DK156695B - Antiperspirantaktivt stof i pulverform samt praeparat indeholdende stoffet og produkt indeholdende praeparatet - Google Patents
Antiperspirantaktivt stof i pulverform samt praeparat indeholdende stoffet og produkt indeholdende praeparatet Download PDFInfo
- Publication number
- DK156695B DK156695B DK263279AA DK263279A DK156695B DK 156695 B DK156695 B DK 156695B DK 263279A A DK263279A A DK 263279AA DK 263279 A DK263279 A DK 263279A DK 156695 B DK156695 B DK 156695B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- aluminum
- solution
- antiperspirant
- band iii
- total
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
- C01F7/56—Chlorides
- C01F7/57—Basic aluminium chlorides, e.g. polyaluminium chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/66—Nitrates, with or without other cations besides aluminium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 156695B
Den foreliggende opfindelse angâr en antiperspirant, dvs. et middel til at hindre sved ved dets pâf0relse pâ hu-den, idet dette middel indeholder antitranspirationsak tive forbindelser.
5 I tilgængelig dansk ans0gning nr. 24/77, soin angâr et hudbehandlingspræparat og en fremgangsmâde til dets frem-stilling, beskrives anvendelsen af antiperspirantaktive forbindelser i form af basisk aiuminiumchlorid, -bromid, -iodid eller -nitrat, hvilke forbindelser udviser for0get antiperi-10 spirantaktivitet. Sk0nt basiske aluminiumforbindelser sâle-des allerede er yelkendte for deres antiperspirantaktivitet, er det i nævnte danske ans0gning pâvist, at der kan opnâs en forbedring i basiske aluminiumforbindelsers antiperspirant-aktivitet, nâr de har et molært forhold mellem aluminium og 15 chlorid, bromid, iodid eller nitrat fra 1,3 til 6,5:1, idet disse forbindelser kan fâs ved forlænget opvarmning af van-dige opl0sninger af forbindelserne under visse betingelser, som f0rer til dannelsen af h0jere polymerarter med en st0r^ relse pâ oyer 100 Ângstr0m. De antiperspirantaktive forbindel-20 s,er med for0get aktivitet defineres i ovennævnte ans0gning som dem, der i vand danner en vandig opl0sning, i hvilken mindst 2 vægt% af den totale mængde tilstedeværende aluminium er indeholdt i polymerarter med en st0rrelse pâ over 100 Âng-str0m. Den nævnte ans0gning anf0rer, at forskellige faktorer 25 er vigtige ved bestemmelsen af, hvorvidt og i hvilket omfang de sâledes definerede h0jere polymerarter dannes. En yigtig faktor er koncentrationen af den vandige opl0sning af den basiske aluminiumforbindelse, idet koncentrationsfor0gelse be-virker nedgang i frembringelseshastigheden for polymère med 30 en st0rrelse oyer 100 Angstr0m. De i ovennævnte ans0gning an-.givne data viser, at den basiske aluminiumforbindelses antiper spirantaktivitet for0ges, efterhânden som indholdet af de h0jere polymère i den varmebehandlede opl0sning for0ges op til et punkt, pâ hvilket mellem ca. 40 og ca, 60% af alumi-35 niummet er indeholdt i polymère med en st0rrelse pâ over 100 Angstr0m. Kommercielt tilgængelige basiske aluminiumfor- 0 2
DK 15669 5 B
bindelser og i særdeleshed dem, der forhandles til brug som antiperspiranter, indeholder ikke - sâvidt vides - i vandig opl0sning sâdanne polymère med en effektiv diameter pâ over 100 Ângstr0m.
5 Det hap nu yderligere vist sig vedrdrende karakterîse- ringen af basiske aluminiumforbindelser, at der endvidere findes sâdanne, som har særlig god antiperspirantaktivitet, men ikke afhænger af kravet om, at vandige oplqsninger deraf skal indeholde mindst 2% af det forekommende aluminium i 10 sâdanne polymère med en effektiv diameter pâ over 100 Ang-strqm, og de her omhandlede aluminiumforbindelser kan endda i vandig oplosning praktisk taget slet ingen polymère inde-holde af en sâdan storrelse.
De if0lge den foreliggende opfindelse anvendte basiske 15 aluminiumforbindelser til inhibering af transpiration eller perspiration er basiske aluminiumchlorider, der har et molært forhold mellem aluminium og chlorid, fra 0,5 til 2,5ïl og har en sâdan stdrrelsesfordeling af polymerarter, at disse ved den nedenfor nærmere beskrevne chromatografiske frem-20 gangsmâde, hvor forbindelseme fraktioneres efter stqrrel-sesudelukkelsesmetoden, elueres i den fraktion, der fore-kommer mellem de relative opholdstider fra ca. 0,76 til ca.
0,82, idet mindst 20% af forbindelsens totale aluminium-indhold forefindes i denne fraktion. Af bekvemmeligheds 25 hensyn betegnes en sâdan fraktion i det f0lgende som bând III i fraktionen.
I overensstemmelse hermed angâr opfindelsen derfor et antiperspirantaktivt stof i pulverform bestâende af et · basisk aluminiumchlorid med et molært forhold mellem alumi- 30 nium og chlor fra 0,5 til 2,5:1 og med mindre end 2% af det totale aluminiumindhold i polymère med en st0rrelse pâ over 10 nm og en del af det totale aluminiumindhold i bând III-fraktionen som bestemt ved st0rrelsesudelukkelseschroma- tografi og dette er ejendommeligt ved, at aluminiumindholdet 35 i bând III-fraktionen er mindst 20% af det totale aluminium- . % indhold idet denne st0rrelsesudelukkelseschromatografi ud- 0 3
DK 156695 B
fores ved anvendelse af en chromatografisk sojle, der omfat-ter partikler af deaktiveret siliciumdioxid med en partikel-storrelse pâ ca. 5 /xm og en porestorrelse pâ 6 nm, proveop-losningen til analyse har et indhold pâ 2,5 vægtprocent 5 aluminium og elueres med en 1·10“^ m vandig salpetersyre-oplosning ved en stromningshastighed pâ 1,0 ml/min.
Det i bând III fraktionen indeholdte aluminium udg0r fortrinsvis mindst 25% og helst mindst 30%, men kan endda overstige 80% af den totale aluminiummængde.
10 Karakterisering af materialer, som indeholder molekyl- arter eller -typer, der adskiller sig ved forskellig st0rrelse, ved hjælp af st0rrelsesudelukkelsechromatografi er almindeligt kendt. St0rrelsesudelukkelseschromatografimetoden til karak-teriseringen af de her omhandlede basiske aluminiumforbindel-15 ser skal beskrives i det f01gende.
Den analytiske fremgangsmâde gennemf0res pâ en rustfri stâls0jle med dimensionerne 30 cm h0jde og 7 mm indvendig dia-meter pakket med por0s siliciumoxid med nominel partikelst0r-relse 5 μπι og porest0rrelse 60 Ângstr0m, hvor siliciumoxidet er 20 deaktiveret ved silylering til eliminering af adsorption ved adskillelse efter st0rrelsesudelukkelse. Et hensigtsmæssig siliciumoxid er det under betegnelsen "LiChrosorb RP-2" kom-mercielt tilgængelige. Det siliciumoxid, som her er anvendt til udledning af analytiske data som anf0rt nedenfor, har en 25 kumulatiy undergrænse for partikelst0rrelsesfordelingen efter vægt pâ 10% under 5 μπι, 50% under 6μπι og 90% under 7 μπι.
S0jlen monteres ved sin bund i et beslag uden d0drum-fang og indeholdende en rustfri stâlunderst0tning for lejet med en maskevidde pâ 2 μια. Siliciumoxidet pakkes i s0jlen ved 30 h0jtryksopslæmningsmetoden (se Practical High Performance Liquid Chromatography udgivet af C.F. Simpson, 1976, appen-dix II) under anvendelse af methanol/vand (9.0:10) indeholdende 1%1 s: natriumacetat som pakningsmedium.
Efter pakning tilkapsles s0jlen med endnu et montage-35 beslag uden d0drumfang og indeholdende en rustfri stâlsigte med maskevidde 2 μπι. Den pakkede s0jle elueres derpâ med 200 ml methanol ved en str0mningshastighed pâ ca. 10 ml/min.
