SE449742B - Sett att bilda en beleggning av en metall eller metallforening pa en yta av ett uppvermt glassubstrat samt anordning herfor - Google Patents

Description

15 20 25 30 55 H0 F.) 449 742 framträdande diskvalificerar icke desto mindre produkten från toppkvalitetkategorien som nu efterfrågas. Om defekterna finns vid beläggningens yta kan kvaliteten på produkten i vissa men ej i alla fall förbättras genom efterbeläggningsyt- behandling, men givetvis ökar sådana ytterligare behand- lingar produktens kostnad.

Föreliggande uppfinning avser ett sätt, där omgivningen vid beläggningsstationen påverkas på ett sätt som befunnits vara till hjälp att minska uppträdandet av strukturella defekter i beläggningen och som möjliggör framställningen av högkvalita- tiva beläggningar på ett lättare och mera pålitligt sätt.

Enligt föreliggande uppfinning utmärkes ett sätt att forma en beläggning av en metall eller metallförening på en yta av ett uppvärmt glassubstrat under dess förflyttning i en given rikt- ning (hädanefter kallat "framåt") genom att i en beläggnings- station genom vilken substratet passerar bringa en sådan yta i beröring med åtminstone en ström av små droppar omfattande en substans eller substanser av vilken eller vilka belägg- ” ningsmetallen eller metallföreningen bildas på ytan, av att strömmen (strömmarna) av små droppar upprepade gånger för- flyttas utmed en väg som går tvärs över substratet och av att gas drives i en riktning framåt eller bakåt tvärs över den väg som går tvärs över substratet, ur linje med strömmen (strömmarna) av små droppar.

För att förenkla den följande delen av denna beskrivning, kom- mer i huvudsak en enda ström av små droppar att omnämnas. Två eller flera sådana strömmar, t.ex. två eller flera bildade sida vid sida kan användas.

Experiment antyder att sättet enligt föreliggande uppfinning är mindre känsligt för att bilda beläggningar, som ger anled- ning till inre ljusspridning. Det förmodas att sådana fel kan resultera av uppfångning och medbringning i strömmen av små droppar av ångfasreaktionsprodukter, som samlar sig i omgiv- ningen av substratet och att förbättringar som resulterar från sättet enligt uppfinningen beror på åtminstone delvis renspolningen av sådana reaktionsprodukter från strömmens av 10 15 20 25 50 55 3 449 742 små droppar väg av gasen.

Vid föredragna förfaranden enligt uppfinningen förflyttas strömmen av små droppar fram och tillbaka utmed vägen tvärs : över substratet och utmatningen av strömmen sker kontinuerligt under sådana fram- och tillbakagående rörelser. Sättet är under sådana omständigheter lättare att genomföra.

Företrädesvis drages den drivna gasen från en källa utanför- den normala omgivningen ovanför substratet. Valet av gas kan göras med hänsyn till sammansättningen på de små dropparna och sammansättningen av den beläggning, som skall bildas på substratet, så att gasen ej ger anledning till nâgra icke önskade kemiska reaktioner. Man kan använda en inert gas el- ler en gas, som befordrar eller deltar i en kemisk reaktion, som krävs för bildningen av beläggningen. Som ett alternativ kan den drivna gasen utgöras av en gas, som drives från upp- ströms eller nedströms beläggningsstationen, framåt eller bakåt utmed substratet, av en eller flera fläktar eller andra blâsanordningar. u Vid vissa sätt enligt uppfinningen äger drivningen av gasen rum från ett munstycke eller munstycken, som är stationära och utföres intermittent i tidsanpassad relation till rörelser- na på strömmen av de små dropparna utmed dess tvärgående väg, så att den drivna gasen ej träffar strömmen av de små droppar- na.

Drivningen av gasen kan åstadkommas intermittent (i ur fas- förhållande med på varandra följande överkorsningar av substratet av strömmen av små droppar)samtidigt från områden, som är fördelade tvärs över substratets väg, så att gasflö- dena tvärs över alla utom motstående kantomrâden på substra- tets belagda area. Emellertid sträcker sig den tvärgående vägen för strömmen av små droppar förbi motsvarande gränser för substratarean, som skall beläggas, och gasen drives intermittent samtidigt tvärs över alla områden av vägen mel- lan gränserna. På det sättet kan hela ytan på glassubstratet beläggas. 10 15 20 25 30 35 H0 449 742 L* Vid vissa mycket fördelaktiga sätt enligt uppfinningen åstad- kommes drivningen av gas kontinuerligt från (ett) munstycke (-en) som förflyttas tvärs över substratets vägg, i tandem med källan för strömmen av små droppar. Sådana sätt erbjuder fördelen att under varje moment av beläggningsförfarandet kan den drivna gasen spola reaktionsprodukter från omgiv- ningen i omedelbar närhet av strömmen av små droppar. Vid varje förflyttning av strömmen av små droppar tvärs över substratet drives företrädesvis gas från ett utmatningsmun- stycke, som följer källan för strömmen av små droppar i sådan förflyttning, varvid strömmens passage genom ett givet område utmed vägen följes av ett gasflöde tvärs över det området.

