belægningen af metal eller metalforbindelse dannes på fladen, ejendommelig ved, at strømmen (strømmene) af smådråber gentagne gange forskydes langs en tværgående bane hen over substratet, og 15 ved, at gas drives ensrettet fremad eller bagud på tværs af den tværgående bane fra en position, der ikke ligger på linie med strømmen (strømmene) af smådråber.

For at simplificere den efterfølgende del af beskrivelsen vil der 20 hovedsagelig· blive refereret til en enkelt strøm af smådråber. Men der kan anvendes to eller flere, f.eks. to til ved siden af hinanden.

Forsøg visér, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen er mindre tilbø-25 jelig til at frembringe belægninger, der giver årsag til indre lysdiffusion. Det antages, at sådanne fejl kan være et resultat af smådråbestrømmens opfangelse og indeslutning af dampfasereaktions-produkter, der samler sig i substratets omgivelser, og at den forbedring, der tilvejebringes med fremgangsmåden ifølge den fore-30 liggende opfindelse, i det mindste delvis skyldes, at gassen uddriver sådanne reaktionsprodukter fra smådråbestrømmens bane.

Ved en foretrukken udførelsesform for opfindelsen forskydes smådrå-bestrømmen frem og tilbage langs banen tværs over substratet, og 35 udledningen af strømmen sker kontinuerligt under sådanne frem- og tilbagegående bevægelser. Fremgangsmåden er under sådanne omstændigheder lettere at udføre. ·

Den fremdrevne gas trækkes fortrinvis fra en kilde udenfor de

DK 157915B

3 normale omgivelser over substratet. Ved valg af gassen skal der tages hensyn til sammensætningen af smådråberne og sammensætningen af den belægning, der skal dannes på substratet, således at gassen ikke giver anledning til uønskede kemiske reaktioner. Der kan 5 anvendes en inert gas eller en gas, som fremmer eller deltager i en kemisk reaktion, der kræves til frembringelse af belægningen. Alternativt kan den fremdrevne gas være gas, som af en eller flere ventilatorer eller blæseanordninger anbragt ovenstrøms eller neden-strøms for belægningsstationen drives i fremad- eller bagudgående 10 retning langs substratet.

I visse udførelsesformer for opfindelsen finder fremdrivni ngen af gas sted fra en åbning eller åbninger, som er stationære, og udføres med mellemrum i takt med smådråbestrømmens bevægelser langs den 15 tværgående bane, således at den fremdrevne gas ikke støder på smådråbestrømmen.

Gasfremdrivningen kan udføres intermitterende (ude af fase med smådråbestrømmens successive gennemkrydsninger over substratet) 20 samtidig fra områder, der fordeler sig over substratbanen, således at gassen strømmer hen over hele området bortset fra de modstående randområder af substratets belagte område. Smådråbestrømmens tværgående bane strækker sig imidlertid fortrinsvis på den anden side af de korresponderende grænser af det substratområde, der skal belæg-25 ges, og gas fremdrives med mellemrum samtidig over alle områder af banen mellem grænserne. På denne måde kan hele glassubstratets flade belægges.

I visse meget fordelagtige udførelsesformer for opfindelsen udføres 30 gasfremdrivningen kontinuert fra en åbning (åbninger), som er fordelt tværs over substratbanen, i tandem med smådråbestrømkilden. Sådanne udførelsesformer giver den fordel, at den fremdrevne gas under hvert øjeblik af belægningsprocessen kan uddrive reaktionsprodukter i smådråbestrømmens umiddelbare omgivelser. Ved hver 35 forskydning af smådråbestrømmen hen over substratet fremdrives gas fortrinsvis fra en udledningsåbning, som følger smådråbestrømkilden i en sådan forskydning, hvorved passagen af strømmen gennem et givent område langs banen efterfølges af en strøm af gas hen over dette område. Denne fremgangsmåde har vist sig at være den mest

4 DK 157915 B

effektive.

Smådråbestrømmen rettes fortrinvis skråt ned mod substratet. I det store og hele gør brugen af en skråtrettet strøm det lettere at 5 danne belægninger af homogen struktur, navnlig forholdsvis tykke belægninger. Vinklen mellem smådråbestrømaksen og den substratflade, der belægges, ligger fortrinsvis i området fra 20° til 60° og mest fortrinsvis i området fra 25° til 35°. Til opnåelse af de bedste resultater skal alle dele af smådråbestrømmen falde ind mod sub-10 stratet med en betragtelig inklinationsvinkel. Følgelig er smådråbestrømmen i de mest foretrukne udførelsesformer for opfindelsen en parallel strøm eller en strøm, som divergerer fra sin kilde med en vinkel på ikke over 30°.