DK 156695B
4 Ο under anvendelse af en h0jtrykspumpe t±l konsolidering af lejet og til udvaskning af pakningsmediet. Om n0dvendigt op-fyldes le jet med en tyk opslæmning af pakningsma ter laie ± methanol, hvorefter det rekonsolideres.
5 Der benyttes et overvâgnings-styringsorgan, der reage- rer pâ forskel i brydningsindeks (f.eks. Waters R401) til at unders0ge pr0vens fraktioner, efterhânden soin de elueres. Sty-ringsorganet er forbundet med en skriver, der tilvejebringer et chromatogram, og en integrator (f.eks. Infotronics CRS 309), 10 der mâler fraktionernes elueringstider og de relative chromato-grafibânaarealer. Integratoren kræves for at mâle arealerne af ikke opl0ste bând over basislinien ved at nedfælde vinkelrette fra de laveste punkter i dalene, som adskiller bândene, til basislinien.
15 S0jlens pakning b0r afpr0ves if0lge den af Bristow &
Knox anf0rte fremgangsmâde (jfr. Chromatographia, bind 10, nr.
6, juni lâ77 side 279-289.) for materialer med omvendt fase og b0r frembringe mindst 20000 bunde/meter for pr0vekomponenten phenethol.
20 Til fremstilling af pr0veopl0sninger af de materialer, som skal analyseres, fortyndes de, sâfremt de allerede er op-I0st, om n0dvendigt med afioniseret vand, sâledes at der fâs 2 g af en opl0sning indeholdende 2,5 vægt% aluminium, og dis-pergeres ved behandling med en lydsonde i 2 minutter. Faste 25 materialer, f.eks. spr0jtet0rrede pulvere, opl0ses i afioniseret vand, sâledes at der fâs 2 g af en opl0sning indeholdende 2,5 vægt% aluminium, og dispergeres ved behandling med en lydsonde i 2 minutter. De pâ denne mâde fremstillede opl0sninger filtreres gennem en membran med diameter 25 mm og porest0rrelse 30 o,025 p til dannelse af pr0veopl0sningerne. Fremstillingen af en pr0veopl0sning gennemf0res umiddelbart f0r pr0vens anbrin-gelse pâ s0jlen.
Herved udtages en portion af pr0veopl0sningen indeholdende ca. 4 mikromol aluminium og pâf0res ved s0jlens top ved 35 hjælp af en præcisionsmikroliterinjektionsspr0jte gennem en , _2 injektionsâbning. Pr0ven fortyndes med 1 x 10 molær vandig salpetersyreopl0sning ved en str0mningshastighed pâ 1,0 ml/min.
under anvendelse af en h0jtrykspumpe. Eluenten holdes ved en O „„ „„o_
DK 156695B
5
Eluerede fraktioner af en pr0ve pâf0rt pâ s0jlen karak-teriseres ved hjælp af forholdet mellera deres opholdstider og opholdstiden for aile indgâende arter af forbindelser 1 pr0-ven. I tilfældet med basiske aluminiumchlorider skyldes de 5 totalt indgâende forbindelsesarter saltsyre (soin er til stede i opl0sninger af basiske aluminiumchlorider)., sâledes som dette kan pâvises ved sammenligning af en sâdan pr0ves tilba-geholdelsestid med tilbageholdelsestiden for saltsyre.
Ved brug af s0jler, der tilfredsstiller ovenstâende 10 beskriyelse og under anvendelse af en standardopl0sning af basisk aluminiumchlorid fremstillet som nedenfor beskrevet har man nu opnâet adskillelse i fire aluminiumholdige fraktioner med relative opholdstider inden for de nedenfor anf0rte inter-' valler:
15 Bând I Bând II Bând III Bând IV
Relativ op- 0,62-0,70 0,71-0,75 0,76-0,82 0,82-0,97 holdstids-interval
Den basiske standardopl0sning af aluminiumchlorid frem-20 stilles som en opl0sning indeholdende 12,5 vægt% aluminium ud fra 19,1 g aluminiumchlorid-hexahydrat, 10,5 g 99,9% ren aluminium-trâd (diameter 0,76 mm opskâret i længder pâ ca. 1 cm og affed-tet ved vask i acetone). og 70,4 g afioniseret vand. Blandingen omr0res og opvarmes til 80-90°C ved kogning under tilbagesva-25 lingf indtil ait aluminium er opl0st. Eventuelle spor af uop-I0selige faststoffer fjernes ved filtrering, sâledes at der fâs en klar opl0sning.
Nâr dette materiale analyseres ved den her beskreyne st0rrelsesudelukkelseschromatografimetode, fâs f01gende fire 30 fraktionert der har de typiske relative opholdstider og chro^ matografibândomrâder udtrykt som procentdele af det totale chromatografibândomrâde, der repræsenterer aluminiumholdigt materiale.
35
DK 156695 B
6 0 Bând I Bând II Bând III Bând IV Relativ op- 0.65 0,73 0,79 0,91 holdstid Bândareal% 39 51 4 6 5 af totalt aluminium-bândareal
Standardopl0sningen indeholder 0% aluminium som polymère med en effektiv diameter pâ over 100 Ângstr0m.
10 Det vil forstâs af fagfolk inden for omrâdet, at andre adskillelsesmekanismer end adskillelsesprincippet ved udeluk-kelse efter st0rrelse kan spille ind ved denne type chromato-grafi. Eksempler pâ sâdanne mekanismer vil være adsorptions- virkninger og hydrodynamiske virkninger, Selv om det sâledes 15 er muligt for en given s0jle og ved konstante driftsbetingel-ser at udlede invariable relative opholdstider, kan selv min-dre variationer i partikelst0rrelsesinterval og porest0rrel-ses-fordeling hos s0jlens pakkemateriale dog f0re til smâ for-skelle i relative opholdstider.
20
Kvantitatxvt bestemmes mængden af aluminium i bând III fraktionen udtrykt som procentdel af den afpr0vede forbindelses totale aluminiumindhold let ud fra dens bândareal i chromato-grammet. Denne procentdel udledes i henhold til f0lgende ud- 25 tryk! areal af bând svarende til „ , bând III fraktionen % aluminium = ClOtMU x sum af arealerne af bàndene svarende til de aluminiumhol-dige fraktioner hvor A er procentdelen af det totale aluminium, der er inde- holdt i polymère pâ over 100 Ângstr0m, og som er bestemt ved den nedenfor beskrevne metode.
Ved de her gennemf0rte fors0g under anvendelse af visse pr0ver af unders0gte materialer kontrolleres, dvs. efterpr0ves __ den fuldstændige eluering af ait det aluminium, som er pâf0rt 35 < pâ s0jlen i en pr0ve, ved direkte analyse af en anden pr0ve med samme rumfang ved plasmasemissionsspektrofotometri. Lige- 0 7
DK 156695 B
ledes yerificeres overensstemmelse med bândarealprocentdel og aluminiumprocentdel ved direkte analyse. Fraktionerne op- samles, efterhânden som de freitikoxnmer fra brydningsindeks- overvâgningsorganet, og deres individuelle aluminiumindhold 5 mâles ogsâ ved plasmaemissionsspektrofotometri.
Der er herved analyseret pr0ver af et antal kommercielt tilgængelige aluminiumchlorhydrater, der anbefales til brug som antiperspirant (midler mod svedl. Procentdelen af aluminium i bând III fraktionen hos de unders0gte pr0ver er anf0rt nedenfor.
10 „ , . . .
% Aluminium i bând III fraktion 50% vandig opl0sning af aluminium- 6 chlorhydrat^" 50% vandig opl0sning af aluminium- 2 2 15 chlorhydrat 3 T0rret pulver af aluminiumchlorhydrat 8 4 T0rret pulver af aluminiumchlorhydrat 4
Spr0jtet0rret pulver af aluminium- 10 5 chlorhydrat 20 ^Fra Armour Pharmaceutical (Ireland) Limited som "Reheis Chlorhydrol".
2Fra Albright & Wilson.
3
Fra Hoechst AG som Locron P.
25 ^pra Hoechst AG som Locron P extra.
5
Fra Armour Pharmaceutical (Ireland) Limited som "Reheis aluminium chlorhydrate Microdry Ultrafine".
Det har nu vist sig, at ved at modificere sâdanne ma-terialer sâledes, at aluminiumindholdet af bând III fraktio-» 30 nen for0ges, forbedres deres antiperspirantaktivitet.
