DK157668B - Fremgangsmaade og apparat til frembringelse af en belaegning af metal eller en metalforbindelse paa en flade af et opvarmet glassubstrat - Google Patents

Description

, DK 157668B

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til frembringelse af en belægning af et metal eller en metalforbindelse på en flade af et opvarmet glassubstrat under dets forskydning i en fastlagt retning (herefter kaldet "fremad") gennem en tunnel, ved hvilken fremgangsmåde sub-5 stratet ved en belægningsstation i tunnelen kontaktes med mindst én strøm af smådråber omfattende en substans eller substanser, fra hvilke(n) belægningsmetallet eller -metalforbindelsen dannes på fladen, og ved hvilken fremgangsmåde der samtidig udøves sugekræfter i et udsugningskanal system til at trække omgivende gasser væk fra 10 stationen.

En sådan fremgangsmåde kan anvendes ved belægning af glasplader og til belægning af et kontinuert nydannet bånd af planglas. I sidstnævnte tilfælde kan belægningen af glasset finde sted i den sædvan-15 lige kølegang eller køleovn. Fremgangsmåden kan anvendes til frembringelse af belægninger, f.eks. metaloxidbelægninger, som modificerer glassets synlige farve og/eller som har andre påkrævede egenskaber med hensyn til indfaldende stråling, f.eks. tilbagekastning af infrarød stråling.

20

De sugekræfter, som ved kendte fremgangsmåder udøves nedenstrøms belægningsstationen, dvs. foran belægningsstationen, fremmer dannelsen af belægninger af homogen struktur med ensartet dækning af substrat.

25 Når der anvendes en sådan fremgangsmåde er de bedste resultater blevet opnået, når der anvendes et stationært udsugningskanal system, hvis indgang(e) strækker sig tværs over glassubstratbanen. Sugekræfter kan da opretholdes over hele den tværgående udstrækning af 30 belægningen medens den dannes.

Selv under disse omstændigheder forekommer der imidlertid nogle gange fejl i det indre af belægningen og/eller ved glassets overflade eller belægningens overflade, hvilke fejl er af en natur, som 35 lader formode, at de kan tilskrives produkter, som er blevet dannet i omgivelserne, eller forringelse af belægningen under dets dannelse ved kontakt med en belægningsforstadieforbindelse, som ikke har reageret eller som ikke har reageret fuldstændigt ved belægningsstationen.

DK 157668B

2

Ovennævnte fejl behøver ikke at gøre produktet værdiløst, men kan betyde, at produktet ikke vurderes som værende af topkvalitet, hvilket bliver mere sandsynligt idet køberne kræver bedre og bedre kvalitet. Hvis skavankerne findes ved belægningens overflade, kan 5 produktets kvalitet i nogle men ikke alle tilfælde forbedres ved en overfladebehandling efter belægning, men selvfølgelig forøger sådanne yderligere behandlinger produktets pris.

Der er blevet gjort forsøg på at fremme belægningskvaliteten ved 10 omhyggeligt at styre sugekræfterne for at sikre, at de er effektive til de tilsigtede formål, men ikke forstyrrer smådråbestrømmen(e)s stabilitet. Det er også blevet forsøgt at opnå forbedringer ved at modificere antallet og opstillingen af udsugningskanaler. En yderligere foranstaltning, som er blevet foreslået, er anvendelsen af to 15 eller flere udsugningskanaler anbragt med afstand ved successive positioner nedenstrøms belægningsstationen, således at gas, som strømmer nedenstrøms en af disse kanaler, kan komme ind i den næste.

Et andet forslag er at tilvejebringe successive udsugningskanaler ved forskellige niveauer over glassubstratbanen. Disse foranstalt-20 ni nger er nyttige, men tilvejebringer ikke en tilstrækkelig løsning på problemet med de ovenfor omtalte belægningsfejl.

Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en fremgangsmåde, hvor atmosfæren i tunnelen påvirkes på en måde, som hjælper med til at 25 nedsætte ødelæggelse af belægningen ved sidereaktioner eller aflejring af substanser fra atmbsfæren i tunnelen.

Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er ejendommelig ved, at udsugningskanal systemet omfatter mindst én udsugningskanal, 30 hvis indgang er anbragt i tunnelen foran eller bagved belægnings-stationen, og hvilken udsugningskanal danner eller er forbundet med en spærrevæg anbragt således, at den forhindrer gas i at passere over kanalen mod og i kontakt med smådråbestrømmen(e).

35 Under undersøgelser, der førte frem til opfindelsen, blev det konstateret, at selv når man udformede og anbragte udsugningskanal-systemet med det formål at opretholde en jævn strøm af omgivende gasser væk fra belægningsstationen er der en tendens til at belægningen bliver ødelagt af forkert reaktion eller aflejringer i

DK 157668 B

3 umiddelbar nærhed af belægningsstrålen. Undersøgelsen viste yderligere, at sådanne fejl kan undgås eller nedsættes af spærrende gasstrømme, der strømmer tilbage mod belægningsstationen fra positioner længere henne i tunnelen. Disse returstrømme kan omfatte 5 mængder af gas, som er strømmet mod indgangen i en udsugningskanal, men som er strømmet forbi dens indgang, f.eks. ved at strømme mellem udsugningskanalens indgang og det belagte glassubstrat og som derefter er strømmet tilbage over en sådan kanal mod belægningsstationen. Sådanne returstrømme kan i visse anlæg alternativt eller 10 yderligere omfatte mængder af gasser, som kommer ind i belægnings anlægget ved steder bag udsugningskanal systemet. De uheldige aflejringer kan måske tilskrives interaktionen mellem sådanne returstrømme og udsugningsgasstrømme, der strømmer mod udsugningskanal-systemet fra belægningsstationen og/eller støvpartikler, der ind-15 fanges i sådanne returstrømme.

