JP3439474B2 - 塩基性アルミニウムおよびアルミニウム／ジルコニウム発汗防止剤並びにその製造法 - Google Patents
塩基性アルミニウムおよびアルミニウム／ジルコニウム発汗防止剤並びにその製造法Info
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Description
【０００１】
（技術分野）
この発明は、塩基性アルミニウム化合物およびアルミ
ニウム／ジルコニウム化合物並びに錯体に関する。より
詳細には、この発明は、発汗防止効果を有するアルミニ
ウムの塩基性ハロゲン化物および硝酸塩並びにアルミニ
ウムの塩基性ハロゲン化物および硝酸塩／ジルコニウム
錯体に関する。
ニウム／ジルコニウム化合物並びに錯体に関する。より
詳細には、この発明は、発汗防止効果を有するアルミニ
ウムの塩基性ハロゲン化物および硝酸塩並びにアルミニ
ウムの塩基性ハロゲン化物および硝酸塩／ジルコニウム
錯体に関する。
【０００２】
アルミニウムの塩基性ハロゲン化物および硝酸塩（特
に、塩化物）並びにこれらの化合物を有効な発汗防止剤
として使用することは周知である。一般に、アルミニウ
ムの塩基性ハロゲン化物と硝酸塩は、Al:アニオン比お
よび結合水もしくは配位水の量に応じて、種々の大きさ
のポリマー種とモノマー種との混合物から形成される錯
体構造と分子構造を有している。塩基性アルミニウム化
合物は次の実験式によって一般的に表わされる： Al2（OH）6-XYX （式中、ＹはCl、Br、Ｉおよび／またはNO3を示し、ｘ
は０〜６の数を示す）。 この実験式は非常に簡単化したものであって、該実験式
には、配位もしくは結合した水分子を含有するアルミニ
ウムの塩基性ハロゲン化物と硝酸塩、アルミニウムの塩
基性ハロゲン化物と硝酸塩のポリマー錯体およびこれら
の混合物も包含される。
に、塩化物）並びにこれらの化合物を有効な発汗防止剤
として使用することは周知である。一般に、アルミニウ
ムの塩基性ハロゲン化物と硝酸塩は、Al:アニオン比お
よび結合水もしくは配位水の量に応じて、種々の大きさ
のポリマー種とモノマー種との混合物から形成される錯
体構造と分子構造を有している。塩基性アルミニウム化
合物は次の実験式によって一般的に表わされる： Al2（OH）6-XYX （式中、ＹはCl、Br、Ｉおよび／またはNO3を示し、ｘ
は０〜６の数を示す）。 この実験式は非常に簡単化したものであって、該実験式
には、配位もしくは結合した水分子を含有するアルミニ
ウムの塩基性ハロゲン化物と硝酸塩、アルミニウムの塩
基性ハロゲン化物と硝酸塩のポリマー錯体およびこれら
の混合物も包含される。
【０００３】
塩基性アルミニウム化合物の発汗防止効能や他の特性
を改良するために多くの試みがなされている。最も一般
的におこなわれている一つの考え方は、標準塩基性塩化
アルミニウムのサイズ排除クロマトグラムのバンドIII
に対応する保持時間を有するアルミニウム種の割合を増
加させることによって、塩基性アルミニウム化合物の該
効能を改良する方法である。該効能を増大させようとす
る多くの試みは、この種の塩基性アルミニウム化合物の
製造法に注目するものである。
を改良するために多くの試みがなされている。最も一般
的におこなわれている一つの考え方は、標準塩基性塩化
アルミニウムのサイズ排除クロマトグラムのバンドIII
に対応する保持時間を有するアルミニウム種の割合を増
加させることによって、塩基性アルミニウム化合物の該
効能を改良する方法である。該効能を増大させようとす
る多くの試みは、この種の塩基性アルミニウム化合物の
製造法に注目するものである。
【０００４】
例えば、ゴスリングら（ユニレヴァー）による米国特
許第4,359,456号明細書には、10〜34重量％という広範
囲の濃度範囲にわたるアルミニウムの塩基性ハロゲン化
物または硝酸塩の水溶液（アルミニウム含有量:2.5〜8.
5重量％）を50〜140℃に加熱する方法が開示されてい
る。該方法の加熱時間は、サイズ排除クロマトグラフィ
ー試験において、バンドIIIに対応する相対保持時間を
有する塩基性アルミニウム化合物が生成するのに十分な
時間であり、バンドIIIアルミニウム値は少なくとも20
％である。加熱処理は、閉鎖されたチューブ、ボトルま
たは反応器内において30分間〜30日間にわたっておこな
った後、周囲温度まで反応混合物を冷却し、次いで水溶
性粉末に乾燥する。バンドIIIフラクション中のアルミ
ニウム含有量を20％もしくはそれ以上に高めることによ
って、塩基性アルミニウム化合物の発汗防止活性を増大
させることができるとされている。
許第4,359,456号明細書には、10〜34重量％という広範
囲の濃度範囲にわたるアルミニウムの塩基性ハロゲン化
物または硝酸塩の水溶液（アルミニウム含有量:2.5〜8.
5重量％）を50〜140℃に加熱する方法が開示されてい
る。該方法の加熱時間は、サイズ排除クロマトグラフィ
ー試験において、バンドIIIに対応する相対保持時間を
有する塩基性アルミニウム化合物が生成するのに十分な
時間であり、バンドIIIアルミニウム値は少なくとも20
％である。加熱処理は、閉鎖されたチューブ、ボトルま
たは反応器内において30分間〜30日間にわたっておこな
った後、周囲温度まで反応混合物を冷却し、次いで水溶
性粉末に乾燥する。バンドIIIフラクション中のアルミ
ニウム含有量を20％もしくはそれ以上に高めることによ
って、塩基性アルミニウム化合物の発汗防止活性を増大
させることができるとされている。
【０００５】
カラグハンら（ギレッテ）による米国特許第4,775,52
8号明細書には、ジルコニルヒドロキシクロライドとア
ルミニウムヒドロキシドを含有する安定な固体状の発汗
防止組成物が開示されている。該組成物のアルミニウム
クロルヒドロキシド成分を少なくとも含有する２〜20重
量％水溶液を、Kd＝0.5（バンドIII）に対応するピーク
の高さに対するKd＝0.7（バンドIV）に対応するピーク
の高さの比が少なくとも2:1になるまで加熱することに
よって、効能の増大が達成できるとされている。この特
許明細書、第２欄、第60行〜第61行には、アルミニウム
の全量の少なくとも80％、好ましくは少なくとも90％
は、バンドIIIとIVに対応するピーク内に存在する旨記
載されている。
8号明細書には、ジルコニルヒドロキシクロライドとア
ルミニウムヒドロキシドを含有する安定な固体状の発汗
防止組成物が開示されている。該組成物のアルミニウム
クロルヒドロキシド成分を少なくとも含有する２〜20重
量％水溶液を、Kd＝0.5（バンドIII）に対応するピーク
の高さに対するKd＝0.7（バンドIV）に対応するピーク
の高さの比が少なくとも2:1になるまで加熱することに
よって、効能の増大が達成できるとされている。この特
許明細書、第２欄、第60行〜第61行には、アルミニウム
の全量の少なくとも80％、好ましくは少なくとも90％
は、バンドIIIとIVに対応するピーク内に存在する旨記
載されている。
【０００６】
インワード（ユニレヴァー）による米国特許第4,944,
933号明細書には、Al:Clのモル比が1.7:1〜2.2:1で、バ
ンドIIIフラクションが少なくとも20％である粉末状の
塩基性の塩化アルミニウムであって、発汗防止剤として
の用途を有する化合物の製造法が開示されている。この
製法には、Al:Clのモル比が1.8:1までの塩基性の塩化ア
ルミニウムまたは塩化アルミニウムの水性出発溶液に金
属アルミニウム粉末を溶解させる工程が含まれる。この
出発溶液は、約50℃〜約105℃の温度において、Al:Clの
モル比が1.7:1〜2.2:1であって、アルミニウムの濃度が