En sâdan aktivitetsfor0gelse kan fremkaldes ved at op-varme vandige opl0sninger af den basiske aluminiumforbindelse pà samme mâde som beskrevet i ovenstâende ans0gning og sâledes som nedenfor angivet. Sk0nt for0gelse af procentdelen af alu-35 minium i bând III fraktionen i mange tilfælde ledsages af frem-bringelse af polymerarter eller -typer med effektiv diameter over 100 Ângstr0m, i hvilke polymertyper en væsentlig andel af
8 DK 156695 B
0 aluminiummet kan være indeholdt, har det dog vist sig, at det ikke altid n0dvendigvis forholder sig sâledes. Den foreliggen^ de opfindelser er derfor i særdeleshed rettet pâ at fremkalde forbedring af forbindelsernes effektivitet som antiperspirant 5 ved behandlingshetingelser, som f0rer til, at h0jst 2% af aluminiummet er til stede i polymère med en st0rrelse pâ over 100 Ângstr0m.
En af de faktorer, som har virkning pâ frembringelsen af polymère pâ over 100 Ângstr0m er den basiske aluminiumfor-10 bindelses surhedsgrad. Efterhânden som surhedsgraden for0ges, formindskes frembringelseshastigheden af polymère pâ over 100 Ângstr0m. I ovenstâende ans0gning er de pâgældende basiske aluminiumforbindelser afgrænset til sâdanne med et molært for-hold mellem aluminium og chlorid, bromid eller iodid pâ mindst 15 1,3:1. Hos forbindelser med et molært forhold mellem aluminium og chlorid, bromid eller iodid pâ eller nært ved 1,3:1 fore-kommer den praktiske ulempe, at man er n0dsaget til at benytte en forholdsvis fortyndet opl0sning til frembringelse af polymère med en st0rrelse pâ over 100 Ângstr0m, og selv da kan 20 forholdsvis h0je temperaturer og/eller lange opvarmningstider være n0dvendige,
Det har nu vist sig, at selv mere sure opl0sninger kan modificeres til for0gelse af deres aktivitet, hvis de behand-les sâledes, at deres bând III fraktion for0ges. Fremgangsmâ-25 den if0lge opfindelsen er som nævnt anvendelig, nâr den ~ anvendes pâ basiske aluminiumchlorider med et molært forhold mellem aluminium og chlorid fra 0,5 til 2,5:1, i'sær fra 1,0 til 2,2:1.
üd over valget af lavere Al/Cl molforhold i inter-30 vallet 0,5 til 2,5 kan man endvidere begunstige frem-bringelsen af polymerarter h0rende til bând III fraktionen uden at frembringe polymère pâ over 100 Ângstr0m i effektiv diameter gennem brugen af mere koncentrerede opl0sninger. Alu-miniumkoncentrationen i opl0sningen af den behandlede basiske 35 aluminiumforbindelse kan ligge i intervallet fra 2,5 til 8,5%, men fortrinsvis fra 3 til 6,5 vægt%. Temperaturen, ved hvilken opl0sningens behandling gennemf0res, er ogsâ af betydning. Me-
9 DK 156695B
Ο dens lave temperaturer sâsom 50°C begunstiger frembringelsen af et produkt indeholdende bând III polymère uden éventuelle polymère over 100 Ângstr0m, er dannelseshastigheden for polymère arter, der er til stede ± bând III fraktionen, lavere.
5 Derfor er h0jere temperaturer pâ op t±l ca. 140°C at foretræktee, idet frembringelsen af polymère over 100 Ângstr0m forhindres eller minimeres ved passende valg af Al:Cl molforholdet og opl0snings- koncentrationen. Tiden, som behandlingen gennemf0res i, b0r være tilstrækkelig til at frembringe en væsentlig for0gelse 10 af bând III fraktionen. Denne tid kan ligge i omrâdet fra 1/2 time til 20 dage.
Den vandige opl0sning af basiske aluminiumforbindelse, som anvendes ved fremgangsmâden if0lge opfindelsen og karak- teriseres ved en procentdel aluminium i bând III fraktionen 15
pâ mindst 20% t0rresf sâledes at forbindelsen fâs i form af et fast hydrat. Ligesom med opl0sninger af konven-tionelt anvendte basiske aluminiumforbindelser, f.eks. 5/6 ba-sisk aluminiumchlorid, b0r man undgâ t0rringsbetingelser, som f0rer til bâde tab af kondensationsvand: mellem forbindelsens O
20 hydroxygrupper og syre, eftersom sadanne tab kan f0re til ir-reversibel nedbrydning af den behandlede basiske aluminiumforbindelse. En hvilken som helst hensigtsmæssig t0rringsme-tode kan anvendes, idet spr0jteforst0vningst0rring er en sær- deles anvendelig metode. Den i US patentskrift nr. 3.887.692 25 anf0rte spr0jtet0rringsmetode kan sâledes benyttes. Det faste materiale kan formales efter behov.
De ved fremgangsmâden if0lge opfindelsen anvendte basiske aluminiumchlorider kan repræsenteres ved den empi- riske formel 30 Α12(ΟΗ1.6_ρ3 hvori a er fra 0,8 til 4,0, idet formlen i de tilfælde, hvor den omhandlede forbindelse foreligger i fast form, repræsen-terer 0,5 til 8, men fortrinsvis 0,5 til 4 molekyler vand.
Fortrinsvis har det basiske aluminiumchlorid et mo-lært forhold mellem aluminium og chlorid fra 1 til 2,2:1.
35 10
DK 156695B
Ο
Det pulverformige antiperspirantmiddel if0lge opfin-delsen kan pâf0res huden fra et antiperspirantprodukt, der omfatter et passende pâf0ringsorgan. Et sâdant produkt kan være et sâdant, hvori pâf0rïngsorganet er en beholder mon-5 teret med en ventil til afgivelse af væske i aerosolform og antiperspirantsammensætningen omfatter en suspension af den -------- antiperspirantaktive forbindelse i partikelform anbragt i en flydende bærer, som kan foreligge i blanding med et driv-middel. Desuden kan produktet være et sâdant, hvori pâf0-· 10 relsesorganet er konstrueret til at afgive et pulverformigt materiale og antiperspirantsammensætningen er en pulversam-mensætning, hvori den antiperspirantaktive forbindelse indgâr i pulverform. Pâf0relsesorganet kan ogsâ være en stav, som rummer antiperspirantsammensætning i en fatning, hvorfra 15 den kan skydes frem, eller der kan være taie om en dug eller et klæde, som er imprægneret med det antiperspirantaktive materiale.
Det aktive antiperspirantstof if0lge opfindelsen kan inkorporeres i et antiperspirantmiddel ved blanding med et 20 hensigtsmæssigt bæremateriale.
Antiperspirantmidlet kan fremstilles ved at blande den pulveriserede antiperspirantaktive forbindelse og en pulveriseret indifferent fast fortynder eller organisk flydende bærer. Midlet kan foreligge i form af en pulveraerosol-25 sammensætning omfattende en suspension af den basiske alu-miniuraforbindelse i partikelform anbragt i en flydende bærer, idet sammensætningen ogsâ omfatter et drivmiddel. I sær-deleshed kan midlet foreligge i form af en pulveraerosol-sammensætning omfattende: 30 35 0
u DK 156695B
A. fra ca. 1 til ca. 20 vægt% af den basiske aluminium-forbindelse i pulverform, B. fra ca. 0,1 til ca. 5 vægt% af et suspenderingsmid-del, 5 C. fra ca. 1 til ca. 25 vægt% af en flydende bærer og D. fra ca. 50 til ca. 96 vægt% af et drivmiddel.
Bærervæsken kan f.eks. være en ikke-flygtig, ikke-hygro-skopisk væske sâledes som foreslâet i US patentskrift nr. 3.968.203. Særlig anvendelig er bærervæsker, der har bl0dg0-10 rende egenskaber, og flere sâdanne er omtalt i britisk patentskrift nr. 1.393.860. Særlig foretrukne er fedtsyreestere sâ-som isopropylmyristat og sâdanne estere som omtalt i britisk patentskrift nr. 1.353.914, f.eks. dibutylphthalat og diiso-propyladipat.