15 Smådråbestrømmen rettes fortrinsvis skråt nedad og fremad i retning mod substratet, fordi denne tilstand er mest gunstig til at fremme homogeniteten af belægningstrukturen. I en alternativ udførelsesform for opfindelsen rettes smådråbestrømmen skråt nedad og bagud mod substratet. Denne tilstand kan også give gode resultater under visse 20 omstændigheder, f.eks. til frembringelse af visse belægninger, når der ikke er nogen stærk naturlig trækstrøm i den fremadgående retning gennem belægningsstationen.

Gasfremdrivningen finder fortrinsvis sted i den fremadgående ret-25 ning, dvs. i substratets transportretning. Normalt strømmer trækstrømme gennem belægningsstationen i den fremadgående retning, og omgivelsesbetingelser, der begunstiger dannelsen af belægninger af høj kvalitet, kan lettere opnås ved at fremdrive den uddrivende gasstrøm (de uddrivende gasstrømme) i samme retning.

30 I de mest foretrukne udførelsesformer for opfindelsen er smådråbestrømmen rettet skråt nedad og fremad i retning mod substratet, og den fremdrevne gas drives også i fremadgående retning.

35 Forsøg viser, at der lettere kan opnås ensartede belægninger, hvis der tages hensyn til visse betingelser med hensyn til afstanden mellem den substratflade, der belægges, og smådråbestrømkilden.

Denne afstand, normalt målt til substratfladen, er fortrinsvis fra 15 til 35 cm. Dette er konstateret at være det mest hensigtsmæssige 5

DK 157915 B

område, navnlig når man overholder de ovenfor omtalte foretrukne områder for inklination og spredning af smådråbestrømmen.

Opfindelsen er velegnet til brug ved belægning af et kontinuert 5 pi angl asbånd, der vandrer fra et anlæg til frembringelse af planglas. Opfindelsen kan anvendes ved fremgangsmåder, hvor substratet er et kontinuert bånd af flydeglas (float glass), der vandrer fra en floattank 10 I visse sådanne anvendelser af opfindelsen rammer smådråbestrømmen på den øvre flade af et nydannet pi angl asbånd på et sted, hvor glassets temperatur ligger på fra 650°C til 100°C.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til frembringelse af 15 forskellige oxidbelægninger ved at anvende en flydende sammensætning indeholdende et metalsalt. Rensningen af omgivelserne af den substratflade, der belægges, gør det muligt at opnå belægninger med god kvalitet startende med belægninger, som afgiver reaktive dampe.

Meget fordelagtige fremgangsmåder ifølge opfindelsen indbefatter 20 fremgangsmåder, hvor smådråberne er smådråber af en opløsning af et metalchlorid, fra hvilken der dannes en metaloxidbelægning på substratet. I nogle fremgangsmåder er opløsningen en tinchloridop-løsning, f.eks. et vandigt eller ikke-vandigt medium indeholdende stannichlorid og et dopemiddel, f.eks. et stof, der tilvejebringer 25 ioner af antimon, arsen eller fluor. Metalsalte kan anvendes sammen med et reducerende middel, f.eks. phenyl hydrazin, formaldehyd, alkoholer og ikke-carbonholdige reducerende midler, såsom hydroxyl-amin og hydrogen. Der kan anvendes andre tinsalte i stedet for eller sammen med stannichlorid, f.eks. stannooxalat eller stannobromid.

30 Eksempler på andre metaloxidbelægninger, som kan dannes på en lignende måde, indbefatter oxider af cadmium, magnesium og wolfram.

Til frembringelse af sådanne belægninger kan belægningsammensætningen ligeledes fremstilles ved at danne en vandig eller organisk opløsning af en forbindelse af metallet og et reducerende middel.