7.5〜13重量％の水溶液が生成するのに十分な時間保持
される。この反応は、最終的に得られる塩基性の塩化ア
ルミニウムが少なくとも20％、好ましくは25％のバンド
IIIフラクションが生成するのに十分速くアルミニウム
粉末が溶解するようにおこなう。この溶液を乾燥するこ
とによって、少なくとも20％、好ましくは25％のバンド
IIIフラクションを有する水和粉末形態の最終的な塩基
性の塩化アルミニウムが得られる。
933号明細書には、Al:Clのモル比が1.7:1〜2.2:1で、バ
ンドIIIフラクションが少なくとも20％である粉末状の
塩基性の塩化アルミニウムであって、発汗防止剤として
の用途を有する化合物の製造法が開示されている。この
製法には、Al:Clのモル比が1.8:1までの塩基性の塩化ア
ルミニウムまたは塩化アルミニウムの水性出発溶液に金
属アルミニウム粉末を溶解させる工程が含まれる。この
出発溶液は、約50℃〜約105℃の温度において、Al:Clの
モル比が1.7:1〜2.2:1であって、アルミニウムの濃度が
7.5〜13重量％の水溶液が生成するのに十分な時間保持
される。この反応は、最終的に得られる塩基性の塩化ア
ルミニウムが少なくとも20％、好ましくは25％のバンド
IIIフラクションが生成するのに十分速くアルミニウム
粉末が溶解するようにおこなう。この溶液を乾燥するこ
とによって、少なくとも20％、好ましくは25％のバンド
IIIフラクションを有する水和粉末形態の最終的な塩基
性の塩化アルミニウムが得られる。
【０００７】
ユニレヴァーによる公告ヨーロッパ特許出願第0 191
628号および同第0 256 832号各明細書には、バンドIII
フラクション中にアルミニウムを少なくとも20％含有す
る発汗防止剤用塩基性ハロゲン化アルミニウムの調製法
が開示されている。これらの明細書には、アルミニウム
金属とハロゲン化アルミニウムとの既知の反応によっ
て、アルミニウム／ハロゲン化物のモル比が1.7:1〜2.
2:1の塩基性ハロゲン化アルミニウムを直接的に製造す
る方法が記載されている。このような方法における反応
温度は50〜105℃であり、溶液中のアルミニウムの最終
濃度は0.8〜6.75％である。この溶液を乾燥することに
よって粉末が得られる。
628号および同第0 256 832号各明細書には、バンドIII
フラクション中にアルミニウムを少なくとも20％含有す
る発汗防止剤用塩基性ハロゲン化アルミニウムの調製法
が開示されている。これらの明細書には、アルミニウム
金属とハロゲン化アルミニウムとの既知の反応によっ
て、アルミニウム／ハロゲン化物のモル比が1.7:1〜2.
2:1の塩基性ハロゲン化アルミニウムを直接的に製造す
る方法が記載されている。このような方法における反応
温度は50〜105℃であり、溶液中のアルミニウムの最終
濃度は0.8〜6.75％である。この溶液を乾燥することに
よって粉末が得られる。
【０００８】
ドウによるヨーロッパ特許出願第0 274 252号明細書
には、バンドIII中に含まれるアルミニウム値が少なく
とも40％である塩基性アルミニウム化合物の製造法が開
示されている。この製造法には、前述の式で表わされる
アルミニウム化合物とアルミニウム金属を水性媒体中、
50℃〜195℃において、アニオンに対するアルミニウム
の比が0.5〜2.5:1になるまで反応させる工程が含まれ
る。
には、バンドIII中に含まれるアルミニウム値が少なく
とも40％である塩基性アルミニウム化合物の製造法が開
示されている。この製造法には、前述の式で表わされる
アルミニウム化合物とアルミニウム金属を水性媒体中、
50℃〜195℃において、アニオンに対するアルミニウム
の比が0.5〜2.5:1になるまで反応させる工程が含まれ
る。
【０００９】
アルミニウム化合物とジルコニウム化合物または錯体
を含有する発汗防止性組成物も当該分野において既知で
ある。例えば、ルビノ（アルムール・ファーマシュウテ
ィカル）による米国特許第4,017,599号明細書には、塩
基性アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物およびア
ミノ化合物の水溶性錯体が開示されている。この生成物
のAl/Zrモル比は約10:1〜1:10である。ユニレヴァーに
よる公告ヨーロッパ特許出願第0 256 831号明細書に
は、Al/Zrモル比が2:1〜7:1のアルミニウムジルコニウ
ムハロ水和物の製造法が開示されている。この製造法に
は、金属性ハロゲン化アルミニウムをジルコニウム−ハ
ロゲン化物混合物（50〜105℃）中に溶解する工程が含
まれる。最終生成物は、バンドIIIフラクションが少な
くとも20％のサイズ排除クロマトグラムを示す。
を含有する発汗防止性組成物も当該分野において既知で
ある。例えば、ルビノ（アルムール・ファーマシュウテ
ィカル）による米国特許第4,017,599号明細書には、塩
基性アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物およびア
ミノ化合物の水溶性錯体が開示されている。この生成物
のAl/Zrモル比は約10:1〜1:10である。ユニレヴァーに
よる公告ヨーロッパ特許出願第0 256 831号明細書に
は、Al/Zrモル比が2:1〜7:1のアルミニウムジルコニウ
ムハロ水和物の製造法が開示されている。この製造法に
は、金属性ハロゲン化アルミニウムをジルコニウム−ハ
ロゲン化物混合物（50〜105℃）中に溶解する工程が含
まれる。最終生成物は、バンドIIIフラクションが少な
くとも20％のサイズ排除クロマトグラムを示す。
【００１０】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
しかしながら、バンドIIIのアルミニウム種が優勢な
この種の塩基性アルミニウムおよびアルミニウムジルコ
ニウム化合物並びにこの種の化合物の製造法には、多く
の問題点（特に製造法に関する問題点）があることが判
明している。例えば、これらの製造法においては、塩基
性アルミニウム種を適切に変性するためには、一般に高
い加熱温度を必要とするので、この種の化合物の製造コ
ストは増大する。さらに、バンドIIIの化合物種の濃度
を高めるためには、出発原料溶液を比較的低濃度の溶液
として調製しなければならないので、溶液を粉末まで乾
燥するためのコストも増大する。また、バンドIIIを高
い割合で含有する塩基性アルミニウム化合物は、室温で
水溶液中において比較的不安定である。
この種の塩基性アルミニウムおよびアルミニウムジルコ
ニウム化合物並びにこの種の化合物の製造法には、多く
の問題点（特に製造法に関する問題点）があることが判
明している。例えば、これらの製造法においては、塩基
性アルミニウム種を適切に変性するためには、一般に高
い加熱温度を必要とするので、この種の化合物の製造コ
ストは増大する。さらに、バンドIIIの化合物種の濃度
を高めるためには、出発原料溶液を比較的低濃度の溶液
として調製しなければならないので、溶液を粉末まで乾
燥するためのコストも増大する。また、バンドIIIを高
い割合で含有する塩基性アルミニウム化合物は、室温で
水溶液中において比較的不安定である。
【００１１】
（その解決方法）
本発明によれば、（ａ）アルミニウム粉末、（ｂ）ア
ルミニウムのハロゲン化物または硝酸塩の溶液および
（ｃ）水を反応させることによってアルミニウムの塩基
性ハロゲン化物または硝酸塩が調製される。これらの反
応成分は、約85℃よりも高い温度で反応させる。この反
応は、Al:アニオンの比が約1.2〜約1.8の反応生成物が
得られ、溶液中の固形分濃度が約28〜約42重量％（無水