Detta förfarande ha befunnits vara det mest effektiva.

Företrädesvis är strömmen av små droppar lutad nedåt mot substratet. Allmänt sett gör användningen av en lutad ström det lättare att bilda beläggningar av homogen struktur, sär- skilt relativt tjocka beläggningar. Företrädesvis ligger den inneslutna vinkeln mellan axeln till strömmen av små droppar och substratytan, som belägges, i området 200 till 600 och mest föredraget inom omrâdet 250 till 350. För att erhålla de bästa resultaten bör alla delar av strömmen av små droppar infalla på substratet i väsentlig vinkel mot det vertikala.

I enlighet därmed vid de mest föredragna utföringsformerna av uppfinningen utgöres strömmen av små droppar av en parallell ström, eller utgöres av en som divergerar från sin källa med en vinkel understigande 500.

Strömmen av små droppar lutas företrädesvis nedåt och framåt mot substratet, emedan detta förhållande är det mest gynn- samma för att befordra beläggningsstrukturens homogenitet.

Vid en alternativ utföringsform av uppfinningen, är strömmen av små droppar lutad nedåt och bakåt mot substratet. Detta förhållande kan även ge goda resultat vid vissa omständigheter, t.ex. för att bilda vissa beläggningar, där det ej föreligger något starkt naturligt drag i framåtgående riktning genom beläggningsstationen.

Drivningen av gas sker företrädesvis i framåtgående riktning, dvs. i substratets transportriktning. Normalt flödar 10 15 20 25 BO 35 HO 449 742 LTI naturliga dragströmmar genom beläggningsstationen i framåt- gående riktning och omgivande förhållanden gynnsamma för bildning av högkvalitativa beläggníngar kan lättare uppnås genom att vrida den spolande gasströmmen i samma riktning.

Vid de mest föredragna utföringsformerna av uppfinningen är strömmen av små droppar lutad nedåt och framåt mot substratet och den drivna gasen drives även framåt.

Experiment antyder att enhetliga och jämna beläggningar kan lättare formas om vissa förhållanden iakttages med avseende på avståndet mellan substratytan, som belägges, och källan för strömmen av små droppar. Ett sådant avstånd, mätt i normalens riktning mot substratytan är företrädesvis från 15 till 35 cm.

Man har funnit att detta är det mest lämpliga området, då man iakttager de föredragna lutníngs- och divergensområdena för strömmen av små droppar, som ovan omnämnts.

Uppfinningen är mycket lämplig att användas vid beläggning av ett kontinuerligt band av plant glas, som kommer ut från en se anläggning för formning av plant glas. Uppfinningen innefattar sätt där substratet utgöres av ett kontinuerligt band float- glas, utträdande från en floatglasvanna.

Vid vissa sådana tillämpningar av uppfinningen slår strömmen av små droppar an mot överytan på ett just bildat band av plant glas i ett läge där glasets temperatur ligger inom om- rådet 65o°c till 1oo°c.

Sättet enligt uppfinningen kan tillämpas för att bilda olika oxidbeläggningar genom att använda en flytande komposition innehållande ett metallsalt. Rengöringen av omgivningen till substratytan, som belägges, gör det möjligt att uppnå goda kvalitetsbeläggningar, med utgångspunkt från lösningar, som avgiva reaktiva ångor. Mycket gynnsamma sätt enligt uppfin- ningen innefattar sätt där de små dropparna utgöres av små droppar av en lösning av metallklorid ur vilken en metalloxid~ beläggning bildas på substratet. Vid vissa sätt utgöres lös- ningen av en tennkloridlösning, t.ex. ett vatten eller icke vattenmedium innehållande stanniklorid och ett dopmedel, t.ex. 10 15 20 25 BO 35 HO 449 742 6 ett substrat som ger joner av antimon, arsenik eller fluor.