35 Der kan anvendes opløsninger af nitrater, f.eks. jern- eller indiumnitrater, til frembringelse af belægninger af de tilsvarende metaloxider. Som et yderligere eksempel kan opfindelsen anvendes til frembringelse af belægninger ved pyrolyse af organometalliske forbindelser, f.eks. carbonyl er og metal acetylacetonater tilført i

DK 157915B

6 form af smådråber til den substratflade, der skal belægges. Der kan også anvendes visse metal acetater, f.eks. tindibutyldiacetat og titanisopropyl at. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan også anvendes til at påføre en sammensætning, der indeholder salte af 5 forskellige metaller, således at der frembringes en belægning indeholdende en blanding af forskellige metaller eller metalforbindelser.

En belægning frembragt ved en fremgangsmåde ifølge opfindelsen kan 10 under visse omstændigheder have en overflade, som har lokale strukturfejl, f.eks. en overflade, som er ujævn p.g.a. uønskede aflejringer. Sådanne fejl kan fjernes ved en overfladebehandling udført efter dannelsen af belægningen. Belægningsoverfladen kan f.eks. udsættos for en slibningsbehandling.

15

Dannelsen af uønskede overfladeaflejringer kan undgås eller nedsættes ved at skabe sugekræfter nedenstrøms belægningszonen. I visse udførelsesformer for opfindelsen skabes følgelig sugekræfter i udsugningskanaler for kontinuerligt at trække gasser i omgivelserne 20 til dråbestrømmen væk fra dråbestrømmens tværgående bane i samme retning (fremadgående eller bagudgående) langs substratet, som den retning, i hvilken gassen fremdrives tværs over banen. Sådanne sugekræfter er selvfølgelig kontrolleret, således at de ikke afbryder eller mærkbart forstyrrer dråbestrømmen.

25

Opfindelsen angår også et apparat til brug ved frembringelse af en belægning af metal eller metalforbindelse på et opvarmet glassubstrat ved en fremgangsmåde ifølge krav 1-9. Apparatet ifølge den foreliggende opfinde!se. omfatter midler til transport af et opvarmet 30 substrat i en bestemt retning (herefter kaldet "fremad") gennem en belægningsstation og sprøjtemidler ved denne station til udledning af mindst én strøm af smådråber på det bevægede substrat, hvilket apparat er ejendommeligt ved, at der findes en drivmekanisme til at forskyde sprøjtemidlerne på en sådan måde, at smådråbestrømmen(e) 35 gentagne gange bringes til at vandre langs en bane, der går på tværs af den fremadgående retning, og ved, at der er midler til at fremdrive gas ensrettet fremad eller bagud, således at en sådan gas strømmer hen over denne bane ude af linie med smådråbestrømmen(e).

7 DK 157915 B

Apparatet ifølge opfindelsen kan indbefatte yderligere træk, som kan være nødvendige for at gøre brug af én eller flere de tidligere beskrevne fremgangsmåder.

5 Sprøjtemidlerne er fortrinsvis anbragt i en tunnel, gennem hvilken det opvarmede substrat transporteres ved hjælp af transportmidler* Gasdrivmidlerne trækker fortrinsvis den fremdrevne gas fra en kilde udenfor tunnelen.

10 i visse udførelsesformer for apparatet er der en fikseret åbning eller en fikseret serie af åbninger, der strækker sig tværs over substratbanen, og gasdrivmidlerne opererer til at drive gas intermitterende fra en sådan åbning (sådanne åbninger) ude af fase med forskydningerne af sprøjtemidlerne hen over substratet.

15 I et andet apparat ifølge opfindelsen er der en åbning eller åbninger, som er forskydelige tværs over båndbanen, i tandem med smådrå-bestrømkilden (-kilderne), og gasdrivmidlerne opererer til at fremdrive gas kontinuerligt fra en sådan åbning (sådanne åbninger).

20 Drivmekanismerne opererer fortrinsvis til forskydning af sprøjtemidlerne frem og tilbage tværs over substratbanen sammen med foran-værende og bagudværende gasudledningsåbninger, og gasdrivmidlerne opererer til at udlede gas gennem disse åbninger i vekseldrift, hvorved passagen af en smådråbestrøm gennem et givent område langs 25 dens tværgående bane bringes til at efterfølges af en strøm af gas tværs over dette område.