Som i og for sig kendt kan udsugningskanal systemet omfatte en eller flere udsugningskanaler, som har en indgang i form af en enkelt spaltelignende åbning eller i form af en serie af indgangsåbninger, 20 hvorhos en sådan åbning eller sådanne åbninger strækker sig eller er fordelt tværs over tunnelens bredde.

Mindst én spærrevæg strækker sig fordelagtigt på tværs af den øvre del af tunnelen mellem udsugningskanalsystemet og tunnelens loft. En 25 sådan væg kan f.eks. være udformet som en plade af ildfast materiale, såsom asbest eller metal. En sådan spærrevæg kan alternativt udgøres af en del af selve udsugningskanalen. F.eks. kan en del, der fører mod gasindgangsåbningen (-åbningerne) af en sådan kanal, strække sig nedad i tunnelen via en åbning i tunnelloftet således, 30 at en sådan nedad strækkende sig del danner spærrevæggen.

Fortrinsvis er der mindst én sådan spærrevæg, som er anbragt praktisk taget vertikalt. Denne opstilling har den fordel, at den er meget simpel og meget materialeøkonomisk.

35

Skønt opfindelsen kan udøves under anvendelse af en enkelt udsugningskanal foretrækkes det at anvende to eller flere sådanne kanaler, som er anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen. I denne beskrivelse kaldes den kanal, som er nærmere eller nærmest

DK 157668B

4 belægningsstationen, den første kanal.

I visse udførelsesformer for opfindelsen er der en flerhed af udsugningskanaler, som er anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen, 5 og en spærrevæg udgøres af eller er forbundet med mindst den sidste kanal, dvs. den kanal, som er længere væk fra eller længst væk fra belægningsstationen.

Hver af mindst to udsugningskanaler, anbragt i afstand fra hinanden 10 i kanalen, danner fortrinsvis eller er fortrinsvis forbundet med en sådan spærrevæg.

Fortrinsvis er der en spærrevæg, der strækker sig med en fremadgående og nedadgående hældning i forhold til udsugningskanalen, eller 15 i forhold til den første udsugningskanal, hvis der er flere end én, fra en position over og i umiddelbar nærhed af smådråbekilden (-kilderne). En sådan hældende spærring opfylder den yderligere funktion at hjælpe med til at opnå en jævn strøm af omgivende gas ind i en sådan udsugningskanal under medvirken af sugekræfterne 20 deri.

Opfindelsen indbefatter fremgangsmåder, hvor der findes udsugningskanaler, som er anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen, og hvor der over rummet mellem sådanne kanaler er en bro, som forhin-25 drer returgasstrømme i at bevæge sig nedad mellem sådanne kanaler. Belægningsfejl kan frembringes ikke alene ved aflejring af forkert dannede reaktionsprodukter i et område mellem belægningsstationen og udsugningskanal systemet, men også ved aflejring af sådanne reaktionsprodukter på steder mellem successive udsugningskanaler.

30 Sådanne senere aflejringer er mindre sandsynlige, hvis der er en bro som ovenfor anført. Broen forhindrer returstrømgasser i at blive trukket nedad mellem udsugningskanalerne, og turbulente betingelser, som forekommer ved dette område, holdes nærmere indgangen til en udsugningskanal, hvor gasserne lettere kan trækkes bort.

35 I nogle fremgangsmåder ifølge opfindelsen er der mindst én bro mellem kanaler, som ovenfor nævnt, og sugekræfter skabes i et ventilationsrør, som er inkorporeret i eller anbragt i umiddelbar nærhed af en sådan bro, til derved at trække gasser væk fra en øvre 5

DK 157668B

del af rummet under broen og undgå eller nedsætte hvirvler eller hvirvelstrømme mellem udsugningskanalerne.

Den vertikale afstand mellem indgangen af udsugningskanalen eller af 5 hver udsugningskanal og den substratflade, der belægges, ligger fortrinsvis på mellem 1 og 20 cm.

Til opnåelse af den mest effektive udsugning af gasser foretrækkes det at tilvejebringe en flerhed af udsugningskanaler, som er 10 anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen og med deres indgange i en vertikal afstand over den substratflade, der belægges, hvilken afstand aftager fra den første kanal til den sidste.

Smådråbestrømmen(e) forskydes fortrinsvis gentagne gange frem og 15 tilbage tværs over tunnelen til dækning af bredden af det substratområde, der skal belægges. Alternativt kan materialet sprøjtes i en strøm eller strømme, hvis bestrålingszone eller kombinerede bestrålingszone på substratet dækker hele bredden, der skal belægges, i hvilket tilfælde der ikke er behov for den tværgående forskydning af 20 sprøjteanordningen.