Metallsaltet kan användas tillsammans med ett reducerande medel, t.ex. fenylhydrazin, formaldehyd, alkoholer och icke kolhaltiga reducerande medel såsom hydroxylamin och väte.

Andra tennsalt kan användas istället för eller tillsammans med stanniklorid, t.ex. stannooxalat eller stannobromid.

Exempel på andra metalloxidbeläggningar, som kan bildas på liknande sätt innefattar oxider av kadmium, magnesium och volfram. För att bilda sådana beläggningar kan beläggnings- kompositionen på liknande sätt iordningställas genom att bilda en vatten eller organisk lösning av en förening av metallen och ett reducerande medel. Lösningar av nitrater kan användas, t.ex. järn och indiumnitrater, för att bilda beläggningar av motsvarande metalloxider. Som ett ytterligare exempel på upp- finningen kan den användas för att bilda beläggningar genom pyrolys av organo-metallföreningar, t.ex. karbonyler och metallacetylacetonater, som tillföres i form av små droppar till substratytan, som skall beläggas. Man kan även använda vissa metallacetater, t.ex. tenndibutyldiacetat och titan- isopropylat. Det ligger inom uppfinningens område att använda en komposition innehållande salter av olika metaller så att man bildar en beläggning innehållande en blandning av olika metaller eller metallföreningar.

En beläggning bildad enligt ett sätt enligt föreliggande upp- finning kan under vissa förhållanden uppvisa en yta som har lokala strukturella fel, t.ex. en yta som är ojämn beroende på falska avsättningar. Sådana defekter kan avlägsnas genom en ytbehandling utförd efter beläggningens bildning. T.ex. kan beläggningens yta underkastas en slipande behandling.

Bildningen av falska ytavsättningar kan undvikas eller minskas genom att skapa sugkrafter nedströms beläggningszonen. I enlighet därmed skapas vid vissa utföringsformer av uppfin~ ningen sugkrafter i avloppsledningar för att dra gaser som omger strömmen av små droppar kontinuerligt bort från ström- mens av små droppar tvärgående väg, i samma riktning (framåt eller bakät) utmed substratet som den i vilken gas drives tvärs över vägen. Sådana sugkrafter regleras givetvis så att de ej avbryter eller avsevärt stör strömmen av små droppar. .en 10 15 20 25 50 55 7 449 742 Sådana sätt kan kombineras vid genomförandet av föreliggande uppfinning och uppfinningen, som är föremål för det brittiska patentet 1 523 991.

Uppfínningen innefattar anordningar lämpliga att användas vid bildning av en beläggning av en metall eller metallföre- ningar på varmt glassubstrat genom ett sätt enligt den upp- finning som ovan beskrivits. Anordningen enligt föreliggande uppfinning omfattar anordningar för att transportera ett upp- värmt substrat i en given riktning (härefter kallat "framåt") genom en beläggningsstation, och sprutanordningar i den sta- tionen för att utmata åtminstone en ström av små droppar på det sig rörande substratet, och utmärkes av att det finns drivmekanism för att förflytta sprutanordningarna för att bringa strömmen av små droppar att upprepade gånger förflyt- tas utmed en väg tvärs mot den framåtgående riktningen och att det finns anordningar för att driva gas i en riktning framåt eller bakåt, så att sådan gas strömmar tvärs över vägen,ur linje med strömmen eller strömmarna av små droppar.

Anordning enligt uppfinningen kan innefatta något ytterligare drag eller särdrag som kan erfordras för att använda sig av en eller flera av de olika valfria sätten som ovan beskrivits.

Sprutanordningarna är företrädesvis placerade i en tunnel genom vilken det uppvärmda substratet ledes av transport- anordningarna. Gasdrivningsanordningarna drar företrädesvis den drivna gasen från en källa utanför tunneln.

Vid vissa utföringsformer av anordningen finns ett fast mun- stycke eller en fast serie av munstycken, som sträcker sig tvärs över substratets väg och gasdrivningsanordningarna ar- betar för att driva gas intermittent från sådant munstycke (munstycken) i ur fasförhållande till sprutanordningarnas förflyttningar tvärs över substratet.

Vid andra anordningar enligt uppfinningen finnes ett mun- stycke eller munstycken, som är förflyttbart eller förflytt- bara tvärs över bandets väg, i tandem med källan (källorna) 10 15 20 25 50 35 H0 449 742 8 för strömmen (strömmarna) av små droppar och gasdrivnings- anordníngarna är anordnade att driva gas kontinuerligt från sådant munstycke (munstycken). Drivmekanismen arbetar före- trädesvis för att förflytta sprutanordningarna fram och till- baka tvärs över substratets väg tillsammans med ledande eller efterföljande gasutmatningsmunstycken och gasdrivningsanord- ningarna arbetar för att utmata gas genom munstyckena om- växlande därigenom förorsakar passage av en ström av små droppar genom ett givet område utmed den tvärgående vägen, åtföljd av gasflöde tvärs över det området.