物換算）になるまでおこなう。この反応生成物は、標準
塩基性塩化アルミニウムサイズ排除クロマトグラムのバ
ンドIIに対応する保持時間のサイズ排除クロマトグラフ
ィーテストバンドを有し、かつ、少なくとも約50％のバ
ンドIIのアルミニウム成分と20％よりも少ないバンドII
Iのアルミニウム成分を有することによって特徴づけら
れる。この反応生成物は、約１％よりも少ないバンドＩ
のアルミニウム成分も有するのが好ましい。
ルミニウムのハロゲン化物または硝酸塩の溶液および
（ｃ）水を反応させることによってアルミニウムの塩基
性ハロゲン化物または硝酸塩が調製される。これらの反
応成分は、約85℃よりも高い温度で反応させる。この反
応は、Al:アニオンの比が約1.2〜約1.8の反応生成物が
得られ、溶液中の固形分濃度が約28〜約42重量％（無水
物換算）になるまでおこなう。この反応生成物は、標準
塩基性塩化アルミニウムサイズ排除クロマトグラムのバ
ンドIIに対応する保持時間のサイズ排除クロマトグラフ
ィーテストバンドを有し、かつ、少なくとも約50％のバ
ンドIIのアルミニウム成分と20％よりも少ないバンドII
Iのアルミニウム成分を有することによって特徴づけら
れる。この反応生成物は、約１％よりも少ないバンドＩ
のアルミニウム成分も有するのが好ましい。
【００１２】
本発明には、アルミニウムのハロゲン化物および硝酸
塩ジルコニウム錯体の製造法が包含される。ジルコニウ
ム化合物はアミノ酸を用いて緩衝化するのが好ましい。
これらの化合物の製造法には、本発明方法によって調製
されるアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝酸塩
の溶液を、ジルコニウム化合物またはジルコニウム／ア
ミノ酸錯体と室温で反応させる工程が含まれる。ジルコ
ニウム／アミノ酸錯体は、ジルコニウム化合物とアミノ
酸を約４時間還流反応させることによって調製するのが
好ましい。
塩ジルコニウム錯体の製造法が包含される。ジルコニウ
ム化合物はアミノ酸を用いて緩衝化するのが好ましい。
これらの化合物の製造法には、本発明方法によって調製
されるアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝酸塩
の溶液を、ジルコニウム化合物またはジルコニウム／ア
ミノ酸錯体と室温で反応させる工程が含まれる。ジルコ
ニウム／アミノ酸錯体は、ジルコニウム化合物とアミノ
酸を約４時間還流反応させることによって調製するのが
好ましい。
【００１３】
バンドIIのアルミニウム種が優勢のアルミニウムの塩
基性ハロゲン化物と硝酸塩並びにアルミニウムのハロゲ
ン化物および硝酸塩／ジルコニウム錯体の製造方法によ
って従来技術の上記問題点は解消され、優れた効能が達
成される。本発明によるアルミニウムの塩基性ハロゲン
化物および硝酸塩並びにアルミニウムのハロゲン化物お
よび硝酸塩／ジルコニウム錯体を、当該分野において既
知の配合用のいずれかの常用ビヒクルと配合することに
よって発汗防止用組成物が調製される。
基性ハロゲン化物と硝酸塩並びにアルミニウムのハロゲ
ン化物および硝酸塩／ジルコニウム錯体の製造方法によ
って従来技術の上記問題点は解消され、優れた効能が達
成される。本発明によるアルミニウムの塩基性ハロゲン
化物および硝酸塩並びにアルミニウムのハロゲン化物お
よび硝酸塩／ジルコニウム錯体を、当該分野において既
知の配合用のいずれかの常用ビヒクルと配合することに
よって発汗防止用組成物が調製される。
【００１４】
（発明を実施するための最良の形態）
本発明は、標準塩基性塩化アルミニウムのサイズ排除
クロマトグラムのバンドIIに対応する保持時間を有する
アルミニウム種を主成分として含有するアルミニウムの
塩基性ハロゲン化物および硝酸塩の製造法に関する。サ
イズ排除クロマトグラムは、塩基性アルミニウム化合物
試料を、標準的な高速液体クロマトグラフィー（HPLC）
装置へ注入することによって得られる。これらの測定に
おいては、ウォーターズ社製HPLC装置をU6K LCインゼク
ター、600A溶媒送給システム、R401示差屈折計および73
0データモジュールと組合せて使用した。
クロマトグラムのバンドIIに対応する保持時間を有する
アルミニウム種を主成分として含有するアルミニウムの
塩基性ハロゲン化物および硝酸塩の製造法に関する。サ
イズ排除クロマトグラムは、塩基性アルミニウム化合物
試料を、標準的な高速液体クロマトグラフィー（HPLC）
装置へ注入することによって得られる。これらの測定に
おいては、ウォーターズ社製HPLC装置をU6K LCインゼク
ター、600A溶媒送給システム、R401示差屈折計および73
0データモジュールと組合せて使用した。
【００１５】
クロマトカラムとしては、孔径が60オングストローム
で、粒径が３〜７ミクロンの充填剤を装填したフェノメ
ネックス（Phenomenex）カラム（長さ:25cm、内径:6.2m
m）を使用した。
で、粒径が３〜７ミクロンの充填剤を装填したフェノメ
ネックス（Phenomenex）カラム（長さ:25cm、内径:6.2m
m）を使用した。
【００１６】
各試料は脱イオン水に溶解させ、Al濃度が２％w/wの
溶液とした。各試料液は0.45フィルターを通した後、ク
ロマトグラフィー処理に５分間付した。10マイクロリッ
トルの試料を流速1.0ml/分、圧力400〜500psigの条件下
で使用した（チャート速度:2.0cm/分、溶離液:0.01NHNO
3）。
溶液とした。各試料液は0.45フィルターを通した後、ク
ロマトグラフィー処理に５分間付した。10マイクロリッ
トルの試料を流速1.0ml/分、圧力400〜500psigの条件下
で使用した（チャート速度:2.0cm/分、溶離液:0.01NHNO
3）。
【００１７】
上記の装置を使用した場合の標準塩基性塩化アルミニ
ウムサイズ排除クロマトグラムのバンドIIの相対保持時
間は0.67〜0.69であった。上記の装置を使用したときの
標準塩基性塩化アルミニウムサイズ排除クロマトグラム
におけるバンドＩおよびバンドIIIの相対保持時間はそ
れぞれ0.64〜0.65および0.71〜0.73であった。
ウムサイズ排除クロマトグラムのバンドIIの相対保持時
間は0.67〜0.69であった。上記の装置を使用したときの
標準塩基性塩化アルミニウムサイズ排除クロマトグラム
におけるバンドＩおよびバンドIIIの相対保持時間はそ
れぞれ0.64〜0.65および0.71〜0.73であった。
【００１８】
本発明方法によって調製されるアルミニウムの塩基性
ハロゲン化物および硝酸塩は、バンドIIに対応する相対
保持時間を有するアルミニウム種を約50％以上、好まし
くは約70〜約85％含有する。さらに、これらの化合物
は、バンドIIIに対応する相対保持時間を有するアルミ
ニウム種を20％より少ない量含有する。好ましくは、こ
れらの化合物は、バンドＩに対応する相対保持時間を有
するアルミニウム種も１％より少ない量含有する。
ハロゲン化物および硝酸塩は、バンドIIに対応する相対
保持時間を有するアルミニウム種を約50％以上、好まし
くは約70〜約85％含有する。さらに、これらの化合物
は、バンドIIIに対応する相対保持時間を有するアルミ
ニウム種を20％より少ない量含有する。好ましくは、こ
れらの化合物は、バンドＩに対応する相対保持時間を有
するアルミニウム種も１％より少ない量含有する。
【００１９】
本発明方法には、（ａ）アルミニウム粉末、（ｂ）ア
ルミニウムのハロゲン化物または硝酸塩の溶液および
（ｃ）水を反応させる工程が含まれる。本発明において
使用するアルミニウム粉末としては、金属性アルミニウ