Fortrinsvis er smådråbestrømmen(e) rettet skråt nedad og fremad eller nedad og bagud mod substratet og udsugningskanalen (udsugningskanalerne) anbringes til at trække gasser væk fra belægnings-25 stationen i den samme retning (fremad eller bagud) over substratbanen. Fremgangsmåder, i hvilke smådråbestrømmen(e) er rettet skråt nedad og fremad, og i hvilke udsugningsgasserne trækkes bort i fremadgående retning fra belægningsstationen, omtales i beskrivelserne til GB patent nr. 1.516.032 og 1.523.991. Vinklen mellem 30 smådråbestrømmen(e)s akse eller akser og den substratflade, der belægges, ligger fortrinsvis på fra 20° til 60° og mest fortrinsvis fra 25° til 35°. Dette træk letter dannelsen af belægninger med god optisk kvalitet. Til opnåelse af de bedste resultater bør alle dele af smådråbestrømmen(e) falde ind mod substratet med en betragtelig 35 inklinationsvinkel. I de fleste foretrukne udførelsesformer for opfindelsen er smådråbestrømmen eller hver smådråbestrøm følgelig en parallelstrøm eller en strøm, som divergerer fra sin kilde med en vinkel på ikke over 30°, f.eks. en vinkel på ca. 20°.

DK 157668B

6

Skønt det foretrækkes, at smådråbestrømmen(e) har en nedadgående hældning mod substratet kan fremgangsmåden ifølge opfindelsen også anvendes, hvor smådråbestrømmens akse eller smådråbestrømmenes akser er lodrette.

5

Forsøg viser, at ensartede belægninger lettere opnås, hvis visse betingelser overholdes med hensyn til afstanden mellem den substratflade, der belægges, og smådråbestrømkilden (-kilderne). En sådan afstand, målt vinkelret på substratfladen, ligger fortrinsvis 10 på mellem 15 og 35 cm. Dette er blevet konstateret at være det mest hensigtsmæssige område, navnlig når de ovenfor nævnte foretrukne inklinations- og spredningsområder af smådråbestrømmen(e) overhol des.

15 Opfindelsen kan anvendes til belægning af separate glasplader eller et kontinuert glasbånd.

Opfindelsen kan også anvendes til belægning af et kontinuert bånd af glas, der vandrer fra et planglasfrembringende anlæg, f.eks. en 20 floattank eller en trækningsmaskine. I visse sådanne anvendelser af opfindelsen rammer smådråbestrømmen(e) på den øvre flade af båndet ved en position, hvor glassets temperatur ligger på fra 650° til 100°C.

25 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til frembringelse af forskellige oxidbelægninger ved at anvende en flydende sammensætning indeholdende et metalsalt. Meget fordelagtige fremgangsmåder ifølge opfindelsen indbefatter fremgangsmåder, hvor smådråberne er smådrå-ber af en opløsning af et metalsalt, idet metalchlorid er et særligt 30 godt eksempel, fra hvilket der dannes en metaloxidbelægning på substratet. I nogle sådanne fremgangsmåder er opløsningen en tinchloridopløsning, f.eks. et vandigt eller ikke-vandigt medium indeholdende stannichlorid og et dopemiddel, f.eks. en substans, der tilvejebringer ioner af antimon, arsen eller fluor. Metalsaltet kan 35 anvendes sammen med et reducerende middel, f.eks. .phenylhydrazin, formaldehyd, alkoholer og ikke-carbonholdige reducerende midler, såsom hydroxyl ami η, og hydrogen. Andre tinsalte kan anvendes i stedet for eller ud over stannichlorid, f.eks. stannooxalat eller stannobromid. Eksempler på andre metaloxidbelægninger, som kan 7

DK 157668B

dannes på en lignende måde, indbefatter oxider af cadmium, magnesium og wolfram. Til frembringelse af sådanne belægninger kan belægningsammensætningen ligeledes fremstilles ved at danne en vandig eller organisk opløsning af en forbindelse af metallet og et reducerende 5 middel. Der kan anvendes opløsninger af nitrater, f.eks. jern- eller indiumnitrat. Som yderligere eksempler kan opfindelsen anvendes til frembringelse af belægninger ved pyrolyse af organometalliske forbindelser, f.eks. metal carbonyl er og acetylacetonater tilført smådråbeform til substratfladen, der skal belægges. Der kan også 10 anvendes visse metal acetater og -al kyl ater, f.eks. tindibutyldiacetat og titanisopropylat. Der kan også anvendes en sammensætning, der indeholder salte af forskellige metaller til frembringelse af en metal belægning indeholdende en blanding af forbindelser af forskellige metaller.