Der foretrækkes et apparat, hvor sprøjtemidlerne er anbragt til udledning af smådråbestrømmen med en nedadrettet inklination, og 30 mest fortrinsvis med en fremadrettet og nedadrettet inklination på substratet. Sprøjtemidlerne dirigerer fortrinsvis mindst én sådan strøm, således at den inkluderede vinkel mellem smådråbestrømaksen og planet af substratet under substratets transport ligger i området fra 25 til 35°. Sprøjtemidlerne konstrueres fortrinsvis til at 35 udlede mindst én sådan smådråbestrøm, som er en parallel strøm eller som højst spredes med en vinkel på 30°, som tidligere omtalt. Gasdrivmidlerne er fortrinsvis anbragt til at drive gas i den fremadgående retning.

s DK 157915 B

Apparatet ifølge opfindelsen kan installeres i tilknytning til et anlæg til frembringelse af planglas, f.eks. en flydetank, til belægning af et kontinuerligt bånd af glas, der vandrer fra dette anlæg. Sprøjtemidlerne anbringes med fordel således, at mindst én 5 smådråbestrøm rammer på den øvre flade af båndet ved en zone, hvor gi astemperaturen ligger på fra 650° til 100°C.

I nogle apparater ifølge opfindelsen er der gasudsugningsmidler, der omfatter udsugningskanaler anbragt til at trække gas væk fra den 10 tværgående bane, i den samme retning (fremad eller bagud) langs substratet som den retning, i hvilken gasfremdriftsmidlerne driver gas hen over banen.

Visse udførelsesformer for opfindelsen, udvalgt ved eksempler, 15 illustreres på den tilhørende skematiske tegning, hvor figur 1 viser et sidebillede i tværsnit af en del af et anlæg til frembringelse af planglas inkorporerende et belægningsapparat ifølge opfindelsen, 20 figur 2 er et identisk billede af anlægget med et modificeret belægningsapparat, figur 3 viser i planbillede en detalje af det på figur 2 viste be-25 lægningsapparat, og figur 4 er et sidebillede i tværsnit af en del af et andet anlæg inkorporerende et belægningsapparat ifølge opfindelsen.

30

Idet der nu henvises til figur 1 er belægningsapparatet anbragt i en køletunnel eller en køleovn 1, der har en loftsvæg 2 og en fundamentvæg 3. Et glasbånd 4 transporteres gennem køleovnen fra en glasbåndfrembringende sektion af anlægget. Køleovnen kan f.eks. være forbundet med en maskine af Libbey-Owen typen til trækning af 35 pladeglas, eller den kan være forbundet med en float-tank, i hvilken glasbåndet dannes ved en floatproces.

Glasbåndet 4 understøttes af valser 5 og vandrer fremad gennem køleovnen 1 i retningen angivet ved en pil 6. Over glasbåndbanen er

9 DK 157915B

der forskydelige ildfaste skærme 7 og 8, imellem hvilke afgrænses et rum» i hvilket en belægning af metalforbindelse frembringes på den øvre flade af glasbåndet, medens dette vandrer gennem køleovnen.

5 I en belægningsstation i dette rum er anbragt en sprøjtepistol 9 over glasbåndets horisontale bane. Sprøjtepistolen er forbundet til en mekanisme (ikke vist) til forskydning af en sådan pistol frem og tilbage langs en horisontal bane, der er vinkelret på båndets forskydningsretning. Den vertikale afstand mellem sprøjtepistolen og 10 det øverste af glasbåndet er fra 15 til 35 cm. Sprøjtepistolen er orienteret således, at smådråber udledes i en rolig, kegleformet strøm, som er rettet skråt fremad og nedad mod glasbåndet. Aksen af strømmen har en hældningsvinkel i forhold til båndet på fra 25° til 35°, idet keglevinklen er 20°.

15 I en afstand af størrelsesordenen 10-30 cm nedenstrøms smådråbe-strømmens bestrålingszones nedenstrøms grænselinie 10 på glasbåndet er der en udsugningskanal 11, som er forbundet til midler (ikke vist) til opretholdelse af sugekræfter i kanalen. Kanalen strækker 20 sig tværs over båndbanen og har en dyse 12, der afgrænser en spaltelignende gasindløbspassage. Dysens indgangsåbning befinder sig i en højde på fra 1 til 20 cm over glasbåndet.

Der skabes kontinuerligt sugekræfter i kanalen 11, når apparatet er 25 i brug for at bringe gasser i dråbestrømmens omgivelser til at strømme fremad væk fra strømmen og fra bestrålingszonens omgivelser og ind i en sådan kanal. Sugekræfterne er indstillet således, at de ikke forstyrrer stabiliteten af smådråbestrømmen. Anvendelsen af sådanne sugekræfter nedsætter som tidligere omtalt risikoen for 30 uønskede overfladeaflejringer på den dannede belægning.