ム粉末、例えば、アンパル（Ampal）グレード601および
アルカン（Alcan）グレード52Rまたは5238等が挙げられ
る。
ルミニウムのハロゲン化物または硝酸塩の溶液および
（ｃ）水を反応させる工程が含まれる。本発明において
使用するアルミニウム粉末としては、金属性アルミニウ
ム粉末、例えば、アンパル（Ampal）グレード601および
アルカン（Alcan）グレード52Rまたは5238等が挙げられ
る。
【００２０】
一般的には、当該分野において常用されている標準的
なハロゲン化アルミニウムまたは硝酸アルミニウムの溶
液はいずれも本発明方法において使用してもよい。この
種の溶液に含まれる固形分の一般的な濃度は約28重量％
である。この固形分濃度は、約5.7％のアルミニウム含
量に相当する。しかしながら、当業者にとって明らかな
ように、ハロゲン化アルミニウムまたは硝酸アルミニウ
ムを異なった濃度で含有する溶液も本発明において使用
してもよい。
なハロゲン化アルミニウムまたは硝酸アルミニウムの溶
液はいずれも本発明方法において使用してもよい。この
種の溶液に含まれる固形分の一般的な濃度は約28重量％
である。この固形分濃度は、約5.7％のアルミニウム含
量に相当する。しかしながら、当業者にとって明らかな
ように、ハロゲン化アルミニウムまたは硝酸アルミニウ
ムを異なった濃度で含有する溶液も本発明において使用
してもよい。
【００２１】
本発明方法において使用する三成分、即ち、アルミニ
ウム粉末、アルミニウムのハロゲン化物または硝酸塩の
溶液、および水は約85℃よりも高い温度、好ましくは約
90〜約95℃で反応させる。
ウム粉末、アルミニウムのハロゲン化物または硝酸塩の
溶液、および水は約85℃よりも高い温度、好ましくは約
90〜約95℃で反応させる。
【００２２】
上記の反応は、Al:アニオン比が約1.2〜約1.8の反応
生成物が得られ、かつ、溶液中の固形分濃度が無水物換
算で約28〜約42重量％になるまでおこなう。好ましく
は、上記反応は、Al:アニオンの比が約1.6〜約1.7の反
応生成物が得られ、かつ、溶液中の固形分濃度が無水物
換算で約35〜約40重量％になるまでおこない、これによ
って、該反応生成物が適用対象であるヒトの皮膚を刺激
する確率を低減させることができる。標準塩基性塩化ア
ルミニウムサイズ排除クロマトグラムのバンドIIに対応
する相対保持時間を有するサイズ排除クロマトグラフィ
ーテストバンドを示す反応生成物を得るためには、Al:
アニオンの比および溶液中の固形分濃度の正確な規定は
臨界的ではなく、バンドIIのアルミニウム成分量は約50
％よりも多く、また、バンドIIIのアルミニウム成分量
は20％よりも少ない。
生成物が得られ、かつ、溶液中の固形分濃度が無水物換
算で約28〜約42重量％になるまでおこなう。好ましく
は、上記反応は、Al:アニオンの比が約1.6〜約1.7の反
応生成物が得られ、かつ、溶液中の固形分濃度が無水物
換算で約35〜約40重量％になるまでおこない、これによ
って、該反応生成物が適用対象であるヒトの皮膚を刺激
する確率を低減させることができる。標準塩基性塩化ア
ルミニウムサイズ排除クロマトグラムのバンドIIに対応
する相対保持時間を有するサイズ排除クロマトグラフィ
ーテストバンドを示す反応生成物を得るためには、Al:
アニオンの比および溶液中の固形分濃度の正確な規定は
臨界的ではなく、バンドIIのアルミニウム成分量は約50
％よりも多く、また、バンドIIIのアルミニウム成分量
は20％よりも少ない。
【００２３】
反応生成物のAl:アニオン比が前記の範囲内にある場
合には、大部分のアルミニウム種はバンドIIに対応する
相対保持時間を有し、非常に少数のアルミニウム種はバ
ンドIIIに対応する相対保持時間を有する。この種の反
応生成物は優れた発汗防止効能をもたらすので有用であ
る。一般に、溶液中の固形分濃度が無水物換算で約28％
よりも低くなると、バンドIIIのアルミニウム種の量が
多くなるが、該濃度が約28〜約42重量％（無水物換算）
になると、バンドIIのアルミニウム種が優勢になること
が本発明によって判明した。
合には、大部分のアルミニウム種はバンドIIに対応する
相対保持時間を有し、非常に少数のアルミニウム種はバ
ンドIIIに対応する相対保持時間を有する。この種の反
応生成物は優れた発汗防止効能をもたらすので有用であ
る。一般に、溶液中の固形分濃度が無水物換算で約28％
よりも低くなると、バンドIIIのアルミニウム種の量が
多くなるが、該濃度が約28〜約42重量％（無水物換算）
になると、バンドIIのアルミニウム種が優勢になること
が本発明によって判明した。
【００２４】
上記の望ましい反応生成物が得られたならば、該生成
物は冷却し、濾過処理に付した後、当業者に既知の適当
な手段によって乾燥する。しかしながら、反応生成物は
噴霧乾燥によって粉末状にするのが好ましい。
物は冷却し、濾過処理に付した後、当業者に既知の適当
な手段によって乾燥する。しかしながら、反応生成物は
噴霧乾燥によって粉末状にするのが好ましい。
【００２５】
本発明による塩基性ハロゲン化アルミニウムおよび硝
酸アルミニウムは、Al:アニオン比が約1.9〜2.1の常套
の5/6塩基性ハロゲン化アルミニウムまたは硝酸アルミ
ニウムの溶液［例えば、リヘイス社（Reheis Inc.）の
市販品「クロルヒドロール（Chlorhydrol」等］のAl:ア
ニオン比を、該溶液に適量の塩酸または32゜Be（約28重
量％）の塩化アルミニウムまたは硝酸アルミニウムの溶
液を添加することによって、約1.2〜1.8に調製する工程
を含む間接法によって調製してもよい。このようにして
Al:アニオン比が調製された組成物は約２〜約６時間、
好ましくは４時間還流させる。この間接法によって得ら
れる生成物もバンドIIのアルミニウム種を少なくとも50
％含有し、バンドIIIのアルミニウム種を20％よりも少
ない量含有する。
酸アルミニウムは、Al:アニオン比が約1.9〜2.1の常套
の5/6塩基性ハロゲン化アルミニウムまたは硝酸アルミ
ニウムの溶液［例えば、リヘイス社（Reheis Inc.）の
市販品「クロルヒドロール（Chlorhydrol」等］のAl:ア
ニオン比を、該溶液に適量の塩酸または32゜Be（約28重
量％）の塩化アルミニウムまたは硝酸アルミニウムの溶
液を添加することによって、約1.2〜1.8に調製する工程
を含む間接法によって調製してもよい。このようにして
Al:アニオン比が調製された組成物は約２〜約６時間、
好ましくは４時間還流させる。この間接法によって得ら
れる生成物もバンドIIのアルミニウム種を少なくとも50
％含有し、バンドIIIのアルミニウム種を20％よりも少
ない量含有する。
【００２６】
本発明には、アルミニウムのハロゲン化物および硝酸
塩／ジルコニウム錯体の製造法も包含される。この方法
には、上記方法によって調製されるアルミニウムの塩基
性ハロゲン化物または硝酸塩の溶液、即ち、バンドIIの
アルミニウム種を少なくとも50％含有し、バンドIIIの
アルミニウム種を20％よりも少ない量含有する溶液を、
ジルコニウム化合物、好ましくは、アミノ酸で緩衝化し
たジルコニウム化合物と室温で反応させる工程が含まれ
る。
塩／ジルコニウム錯体の製造法も包含される。この方法
には、上記方法によって調製されるアルミニウムの塩基
性ハロゲン化物または硝酸塩の溶液、即ち、バンドIIの
アルミニウム種を少なくとも50％含有し、バンドIIIの
アルミニウム種を20％よりも少ない量含有する溶液を、
ジルコニウム化合物、好ましくは、アミノ酸で緩衝化し
たジルコニウム化合物と室温で反応させる工程が含まれ
る。
【００２７】