15

Opfindelsen angår også et apparat til brug ved fremgangsmåden ifølge krav 1-3 til frembringelse af en belægning af et metal eller en metalforbindelse på en flade af et opvarmet glassubstrat, hvilket apparat omfatter en tunnel, midler til at transportere et substrat i 20 en bestemt retning (herefter kaldet "fremad") gennem tunnelen, sprøjtemidler til at udsende mindst én strøm af smådråber på substratet ved en belægningsstation i tunnelen, og gasudsugningsmidler til kontinuerligt at suge omgivende gasser væk fra belægningsstationen, hvilket apparat er ejendommeligt ved, at udsugningsmidlerne 25 omfatter mindst én udsugningskanal, hvis indgang er anbragt i tunnelen foran eller bagved belægningsstationen, og hvilken udsugningskanal danner eller er forbundet med en spærrevæg, der er anbragt således, at den kan forhindre gasser i at passere over kanalen mod og i kontakt med smådråbestrømmen(e), og at mindst én 30 sådan spærrevæg strækker sig tværs over en øvre del af tunnelen mellem en sådan udsugningskanal og tunnelens loft.

Der vil nu blive beskrevet visse apparater ifølge opfindelsen udvalgt som eksempler under henvisning til den tilhørende skematiske 35 tegninger omfattende figurerne 1 til 4, som er vinkelrette snit af dele af 4 forskellige planglasfrembringende anlæg inkorporerende et sådant belægningsapparat.

Hver af figurerne viser en del af en ovn, f.eks. en køleovn, gennem 8

DK 157668 B

hvilken et nydannet glasbånd transporteres fra en planglasfrembrin-gende station (ikke vist). I køleovnen findes anordninger til sprøjtning af materiale på glasbåndet og et udsugningskanal system til at trække gasser i fremadgående retning langs køleovnen fra 5 belægningsstationen. De forskellige anlæg har visse identiske dele og på de forskellige tegninger har ens komponenter samme henvisningsbetegnelser. Disse almene dele vil først blive beskrevet under henvisning til figur 1.

10 En køleovn 1 har ildfaste lofts vægge 2 og fundaments vægge 3. Et glasbånd 4 vandrer langs køleovnen i retningen af pilen 5, medens båndet understøttes af valser 6.

To sprøjtepistoler 7,8 er anbragt inden i køleovnen over glasbåndets 15 bane. Hver af disse sprøjtepistoler er anbragt på en tværgående skinne og forbundet til drivmidler til forskydning af sprøjteanordningerne frem og tilbage på tværs af ovnen. Sprøjtepistolernes anbringelse og forskydningsmekanisme er kendte og behøver ikke nogen detaljeret beskrivelse. Sprøjtepistolerne er anbragt til udsendelse 20 af opløsninger af belægningsforstadiemateriale som smådråbestrømme 9,10, som bøjes i fremadgående og nedadgående retning på substratet. Sprøjtepistolen 7 udsender en opløsning af en belægningsforstadieforbindelse, f.eks. titanacetylacetonat, som bliver omdannet til en metaloxidunderbelægning ved kontakt med det varme glasbånd. Sprøj-25 tepistolen 8 udsender en opløsning af en overbelægningsforstadieforbindelse, f.eks. en opløsning af et tinchlorid, som bliver omdannet til en metaloxidoverbelægning ved kontakt med det varme substrat.

30 Umiddelbart bag sprøjtepistolen 7's tværgående bane er der en skærm 11, som strækker sig på tværs i ovnen over glasbåndbanen. Glassets temperaturbetingelser kan styres forud for, at glasset modtager metaloxi dbelægni ngerne.

35 Der tilvejebringes et udsugningskanal system i ovnen foran belægningsstationen. Dette udsugningssystem omfatter en første udsugningskanal 12 og en anden udsugningskanal 13. Disse kanaler strækker sig på tværs i køleovnen og har spaltelignende indgangsåbninger, der vender mod belægningsstatioen, og som strækker sig over bredden af

DK 157668 B

9 båndbanen. Kanalerne er forbundet til midler (ikke vist) til opretholdelse af sugekræfter i kanalerne til at bringe omgivende gasser til at strømme fremad væk fra belægningsstationen og ind i kanalerne. Sådanne udsugningsstrømme repræsenteres ved linierne 14,15.

5 Udsugningsstrømmen 15 formes af gas, som strømmer nedenunder udsugningskanalen 12.

Når bånd af glas belægges ved hjælp af det ovenfor beskrevne belægningsapparat har der nogle gange forekommet fejl, som er frem-10 kaldt ved sidereaktion eller aflejring af reaktionsprodukter indenfor området over glasbåndet. Forekomsten af sådanne fejl kan nogle gange nedsættes ved passende styring af sugekræfterne i udsugningskanalsystemet, men til trods for disse styringsforanstaltninger forekommer fejlene stadig fra tid til anden. De foranstaltninger, 15 der tages i anvendelse i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse i de 4 forskellige anlæg vist på tegningerne til opnåelse af yderligere forbedringer af belægningernes kvalitet, vil nu blive beskrevet.