15 Forskellige andre bærervæsker til pulversuspensions- aerosoler er foreslâet i US patentskrift nr. 3.833.721, 3,833.720, 3.920.807, 3.949.066 og 3.974.270 samt i britisk patentskrift nr. 1.341.748, 1.300.260, 1.369.872 og 1.411.547. Flygtige bærervæsker kan ogsâ anvendes, f.eks. éthanol sâle-20 des som beskrevet i beskrivelsen til sydafrikansk patentans0g-ning nr. 75/3576, og flygtige siliconer.
Forholdet mellem den totale mængde faststoffer i sam-mensætningerne og den flydende bærer kan variere over et bredt interval, f.eks. fra 0,01 til 3 dele af pulveret pr.
25 vægtdel af bærervæsken.
Drivmidlet kan være et fortættet carbonhydrid, haloge-neret carbonhydrid eller en blanding deraf. Eksempler pâ mater ialer, som er velegnede til brug som drivmidler er anf0rt i ovennævnte patentskrifter og indbefatter; Trichlorfluorme-30 than, dichlordifluormethan, dichlortetrafluorethan, mono-chlordifluormethan, trichlortrifluorethan, propan, butan, 1,1-difluorethan, 1,1-difluor-l-chlorethan, dichlormonofluormethan, methylenchlorid, isopentan og isobutan, der kan anvendes enkeltvis eller i blanding af flere sâdanne. Trichlor-35 fluormethan, dichlordifluormethan, dichlortetrafluorethan og isobutan anvendt enkeltvis eller i blanding foretrækkes.
--- 12 DK 156695B
Ο
Eksempler pâ materialer, som er velegnede til brug soin permanente drivgasser er nitrogen, carbondioxid og dini-trogenoxid ( lattergas )..
Det er gængs praksis i aerolsolpulyerspr0jtemidler at 5 indbefatte et materiale, som skal hjælpe til ved at suspen-dere pulveret i det flydende bæremedium. Disse materialer forhindrer pulveret i at presses sammen til en kompakt masse, og de kan ogsâ virke som fortykkelsesmidler eller gele-ringsmidler for det flydende bæremedium. Særlig foretrukne 10 er hydrofobe lerjordarter og kolloidale siliciumoxider. Hy-drofobe lerjordarter er tilgængelige under handelsnavne som Bentone, f.eks. Bentone 34 eller Bentone 38, og deres brug som suspenderingsmidler er beskrevet i flere forskellige patentskrifter, herefter under US patentskrift nr. 3.773.683.
15 Hens.igtsmæssige kolloidale siliciumoxider indebefatter
Aerosil 20 og Cab-O-Sil M-5 sâvel som andre finheder, typer eller kvaliteter.
Antiperspirantmidlet kan imidlertid simpelthen omfat-te fra 5 til 40 vægtS af den basiske aluminiumforbindelse i 20 pulverform, idet resten i det væsentlige udg0res af et indiffèrent pulvermateriale sâsom talkum eller f.eks. stivels.e.
En særlig foretrukken form for det aktive stof ifplge opfindelsen er en fast hydratiseret forbindelse med den empiriske formel: 25
Al2(OH)6_aCla, nH20 hvor a er fra 0,8 til 4, men fortrinsvis fra 0,9 til 2, og n er fra 0,5 til 8. Den faste forbindelse indeholder fortrinsvis 0,5 til 4 molekyler hydratvand. En form for denne faste forbindelse, der er særdeles velegnet til brug i aero- 30 solpulversprojtemidler, er en sadan omfattende partikel med en stdrrelse pâ under 100 μτα og fortrinsvis under 74 μια.
35
DK 156695B
13 I eksemplerne anf0res her to pr0vemetoder til bed0mmelse af forskellige antiperspirantaktive materialers effektivitet netop som antiperspirant. Detaljer vedr0rende afpr0vningsmeto-derne er beskrevet nedenfor. Disse metoder bygger pâ at udsæt-5 te mennefrivillige for varmebelastning og gravimetrisk bestem-melse af sved i armhulerne.
Pr0vemetode I
Fors0gspersoner Et panel pâ op til 54 kyinder, der 10 ikke benytter antiperspirant i de sidste 14 dage f0r pr0ven.
Varmerum Temperaturer pâ 37°C -1°C, relatiy fugtighed ca. 35%.
Produkter 2 Aerosolpulverspr0jteprodukter, 15 hvoraf det ene er beregnet som kontrol. Panelet opdeles i to lige store grupper. Den ene gruppe mod-tager behandling med pr0vepræpa-rat i den yenstre arinhule og med- 20 kontrolpræparat i den h0jre, medens den anden gruppe modtager præpara-terne pâ den omvendte mâde.
Produktpâf0relse En spr0jteforst0vning pâ 2 sekun- ders varighed pâf0res.
25 Svedopsamling Absorberende vatpuder anvendes til at opsamle sveden. Ved ankomst til varmerummet fâr hver fors0gsperson en pude anbragt i hver armhule. Efter 40 minutter fjernes disse og bort- 30 kastes. Derpâ opsamles sved i to pâ hinanden f0lgende perioder pâ 20 minutter, idet frisk tarerede puder anvendes til hver opsamling, og den udsondrede mængde sved bestemmes ef-35 ter vægt.
DK 156695 B
14
Pr0vens opbygning Fors0gspersonerne deltager dagligt i tre pâ hinanden f0lgende dage.
De modtager en behandling med pro-dukterne hver dag. Pâ den tredje 5 dag efterf0lges behandlingen umid- delbart af et ophold i varmerum og svedopsamling.
Analyse af data Den statistiske behandling indbefat- ter analyse af variationer, der ta-10 ger hensyn til fors0gsperson, bi- virkninger og produktvirkninger. Effektiviteten beregnes ud fra den geometriske middelvaegt af sved op-samlet fra armhulerne behandlet med 15 hvert produkt i henhold til f01gende udtryk % reduktion = 100 hvor C er den geometriske middelyægt 20 af sved fra armhuler behandlet med kontrolproduktet og T er den geometriske middelyægt af sved fra armhuler behandlet med pr0veproduktet.
Den procentvise reduktion beregnes 25 sædvanligvis særskilt for hver en- kelt dag og for hele pr0yen.
Signifikansen beregnes yed brug af Student's t-test pâ de logaritmisk transformede vægtmængder.
30 Det ved pr0vemetode 1 anvendte pr0veprodukt har den ne- denfor anf0rte sammensætning 35 15
DK 156695 B
Ingrediens Vægt%
Aluminiumchlorhydrat 4,50
Isopropylmyristat 6,00
Pyrogent siliciumoxid (Aerosil 200) 0,45 5 Parfume 0,44
Drivniiddel·*· indtil 100,00 CCl2F:CCl2F2 - 50:50 efter vægt
10 Pr0vemetode II
Der benyttes samme metode som anf0rt ovenfor under pr0vemetode I dog med f0lgende undtagelser:
Pr0veprodukt En opl0sning af behandlet alu miniumchlorhydrat (med mindre 15 andét er anf0rt) i vand med en aluminiumkoncentration pâ 2,5 vægt%.
Kontrolprodukt En opl0sning af ubehandlet alumi niumchlorhydrat (med mindre andet 20 er anf0rtl i vand med en aluminium koncentration pâ 2,5 vægt%.
Pâf0relsesmetode Ca. 0,5 g opl0s.ning pâf0res i hver armhule med et pumpespr0jtepâf0rsels-organ.
25 Bestemmelse af procentdelen af aluminium i polymer- arter med en st0rrelse pâ over 100 Angstr0m._
Til det formâl anvendes en s0jle pâ 1,2 m x 6,0 mm pakket met sfæriske por0se siliciumoxidperler med en part±kelst0rrel- 2 se pâ 75-125pm og et overfladeareal pâ 350-500 m /g og en mak-30 simal porest0rrelse pâ 100 Ângstr0m. Det anvendte siliciumoxid er kommercielt tilgængeligt under registreret varemærke "Porazil AX" og er deaktiveret for at eliminere adsorption ved molekylsigteadskillelser. Brugen af "Porazil" siliciumoxidperler som s0jlepakmateriale ved chromatografi er nærmere for-35 klaret i "Gel Perméation Chromatography" af K.K. Altgelt og L. Segal, 1971 side 16-18. Siliciumoxidet konditioneres f0r
16 DK 156695B
brug ved at sende en enkelt stor pr0ve (f.eks. 0,2 ml af en 5%'s efter vægt/vægt opl0sning) af et varmebehandlet aluminiumchlorhydrat gennem s0jlen. De pr0ver, som skal unders0ges, tilberedes i afioniseret vand, sâledes at de 5 er ca. 0,2 molære med hensyn til aluminium, og dispergeres grundigt ved behandling (i 4 minutter) med en lydsonde. Ca.