本発明において有用なジルコニウム化合物には、ジル
コニウムクロライド（該化合物は塩基性ジルコニウムク
ロライドまたはジルコニウムオキシクロライドとも言わ
れる）およびジルコニルヒドロキシクロライドが含ま
れ、これらの化合物はそれぞれZrOCl2およびZrO（OH）C
lで表わされる。これらの化合物は溶液形態で市販され
ているが、市販の炭酸ジルコニウムペースト（炭酸性含
水ジルコニア）を、アニオン源として用いる適量の酸、
例えば、塩酸に溶解することによって調製してもよい。
本発明方法において有用な特に好ましいジルコニウム化
合物はジルコニウムヒドロキシクロライド三水和物溶液
（ZrO2;約18.5〜20％、Cl;約4.8〜6.3％、Cl:Zr比;1.1:
1〜0.9:1）である。
コニウムクロライド（該化合物は塩基性ジルコニウムク
ロライドまたはジルコニウムオキシクロライドとも言わ
れる）およびジルコニルヒドロキシクロライドが含ま
れ、これらの化合物はそれぞれZrOCl2およびZrO（OH）C
lで表わされる。これらの化合物は溶液形態で市販され
ているが、市販の炭酸ジルコニウムペースト（炭酸性含
水ジルコニア）を、アニオン源として用いる適量の酸、
例えば、塩酸に溶解することによって調製してもよい。
本発明方法において有用な特に好ましいジルコニウム化
合物はジルコニウムヒドロキシクロライド三水和物溶液
（ZrO2;約18.5〜20％、Cl;約4.8〜6.3％、Cl:Zr比;1.1:
1〜0.9:1）である。
【００２８】
ジルコニウム化合物は適量のアミノ酸を用いて緩衝化
するのが好ましい。本発明において有用な適当なアミノ
酸緩衝剤は、例えば、中性のアミノ酸の塩、即ち、分子
中のアミノ基の数とカルボキシル基の数が等しいアミノ
酸である。この種のアミノ酸としては、グリシン（アル
カリ族またはアルカリ土類族のグリシネートおよびアル
ミニウムマグネシウムヒドロキシグリシネート化合物を
含む）、DL−バリン、アラニン、アルギニン、Ｌ−プロ
リンおよびこれらの任意の混合物が例示されるが、グリ
シンが好ましい。
するのが好ましい。本発明において有用な適当なアミノ
酸緩衝剤は、例えば、中性のアミノ酸の塩、即ち、分子
中のアミノ基の数とカルボキシル基の数が等しいアミノ
酸である。この種のアミノ酸としては、グリシン（アル
カリ族またはアルカリ土類族のグリシネートおよびアル
ミニウムマグネシウムヒドロキシグリシネート化合物を
含む）、DL−バリン、アラニン、アルギニン、Ｌ−プロ
リンおよびこれらの任意の混合物が例示されるが、グリ
シンが好ましい。
【００２９】
ジルコニウム／アミノ酸錯体は、上記のジルコニウム
化合物と適当なアミノ酸を約２〜約６時間、好ましくは
約４時間還流反応させることによって調製される。生成
する錯体は、上述の本発明方法によった調製されるアル
ミニウムの塩基性ハロゲン化物や硝酸塩と室温で反応さ
せ、反応生成物は適当な乾燥手段（好ましくは、噴霧乾
燥法）によって粉末状に乾燥させる。該錯体と同様また
は類似のジルコニウム／アミノ酸錯体の別の製造法は次
の特許明細書に開示されており、これらの開示内容も本
明細書の一部を成すものである：米国特許第4,017,599
号、同第4,028,390号、同第4,223,010号、同第3,981,98
6号および英国特許第1,353,915号各明細書。
化合物と適当なアミノ酸を約２〜約６時間、好ましくは
約４時間還流反応させることによって調製される。生成
する錯体は、上述の本発明方法によった調製されるアル
ミニウムの塩基性ハロゲン化物や硝酸塩と室温で反応さ
せ、反応生成物は適当な乾燥手段（好ましくは、噴霧乾
燥法）によって粉末状に乾燥させる。該錯体と同様また
は類似のジルコニウム／アミノ酸錯体の別の製造法は次
の特許明細書に開示されており、これらの開示内容も本
明細書の一部を成すものである：米国特許第4,017,599
号、同第4,028,390号、同第4,223,010号、同第3,981,98
6号および英国特許第1,353,915号各明細書。
【００３０】
本発明方法によって調製されるアルミニウムの塩基性
ハロゲン化物または硝酸塩の溶液とジルコニウム／アミ
ノ酸錯体とを反応させて得られる生成物のAl:Zr比は約1
0:1〜約1:10、好ましくは約3.3:1〜および約3.8:1であ
る。 本発明を以下の実施例によって説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
ハロゲン化物または硝酸塩の溶液とジルコニウム／アミ
ノ酸錯体とを反応させて得られる生成物のAl:Zr比は約1
0:1〜約1:10、好ましくは約3.3:1〜および約3.8:1であ
る。 本発明を以下の実施例によって説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
【００３１】
実施例１
アルミニウム粉末（最低純度;99％、粒径;325メッシ
ュ通過分75％）183g、32度ボイメ（約28重量％）の塩化
アルミニウム溶液740gおよび水1327gを90〜95℃におい
て、全てのアルミニウム粉末が塩化アルミニウム溶液に
溶解するまで反応させることによって、塩基性塩化アル
ミニウム溶液を調製した。得られた反応溶液を濾過処理
に付し、噴霧乾燥後、微粉砕処理に付した。 得られた粉末の化学分析の結果は次の通りである:Al2
4.8％、Cl18.6％、15％w/w溶液のpH3.9、Al:Cl比1.75、
Fe163ppm、バンドII85.9％（面積％）。
ュ通過分75％）183g、32度ボイメ（約28重量％）の塩化
アルミニウム溶液740gおよび水1327gを90〜95℃におい
て、全てのアルミニウム粉末が塩化アルミニウム溶液に
溶解するまで反応させることによって、塩基性塩化アル
ミニウム溶液を調製した。得られた反応溶液を濾過処理
に付し、噴霧乾燥後、微粉砕処理に付した。 得られた粉末の化学分析の結果は次の通りである:Al2
4.8％、Cl18.6％、15％w/w溶液のpH3.9、Al:Cl比1.75、
Fe163ppm、バンドII85.9％（面積％）。
【００３２】
実施例２
塩化アルミニウム／ジルコニウム／アミノ酸錯体は、
次の成分ＡおよびＢを室温で反応させることによって調
製した。 成分Ａは、金属アルミニウム粉末（最低純度:99％、
粒径:325メッシュ通過分75％以上）197g、32度ボイメ
（約28重量％）塩化アルミニウム溶液918gおよび水885g
を90〜95℃で反応させることによって調製した。この反
応は、全アルミニウム粉末が溶解するまでおこない、反
応溶液は冷却後、濾過処理に付した。
次の成分ＡおよびＢを室温で反応させることによって調
製した。 成分Ａは、金属アルミニウム粉末（最低純度:99％、
粒径:325メッシュ通過分75％以上）197g、32度ボイメ
（約28重量％）塩化アルミニウム溶液918gおよび水885g
を90〜95℃で反応させることによって調製した。この反
応は、全アルミニウム粉末が溶解するまでおこない、反
応溶液は冷却後、濾過処理に付した。
【００３３】
成分Ａの化学分析の結果は次の通りである:Al11.6
％、Cl9.68％、Al:Cl比1.58:1、Fe17ppm。 成分Ｂは、グリシン322gおよびジルコニウムヒドロキ
シクロライド三水和物溶液2775gを４時間還流反応させ
ることによって調製した。還流反応溶液は室温で冷却し
た。 上記の成分ＡおよびＢは室温で反応させ、反応生成物
は噴霧乾燥した後、粒径10ミクロン以下の微粒子に粉砕
した。 上記方法によって調製された塩化アルミニウム／ジル
コニウム／アミノ酸錯体の化学分析の結果は次の通りで
ある:HPLCのバンドII54％（面積％）、Al14.6％、Zr14.