20 I det på figur 1 viste anlæg er der tilvejebragt en spærrevæg 16 frembragt af en plade af metal eller af et andet materiale, hvilken spærrevæg fra en position over og i umiddelbar nærhed af sprøjtepistolen 8 med en fremadgående og nedadgående hældning strækker sig til udsugningskanalen 12. Denne spærrevæg har to virkninger. For det 25 første er det blevet konstateret, at der er mindre tendens til, at belægningen på glasset bliver ødelagt ved aflejring af en substans eller substanser fra omgivelserne over glasbåndet ved belægningsstationen eller ved kontakt med reaktive substanser, der er trukket i kontakt med belægningen foran belægningszonen. Inden i køleovnen 30 er der normalt returgasstrømme, som strømmer langs det øverste område af køleovnen mod dennes indgang. Forbedringen af belægningens kvalitet kan sandsynligvis i det store og hele tilskrives, at spærrevæggen 16 forhindrer en sådan returgasstrøm i at strømme over udsugningskanalen 12 og ind i kontakt med smådråbestrømmene 9,10 35 og/eller, at spærrevæggen uundgåeligt forhindrer sådanne returgasstrømme i at strømme i kontakt med udsugningsgasstrømmene, såsom 14, som strømmer mod udsugningskanal systemet fra belægningsstationen.

Spærrevæggen 16's anden virkning er at fremme jævn strøm af

DK 157668B

10 omgivende gas ind i udsugningskanalen 12, som antydet ved linierne 14.

En endnu yderligere forbedring i belægningskvalitet med hensyn til, 5 at der ikke forekommer forkerte aflejringer kan opnås ved at installere en yderligere spærrevæg 17, som vist ved en brudt linie mellem den anden udsugningskanal og køleovnens loftsvæg. Forbedringen formodes at opstå, fordi det i fravær af denne spærrevæg er muligt, at materiale indfanget i returstrømme af gas, der strømmer 10 over udsugningskanal en 13, eller materiale, som dannes på grund af en interaktion mellem sådanne returstrømme og udsugningsstrømmene 15, bliver aflejret på glasbåndet i et område mellem de to udsugningskanaler 12,13.

15 Tilstedeværelsen af støv i returstrømmene bekræftes ved tilsynekomsten af en akkumulering af støv på de flader af spærrevæggene, der er udsat for sådanne returstrømme. Akkumuleringen sker meget langsomt. Det er fordelagtigt, at en spærrevæg er anbragt vertikalt, sådan som spærrevæggen 17 er, for at undgå risikoen for, at en 20 betragtelig mængde støv, der er akkumuleret i løbet af en tidsperiode, falder ned på glasbåndet.

Det er ikke altid nødvendigt at anvende spærrevæggen 16, idet spærrevæggen 17 alene er tilstrækkelig til frembringelse af en 25 forbedring af belægningskvaliteten. Fordi spærrevæggen 17 er i stand til at forhindre returgasstrømme i at strømme over udsugningskanalen 13 fra en region yderligere nedenstrøms i køleovnen, forhindrer spærrevæggen sådanne returstrømme i at nå belægningsstationen. Hvis spærrevæggen 16 ikke er tilstede, er det muligt for fremadgående 30 gasstrømme, som strømmer forbi kanalen 12 og ikke kommer ind i kanalen 13, at strømme tilbage over kanalen 12 og ind i kontakt med smådråbestrømmen, men spærrevæggen 17 nedsætter enhver tendens til at dette skal ske, og anvendelsen af spærrevæggen 17 alene er effektiv til frembringelse af en forbedring i belægningskvaliteten.

På den på figur 2 viste udførelsesform for opfindelsen anvendes en spærrevæg 17 i forbindelse med den anden udsugningskanal 13 og en 35 11

DK 157668 B

kanal 12, i at strømme opad og væk fra rækkevidden af sugekræfterne i kanalen 12 og blive trukket tilbage mod belægningsstationen.

Enhver tendens til turbulens i området mellem de to udsugningskanaler nedsættes og fremadgående gasstrømme trækkes med større sand-5 synlighed bort via kanalen 13.

I det på figur 3 viste apparat anvendes en bueformet bro 19 mellem de to udsugningskanaler, og ved centrum af broen er der et udstrømningsrør 20, som også udgør en del af udsugningssystemet. Sugekræf-10 ter opretholdes i dette rør såvel som i udsugningskanalerne 12,13. Sådanne sugekræfter hjælper med til at undgå eller nedsætte turbulens eller hvirvelstrømme i atmosfæren mellem de to kanaler. I dette specielle anlæg anvendes broen og det tilknyttede udstrømningsrør sammen med spærrevægge 16 og 17 forbundet med den første og anden 15 udsugningskanal. De kombinerede foranstaltninger er blevet konstateret at være fordelagtige til opnåelse af belægninger af meget høj kvalitet. Det er imidlertid også muligt at modificere det på figur 3 viste anlæg ved at undlade én af væggene 16 og 17.

20 Det på figurerne 1 til 3 viste anlæg inkorporerer to successive udsugningskanaler nær båndbanen. Et fordelagtigt træk hos det i disse anlæg anvendte belægningsapparat er lokaliseringen af disse udsugningskanaler, således at indgangen til den anden kanal ligger tættere på båndbanen end indgangen til den første kanal. Denne 25 opstilling tager hensyn til nedsættelsen af volumenstrømhastigheden af gas i den forreste strøm fremkaldt ved ekstraktion af dele af denne strøm via den første kanal. Det er i almindelighed hensigtsmæssigt, at kanalerne ligger mellem 1 og 20 cm over glasbåndbanen afhængigt af den- samlede udformning af anlægget samt ydeevnen. Der 30 er f.eks. opnået gode resultater, når den første og anden kanal anbringes med deres indgange 10 cm henholdsvis 5 cm over glasbåndbanen.