Försteg gives en anordning, där sprutanordningarna är an- ordnade att utmata strömmen (strömmarna) av små droppar i en nedåt riktad lutning och mest föredrager man en framåtriktad eller bakåtriktad lutning mot substratet.

Företrädesvis riktar sprutanordningen åtminstone en sådan ström, så att den ínneslutna vinkeln mellan axeln på ström- men av små droppar och substratets plan under dess transport ligger i området 25-3500. Företrädesvis är sprutanordningen konstruerad att utmata åtminstone en ström av små droppar, som är en parallell ström eller som divergerar från sin källa med en vinkel understigande 300, som ovan nämnts. Före- trädesvis är gasdrivningsanordningen anordnad att driva gas i framåtriktningen.

Uppfinningen innefattar anordningar såsom ovan definierats, installerade i förening med en anläggning för formning av plant glas, t.ex. en floatvanna, för att belägga ett konti- nuerligt band av gas som utgår från anläggningen. Sprutanord- ningen är med fördel anordnad så att åtminstone en ström av små droppar slår an mot bandets överyta i en zon där tempera- turen på glaset ligger inom området 650°C till 10000. Vid vissa anordningar enligt uppfinningen finnes gasavlopps- anordningar omfattande avloppsledningar placerade för att dra gaser bort från den tvärgâende vägen i samma riktning (framåt eller bakåt) utmed substratet som i de där gasdriv- ningsanordningarna driver gas tvärs över sådan väg.

Vissa utföringsformer av uppfinningen, utvalda som exempel, 10 15 20 25 BO 35 UD 9 449 742 illustreras på de bifogade schematiska ritningarna, där fig. 1 är en tvärsektion i vertikalprojektion av en anlägg- ning för framställning av plant glas innefattande beläggnings- anordningar enligt uppfinningen, fig. 2 en identisk vy av anläggningen med en modifierad be- läggningsanordning, fig. 3 en planvy av en detalj av beläggningsanordningen visad i fig. 2 och fig. Ä visar slutligen en tvärsektion i vertikalprojektion av en annan anläggning, i vilken en beläggningsanordning ingår enligt uppfinningen.

Med hänvisning till fig. 1 är beläggningsanordningen placerad i en kylkanal 1 med en takvägg 2 och en bottenvägg 3. Ett glasband H transporteras genom kanalen från en bandformnings- sektion i anläggningen. Kylkanalen kan t.ex. vara förenad med en dragmaskin av typ Libbey-Owens för skivglas eller den kan vara förenad med en floatglasvanna, där glasbandet bildas enligt floatprocessen. ..:-_ Glasbandet Ä uppbärs av rullar 5 och förflyttas framåt genom kanalen 1 i den riktning som antydes av pilen 6. Ovanför glasbandets väg finnes förflyttbara eldfasta skärmar 7 och 8, som mellan sig begränsar en avdelning där en metallförenings- beläggning bildas på glasbandets övre yta då det rör sig genom kanalen.

Vid en beläggningsstation i denna avdelning finnes en sprut- pistol 9 monterad ovanför glasbandets horisontella väg.

Sprutpistolen är ansluten till en mekanism (ej visad) för att förflytta pistolen fram och tillbaka utmed en horisontell väg vinkelrätt mot bandets transportriktning. Det vertikala avståndet mellan sprutpistolen och överdelen på glasbandet uppgår till mellan 15 och 35 cm. Sprutpistolen är orienterad så att små droppar utmatas i en stabil konisk ström, som är lutad framåt och nedåt mot glasbandet. Strömmens axel är lutad mot bandet i en vinkel från 250 till 350 och kon- vinkeln uppgår till 200.

På ett avstånd av storleksordningen 10-30 cm nedströms 10 15 20 25 30 35 40 449 742 10 nedströmsgrånsen 10 för strömmens av små droppar anslagszon på glasbandet finnes en avlopps- eller utsugningsledning 11, som är ansluten till anordningar (ej visade) för att upprätt- hålla sugkrafter i ledningen. Ledningen sträcker sig tvärs över bandets väg och har ett munstycke 12, som begränsar en springliknande gasinloppspassage. Inträdesöppningen på mun- stycket befinner sig på en höjd av 1 cm till 20 cm ovanför glasbandet.