I den specielt illustrerede udførelsesform for apparatet er der tilvejebragt en anden udsugningskanal 13, som er anbragt nedstrøms kanalen 11. Den anden udsugningskanal bortdrager gasser, som strøm-35 mer forbi kanalen 11.

I en position lodret under sprøjtepistolen og i en afstand på fra 1 til 2 cm fra glasbåndet, er der et gasudledningsrør 14, som strækker sig tværs over båndbanen. Dette rør har en serie af små 1# DK 157915 Β udledningsåbninger anbragt med kort afstand langs rørets længde og anbragt således, at gas, der indføres i røret under tryk, udledes i fremadgående retning fra disse åbninger parallelt med glasbåndet. Udledning af gas, f.eks. varm trykluft, fra røret 14 udføres 5 periodevis. Der sker en udledning hver gang sprøjtepistolen når enden af en sidebevægelse tværs over glasbåndet. Som følge deraf virker gasstrømmene langs tunnelen ude af linie med smådråbestrømmen fra sprøjtepistolen. Den gas, der kommer ud fra røret 14, strømmer i fremadgående retning hen over strålens tværgående bevægelsesbane og 10 kommer under indflydelse af de sugende kræfter i udsugningskanalerne 11 og 13. Strukturen af den belægning, der dannes på glasbåndet, forbedres derved, idet belægningen er fri for indre uklarhed.

I det modificerede apparat vist på figur 2 og 3, hvor der er anvendt 15 de samme referencetal som i figur 1 til at betegne de samme dele af apparatet, er der en fikseret tværgående styreskinne 15, langs hvilken der er monteret en vogn 16. Vognen har valser 17, som løber langs flanger af styreskinnen. Vognen støtter et vertikalt rør, i hvilket der er flere ledninger til trykluft og den opløsning, der 20 skal påsprøjtes. Luften og opløsningen fødes via fleksible ledninger, hvoraf én, betegnet 19, ses på figur 2. Separate strømme af varm luft og opløsning fødes til en sprøjtepistol 20 via en forgrening 21 fra røret 18. Yderligere strømme af varm luft strømmer yderligere nedad langs det indre af røret 18 og strømmer ud fra et 25 par udledningsrør 22 og 23, der har udledningsdyser 24 i de yderste ender. De fleksible fødeledninger til at føde trykluft til de gange inden i røret 18, som er forbundet med rørene 22 og 23, har styreventiler (ikke vist), som under vognen 16's frem- og tilbagegående bevægelse drives for at bringe varm trykluft fra en kilde (ikke 30 vist) til skiftevis udledning gennem rørene 22 og 23. Medens vognen vandrer i pilen 25's retning på figur 3 udledes varm luft fra røret 22, idet udledning fra røret 23 er blokeret. Under vognens vandring i modsat retning tværs over båndet udledes kun varm luft fra røret 23. Hvert område langs smådråbestrømmens bane tværs over glasbåndet 35 overféjes derfor af en gasstrøm, der vandrer i nedenstrømsretning umiddelbart efter, at smådråbestrømmen har passeret dette område. De gasstrømme, der skabes i båndets omgivelser ved udledning fra 22 og 23, forstyrrer ikke smådråbernes bane fra sprøjtepistolen til trods for, at sådanne strømme fejer tværs hen over smådråbestrømmens

11 DK 157915 B

/ tværgående bevægelsesbane.

Det belægningsapparat, der vises på figurerne 1 og 2-3 kan også anvendes uden modifikation til belægning af et glassubstrat, medens 5 det transporteres gennem belægningsstationen i den modsatte retning af pilen 6. Der kan også opnås gode resultater på denne måde under visse omstændigheder, f.eks. i anlæg, i hvilke der ikke er stærke naturlige trækstrømme, der strømmer gennem belægningsstationen i substratets bevægelsesretning. Men den belægningskvalitet, der kan 10 opnås ved hjælp af den illustrede fremgangsmåde, er almindeligvis bedre, navnlig ved fremstilling af tykke belægninger.

Det apparat, der vises på figur 4, svarer til det, der vises på figur 1, med undtagelse af den måde, hvorpå sprøjtemidlerne er 15 anbragt. I det på figur 4 viste apparat udledes smådråbestrømmen fra en sprøjtepistol 26, som er orienteret vertikalt til udledning af smådråbestrømmen vertikalt mod glasbåndet.