I det på figur 4 viste anlæg er der tre successive udsugningskanaler 35 langs køleovnen, nemlig udsugningskanalerne 12 og 13 som på det i figurerne 1 til 3 viste anlæg, og en tredie kanal 21. Tilvejebringelsen af den tredie kanal er navnlig nyttig i anlæg, i hvilke der er fremadgående strømme med stort volumen langs køleovnen, og/eller i hvilke yderligere udsugningsfaciliteter er påkrævede på grund af

12 DK 157668B

en forholdsvis stor strålehastighed eller volumen eller på grund af sprøjtematerialets natur. I et specielt anlæg, der giver gode resultater, var kanalerne 12, 13 og 21 anbragt 10 cm, 5 cm henholdsvis 2,5 cm over båndbanen. En spærrevæg 16 anvendes i forbin-5 delse med den første udsugningskanal, og en vertikal spærrevæg 22 er forbundet med den tredie udsugningskanal. Der er tilvejebragt en bro 23 mellem den anden og tredie kanal foruden broen 18 mellem den første og anden kanal. Broen 23 tjener den samme funktion i forhold til udsugningsgasser, der forbipasserer kanalen 13, som broen 18 10 tjener i forhold til udsugningsgasser, der passerer forbi kanalen 12. Det på figur 4 viste belægningsapparat er i stand til at frembringe belægninger af ekceptionel høj kvalitet.

I de fremgangsmåder, der er beskrevet ovenfor, under henvisning til 15 tegningerne er belægningsstrålerne rettet nedad og fremad mod substratet. Fremgangsmåder ifølge opfindelsen kan også udføres på de illustrerede måder, men med den modifikation, at glasbåndets van-dreretning gennem ovnen er modsat retningen af pilen 5. Under disse omstændigheder har belægningsstrålerne en nedadgående og bagudgående 20 hældning indenfor betydningen i den foreliggende beskrivelse.

Sådanne alternative fremgangsmåder er også i stand til at frembringe belægninger med høj kvalitet, men i almindelighed er de resultater, der opnås under anvendelse af stråler, som er rettet skråt nedad og fremad, overlegne med hensyn til belægningens ensartethed, navnlig 25 når der frembringes forholdsvis tykke belægninger.

De illustrerede fremgangsmåder er fremgangsmåder, ved hvilke belægningerne dannes på et kontinuert bånd af glas. De viste belægningsapparater kan også anvendes til at belægge separate plader af 30 glas under deres transport i en tunnel, såsom køleovnen 1. Når separate plader belægges er det nogle gange nyttigt at tilvejebringe bundskærme, som strækker sig på tværs i den nedre del af køleovnen neden under pladernes transportbane for at forhindre returgaskonvektionsstrømme, der strømmer langs den nedre del af 35 tunnelen, i at stige op mellem successive ark og forstyrre omgivelserne i belægningsstationen eller belægningsstationerne.

Det efterfølgende er eksempler på opfindelsen: 13

DK 157668 B

EKSEMPEL 1

Et bånd af flydegi as med en bredde på ca. 2,5 m belagtes medens det vandrede fra en flydetank med en hastighed på 4,5 m pr. minut under 5 anvendelse af et belægningsapparat som vist på figur 3, i hvilket sprøjtepistolen 7 imidlertid ikke anvendtes.

Sprøjtepistolen 8, som var af traditionel type, fødedes ved en hastighed på 50 liter pr. time med en opløsning opnået ved opløsning 10 af cobaltacetylacetonat CoiCgHyOg^HgO i dimethyl formamid i en mængde på 140 g acetylacetonat pr. liter opløsningsmiddel. Sprøjtepistolen monteredes 25 cm over glasbåndet og anbragtes med en hældning på 30° i forhold til glasbåndplanet. Pistolen blev ført frem og tilbage med 10 cykler pr. minut. Den sprøjtede opløsning 15 ramte glasbåndbanen ved en position langs dens bane, hvor glasset havde en temperatur på ca. 580°C.

Udsugningskanalerne 12 og 13 anbragtes 20 cm henholdsvis 5 cm over glasbåndet, og udsugningssystemet indstilledes således, at der 20 opretholdtes et undertryk af en størrelsesorden på 50 mm vand i hver af kanalerne. Sugekræfter af en mindre størrelsesorden blev opretholdt i udstrømningsrøret 20 til at trække gasser væk fra et område over indgangen til udsugningskanalen 13.

25 Udledningshastigheden af belægningsopløsningen indstilledes således, at der på glasset dannedes en belægning af cobaltoxid (Co^) med en tykkelse på ca. 920 Å. Det blev konstateret, at belægningen ikke alene var homogen i struktur og havde en god optisk kvalitet, men også var forholdsvis fri for lokale indre inklusioner og fejl ved 30 belægningsoverfladen - sådanne fejl, som af og til forekommer, når man udøver den samme fremgangsmåde uden spærrevæggene 16, 17, og hvilke fejl ses som dis, når det belagte glas ses med transmitteret lys.