Sugkrafter skapas kontinuerligt i ledningen 11, då anord- ningen är i drift för att bringa gaser i omgivningen till strömmen av små droppar att strömma framåt bort från strömmen och från närheten till anslagszonen och in i en sådan led- ning. Sugkrafterna inställes så att de ej stör strömmens av små droppar stabilitet. Utövandet av sådana sugkrafter minskar risken på falska ytbeläggningar på den bildade be- läggningen såsom ovan beskrivits.

I den särskilt visade utföringsformen av anordningen finns en andra avloppsledning 13, som är anordnad på avstånd ned- W* ströms från ledningen 11. Den andra utsugningsledningen drar bort gaser, som strömmar nedströms förbi ledningen 11.

Vid ett ställe vertikalt nedanför sprutpistolen och på ett avstånd av 1-2 cm från glasbandet finnes ett gasutmatnings- rör 14, som sträcker sig tvärs över bandets väg. Detta rör har en serie små tätt intill varandra placerade utmatnings~ öppningar fördelade utmed dess längd och placerade så att gasen som utmatas i röret under tryck töms framåt från dessa öppningar parallellt med glasbandet. Utmatning av gas, t.ex. varm tryckluft, från röret 14 utföres intermittent. En ut- matning sker varje gång sprutpístolen når änden på en tvär- gående rörelse tvärs över glasbandet. Följaktligen verkar gasströmmar utmed kanalen ur linje med strömmen av små drop- par från sprutpistolen. Gasen som utmatas från röret 14 strömmar framåt tvärs över sprutningens tvärgâende rörelse och kommer under inflytande av sugkrafterna i avloppsled- ningarna 11 och 13. Strukturen på den bildade beläggningen på glasbandet förbättras därvid, varvid beläggningen är fri från inre disighet. 10 15 20 25 30 40 11 449 742 Vid den modifierade beläggningsanordningen, som visas i fig. 2 och 3 där samma hänvísningsbeteckningar som i fig. 1 visas för att beteckna samma delar i anordningen, finnes en fast tvärgående styrning 15 utmed vilken en vagn 16 är monterad.

Vagnen är försedd med rullar 17, som löper utmed flänsar på styrningen. Vagnen uppbär ett vertikalt rör 18 inom vilket det finns flera ledningar för tryckluft och lösning, som skall sprutas. Luften och lösningen matas via flexibla ledningar, av vilka en, betecknad 19, visas i fig. 2. Separata strömmar av varm luft och lösning matas till en sprutpistol 20 via en gren 21 från röret 18. Ytterligare strömmar av varm luft strömmar ytterligare nedåt utmed det inre av röret 18 och utgår från ett par utmatningsrör 22 och 23 med utmatnings- munstycken 24 i sina ändar. De böjliga matarledningarna för att mata tryckluft till passagerna inom röret 18, som är an- slutna till rören 22 och 23 har reglerventiler (ej Visade) som under vagnens 16 tvärgående fram- och återgående rörelse manövreras för att bringa varm tryckluft från en källa (ej visad) att utmatas genom rören 22 och 23 omväxlande. Under det att vagnen förflyttas i pilens 25 riktning i fig. 3 ut- matas varm luft från röret 22, och utmatníngen från röret 23 är då blockerad. Under vagnens förflyttning i motsatt rikt- ning tvärs över bandet utmatas varm luft endast från röret 23. Varje område utmed vägen för strömmen av små droppar tvärs över glàsbandet svepes därför av en gasström, som går i nedströmsriktningen omedelbart efter det att strömmen av de små dropparna har passerat det omrâdet. Gasströmmarna som skapas i bandets omgivning genom utmatning från rören 22 och 23 stör ej de små dropparnas banor från sprutpistolen trots att sådana strömmar sveper tvärs över strömmens av små droppar tvärgående rörelseväg.

Beläggningsanordningen som visas i fig. 1 och 2-3 kan även användas, utan modifiering för att belägga ett glassubstrat, under det att det transporteras genom beläggningsstationen i motsatt riktning till pilen 6. Goda resultat kan även erhållas på det sättet under vissa omständigheter, t.ex. i en anlägg- ning där det ej finns några kraftiga naturliga dragströmmar, som strömmar genom beläggningsstationen i substratets rörelse- riktning. Dock är den beläggningskvalitet som är möjlig att 10 15 20 25 50 35 HO 449 742 12 erhålla genom det visade sättet i allmänhet bättre, särskilt då man bildar tjocka beläggningar.