7％、Al:Zr原子比3.42:1、Cl18.2％、金属:Cl比1.36:
1、グリシン10.5％、粒径（10ミクロンメッシュ通過
分）98.8％。
％、Cl9.68％、Al:Cl比1.58:1、Fe17ppm。 成分Ｂは、グリシン322gおよびジルコニウムヒドロキ
シクロライド三水和物溶液2775gを４時間還流反応させ
ることによって調製した。還流反応溶液は室温で冷却し
た。 上記の成分ＡおよびＢは室温で反応させ、反応生成物
は噴霧乾燥した後、粒径10ミクロン以下の微粒子に粉砕
した。 上記方法によって調製された塩化アルミニウム／ジル
コニウム／アミノ酸錯体の化学分析の結果は次の通りで
ある:HPLCのバンドII54％（面積％）、Al14.6％、Zr14.
7％、Al:Zr原子比3.42:1、Cl18.2％、金属:Cl比1.36:
1、グリシン10.5％、粒径（10ミクロンメッシュ通過
分）98.8％。
【００３４】
実施例３
以下のようにして調製した成分ＡおよびＢを反応させ
ることによって、本発明による塩化アルミニウム／ジル
コニウム／アミノ酸錯体を調製した。 成分Ａは、アルミニウム粉末（最低純度:99％、粒径:
325メッシュ通過分75％）392g、32度ボイメ（約28重量
％）塩化アルミニウム溶液1886gおよび水1722gを90〜95
℃において、全アルミニウム粉末が溶解するまで反応さ
せることによって調製した。生成した反応溶液は冷却
後、濾過処理に付した。得られた生成物の化学分析の結
果は次の通りである:Al12.3％、Cl10.0％、Al:Cl比1.6
2:1。 成分Ｂは、ジルコニウムヒドロキシクロリド三水和物
溶液（Zr15％、Cl6.66％）2776gおよびグリシン418gを
４時間還流反応させることによって調製した。得られた
反応溶液は室温まで冷却した。 上記成分ＡおよびＢは室温で反応させた。反応生成物
は噴霧乾燥後、微粉砕処理に付した。 成分ＡとＢとの反応生成物の化学分析の結果は次の通
りである:HPLCのバンドII54％（面積％）、Al14.2％、Z
r14.5％、Al:Zr比3.37、Cl17.2％、金属:Cl比1.41:1、
グリシン14.5％、粒径（10ミクロンメッシュ通過分）87
％。
ることによって、本発明による塩化アルミニウム／ジル
コニウム／アミノ酸錯体を調製した。 成分Ａは、アルミニウム粉末（最低純度:99％、粒径:
325メッシュ通過分75％）392g、32度ボイメ（約28重量
％）塩化アルミニウム溶液1886gおよび水1722gを90〜95
℃において、全アルミニウム粉末が溶解するまで反応さ
せることによって調製した。生成した反応溶液は冷却
後、濾過処理に付した。得られた生成物の化学分析の結
果は次の通りである:Al12.3％、Cl10.0％、Al:Cl比1.6
2:1。 成分Ｂは、ジルコニウムヒドロキシクロリド三水和物
溶液（Zr15％、Cl6.66％）2776gおよびグリシン418gを
４時間還流反応させることによって調製した。得られた
反応溶液は室温まで冷却した。 上記成分ＡおよびＢは室温で反応させた。反応生成物
は噴霧乾燥後、微粉砕処理に付した。 成分ＡとＢとの反応生成物の化学分析の結果は次の通
りである:HPLCのバンドII54％（面積％）、Al14.2％、Z
r14.5％、Al:Zr比3.37、Cl17.2％、金属:Cl比1.41:1、
グリシン14.5％、粒径（10ミクロンメッシュ通過分）87
％。
【００３５】
実施例４（比較実施例）
この実施例においては、Al:Clの比が約0.9〜２にわた
る６種類の塩基性塩化アルミニウムを本発明方法によっ
て調製し、これらのHPLCパターンを評価した。各試料の
Al:Clモル比を以下の表Ｉに示す。 各試料のAlとClの含有量（％）を分析し、HPLCパター
ンを調べた。結果を表Ｉに示す。表中の相対保持時間は
HClのピークを基準とする。帰属できない小さなピーク
が相対保持時間1.12のところに観測されたが、該ピーク
は、全強度の２％を越えなかった。
る６種類の塩基性塩化アルミニウムを本発明方法によっ
て調製し、これらのHPLCパターンを評価した。各試料の
Al:Clモル比を以下の表Ｉに示す。 各試料のAlとClの含有量（％）を分析し、HPLCパター
ンを調べた。結果を表Ｉに示す。表中の相対保持時間は
HClのピークを基準とする。帰属できない小さなピーク
が相対保持時間1.12のところに観測されたが、該ピーク
は、全強度の２％を越えなかった。
【００３６】
【表１】
【００３７】
表Ｉから明らかなように、塩基性塩化アルミニウムの
Al:Cl原子比が1.2以上になると、バンドIIの成分種が優
勢になる。また、Al:Cl比が1.2〜1.8の場合には、バン
ドIIIの成分種が20％よりも少なくなり、バンドＩの成
分種は１％よりも少なくなる。
Al:Cl原子比が1.2以上になると、バンドIIの成分種が優
勢になる。また、Al:Cl比が1.2〜1.8の場合には、バン
ドIIIの成分種が20％よりも少なくなり、バンドＩの成
分種は１％よりも少なくなる。
【００３８】
表Ｉからさらに明らかなように、Al:Cl原子比が1.962
のような大きさになっても、バンドIIの成分種はなお優
勢である（55％）。しかしながら、Al:Clの原子比がこ
のような高い値になると、バンドＩが出現するようにな
る。バンドＩに対応する相対保持時間を有するアルミニ
ウム種は、バンドIIに対応する保持時間を有するアルミ
ニウム種に比べて効能が劣るので、Al:Cl原子比が約1.8
よりも大きな塩基性塩化アルミニウムの使用は、Al:Cl
原子比が1.2〜1.8の塩基性塩化アルミニウムの使用に比
べて有利ではない。また、表Ｉから明らかなように、本
発明によって調製される塩基性塩化アルミニウムに含ま
れるバンドIIIの成分種の量は、Al:Clモル比にかかわら
ず、少ない。
のような大きさになっても、バンドIIの成分種はなお優
勢である（55％）。しかしながら、Al:Clの原子比がこ
のような高い値になると、バンドＩが出現するようにな
る。バンドＩに対応する相対保持時間を有するアルミニ
ウム種は、バンドIIに対応する保持時間を有するアルミ
ニウム種に比べて効能が劣るので、Al:Cl原子比が約1.8
よりも大きな塩基性塩化アルミニウムの使用は、Al:Cl
原子比が1.2〜1.8の塩基性塩化アルミニウムの使用に比
べて有利ではない。また、表Ｉから明らかなように、本
発明によって調製される塩基性塩化アルミニウムに含ま
れるバンドIIIの成分種の量は、Al:Clモル比にかかわら
ず、少ない。
【００３９】
実施例５
実施例１で調製した塩基性塩化アルミニウム溶液およ
び本発明方法によって調製したアルミニウムジルコニウ
ムテトラクロロヒドロキシグリシン錯体の発汗防止効能
を以下に述べる方法によって調べた。 アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドロキシグ
リシン錯体は、次の成分ＡおよびＢを反応させることに
よって調製した。 成分Ａは、32度ボイメの塩化アルミニウム918g、アル
ミニウム粉末187gおよび水886gを90〜95℃で反応させる