35 EKSEMPEL 2

Et belægningsapparat som beskrevet under henvisning til figur 1 anvendtes til belægning af et glasbånd med en bredde på 3 m medens det blev frembragt ved en trækningsproces af Libbey-Owens type, idet 14

DK 157668 B

glasbåndets hastighed var fra ca. 1 m/minut. Belægningsapparatet installeredes ved en sådan position, at temperaturen af glasset i små-dråbestrømmens bestrålingszone var ca. 600°C.

5 Sprøjtepistolen 7 anvendtes ikke. Sprøjtepistolen 8 var af tradi- 2 tionel type og blev drevet med et tryk på 4 kg/cm . Sprøjtepistolen førtes frem og tilbage over båndbanen med 9 cykler pr. minut og i en højde på 30 cm over glasbåndet. Sprøjtepistolen styredes således, at vinklen mellem strålens akse og glasbåndplanet var 30°.

10

Sprøjtepistolen fødedes med en vandig opløsning af hydreret tinchlorid (SnC^HgO) og NH4HF2 (dopemiddel) indeholdende 375 g af tinchloridet og 55 g NH^HFg pr. liter vand.

15 Udsugningskanalerne 12 og 13 anbragtes 20 cm henholdsvis 10 cm over glasbåndet, og udsugningssystemet indstilledes til opretholdelse af et undertryk på ca. 100 mm vand i hver af kanalerne.

Belægningsopløsningen fødedes til sprøjtepistolen med en hastighed 3 20 på 50 liter pr. time i en mængde på 10 Nm /time bærergas. Der dannedes en belægning af tinoxid dopet med fluorioner og med en tykkelse på 7500 Å på glasbåndet.

Det konstateredes, at spærrevæggen 16 hjalp med til at nedsætte 25 forekomsten af belægningsfejl fremkaldende indre dis. Da spærrevæggen 17 blev anvendt i et sammenlignende forsøg blev en sådan forbedring forøget, og det viste sig, at væggen 17 kunne nedsætte risikoen for lokale fejl ved glassets overflade.

30 I et yderligere sammenlignende forsøg anvendtes spærrevæggen 17 alene, dvs. uden væggen 16. Ud fra undersøgelsen af den på glasset dannede belægning og sammenligning med andre resultater fremgik det, at tilstedeværelsen af væggen 17 nedsætter forekomsten af fejl ved overfladen af belægningen og i nogen grad bidrager til at undgå fejl 35 inden i belægningen.

EKSEMPEL 3

Et bånd af trukket glas belagtes i et apparat som vist på figur 2.

DK 157668B

15 Både sprøjtepistolerne 7 og 8 anvendtes. Sprøjtepistolen 7 fødedes med en opløsning titandi isopropoxydiacetylacetonat i isopropyl alkohol, idet acetylacetonatet er dannet ved at omsætte titantetraiso-propylat med acetyl acetone i et mol forhold på 1:2. Acetylacetonatet 5 fødedes med en sådan hastighed, at der på glasbåndet frembragtes en underbelægning af TiOg med en tykkelse på 300 Å.

Sprøjtepistolen 8 fødedes med en vandig opløsning af tinchlorid og dopemiddel som i eksempel 2 til frembringelse af en tinoxidbelægning 10 dopet med fluorioner og med en tykkelse på 7500 Å oven på titan-oxi dunderbelægn i ngen.

Udsugningskanalerne 12 og 13 anbragtes 10 cm henholdsvis 5 cm over glasbåndet, og udsugningssystemet indstilledes til opretholdelse af 15 et undertryk af størrelsesordenen 100 mm vand i hver af kanalerne.

Fra undersøgelse af det belagte glas sammenlignet med et produkt, der fremkommer ved brug af en fremgangsmåde udført uden anvendelse af spærrevæggen 17 eller broen 18 men ellers identisk fremgik det, 20 at brugen af spærrevæggen og broen var fordelagtig til at nedsætte forekomsten af lokale fejl inden i belægningen og ved belægningens overflade. Tilstedeværelsen af den underbelægning, der er dannet med sprøjtepistolen 7, forebygger dis ved grænsefladen mellem glasset og belægningen.

25 I en modifikation af eksemplet under anvendelse af spærrevæggen 17 og broen 18 anbragtes den anden udsugningskanal 13 10 cm over glasbåndet. Resultaterne var ikke helt så gode men dog stadig bedre end ved de fremgangsmåder, der udøves uden spærrevæggen og broen.

30 EKSEMPEL 4

Et bånd af trukket glas blev belagt under anvendelse af et apparat som vist på figur 4 omfattende 3 udsugningskanaler 12, 13 og 21 35 anbragt 10 cm, 5 cm henholdsvis 2,5 cm over glasbåndet.

Sprøjtepistolen 7 fødedes med en opløsning af ti ndi butyl di acetat i dimethyl formamid i en koncentration på 5 volumen%. Pistolen blev o betjent med et tryk på 3 kg/cm , og opløsningen ti Iførtes pistolen 16

DK 157668B

med en sådan hastighed, at der på glasbåndet frembragtes en underbelægning af Sn02 med en tykkelse af en størrelsesorden på 60A.

Sprøjtepistolen 8 fødedes med en vandig opløsning af tinchlorid og 5 dopemiddel som i eksempel 2 til frembringelse af en dopet tinoxid-belægning med en tykkelse på 7500 Å oven på underbelægningen.