Anordningen som visas i fig. U svarar mot den som visas i fig. 1, med undantag för anordningen av sprutanordningarna.

I anordníngen som visas i fig. Ä utmatas strömmen av små droppar från en sprutpistol 26, som är orienterad vertikalt för att utmata strömmen av små droppar vertikalt mot glasban- det.

Det följande utgör exempel på sätt enligt uppfinningen utövat med hjälp av anordningen som beskrivits ovan.

Exempel 1 En beläggningsanordning såsom beskrivits med hänvisning till fig. 1 användes för att belägga ett glasband 3 m brett under dess framställning enligt dragningsförfarande enligt Libbey- -Owens, varvid glasbandets hastighet var av storleksordningen 1 m per minut. Beläggningsanordningen installerades på ett ställe så att glasets temperatur vid en anslagszon för ström- men av små droppar var av storleksordningen 600OC.

Sprutpistolen var av konventionell typ och drevs med ett tryck av storleksordningen Å kg/cm2. Pistolen förflyttades fram och tillbaka tvärs över bandets väg på en höjd av 30 cm ovanför glasbandet, och fullbordade nio fram- och åter- gående rörelser per minut. Sprutpistolen riktades så att sprutaxeln bildade 500 med glasbandets plan.

Sprutpístolen matades med en vattenlösning av tennklorid er- hållen genom att upplösa hydratiserad tennklorid (SnCl2.2Hè0) i vatten och tillsätta en liten mängd NHMHFQ.

Utmatningshastigheten för beläggningslösningen inställdes så att på glasbandet en beläggning av tennoxid dopad med fluorid- joner erhöll en tjocklek av 7500 Å.

Varm komprimerad luft utmatades intermittent framåt utmed glasbandet från röret lä, i ur fasförhållande med den tvär- gående fram- och återgâende rörelsen på sprutpistolen, för att SH* 10 15 20 25 30 35 H0 13 449 742 därigenom påskynda evakuering av ångor från strömningsvägen för de små dropparna. Den varma luften utmatades under mindre än 1 sekund varje gång sprutpistolen nådde änden på sin väg nära en sidokant på glasbandet.

Sugkrafterna i utloppsledningarna 11 och 13 inställdes så att man upprätthöll ett undertryck av storleksordningen 100 mm vattenpelare i sugmunstycket för var och en av ledningarna 11 ' och 13, vilka munstycken befann sig 20 cm ovanför glasbandet.

Tennoxidbeläggningen som sålunda bildades befanns vara nästan fri från inre defekter. Med andra ord var beläggningen väsent- ligen fri från anledning till inre ljusavböjning medförande diffus ljusgenomsläppning. Det antas att detta beror på det faktum att kvarvarande ångor eller sönderdelningsprodukterna ej instänges inom strömmen av små droppar vid dess på varandra följande passager tvärs över bandet.

Istället för att förse röret 1U med en serie på avstånd från varandra placerade gasutmatningsmunstycken fördelade utmed detsamma skulle röret kunna ha ett enda springliknande ut- matningsmunstycke.

Vid en modifiering av det beskrivna sättet fördes sprut- pistolen fram och tillbaka med sex perioder per minut och spruthastigheten inställdes så att en beläggning bildades 10 000 Å tjock.

Sätt såsom beskrivna ovan kan användas t.ex. för att belägga ett band av floatglas då det går ut ifrån floatglasvannan.

Vid en annan tillämpning av anordningen visad i fig. 1 an~ vändes den för att belägga glasskivor, som transporterades utmed kanalen 1 i motsatt riktning mot pilen 6, varvid alla andra förhållanden var som i exemplet 1. Drivningen av gas från röret lfl befanns även i det fallet vara gynnsam för att minska förekomsten av interna defekter i beläggningen.

Exempel 2 Anordningen såsom beskriven med hänvisning till fig. 2 och 5 10 15 20 25 BO 55 H0 449 742 1" användes för att belägga ett glasband med en anslagszon för dropparna vid en temperatur av storleksordningen 58000.

Sprutpistolen tillfördes en lösning av reaktionsprodukten av vattenfri SnClH med metanol. Lösningens koncentration in- ställdes medelst dimetylformamid efter tillsats av HCl för att stabilisera lösningen och NHHHF2 som dopmedel tillsattes.