ことによって調製した。得られた反応生成物のAl:Cl比
は1.6であった。 成分Ｂは、ジルコニウムヒドロキシクロライド三水和
物溶液とグリシンを４時間還流反応させることによって
調製した。反応生成物は室温まで冷却した。 上記成分ＡおよびＢは室温で反応させ、最終的な反応
生成物溶液は噴霧乾燥によって粉末にした。 実施例１で調製した塩基性アルミニウム化合物は噴霧
乾燥によって粉末化し、次の配合処方によって25％エー
ロゾル配合物に調製した後、効能試験に供した：活性成
分10％、イソプロピルミリステート13.4％、ベントン38
0.8％、アルコール（SDA−40）0.8％、抛射薬Ａ−46
（80％イソブタン/20％プロパン）75.0％。
び本発明方法によって調製したアルミニウムジルコニウ
ムテトラクロロヒドロキシグリシン錯体の発汗防止効能
を以下に述べる方法によって調べた。 アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドロキシグ
リシン錯体は、次の成分ＡおよびＢを反応させることに
よって調製した。 成分Ａは、32度ボイメの塩化アルミニウム918g、アル
ミニウム粉末187gおよび水886gを90〜95℃で反応させる
ことによって調製した。得られた反応生成物のAl:Cl比
は1.6であった。 成分Ｂは、ジルコニウムヒドロキシクロライド三水和
物溶液とグリシンを４時間還流反応させることによって
調製した。反応生成物は室温まで冷却した。 上記成分ＡおよびＢは室温で反応させ、最終的な反応
生成物溶液は噴霧乾燥によって粉末にした。 実施例１で調製した塩基性アルミニウム化合物は噴霧
乾燥によって粉末化し、次の配合処方によって25％エー
ロゾル配合物に調製した後、効能試験に供した：活性成
分10％、イソプロピルミリステート13.4％、ベントン38
0.8％、アルコール（SDA−40）0.8％、抛射薬Ａ−46
（80％イソブタン/20％プロパン）75.0％。
【００４０】
粉末化したアルミニウムテトラクロロヒドロキシグリ
シン錯体は、次の配合処方によって25％ロールオン配合
物に調製した後、効能試験に供した：活性成分25％、揮
発性シリコーン70.5％、ベントン2.7％、SDA−40 1.6
％、脱イオン水0.2％。
シン錯体は、次の配合処方によって25％ロールオン配合
物に調製した後、効能試験に供した：活性成分25％、揮
発性シリコーン70.5％、ベントン2.7％、SDA−40 1.6
％、脱イオン水0.2％。
【００４１】
各配合剤の発汗防止効能は、ヒルトップ・リサーチ社
（Hilltop Research Inc.）の別々の研究所に勤務する3
0人のボランティアの腋窩に噴霧または塗布することに
よって調べた。
（Hilltop Research Inc.）の別々の研究所に勤務する3
0人のボランティアの腋窩に噴霧または塗布することに
よって調べた。
【００４２】
本発明方法によって調製した塩基性塩化アルミニウム
を含有するエーロゾル配合剤による発汗減少率は49.4％
であった。 本発明方法によって調製したハロゲン化アルミニウム
／ジルコニウムアミノ酸化合物を含有するロールオン配
合剤による発汗減少率は74.6％であった。
を含有するエーロゾル配合剤による発汗減少率は49.4％
であった。 本発明方法によって調製したハロゲン化アルミニウム
／ジルコニウムアミノ酸化合物を含有するロールオン配
合剤による発汗減少率は74.6％であった。
【００４３】
以上のデータから明らかなように、バンドIIのアルミ
ニウム種を主成分として含有する、本発明による塩基性
塩化アルミニウムは有効な発汗防止剤である。 本発明はその技術的思想または本質的属性から逸脱す
ることなく、さらに他の態様に具体化してもよい。従っ
て、本発明の技術的範囲を定めるに際しては、上述の発
明の詳細な説明ではなく、前記の特許請求の範囲を基準
とすべきである。
ニウム種を主成分として含有する、本発明による塩基性
塩化アルミニウムは有効な発汗防止剤である。 本発明はその技術的思想または本質的属性から逸脱す
ることなく、さらに他の態様に具体化してもよい。従っ
て、本発明の技術的範囲を定めるに際しては、上述の発
明の詳細な説明ではなく、前記の特許請求の範囲を基準
とすべきである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭63−166716（ＪＰ，Ａ)
特開 昭49−111894（ＪＰ，Ａ)
特開 昭49−111893（ＪＰ，Ａ)
特開 昭47−9969（ＪＰ，Ａ)
米国特許4944933（ＵＳ，Ａ)
米国特許3947556（ＵＳ，Ａ)
米国特許4025615（ＵＳ，Ａ)
欧州特許256831（ＥＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01F 7/56
C01G 25/00
ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (23)
- 【請求項１】（ａ）アルミニウム粉末、（ｂ）アルミニ
ウムのハロゲン化物または硝酸塩の溶液および（ｃ）水
を85℃よりも高い温度において、 （ｉ）Al:アニオン比が1.2〜1.8で溶液中の無水物換算
固形分濃度が28〜42重量％であり、 （ii）標準塩基性塩化アルミニウムのサイズ排除クロマ
トグラムのバンドIIに対応する相対保持時間を有し、バ
ンドＩのアルミニウム成分が１％よりも少なく、バンド
IIのアルミニウム成分が少なくとも50％で、バンドIII
のアルミニウム成分が20％よりも少ないようなサイズ排
除クロマトグラフィーテストバンドによって特徴づけら
れる反応生成物が得られるまで反応させる工程を含む、
アルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝酸塩の製造
法。 - 【請求項２】反応生成物の噴霧乾燥工程を含む請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】Al:アニオン比が1.6〜1.7で、溶液中の無
水物換算固形分濃度が35〜40重量％になるまで反応をお
こなう請求項１記載の方法。 - 【請求項４】ハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニウ
ムである請求項１記載の方法。 - 【請求項５】下記の成分（１）および（２）を室温で反
応させる工程を含む、アルミニウムの塩基性ハロゲン化
物または硝酸塩／ジルコニウム錯体の製造法： （１）（ａ）アルミニウム粉末、（ｂ）アルミニウムの
ハロゲン化物または硝酸塩の溶液および（ｃ）水を85℃
よりも高い温度において、 （ｉ）Al:アニオン比が1.2〜1.8で、溶液中の無水物換
算固形分濃度が28〜42重量％であり、 （ii）標準塩基性塩化アルミニウムのサイズ排除クロマ
トグラムのバンドIIに対応する相対保持時間を有し、バ
ンドＩのアルミニウム成分が１％よりも少なく、バンド
IIのアルミニウム成分が少なくとも50％で、バンドIII
のアルミニウム成分が20％よりも少ないようなサイズ排