Herefter følger eksempler på fremgangsmåder ifølge opfindelsen 20 udført ved hjælp af et apparat, som beskrevet ovenfor.

EKSEMPEL 1

Et belægningsapparat, som beskrevet under henvisning til figur 1, 25 anvendtes til belægning af et 3 meter bredt glasbånd i løbet af dets frembringelse ved hjælp af trækningsproces af Libbey-Owen type, idet glasbåndets hastighed var af størrelsesordenen 1 meter pr. minut. Belægningsapparatet var installeret i en position, således at glassets temperatur ved smådråbestrømmens bestrålingszone var af 30 størrelsesordenen 600°C.

Sprøjtepistolen var af traditionel type og blev drevet ved tryk på o størrelsesordenen 4 kg/cm . Pistolen blev forskudt frem og tilbage tværs over båndets bane i en højde på 30 cm over glasbåndet, således 35 at den gennemløb 9 frem- og tilbagegående bevægelser pr. minut. Sprøjtepistolen blev dirigeret på en sådan måde, at strålens akse dannede en vinkel på 30° med glasbåndets plan.

Sprøjtepistolen fødtes med en vandig opløsning af tinchlorid, der 12

DK 157915 B

opnås ved opløsning af hydreret tinchlorid (SnCl g ^21^0) i vand og tilsætning af en lille mængde NH^HFg.

Udløbshastigheden af belægningsopløsningen blev indstillet til på 5 glasbåndet at danne en belægning af tinoxid, som er dopet med fluorioner og som har en tykkelse på 7500 Å.

Varm trykluft blev periodevis udledt i fremadgående retning langs glasbåndet fra røret 14 ude af fase med sprøjtepistolens tværgående 10 bevægelse frem og tilbage, for derved at accelerere evakueringen af dampe fra smådråbestrømmens bane. Den varme luft udi edtes i mindre end 1 sekund hver gang sprøjtepistolen nåede slutningen af dens bane nær en sidekant af glasbåndet.

15 Sugekraften i udsugningskanalerne 11 og 13 blev indstillet til at opretholde et lavtryk af størrelsesordenen 100 mm vand i hver af kanalerne 11's og 13's sugedyser, hvilke dyser var anbragt 20 cm over glasbåndet.

20 Den således frembragte tinoxidbelægning fandtes at være næsten fri for indre fejl. Med andre ord var belægningen i alt væsentligt fri for årsager til indre lysafbøjning resulterende i diffus lystransmission. Det skyldes formodentlig, at de resterende dampe eller nedbrydningsprodukter ikke fanges indeni strålen under strålens 25 successive passager hen over båndet.

I stedet for at forsyne røret 14 med en serie af gasudledningsåbninger anbragt med afstand langs røret, kan det have en enkel spaltelignende udiedni ngsåbning.

30 I en modifikation af den ovenfor nævnte fremgangsmåde blev sprøjtepistolen bevæget frem og tilbage i 6 cykler pr. minut, og sprøjtehastigheden blev indstillet til at frembringe en belægning med en tykkelse på 10.000 A.

Fremgangsmåder som ovenfor beskrevet kan f.eks. anvendes til belægning af et bånd af "float glass" medens det vandrer fra float-tanken.

35

DK 157915B

13 I en anden udførelsesform for det på figur 1 viste apparat blev det anvendt til at belægge glasplader, som blev transporteret langs tunnelen 1 i retningen modsat pilen 6, medens alle andre betingelser var som i det foregående eksempel 1. Fremdrivningen af gas fra røret 5 14 fandtes også i dette tilfælde at være gunstig til nedsættelse af forekomsten af indre fejl i belægningen.

EKSEMPEL 2 10 Et apparat, som beskrevet under henvisning til figur 2 og 3, anvendtes til belægning af et glasbånd, der i smådråbernes bestrålingszone har en temperatur af størrelsesordenen 580°C.

Sprøjtepistolen blev forsynet med en opløsning af reaktionsproduktet 15 mellem vandfrit SnCl^ og methanol. Koncentrationen af opløsningen blev indstillet ved hjælp af dimethylformamid efter tilsætning af HC1 til stabilisering af opløsningen, og der blev tilsat NH^HFg som dopemiddel.