Produktet fra denne fremgangsmåde undersøgtes og fandtes at være af udmærket kvalitet. Der var praktisk taget ingen fejl inden i 10 belægningen og ved grænsefladen mellem glasset og belægningen. Desuden var overfladen af belægningen praktisk taget fri for forkerte aflejringer, der kræver at blive fjernet ved en efterfølgende overf1adebehandli ng.

15 20 25 30 35

Claims (11)

1. Fremgangsmåde til frembringelse af en belægning af metal eller en metalforbindelse på en flade af et opvarmet glassubstrat under 5 dettes forskydning i en fastlagt retning (herefter kaldet "fremad") gennem en tunnel, ved hvilken fremgangsmåde substratet ved en belægningsstation i tunnelen kontaktes med mindst én strøm af smådråber omfattende en substans eller substanser, fra hvilke(n) belægningsmetallet eller -metalforbindelsen dannes på fladen, og ved 10 hvilken fremgangsmåde der samtidig udøves sugekræfter i et udsugningskanalsystem til at trække omgivende gasser væk fra stationen, kendetegnet ved, at udsugningskanal systemet omfatter mindst én udsugningskanal, hvis indgang er anbragt i tunnelen foran eller bagved belægningsstationen, og hvilken udsugningskanal danner 15 eller er forbundet med en spærrevæg anbragt således, at den forhindrer gasserne i at passere over kanalen mod og i kontakt med små-dråbestrømmen(e).

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 20 smådråbestrømmen(e) rettes med en nedadgående og fremadgående hældning eller med en nedadgående og bagudgående hældning mod substratet, og at udsugningskanalen (udsugningskanalerne) anbringes til at trække gasser væk fra belægningsstationen i den samme retning (fremad eller bagud). 25

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at smådråberne er smådråber af en opløsning af et metalsalt, især et metalchlorid, fra hvilket der dannes en metaloxidbelægning på substratfladen. 30

4. Apparat til brug ved fremgangsmåden ifølge krav 1-3 til frembringelsen af en belægning af et metal eller en metalforbindelse på en flade af et opvarmet glassubstrat (4), hvilket apparat omfatter en tunnel (1), midler til at transportere et substrat i en fastlagt 35 retning (herefter kaldet "fremad") gennem tunnelen, sprøjtemidler (7, 8) til at udsende mindst én strøm (9, 10) af smådråber på substratet ved en belægningsstation i tunnelen, og gasudsugningsmidler (12, 13) til kontinuerligt at suge omgivende gasser væk fra DK 157668B belægningsstationen, kendetegnet ved, at udsugningsmidlerne omfatter mindst én udsugningskanal (12), hvis indgang er anbragt i tunnelen foran eller bagved belægningsstationen, og hvilken udsugningskanal danner eller er forbundet med en spærrevæg 5 (16), der er anbragt således, at den kan forhindre gasser i at passere over kanalen mod og i kontakt med smådråbestrømmen(e), og at mindst én sådan spærrevæg (17) strækker sig tværs over en øvre del af tunnelen mellem en sådan udsugningskanal (13) og tunnelens loft.

5. Apparat ifølge krav 4, kendetegnet ved, at der er mindst én sådan spærrevæg (17), som er anbragt i alt væsentligt vertikalt.

6. Apparat ifølge et hvilket som helst af kravene 4 til 5, 15 kendetegnet ved, at der er en flerhed af udsugningskanaler (12, 13), som er anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen (1), og at en sådan spærrevæg (16, 17) dannes af eller er forbundet med mindst den kanal (13), som er længere eller længst væk fra belægningsstationen. 20

7. Apparat ifølge et hvilket som helst af kravene 4 til 6, kendetegnet ved, at hver af mindst to udsugningskanaler (12, 13), som er anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen, danner eller er forbundet med en sådan spærrevæg (16, 17). 25

8. Apparat ifølge et hvilket som helst af kravene 4 til 7, kendetegnet ved, at en sådan spærrevæg (16) med en fremadgående og nedadgående hældning strækker sig fra en position over og i umiddelbar nærhed af smådråbestrømkilden (8) (smådråbe- 30 strømkilderne) til udsugningskanalen (12) eller til den første af successive udsugningskanaler (12), hvis der er flere end en.

9. Apparat ifølge et hvilket som helst af kravene 4 til 8, kendetegnet ved, at der er udsugningskanaler (12, 13), 35 som er anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen, og at der over rummet mellem sådanne kanaler er anbragt en bro (18), som forhindrer returgasstrømme i at komme ned mellem sådanne kanaler.

10. Apparat ifølge krav 9, kendetegnet ved, at et DK 157668 B udstrømningsrør (20) inkorporeres i eller anbringes i umiddelbar nærhed af mindst én sådan kanal forbindende bro (19), og at der er midler til at skabe sugekræfter til at trække gasser ind i et sådant rør fra omgivelserne under broen. 5

11. Apparat ifølge et hvilket som helst af kravene 4 til 10, kendetegnet ved, at der er en flerhed af udsugningskanaler (12, 13, 21), som er anbragt i afstand fra hinanden i tunnelen, og at den lodrette afstand mellem indgangene til sådanne kanaler og 10 substratets (4) overflade aftager fra den første til den sidste kanal. 15 20 25 30 35