除クロマトグラフィーテストバンドによって特徴づけら
れる反応生成物が得られるまで反応させる工程を含む方
法によって調製されるアルミニウムの塩基性ハロゲン化
物または硝酸塩の溶液、 （２）ジルコニウム化合物。 - 【請求項６】ジルコニウム化合物溶液をアミノ酸と共
に、２〜６時間還流させる工程を含む方法によって、該
ジルコニウム化合物をアミノ酸で緩衝化する請求項５記
載の方法。 - 【請求項７】成分（１）と（２）との反応生成物を噴霧
乾燥させる工程を含む請求項５記載の方法。 - 【請求項８】錯体のAl:Zr比が10:1〜1:10である請求項
５記載の方法。 - 【請求項９】成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）との反応
を、Al:アニオン比が1.6〜1.7で、溶液中の無水物換算
固形分濃度が35〜40重量％になるまでおこなう請求項５
記載の方法。 - 【請求項１０】ハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニ
ウムである請求項５記載の方法。 - 【請求項１１】（ａ）アルミニウム粉末、（ｂ）アルミ
ニウムのハロゲン化物または硝酸塩の溶液および（ｃ）
水を85℃よりも高い温度において、 （ｉ）Al:アニオン比が1.2〜1.8で、溶液中の無水物換
算固形分濃度が28〜42重量％であり、 （ii）標準塩基性塩化アルミニウムのサイズ排除クロマ
トグラムのバンドIIに対応する相対保持時間を有し、バ
ンドＩのアルミニウム成分が１％よりも少なく、バンド
IIのアルミニウム成分が少なくとも50％で、バンドIII
のアルミニウム成分が20％よりも少ないようなサイズ排
除クロマトグラフィーテストバンドによって特徴づけら
れる反応生成物が得られるまで反応させる工程を含む方
法によって製造されるアルミニウムの塩基性ハロゲン化
物または硝酸塩。 - 【請求項１２】該製法が、反応生成物を噴霧乾燥させる
工程を含む請求項11記載のアルミニウムの塩基性ハロゲ
ン化物または硝酸塩。 - 【請求項１３】反応を、Al:アニオン比が1.6〜1.7で、
溶液中の無水物換算固形分濃度が35〜40重量％になるま
でおこなう請求項11記載のアルミニウムの塩基性ハロゲ
ン化物または硝酸塩。 - 【請求項１４】ハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニ
ウムである請求項11記載のアルミニウムの塩基性ハロゲ
ン化物または硝酸塩。 - 【請求項１５】下記の成分（１）および（２）を室温で
反応させる工程を含む方法によって 製造されるアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝
酸塩／ジルコニウム錯体： （１）（ａ）アルミニウム粉末、（ｂ）アルミニウムの
ハロゲン化物または硝酸塩の溶液および（ｃ）水を85℃
よりも高い温度において、 （ｉ）Al:アニオン比が1.2〜1.8で、溶液中の無水物換
算固形分濃度が28〜42重量％であり、 （ii）標準塩基性塩化アルミニウムのサイズ排除クロマ
トグラムのバンドIIに対応する相対保持時間を有し、バ
ンドＩのアルミニウム成分が１％よりも少なく、バンド
IIのアルミニウム成分が少なくとも50％で、バンドIII
のアルミニウム成分が20％よりも少ないようなサイズ排
除クロマトグラフィーテストバンドによって特徴づけら
れる反応生成物が得られるまで反応させる工程を含む方
法によって調製されるアルミニウムの塩基性ハロゲン化
物または硝酸塩の溶液、 （２）ジルコニウム化合物。 - 【請求項１６】ジルコニウム化合物溶液をアミノ酸と共
に、２〜６時間還流させる工程を含む方法によって、該
ジルコニウム化合物をアミノ酸で緩衝化する請求項15記
載のアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝酸塩／
ジルコニウム錯体。 - 【請求項１７】成分（１）と（２）との反応生成物を噴
霧乾燥させる工程を含む請求項15記載のアルミニウムの
塩基性ハロゲン化物または硝酸塩／ジルコニウム錯体。 - 【請求項１８】錯体のAl:Zr比が10:1〜1:10である請求
項15記載のアルミニウムの塩基性のハロゲン化物または
硝酸塩／ジルコニウム錯体。 - 【請求項１９】成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）との反
応を、Al:アニオン比が1.6〜1.7で、溶液中の無水物換
算固形分濃度が35〜40重量％になるまでおこなう請求項
15記載のアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝酸
塩／ジルコニウム錯体。 - 【請求項２０】ハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニ
ウムである請求項15記載のアルミニウムの塩基性ハロゲ
ン化物または硝酸塩／ジルコニウム錯体。 - 【請求項２１】次式： Al2（OH）6-XYX （式中、ＹはCl、Ｉおよび／またはNO3を示し、ｘは1.1
〜1.7の数を示す）で表わされる化合物であって、Al:ア
ニオン比が1.2〜1.8であり、標準塩基性塩化アルミニウ
ムのサイズ排除クロマトグラムのバンドIIに対応する相
対保持時間を有し、バンドＩのアルミニウム成分が１％
よりも少なく、バンドIIのアルミニウム成分が少なくと
も50％で、バンドIIIのアルミニウム成分が20％よりも
少ないようなサイズ排除クロマトグラフィーテストバン
ドを有するアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝
酸塩。 - 【請求項２２】下記の成分（１）および（２）を室温で
反応させる工程を含む方法によって 製造されるアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝
酸塩／ジルコニウム錯体： （１）次式： Al2（OH）6-XYX （式中、ＹはCl、Ｉおよび／またはNO3を示し、ｘは1.1
〜1.7の数を示す）で表わされる化合物であって、Al:ア
ニオン比が1.2〜1.8であり、標準塩基性塩化アルミニウ
ムのサイズ排除クロマトグラムのバンドIIに対応する相
対保持時間を有し、バンドＩのアルミニウム成分が１％
よりも少なく、バンドIIのアルミニウム成分が少なくと
も50％で、バンドIIIのアルミニウム成分が20％よりも
少ないようなサイズ排除クロマトグラフィーテストバン
ドを有するアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝
酸塩、 （２）ジルコニウム化合物。 - 【請求項２３】ジルコニウム化合物溶液をアミノ酸と共
に、２〜６時間還流させる工程を含む方法によって、該
ジルコニウム化合物をアミノ酸で緩衝化する請求項22記
載のアルミニウムの塩基性ハロゲン化物または硝酸塩／
ジルコニウム錯体。
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