20 Sugekraften blev indstillet til at opretholde et lavtryk af størrelsesordenen 100 mm vand i udsugningskanalerne ll's og 13's sugedyser. Udstrømningen af belægningsopløsningen blev indstillet således, at der på glasbåndet blev dannet en belægning af SnO^ dopet med fluorioner og med en tykkelse på 7200 Å.

25

En stråle af varm trykluft blev udledt kontinuerligt enten fra røret 22 eller røret 23 under sprøjtepistolens passage tværs over båndbanen under dets frem- og tilbagegående bevægelse. Under hver passage af sprøjtepistolen udledtes varm luft fra det af rørene, som fulgte 30 efter pistolen. Smådråbestrømmens tværgående bane tværs igennem køleovnen blev derved renset forud for den næste forskydning af strålen tværs over glasbåndet, hvorved indelukning af sådanne dampe i strålen blev undgået. Der blev kontinuerligt opretholdt sugekræfter i kanalerne 11 og 13 som i eksempel 1.

35

Som i eksempel 1 blev den belægning af SnOg, der er dannet på glasbåndet, fundet at være praktisk taget fri for indre uklarhed.

I en modifikation af førnævnte fremgangsmåde, ved hvilken der blev

DK 157915 B

14 opnået praktisk taget identiske resultater, blev den dertil anvendte belægningsopløsning erstattet af en opløsning, der var opnået ved, at SnCl^ omsattes med eddikesyreanhydrid i støkiometriske mængder, at den fremkomne meget sirupagtige, brunsorte væske langsomt omrør-5 tes, således at HC1 kunne slippe bort, at blandingen blev fortyndet med dimethyl formamid, og at der som dopemiddel tilsattes nogle kubikcentimeter af en 40 volumen% kommerciel opløsning af HF.

EKSEMPEL 3 10

Et bånd af "float glass", der har en bredde på ca. 2,5 m, belagtes medens det vandrede fra float-tanken med en hastighed på 4,5 m pr. minut under anvendelse af et belægningsapparat, som illustreret på figur 1.

15

Sprøjtepistolen var af traditionel type og blev drevet under et tryk 2 af størrelsesordenen 3 kg pr. cm . Pistolen var anbragt 25 cm over glasbåndet og var indstillet med en inklination på 30° i forhold til båndplanet. Pistolen førtes frem og tilbage med 10 cykler pr. minut.

20 Pistolen fødedes med en opløsning, der blev opnået ved at opløse cobaltacetylacetonat Co(C5H7O2)»2H20 i dimethyl formamid. Pistolen var anbragt således, at denne opløsning ramte glasbåndet i en position langs dets bane, hvor glasset havde en temperatur af størrelsesordenen 580°C.

25

Udsugningskanalen 11's sugedyse 12 var anbragt 20 cm over glasbåndet. Sugekraften var indstillet således, at der blev opretholdt et lavtryk af størrelsesordenen 50 mm vand i sugedysen. Udsugningskanalen 13 blev ikke anvendt.

30

Belægningsopløsningens udledningshastighed blev indstillet således, at der på glasset fremkom en belægning af cobaltoxid (COg04) med en tykkelse af størrelsesordenen 920 Å.

35 Varm trykluft blev udledt periodevis fra røret 14. Den varme luft udi edtes i mindre end 1 sekund hver gang sprøjtepistolen havde afsluttet en tværgående bevægelse over glasbåndet. Det udsendte varme luft blev reguleret således, at de resterende dampe blev drevet fremad væk fra smådråbestrømmens tværgående bane henimod

15 DK 157915 B

udsugningskanalen 11, i hvilken der kontinuerligt opretholdtes en sugekraft.

Den på glasbåndet dannede belægning havde en brunlig nuance set i 5 transmission, og der var ikke spor af indre uklarhed. Med andre ord, belægningen havde ingen indre fejl, der bevirker diffusion af indfaldende lys.

Den førnævnte belægningsfremgangsmåde kan følges til frembringelse 10 af farvede lag sammensat af en blanding af oxider ved at føde sprøjtepistolen med en opløsning, der indeholder en blanding af forbindelser af forskellige metaller, f.eks. forbindelser af metaller udvalgt fra gruppen jern, cobalt, chrom og nikkel, eller ved at anvende en flerhed af sprøjtepistoler og føde forskellige opløsnin-15 ger på samme tid gennem forskellige pistoler.