0,2 ml pr0ver af ca. 0,2 molære aluminiumopl0sninger pâf0res pâ s0jlen ved hjælp af et pr0vepâsætningsSystem og elueres -2 med 10 molære vandig salpetersyreopl0sning under brug af 10 en peristaltisk pumpe. Et styreorgan (monitori, der regule-res af forskel i brydningsindeks, er forbundet med en penne-skriver og anvendes til at afsl0re (detektere) fraktionerne, efterhânden som disse elueres. Disse fraktioner opsamles og analyseres for aluminium ved atomadsorption af ait aluminium, 15 som pâf0res pâ s0jlen med hver enkelt pr0ve, og kontrolleres ved direkte analyse af en anden pr0ve med samme rumfang. Pro-centdelen af det totale aluminiumindhold, der kommer til syne i den fraktion, som elueres efter eluering af s0jlens mellemrumsrumfang (yderfasen uden for filtreringspartikler 20 ne), anses for at hidr0re fra polymert materiale med en st0r-relse over 100 Ângstr0m i effektiv diameter.
F0lgende eksempler illustrerer opfindelsen.
Eksempel 1 25 28 kg af en 50%'s (vægt/vægt). opl0sning af aluminium- chlorhydrat, som har et Al/Cl molforhold pâ 1,99, sættes til 42 kg afioniseret vand i en 75 liters rustfri stâlreak-tor, der indvendigt er spr0jteovertrukket med polytetra-fluor ethylen og udstyret med propelomr0rer og med dampkap-30 pe pâ en del af overfladen. Opl0sningen omr0res og opvarmes til 120°C i den lukkede reaktor over et tidsrum pâ 1 time, hvorefter den holdes ved denne temperatur i 4 timer. Den he-handlede opl0sning spr0jtet0rres i medstr0m i et spr0jtet0r-ringsanlæg under anvendelse af indgang s tempera tur henholds.T-35 vis udgangstemperatur pâ 250°C og 90°C. Pulveret sigtes til fjernelse af partikler pâ oyer 74pmog afpr0ves i henhold
DK 156695 B
til pr0vemetode I (med 26 kvinder i fors0gspanelet). Produktet indeholdende det behandlede aluminiumchlorhydrat giver en 25%'s nedgang i svedudsondring sairanenlignet med kontrolproduktet, som indeholder kommerciel tilgængeligt aluminiumchlorhydratpulvr 5 ("Microdry ültrafine"). Resultatet er statistisk signifikant pâ niveauet 0,1%. Afpr0vet ved de chromatografiske metoder viser en opl0sning af det genopl0ste pulver sig at indeholde 1% af det totale aluminiumindhold som polymère pâ over 100 Ângstr0m i effekektiv diameter og 30% af det totale aluminium i bând III fraktionen.
Eksempel 2 23,9 kg af en 50%'s (efter vægt/vægt). opl0sning af aluminiumchlorhydrat, som har et Al/Cl-moldforhold pâ 1,99, sættes 15 til 36,0 kg afioniseret vand ved omgivelsestemperatur i den i eksempel 1 beskrevne reaktor. 110,2 g aluminiumchhlorid-hexa-hydrat tilsættes, og opl0sningen omr0res til udvirkning af fuldstændig opl0seligg0relse. Al/Cl molforholdet i den færdige opl0sning af 1,95. Opl0sningen opvarmes derpâ til 120°C i den 2q lukkede reaktor over et tidsrum pâ 1 time og holdes sâ ved denne temperatur i 10 timer, f0r den afk0les til omgivelsestemperatur pâ 1 time. Den behandlede opl0sning spr0jtet0rres i medstr0m i et spr0jtet0rringsanlæg under anvendelse af en indgangstemperatur henholdsvis en udgangstemperatur pâ 250°C 25 og 9,0°C. Pulveret sigtes til fjernelse af partikler over 74 p og afpr0ves i henhold til pr0yemetode 1 (med 40 kvinder i pr0vepanelet). Produktet indeholdende det behandlede aluminiumchlorhydrat giver en nedgang pâ 18% i svedudsondring sammenlignet med kontrolproduktet i eksempel 1. Resultatet er 3q statistisk signifikant pâ niveauet 0,1%. Efter afpr0vning af det genopl0ste pulver ±f01ge de chromatografiske metoder viser opl0sningen sig at indeholde 0% af den totale mængde aluminium som polymère pâ over 100 Ângstr0m i effektiv diameter og 37% af det totale aluminium i bând III fraktionen.
35
18 DK 156695 B
Eksempel 3 95 g aluminiumchlorhydratpulver med et Al/Cl molfor-hold pâ 2,00 og et vandindhold pâ 17,1% blandes med 11,5 g aluminiumchlorid-hexahydrat og opl0ses i afioniseret vand, 5 sâledes at der fâs 1 kg opl0sning. Al/Cl-forholdet i den færdige opl0sning er 1,60. Pr0ver af denne opl0sning anbrin-ges i 25 ml pyrexreagensglas forsynet med skruelâg og udsty-ret med polytetrafluorethylenpakninger. De opyarmes til 116°C i 20 timer. Opl0sningen afk0les til omgivelsestempera-10 tur og viser sig at indeholde 0% af det totale aluminium i polymère over 100 Ângstr0m i effektiv diameter i 50% af det totale aluminium i bând III fraktionen. Nâr den behand-lede opl0sning afpr0ves for svedhæmmende virkning i sammen-ligning med den ubehandlede opl0sning som kontrol yed pr0yen 15 if0lge metode II (under anyendelse af et panel pâ 24 personer), konstateres en nedgang pâ 13% i den opsamlede mængde syed. Forskellen er statistisk signifikant pâ niveauet 5%. Ved en anden pr0ye under anyendelse af pr0vemetode II (pâ et panel omfattende 24 personer). og under anvendelse af en 10%’s.
20 opl0sning af aluminiumchlorhydratet som kontrol viser den behandlede opl0sning sig at give en nedgang pâ 16% i den op·^ samlede mængde sved. Forskellen er statistisk signifikant pâ niveauet 2%.
25 Eksempel 4 200 g af en 50% (efter vægt/vægti. opl0sning af alumi-niumchlorhydrat med et Al/Cl molforhold pâ 1,99 sættes til 800 g afioniseret vand. Pr0ver af denne opl0sning anbringes i 25 ml pyrexreagensglas forsynet med skruelâg og monteret 30 med polytetrafluorethylenpakninger. De tilkapslede reagensr» glas hoIdes ved 50°C i 14 dage. Opl0sningen afk0les til stue-temperatur og viser sig at indeholde 0% af den totale mængde aluminium i polymère med en effektiv diameter pâ over 100 Âng-r str0m og 24% af den totale mængde aluminium i bând III frak-35 tionen.
DK 156695 B
19.,
Eksempel 5
En opl0sning af et kommercielt tilgængeligt basisk alu-miniumchlorid med et molært forhold pâ 1,30 fortyndes med af-ioniseret vand til en aluminiumkoncentration pâ 2,5 vægt%.
5 Pr0ver af denne opl0sning anbringes i pyrexglas pâ 25 ml og forsynet med skruelâg og med pakskiver af polytetrafluor-ethylen. De tilkapslede reagensglas med indhold opvarmes til 120°C i 16 timer og afk0les sâ til omgivelsestemperatur. Den sâledes hehandlede opl0sning viser sig at indeholde 0,0% af 10 sit totale aluminium i polymère med en effektiv diameter pâ over 100 Ângstr0m og 65% af sit aluminium i bând III fraktio-nen.