Sugkrafterna inställdes för att upprätthålla ett undertryck av storleksordningen 100 mm vattenpelare i sugmunstyckena i utloppsledningarna 11 och 13. Utmatningen av beläggningslös- ningen reglerades så att en beläggning av SnO2 dopad av fluor- joner och med en tjocklek av 7200 Å bildades på glasbandet.

En stråle av varm tryckluft utmatades kontinuerligt antingen från röret 22 eller röret 23 under varje passage av sprut- pistolen tvärs över bandets väg under dennas fram- och till- bakagående rörelse. Under varje sådan passage av sprutpistolen utmatades den varma luften från det av rören, som följde efter bakom pistolen. Den tvärgâende strömningsvägen för de små dropparna tvärs över kylkanalen rengjordes därvid före nästa förflyttning av sprutstrålen tvärs över glasbandet, och på så sätt undvika instängning av sådana ångor i sprutstrålen.

Sugkrafter upprätthölls kontinuerligt i ledningarna 11 och 13 såsom i exempel 1.

Såsom i exempel 1 befanns beläggningen av SnO2, som bildades på glasbandet, vara praktiskt fri från inre disighet.

Vid en modifiering av föregående sätt, där väsentligen identiska resultat erhölls, utbyttes beläggningslösningen däri mot en lösning erhållen genom att reagera SnClu med ättiksyraanhydrid i stökiometriska andelar, långsamt omröra den resulterande mycket sirapsliknande brun-svarta vätskan för att medge avgång av H01, utspädning av blandningen med dimetylformamid och tillsätta några kubikcentimeter av en HO vo1ym%-ig i handeln tillgänglig lösning av HF som dopmedel.

Exempel 3 Ett band floatglas med en bredd av omkring 2,5 m belades då det förflyttades från floatglasvannan med en hastighet av 10 15 20 25 30 35 H0 15 449 742 M,5 m per minut med användning av en beläggningsanordning en- ligt fig. 1.

Sprutpistolen var av konventionell typ och drevs med ett tryck av storleksordningen 3 kg/cma. Pistolen var monterad 25 cm ovanför glasbandet och pekades i en lutning av 500 mot bandets plan. Pistolen fördes fram och tillbaka med 10 cykler per minut. Pistolen matades med en lösning erhållen genom att 2).2H2 amid. Pistolen placerades så att denna lösning träffade glas- upplösa koboltacetylacetonat Co(C5H7O O i dimetylform-' bandet i ett läge utmed dess väg, där glaset hade en tempera-_ tur av storleksordningen 58OOC.

Sugmunstyckena 12 i utloppsledníngen 11 var placerade 20 cm ovanför glasbandet. Sugkrafterna inställdes så att ett under- tryck av storleksordningen 50 mm vattenpelare upprätthölls i sugmunstycket¿ Utsugningsmunstycket 13 användes ej.

Utmatningshastigheten på bcläggningslösningen inställdes så att en beläggning av koboltoxid (Co5Ou) med en tjocklek av storleksordningen-QEO Å bildades på glaset.

Varm komprimerad luft utmatades intermittent från röret 1D.

Varm luft utmatades under mindre än 1 sekund efter fullbordan av varje tvärgående rörelse över glasbandet av sprutpistolen.

Mängden varm luft som utsändes reglerades på sådant sätt så att man bringade kvarvarande ångor att drivas framåt bort från strömmens av små droppar tvärgående väg mot utloppsled- ningen ll där sugkrafter upprätthölls kontinuerligt.

Beläggningen som bildades på glasbandet hade en brunaktig ton sedd i genomgående ljus och det förekom ej något spår av inre disighet. Med andra ord uppvisade belåggningen icke några interna defekter som förorsakade diffusion av infallande ljus.

Det ovan beskrivna beläggningsförfarandet kan följas för att bilda färgade skikt sammansatta av en blandning av oxider genom att mata sprutpistolen med en lösning innehållande en blandning av föreningar av olika metaller, t.ex. föreningar av metaller utvalda från gruppen järn, kobolt, krom och nickel 449 742 16 eller genom att använda ett flertal sprutpistoler och mata olika lösningar samtidigt genom olika pistoler.