20 25 30 35

Claims (12)

1. Fremgangsmåde til frembringelse af en belægning af metal eller metalforbindelse på en flade af et opvarmet glassubstrat under 5 forskydning af glasset i en fastlagt retning (herefter kaldet "fremad”), ved hvilken fremgangsmåde en sådan flade i en belægningsstation, gennem hvilken substratet passerer, kontaktes med mindst én strøm af smådråber omfattende en substans eller substanser, fra hvilke(n) belægningen af metal eller metalforbindelse dannes på 10 fladen, kendetegnet ved, at strømmen(e) af smådråber gentagne gange forskydes langs en tværgående bane hen over substratet, og ved, at gas drives ensrettet fremad eller bagud på tværs af den tværgående bane fra en position, der ikke ligger på linie med smådråbestrømmen(e). 15

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at at fremdrivningen af gas finder sted fra en åbning eller åbninger, som er stationære, og udføres intermitterende i tidsrelation til små-dråbestrømmen(e)s bevægelser langs den tværgående bane, således at 20 den fremdrevne gas ikke støder på smådråbestrømmen(e).

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at fremdrivningen af gas udføres kontinuert fra en åbning eller åbninger, som forskydes på tværs af substratets bane i tandem med kilden 25 til smådråbestrømmen(e).

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, k e n d e t e g n e t ved, at ved hver forskydning af smådråbestrømmen(e) hen over substratet fremdrives gas fra en udledningsåbning, som følger kilden til små- 30 dråbestrømmen(e) i en sådan forskydning, således at passagen af strømmen gennem et bestemt område langs banen efterfølges af en strøm af gas hen over dette område.

5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående 35 krav, kendetegnet ved, at mindst én strøm af smådråber rettes skråt nedad mod substratet.

6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at smådråbestrømmen(e) rettes DK 157915 B 17 skråt nedad og fremad i retning mod substratet.

7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at fremdrivningen af gas finder 5 sted i den fremadgående retning.

8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at smådråberne er smådråber af en opløsning af et metalsalt, især et metalchlorid, fra hvilket der 10 dannes en metaloxidbelægning på substratfladen.

9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at der i udsugningskanaler skabes sugekræfter til kontinuerligt at trække gasser, der findes i små- 15 dråbestrømmen(e)s omgivelser, væk fra smådråbestrømmen(e)s tværgå ende bane, i samme retning (fremadgående eller bagudgående) langs substratet, som den retning, i hvilken gas drives hen over banen.

10. Apparatet til brug ved fremgangsmåden ifølge krav 1 - 9 til 20 frembringelse af en belægning af metal eller metalforbindelse på et opvarmet glassubstrat (4), hvilket apparat omfatter midler (5) til transport af et opvarmet substrat i en bestemt retning (herefter kaldet "fremad") gennem en belægningsstation, og sprøjtemidler (9) ved denne station til udledning af mindst én strøm af smådråber på 25 det bevægende substrat, kendetegnet ved, at der findes en drivmekanisme til at forskyde sprøjtemidlerne (9) på en sådan måde, at smådråbestrømmen(e) gentagne gange bringes til at vandre langs en bane, der går på tværs af den fremadgående retning, og ved, at der er midler (14) til at fremdrive gas ensrettet fremad eller bagud, 30 således at en sådan gas strømmer henover denne bane ude af linie med smådråbestrømmen(e).

11. Apparat ifølge krav 10, kendetegnet ved, at drivmekanismen forskyder sprøjtemidlerne (9) frem og tilbage på tværs af 35 substratbanen sammen med forangående og efterfølgende gasudledningsåbninger (24), og at gasfremdriftsmidlerne (22, 23) skiftevis udleder gas gennem åbningerne (24), hvorved passagen af en smådråbe-strøm gennem et bestemt område langs den tværgående bane efterfølges af en strøm af gas gennem dette område. 18 DK 157915 B

12. Apparat ifølge et hvilket som helst af kravene 10 og 11, kendetegnet ved, at det indbefatter gasudsugningsmidler (11,12), (13) omfattende udsugningskanaler anbragt til at trække gasser væk fra den tværgående bane i sarane retning (fremad eller 5 bagud) langs substratet som den retning, i hvilken gasfremdriftsmidlerne (14,22,23) driver gas hen over en sådan bane. 10 15 20 25 30 35