Den behandlede opl0sning afpr0ves i henhold til pr0ve-metode II (under anvendelse af et panel pâ 42 individer}, idet 15 der henyttes en kontrolopl0sning fremstillet ved fortynding af en opl0sning af det samme kommercielle basiske aluminium-chlorid soin ovenfor omtalt, og som indeholder 0% af sit totale aluminium i polymre med en effektiv diameter pâ over 100 Ângstr0m, men kun 17% af sit aluminium i bând III frak-20 tionen. Begge pr0veprodukter er frisk fremstillede til brug hyer dag ved antiperspirantpr0ven. Den if0lge opfindelsen behandlede opl0sning giver en nedgang pâ 19% i opsamlet sved saramenlignet med kontrolproduktet. Dette er statistisk sig-nifikant pâ niveau 5%.
25
Eksempel 6
Forrâdsopl0sninger fremstilles ud fra en 50 vægt% alu-miniumchlorhydratopl0sning med en aluminiumkoncentration pâ 12,27 vægt% og et Al/Cl molforhold pâ 1,97 og aluminiumchlo-30 rid-hexahydrat eller et opl0seligt aluminiumhydroxid, som er 47,0% A^O^ efter vægt, ait efter behov samt under anven-delse af afioniseret vand. Opl0sningerne fremstilles ved 10,0% aluminiumkoncentration efter vægt og Al/Cl forhold i intervallet fra 0,9 til 2,2. Forhold under 0,9 fremstilles 35 ved de 0nskede koncentrationer. Opvarmning til et maksimum pâ 40°C under omr0r±ng benyttes til at fremme aluminiumhy-droxidets opl0seligg0relse.
20 DK 156695B
Der fremstilles priver ud fra forrâdsopl0sningerne og afioniseret vand i 25 ml1s pyrexreagensglas forsynet med skruelâg og pakskiver af polytetrafluorethylen. Reagensglas-sene opvarmes i en ventileret ovn i det anf0rte tidsrum plus 5 30 minutter for at tillade dem at komme i temperaturligevægt.
Ved opvarmningsperiodens afslutning fjernes reagensglasset fra ovnen og afk0les hurtigt til stuetemperatur i str0mmende vand. De behandlede pr0ver analyseres umiddelbar for deres bând III fraktion ved de her beskrevne chromatografiske frem-10 gangsmâder. Resultaterne af fors0g, der indebærer reaktions-tider pâ 24 timer og 6 timer, er anf0rt nedenfor i henholds-vis tabel I og tabel II. I visse tilfælde er der i tabeller-ne anf0rt to værdier, f.eks. 77/6. Den f0rste værdi er pro-centdelen af aluminium i bând III fraktionen, og det andet 15 tal betegner procentdelen af aluminium i polymère, hyis ef-fektive diameter overstiger 100 Ângstr0m. Hvor der kun er anf0rt 1 værdi, angiver denne procentdelen af aluminium i bând III fraktionen, idet mængden af aluminium i polymère, hvis effektive diameter overstiger 100 Ângstr0m, i disse 20 tilfælde da er 0%.
25 30 35
DK 156695B
' NO ΓΑ cd- ca < A ' rH CM ^
CN CM
O ^R H
O O CM CM \
O *v iH CM ' CN
CM LA LA
iH _ . * . îR VÛ LA fA IA \ - *n <D IN IN · -
CM N
>R
LT\ LA r—I
- - *s H CM
. IN.
O ^R 2
O O CM ON O C
O *» H IA =$ (\j h ÿ g ^ 3 -P .
H flj . „ ____._,_;_,_t_
Q) U
Λ - 0) · .
Π3 CV no ' 4* ^ §' LA CM CO CA \ ^ ' ·κ . CM . . LA IN <0- JR ·
LA O
r—1
IN
N^
O O 00 iA CD · LA CM
O ·* - H CM HH’
O LA
CD
*
LA LA IA LA
H CM IA
CM
• Ί' | . : _,_;_ | i—I / </ /13
/ n CNOO CA CM . LA IN 00 CAO r-f CM
TL. / )-i »n rs rv f\ rsy ·ν rs. *n β\
ST / £ OOOHHHHHOÎOJCM
Tabel II
22 DK 156695B
Temperatur 120°C
>vNsvægt% Al 2r3% 5.0% 7,5% .
Àl/Gl ..
molforhold^v.
0f7 25 9 0r8 0.9 10 1.2 25 - . 1.5 78· 25 1,7 81 i 1?8 ·' 80/1 1.9 53 .
2.0 50/2 2?1 51/8 2.2 /
23 DK 156695 B
Ovenstâende tabeller angiver den indflydelse, som re-aktionstemperaturen, Al/Cl molforholdet og koncentrationen ved polymerenes frerastilling har pâ bând III fraktionen.
For et givet Al/Cl molforhold, en given reaktions-5 temperatur og en given reaktionstid gâr bând III værdien ned med stigende koncentration. For en given temperatur, tid og koncentration gâr bând III værdien op til maksimum og gâr derpâ ned med stigende Al/Cl molforhold. For et givet Al/Cl molforhol, en given reaktionstid og en given koncen-10 tration gâr bând III værdien op med stigende temperatur.
Tabellerne viser ogsâ, hvorledes temperaturen og koncentrationen pâvirker frembringelsen af polymère, hvis st0rrelse oyerstiger 100 Ângstr0m, set i forhold til Al/Cl molforholdet.
üd fra gennemi0relsen af talrige fors0g, herunder de 15 i ovenstâende tabeller anf0rte, er der nu udledt ligninger til at udtrykke den procentdel af aluminium i bând III fraktionen, der hidr0rer fra varmebehandling af partikelformede basiske aluminiumchlorider under visse reaktionsbetingel-ser. Sâledes fâs for reaktioner, hvori indgâr forbindelser 20 med et Al/Cl molforhold fra 0,6 til 2,2 ved temperaturer fra 60^120°C og aluminiumkoncentrationer fra 5,0 til 7,5% samt yed reaktioner ved 60°C og en aluminiumkoncentration pâ 2,5%, at den procentdel af aluminiummet, som forefindes i bând III fraktionen, er givet ved udtrykket:
25 % Bând III Al = 9,29A - 19,17B + 5,10C + 3,49D
- 6,01 AD + 1,28 AC - 1,80BC - 2,30 CD - 11,55 C2
- 3,89 A2 + 1,8a B2 - 1,94 D2 + 1,64 ABD - 5,58 ACD
t 0,56 BCD - 5,34 AC2 + 6,28 BC2 - 2,33 C2D + 3,94 C3 + 2,87 A2B - 5,52 A2D - 3,19 A2C + 0,9.0 BD2 - 2,17 AD2 30 - 1,88 CD2 ^ 0,86 B2C + 41,9.
hvor A, B, C og D er som f0lger a = T - 100 π _ [Al] - 5,5 25 B 1,5
OtJ
et _ eZK - 37,5 n _ t - 19,0 26 U 17,0 35
24 DK 156695 B
hvor T er reaktionstemperaturen i °C, [Al] er koneentrationen udtrykt i vægt% aluminium, R er Al/Cl molforholdet, t er tiden i timer ved temperaturen T.
5 For reaktioner ved 100-120°C og en aluminiumkoncentra- tion pâ 2,5% er det tilsvarende udtryk for forbindelser med et Al/molforhold i intervallet 0,6 til 2,2 som f0lger: % Bând III Al = -5,28 Αχ - 9,58 Βχ - 1,08 0χ - 8,73 A^ - 1,98 A^ - 5,44 B-jC1 - 5,97 A-jB^C^ 10 -22,92 B3 - 1,82 Β^0χ + 7,40 B^ + 5,84 A-jC3 + 76,2 hvor A^, B^ og er som f0lger: λ - T ~ 113 r> - t - 11,0 1 9,5 ''l 9,0 e^ - 5 5
15 R1 Sii-2rF
Sammenligningseksempel
En vandig opl0sning af et aluminiumchlorhydrat med en aluminiumkoncentration 10,0 vægt% og et Al/Cl molforhol pâ 20 2,00 anbringes i et 25 ml pyrexreagensglas udstyret med skrue- lâg og forsynet med polytetraethylenpakskive, og det tilkap-slede reagensglas med indhold opvarmes til 120°C i 24 timer.
Efter afk01ing til stuetemperatur analyseres opl0sningen og viser sig at indeholde 0% af sit totale aluminium i polymère 25 med en effektiv diameter pâ over 100 Ângstr0m, men kun 18% af sit aluminium i bând III fraktionen.