AI. o-'

Claims (12)

10 15 20 25 30 35 449 742 17 Eatentkrav

1. Sätt att bilda en beläggning av en metall eller metallföre- ning på en yta av ett uppvärmt glassubstrat under dess för- flyttning i en given riktning (härefter kallad "framåt") genom att i en beläggningsstation genom vilken substratet passerar bringa en sådan yta i kontakt med åtminstone en ström av små droppar, innefattande en substans eller substanser ur vilken beläggningsmetallen eller metallföreningen bildas på ytan, k ä n n e t e c k n a t av att strömmen (strömmarna) av små droppar upprepade gånger förflyttas utmed en tvärgående väg tvärs över substratet och att gas dríves i en riktning framåt eller bakåt tvärs över den tvärgående vägen, ur linje med stnfimmen (strömmarna) av små droppar. v03

2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att driv- _ ningen av gasen äger rum från ett munstycke eller munstycken. som är stationärt eller stationära och utföres intermittent i tidsförnållande till strömmens (strömmarnas) av små droppar rörelse utmed den tvärgäende vägen; så att den drivna gasen ej pâträffar strömmen (strömmarna) av små droppar.

3. Sätt enligt krav 1 eller 2. k ä n n e t e c k n a t av att drivningen av gasen åstadkommes kontinuerligt från ett munstycke eller munstycken, som förflyttas tvärs över substra- tets väg i tandem med källan för strömmen (strömmarna av små droppar.

4. Sätt enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t av att vid varje förflyttning av strömmen (strömmarna) av små droppar tvärs över substratet, gas drives från ett utmatningsmun- stycke. som följer källan till strömmen (strömmarna) av små droppar vid sådan förflyttning, så att passagen av strömmen eller en sådan ström genom ett givet område utmed vägen följes av ett gasflöde tvärs över det området. 10 15 20 25 30 35 449 742 18

5. S. Sätt enligt något av de föregående kraven. t e c k n a t k ä n n e - av att åtminstone en ström av små droppar lutas nedåt mot substratet.

6. Sätt enligt något av de föregående kraven, t e c k n a t k ä n n e - av att strömmen (strömmarna) av små droppar lutas nedåt och framåt mot substratet.

7. Sätt enligt något av de föregående kraven. k ä n n e - t e c k n a t av att drivningen av gasen äger rum i framåt- gående riktning.

8. Sätt enligt något av de föregående kraven, t e c k n a t k ä n n e - av att de små dropparna är droppar av en lös- ning av ett metallsalt. t.ex. en metallklorid. ur vilken en metalloxidbeläggning bildas på substratytan. W

9. Sätt enligt något av de föregående kraven, t e c k n a t k ä n n e - av att sugkrafter skapas i en utloppsledning för att dra gaser. som omgiver strömmen (strömmarna) av små droppar kontinuerligt bort från strömmens (strömmarnas) av små droppar tvärgående väg. i samma riktning (framåt eller bakåt) utmed substratet som den i vilken gas drives tvärs över vägen.

10. Anordning för genomförande av sättet enligt kraven l-9, för bildning av en metall- eller metallföreningsbeläggning på ett uppvärmt glassubstrat (4). där anordningen innefattar anordningar (9) för att transportera ett uppvärmt substrat i en given riktning (hädanefter kallad “framåt") genom en be- läggningsstation och sprutanordningar (9) vid stationen för att utmata åtminstone en ström av små droppar mot det sig rörande substratet, k ä n n e t e c k n a d av att det finns en drivmekanism för att förflytta sprutanordningarna (9) för att förorsaka att strömmen (strömmarna) av små droppar uppre- pade gånger förflyttas utmed en väg tvärs över glassubstratets framåtgående riktning och av att det finns anordningar (14) för att driva gas i en riktning framåt eller bakåt. så att sådan gas strömmar tvärs över glassubstratets väg. ur linje 10 15 20 449 742 19 med strömmen (strömmarna) av små droppar.

11. ll. Anordning enligt krav 10. k ä n n e t e c_k n a d av att drívmekanismen är anordnad att förflytta sprutanordníngarna (9) fram och tillbaka tvärs över substratets väg tillsammans med förlöpande och efterlöpande gasutmatníngsmunstycken (24) och gasdrívningsanordningarna (22, 23) är anordnade att omväx- lande utmata gas genom munstyckena (24) och därigenom låta passagen av en ström av små droppar genom ett givet område ut- med sin tvärgâende väg följas av gasflöde tvärs över det om- rådet.

12. Anordning enligt något av kraven 10-ll. k ä n n e - t e c k n a d av att anordningen innefattar gasutloppsanord- ningar (11. 12), (13) omfattande utloppsledníngar placerade för att draga gaser bort från den tvärgående vägen i samma riktning (framåt eller bakåt) utmed substratet som den i vil- n ken gasdrívningsanordníngarna (14. 22. 23) driver gas tvärs över en sådan väg.