30 35
Claims (4)
1. Antiperspirantaktivt stof i pulverform bestâende af et basisk aluminiumchlorid med et molært forhold mellem aluminium og chlor fra 0,5 til 2,5:1 og med mindre end 2% 5 af det totale aluminiumindhold i polymère med en sterrelse pâ over 10 nm og en del af det totale aluminiumindhold i bând III-fraktionen soin bestemt ved storrelsesudelukkelschroma-tografi, kendetegnet ved, at aluminiumindholdet i bând III-fraktionen er mindst 20% af det totale aluminium-10 indhold, idet denne sterrelsesudelukkelseschromatografi udfores ved anvendelse af en chromatografisk s0jle, der omfatter partikler af deaktiveret siliciumdioxid med en partikelst0rrelse pâ ca. 5 jum og en poresterrelse pâ 6 nm, pr0veopl0sningen til analyse har et indhold pâ 2,5 vægt% 15 aluminium og elueres med en 1·10”2 M vandig salpetersyre-oplesning ved en stromningshastighed pâ 1,0 ml/min.
2. Antiperspirantaktivt stof if0lge krav 1, kendetegnet ved, at det basiske aluminiumchlorid har 25 til 80% af det totale aluminiumindhold i bând III-frak- 20 tionen.
3. Antiperspirantpræparat, kendetegnet ved, at det bestâr af en blanding af det antiperspirantaktive stof i pulverform ifelge krav 1 eller 2 og passende tilsæt-nings- eller bæremateriale.
4. Antiperspirantprodukt, kendetegnet ved, at det bestâr af et antiperspirantpræparat ifolge krav 3 i en aerosolbeholder til pâfering af præparatet pâ huden i form af en aerosolspray.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7827755 | 1978-06-23 | ||
| GB7827755 | 1978-06-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK263279A DK263279A (da) | 1979-12-24 |
| DK156695B true DK156695B (da) | 1989-09-25 |
| DK156695C DK156695C (da) | 1990-02-05 |
Family
ID=10498109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK263279A DK156695C (da) | 1978-06-23 | 1979-06-22 | Antiperspirantaktivt stof i pulverform samt praeparat indeholdende stoffet og produkt indeholdende praeparatet |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0006739B1 (da) |
| JP (1) | JPS552699A (da) |
| AR (1) | AR219611A1 (da) |
| AT (1) | ATE1636T1 (da) |
| AU (1) | AU524976B2 (da) |
| BR (1) | BR7903951A (da) |
| CA (1) | CA1118357A (da) |
| DE (2) | DE2963843D1 (da) |
| DK (1) | DK156695C (da) |
| ES (1) | ES481841A1 (da) |
| FI (1) | FI72427C (da) |
| FR (1) | FR2429016A1 (da) |
| GB (1) | GB2027419B (da) |
| IN (1) | IN151014B (da) |
| NL (1) | NL7904859A (da) |
| NO (1) | NO155376C (da) |
| NZ (1) | NZ190824A (da) |
| PH (1) | PH15845A (da) |
| ZA (1) | ZA793122B (da) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL77011A (en) * | 1984-11-21 | 1988-12-30 | Armour Pharma | Aluminum chlorhydrates,antiperspirant compositions containing the same and methods for the preparation thereof |
| US5234677A (en) * | 1984-11-21 | 1993-08-10 | Reheis Inc. | Enhanced efficacy aluminum chlorhydrate antiperspirant and method of making same |
| GB8619552D0 (en) * | 1986-08-11 | 1986-09-24 | Unilever Plc | Aluminium halides |
| US4859446A (en) * | 1986-12-18 | 1989-08-22 | Wickhen Products, Inc. | Process for preparing basic aluminum compounds having increased sweat resistant activity |
| DE3885781T2 (de) * | 1987-03-19 | 1994-03-17 | Lee De Nv Sara | Aluminiumsalz und dieses enthaltendes Antiperspirans. |
| US5330751A (en) * | 1988-04-14 | 1994-07-19 | The Gilette Company | Antiperspirant and method of making same |
| EP0366230B1 (en) * | 1988-08-17 | 1993-02-03 | The Mennen Company | Basic aluminium antiperspirant active material, compositions including the material, and methods for preparation thereof |
| EP0421028A1 (en) * | 1989-10-02 | 1991-04-10 | Westwood Chemical Corporation | Method for preparing basic aluminum halides and product produced therefrom |
| CA2046170A1 (en) * | 1990-07-10 | 1992-01-11 | Morton Lawrence Barr | Basic aluminum antiperspirant active materials having enhanced activity, antiperspirant active compositions containing such materials, and methods for preparation of such materials and compositions |
| US5254230A (en) * | 1992-07-17 | 1993-10-19 | Reheis, Inc. | Methods for preparing basic aluminum compounds with ultrasound |
| GB9604340D0 (en) * | 1996-02-29 | 1996-05-01 | Unilever Plc | Antiperspirant aerosol composition and method of making same |
| GB9821778D0 (en) | 1998-10-06 | 1998-12-02 | Unilever Plc | Process and apparatus for the production of a deodorant or antiperspirant composition |
| GB9908202D0 (en) | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Cosmetic compositions |
| GB0106601D0 (en) | 2001-03-16 | 2001-05-09 | Unilever Plc | Antiperspirant formulations |
| US7344707B2 (en) | 2002-05-15 | 2008-03-18 | The Procter & Gamble Company | Low combustion aerosol products in plastic packages having a reduced fire hazard classification that subsequently reduces storage costs |
| GB0303104D0 (en) | 2003-02-11 | 2003-03-19 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
| US7060258B2 (en) * | 2004-02-17 | 2006-06-13 | Reheis, Inc. | Method of making aluminum-zirconium antiperspirant of enhanced efficacy |
| EP1871338B1 (en) * | 2005-04-21 | 2012-08-22 | Sicem Industriale S.p.A. | Method and composition for obtaining odor-suppressing textile products and textile products, namely garments, thus obtained |
| EP2071976A3 (en) | 2007-12-20 | 2009-07-22 | Unilever PLC | Cosmetic sticks comprising labile active |
| EP2071975A3 (en) | 2007-12-20 | 2009-07-15 | Unilever PLC | Antiperspirant or deodorant products comprising labile agent and pigments |
| EP2181692B1 (en) | 2008-10-27 | 2016-09-28 | Unilever PLC | Antiperspirant compositions |
| EP2181691B1 (en) | 2008-10-27 | 2016-12-21 | Unilever PLC | Antiperspirant compositions |
| ATE524155T1 (de) | 2008-12-24 | 2011-09-15 | Unilever Nv | SCHWEIßHEMMENDE ZUSAMMENSETZUNGEN UND PRODUKTE |
| EP2221039B1 (en) | 2009-02-18 | 2017-11-22 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Antiperspirant compositions |
| GB0910657D0 (en) | 2009-06-22 | 2009-08-05 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
| BR112012002527B1 (pt) | 2009-08-06 | 2017-07-04 | Unilever N.V | Antiperspirant or deodorant composition, antiperspirant or deodorant product and method for disguising body odor |
| WO2013083645A2 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Unilever Plc | Skin lightening composition |
| EP2746253A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Unilever PLC | Novel compounds with skin lightening properties |
| WO2015058812A1 (en) | 2013-10-25 | 2015-04-30 | Unilever Plc | Antiperspirant emulsion sticks |
| BR112019009066A2 (pt) | 2016-11-03 | 2019-07-16 | Unilever Nv | composição para aplicação à pele, para higiene pessoal e método de prolongamento da liberação de perfume |
| BR112019026902B1 (pt) | 2017-07-04 | 2023-03-14 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição antiperspirante aquosa, produto, processo de fabricação da composição, método para reduzir a perspiração, método de espessamento de uma composição antiperspirante aquosa e uso de uma composição antiperspirante |
| BR112021004113A2 (pt) | 2018-10-15 | 2021-05-25 | Unilever Ip Holdings B.V. | composições antiperspirante, método para minimizar manchas ou coloração amarelada e uso |
| RU2715542C1 (ru) * | 2019-04-01 | 2020-02-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Химпродукт" | Установка для получения гидроксохлорида алюминия |
| BR112022001092A2 (pt) | 2019-08-12 | 2022-03-15 | Unilever Ip Holdings B V | Composição antitranspirante, método de minimização das manchas ou coloração amarelada de tecidos e uso de um composto |
| MX2022003230A (es) | 2019-09-20 | 2022-04-26 | Unilever Ip Holdings B V | Composiciones antitranspirantes. |
| WO2022122385A1 (en) | 2020-12-07 | 2022-06-16 | Unilever Ip Holdings B.V. | Antiperspirant compositions |
| MX2023006607A (es) | 2020-12-07 | 2023-06-19 | Unilever Ip Holdings B V | Composiciones antitranspirantes. |
| AU2021393976A1 (en) | 2020-12-11 | 2023-06-15 | Unilever Global Ip Limited | An antiperspirant composition |
| AU2022423404A1 (en) | 2021-12-21 | 2024-05-30 | Unilever Global Ip Limited | Antiperspirant composition |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB621672A (en) * | 1943-12-31 | 1949-04-14 | William R Warner & Co Inc | Improvements in or relating to basic aluminium chloride |
| DK70920C (da) * | 1947-05-06 | 1950-04-24 | Arden Elizabeth Inc | Middel mod transpiration og fremgangsmåde til dets fremstilling. |
| DE1041933B (de) * | 1957-05-14 | 1958-10-30 | C F Asche & Co Ag | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumoxychlorid |
| FR2039249A1 (da) * | 1969-04-17 | 1971-01-15 | Gillette Co | |
| US3904741A (en) * | 1970-10-26 | 1975-09-09 | Armour Pharma | Alcohol soluble basic aluminum chlorides and method of making same |
| GB1460966A (en) * | 1973-02-27 | 1977-01-06 | Hoechst Ag | Process for the preparation of basic aluminium chlorides |
| DK146212B (da) * | 1977-01-04 | 1983-08-01 | Unilever N.V. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2259587A1 (en) * | 1974-02-04 | 1975-08-29 | Procter & Gamble | Zirconium or hafnium oxyhalide anti-perspirant cpds - used in compsns with aluminium cpds and amino acids |
| AU8303275A (en) * | 1974-07-17 | 1977-01-20 | Armour Pharma | Aluminum-zirconium antiperspirant systems with trace amounts of alkaline earth metals |
| DE2700711A1 (de) * | 1977-01-10 | 1978-07-13 | Unilever Nv | Schweissverhuetungsmittel |
-
1979
- 1979-06-21 FR FR7915912A patent/FR2429016A1/fr active Granted
- 1979-06-21 AT AT79301203T patent/ATE1636T1/de active
- 1979-06-21 FI FI791997A patent/FI72427C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-06-21 GB GB7921743A patent/GB2027419B/en not_active Expired
- 1979-06-21 NL NL7904859A patent/NL7904859A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-06-21 DE DE7979301203T patent/DE2963843D1/de not_active Expired
- 1979-06-21 DE DE19792925087 patent/DE2925087A1/de not_active Withdrawn
- 1979-06-21 EP EP79301203A patent/EP0006739B1/en not_active Expired
- 1979-06-21 IN IN183/BOM/79A patent/IN151014B/en unknown
- 1979-06-22 DK DK263279A patent/DK156695C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 JP JP7898479A patent/JPS552699A/ja active Granted
- 1979-06-22 ZA ZA793122A patent/ZA793122B/xx unknown
- 1979-06-22 NO NO792103A patent/NO155376C/no unknown
- 1979-06-22 AR AR277002A patent/AR219611A1/es active
- 1979-06-22 ES ES481841A patent/ES481841A1/es not_active Expired
- 1979-06-22 BR BR7903951A patent/BR7903951A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-06-22 CA CA000330443A patent/CA1118357A/en not_active Expired
- 1979-06-22 AU AU48321/79A patent/AU524976B2/en not_active Expired
- 1979-06-25 PH PH22686A patent/PH15845A/en unknown
- 1979-06-25 NZ NZ190824A patent/NZ190824A/en unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB621672A (en) * | 1943-12-31 | 1949-04-14 | William R Warner & Co Inc | Improvements in or relating to basic aluminium chloride |
| DK70920C (da) * | 1947-05-06 | 1950-04-24 | Arden Elizabeth Inc | Middel mod transpiration og fremgangsmåde til dets fremstilling. |
| DE1041933B (de) * | 1957-05-14 | 1958-10-30 | C F Asche & Co Ag | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumoxychlorid |
| FR2039249A1 (da) * | 1969-04-17 | 1971-01-15 | Gillette Co | |
| US3904741A (en) * | 1970-10-26 | 1975-09-09 | Armour Pharma | Alcohol soluble basic aluminum chlorides and method of making same |
| GB1460966A (en) * | 1973-02-27 | 1977-01-06 | Hoechst Ag | Process for the preparation of basic aluminium chlorides |
| DK146212B (da) * | 1977-01-04 | 1983-08-01 | Unilever N.V. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH15845A (en) | 1983-04-08 |
| ZA793122B (en) | 1981-02-25 |
| EP0006739A1 (en) | 1980-01-09 |
| DE2963843D1 (en) | 1982-11-18 |
| ATE1636T1 (de) | 1982-10-15 |
| JPS6254767B2 (da) | 1987-11-17 |
| CA1118357A (en) | 1982-02-16 |
| GB2027419A (en) | 1980-02-20 |
| AU524976B2 (en) | 1982-10-14 |
| DK156695C (da) | 1990-02-05 |
| ES481841A1 (es) | 1980-06-16 |
| IN151014B (da) | 1983-02-12 |
| AR219611A1 (es) | 1980-08-29 |
| NZ190824A (en) | 1984-04-27 |
| FR2429016A1 (fr) | 1980-01-18 |
| FI72427B (fi) | 1987-02-27 |
| NO155376C (no) | 1987-03-25 |
| NL7904859A (nl) | 1979-12-28 |
| AU4832179A (en) | 1980-01-03 |
| GB2027419B (en) | 1982-07-28 |
| FI791997A (fi) | 1979-12-24 |
| DK263279A (da) | 1979-12-24 |
| NO792103L (no) | 1979-12-28 |
| FI72427C (fi) | 1987-06-08 |
| BR7903951A (pt) | 1980-03-04 |
| NO155376B (no) | 1986-12-15 |
| JPS552699A (en) | 1980-01-10 |
| DE2925087A1 (de) | 1980-01-10 |
| EP0006739B1 (en) | 1982-10-13 |
| FR2429016B1 (da) | 1984-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK156695B (da) | Antiperspirantaktivt stof i pulverform samt praeparat indeholdende stoffet og produkt indeholdende praeparatet | |
| US4359456A (en) | Antiperspirant activity of basic aluminum compounds | |
| CA1323746C (en) | Preparation of basic aluminium halides | |
| AU611201B2 (en) | Activated aluminum chlorhydroxide | |
| US9421515B2 (en) | Porous carbon material, adsorbent, oral adsorbent, medical adsorbent, filler for blood purification column, water purification adsorbent, cleansing agent, carrier, sustained release pharmaceutical, cell culture scaffold, mask, carbon/polymer composite, adsorbent sheet and functional food | |
| JP3439474B2 (ja) | 塩基性アルミニウムおよびアルミニウム／ジルコニウム発汗防止剤並びにその製造法 | |
| GB2144992A (en) | Antiperspirants | |
| CA1115930A (en) | Inhibition of perspiration | |
| EP0007191B1 (en) | Antiperspirant basic aluminium chloride/polyhydroxy compound complex | |
| EP0337464A2 (en) | Antiperspirant and method of making same | |
| CA1105939A (en) | Antiperspirants | |
| DE2818321C2 (da) | ||
| CA2309573C (en) | Antiperspirant suspensions containing finely divided aluminium and zirconium, having better effectiveness and a process for their manufacture | |
| DE2700711C2 (da) | ||
| AU2001267385A1 (en) | Method of preparation of an antiperspirant salt | |
| DK146212C (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af et stærkt effektivt antiperspirant-produkt | |
| WO2012101222A1 (en) | Deodorant composition | |
| FI66749C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en hoegeffektiv antiperspirantaktiv foerening | |
| NO148837B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en hoey-effektiv antitranspirasjonsaktiv forbindelse opploest i en vandig vaeske eller i form av et hydratisert pulver | |
| CA1163418A (en) | Processes for making novel aluminum chlorhydroxide complexes | |
| JP2019043856A (ja) | 皮膚水分保持改善剤及び化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |