DK154836B - Substituerede pyridaziner, deres anvendelse som plantevaekstreguleringsmidler og plantevaekstreguleringsmidler, der indeholder dem - Google Patents
Substituerede pyridaziner, deres anvendelse som plantevaekstreguleringsmidler og plantevaekstreguleringsmidler, der indeholder dem Download PDFInfo
- Publication number
- DK154836B DK154836B DK063483A DK63483A DK154836B DK 154836 B DK154836 B DK 154836B DK 063483 A DK063483 A DK 063483A DK 63483 A DK63483 A DK 63483A DK 154836 B DK154836 B DK 154836B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkyl
- phenyl
- ethyl
- ona
- plant
- Prior art date
Links
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 title claims description 11
- 150000004892 pyridazines Chemical class 0.000 title abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 71
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 24
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 pyridazine compound Chemical class 0.000 claims description 57
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 206010021929 Infertility male Diseases 0.000 claims description 12
- 208000007466 Male Infertility Diseases 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 7
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims description 6
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000035558 fertility Effects 0.000 claims description 4
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 claims description 3
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims description 3
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 claims description 3
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 3
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 claims description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000021121 meiosis Effects 0.000 claims description 3
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 claims description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 claims description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 claims description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 244000038559 crop plants Species 0.000 claims 3
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 claims 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 claims 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract description 7
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 abstract description 2
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 15
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 14
- 208000000509 infertility Diseases 0.000 description 13
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 13
- 208000021267 infertility disease Diseases 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- DIKVSRSSTOSGSN-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylic acid Chemical compound N1=C(C(O)=O)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 DIKVSRSSTOSGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- JDKDYNWDHOJRGJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-bromophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylic acid Chemical compound N1=C(C(O)=O)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=C(Br)C=C1 JDKDYNWDHOJRGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VIIPTNYRTHZNMO-UHFFFAOYSA-N 5-butanoyl-1-(4-chlorophenyl)-4-oxo-6-propylpyridazine-3-carboxylic acid Chemical compound N1=C(C(O)=O)C(=O)C(C(=O)CCC)=C(CCC)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 VIIPTNYRTHZNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WDQOJGFJNQVFCC-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-4-hydroxy-5-propanoylpyran-2-one Chemical compound CCC(=O)C=1C(O)=CC(=O)OC=1CC WDQOJGFJNQVFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JPZNQTPYTHPMCR-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-4-oxo-1-phenyl-5-propanoylpyridazine-3-carboxylic acid Chemical compound N1=C(C(O)=O)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=CC=C1 JPZNQTPYTHPMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- LNEPAQBLGYVYMS-UHFFFAOYSA-M sodium;1-(4-bromophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound [Na+].N1=C(C([O-])=O)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=C(Br)C=C1 LNEPAQBLGYVYMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MILYTNPSYZUUSR-UHFFFAOYSA-M sodium;5-butanoyl-1-(4-chlorophenyl)-4-oxo-6-propylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound [Na+].N1=C(C([O-])=O)C(=O)C(C(=O)CCC)=C(CCC)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 MILYTNPSYZUUSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XRFGXESOYNWPIK-UHFFFAOYSA-M sodium;6-ethyl-4-oxo-1-phenyl-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound [Na+].N1=C(C([O-])=O)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=CC=C1 XRFGXESOYNWPIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZYXHAHVXGWYNC-UHFFFAOYSA-N 5-butanoyl-4-hydroxy-6-propylpyran-2-one Chemical compound CCCC(=O)C=1C(O)=CC(=O)OC=1CCC GZYXHAHVXGWYNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 206010021928 Infertility female Diseases 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- CGRCCCCBCWOZLQ-UHFFFAOYSA-N methyl 1-(4-chlorophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound N1=C(C(=O)OC)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 CGRCCCCBCWOZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N propanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CC(Cl)=O SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- FVUKJQKLOJLKMV-UHFFFAOYSA-M sodium;1-(4-chlorophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound [Na+].N1=C(C([O-])=O)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 FVUKJQKLOJLKMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 2
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N γ Benzene hexachloride Chemical compound ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-M 2-chloroethyl(hydroxy)phosphinate Chemical compound OP([O-])(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIZYOYAKMZLDFH-UHFFFAOYSA-N 3-butanoyl-4-hydroxy-3-propyl-2h-pyran-6-one Chemical compound CCCC(=O)C1(CCC)COC(=O)C=C1O IIZYOYAKMZLDFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUEZBQJWLDBIDE-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical class C=CN1CCOC1=O VUEZBQJWLDBIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBIFBDZNHGZUAJ-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylaminocarbamoyl)cyclohex-3-ene-1-carboxylic acid Chemical compound CN(C)NC(=O)C1CC=CCC1C(O)=O MBIFBDZNHGZUAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M Chlorphonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NOQGZXFMHARMLW-UHFFFAOYSA-N Daminozide Chemical compound CN(C)NC(=O)CCC(O)=O NOQGZXFMHARMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 208000007984 Female Infertility Diseases 0.000 description 1
- 229930191978 Gibberellin Natural products 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHVJAAEHMLMOI-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylethanolamine phosphate Chemical compound CN(C)CCOP(O)(O)=O BLHVJAAEHMLMOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- QMPVCBQFGXTFGI-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)([O-])[O-].[Na+].[C+4] Chemical class S(=O)(=O)([O-])[O-].[Na+].[C+4] QMPVCBQFGXTFGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019714 Triticale Nutrition 0.000 description 1
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229940053202 antiepileptics carboxamide derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004464 cereal grain Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000004062 cytokinin Substances 0.000 description 1
- UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N cytokinin Natural products C1=NC=2C(NCC=C(CO)C)=NC=NC=2N1C1CC(O)C(CO)O1 UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- WPUMTJGUQUYPIV-JIZZDEOASA-L disodium (S)-malate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](O)CC([O-])=O WPUMTJGUQUYPIV-JIZZDEOASA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- SMPVRJKWBSRQEQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-(4-bromophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound CCC1=C(C(=O)CC)C(=O)C(C(=O)OCC)=NN1C1=CC=C(Br)C=C1 SMPVRJKWBSRQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDONDDMMOQCABY-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-butanoyl-1-(4-ethoxyphenyl)-4-oxo-6-propylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound N1=C(C(=O)OCC)C(=O)C(C(=O)CCC)=C(CCC)N1C1=CC=C(OCC)C=C1 SDONDDMMOQCABY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012526 feed medium Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003448 gibberellin Substances 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical class C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- TWYXXLUINDGGNF-UHFFFAOYSA-N methyl 1-(3,4-dichlorophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound N1=C(C(=O)OC)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 TWYXXLUINDGGNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEBBCHUNJBUGIZ-UHFFFAOYSA-N methyl 5-butanoyl-1-(4-chlorophenyl)-4-oxo-6-propylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound N1=C(C(=O)OC)C(=O)C(C(=O)CCC)=C(CCC)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 MEBBCHUNJBUGIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAHYRSKIOKCFDV-UHFFFAOYSA-N methyl 6-benzyl-5-butanoyl-1-(4-methylphenyl)-4-oxopyridazine-3-carboxylate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)C1=C(C(C(=NN1C1=CC=C(C=C1)C)C(=O)OC)=O)C(CCC)=O DAHYRSKIOKCFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIRRCPIBXKQFMT-UHFFFAOYSA-N methyl 6-ethyl-4-oxo-1-phenyl-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound N1=C(C(=O)OC)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=CC=C1 IIRRCPIBXKQFMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- ZDYWPVCQPUPOJV-UHFFFAOYSA-N nonane-4,6-dione Chemical compound CCCC(=O)CC(=O)CCC ZDYWPVCQPUPOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical group 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009401 outcrossing Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QJKDDUGNEHMCBI-UHFFFAOYSA-M potassium;1-(3,4-dichlorophenyl)-6-ethyl-4-oxo-5-propanoylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound [K+].N1=C(C([O-])=O)C(=O)C(C(=O)CC)=C(CC)N1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 QJKDDUGNEHMCBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RGZMZRGGSKDXNR-UHFFFAOYSA-M potassium;6-benzyl-4-oxo-5-(2-phenylacetyl)-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pyridazine-3-carboxylate Chemical compound [K+].C=1C=CC=CC=1CC1=C(C(=O)CC=2C=CC=CC=2)C(=O)C(C(=O)[O-])=NN1C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 RGZMZRGGSKDXNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RJPQPOGYDTWRND-UHFFFAOYSA-M potassium;6-benzyl-5-butanoyl-1-(4-methylphenyl)-4-oxopyridazine-3-carboxylate Chemical compound [K+].C=1C=C(C)C=CC=1N1N=C(C([O-])=O)C(=O)C(C(=O)CCC)=C1CC1=CC=CC=C1 RJPQPOGYDTWRND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000019265 sodium DL-malate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001394 sodium malate Substances 0.000 description 1
- ZTXZZUANQYGIFA-UHFFFAOYSA-M sodium;5-butanoyl-1-(4-ethoxyphenyl)-4-oxo-6-propylpyridazine-3-carboxylate Chemical compound [Na+].N1=C(C([O-])=O)C(=O)C(C(=O)CCC)=C(CCC)N1C1=CC=C(OCC)C=C1 ZTXZZUANQYGIFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl(.) Chemical compound Cl[C](Cl)Cl ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 241000228158 x Triticosecale Species 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01H—NEW PLANTS OR NON-TRANSGENIC PROCESSES FOR OBTAINING THEM; PLANT REPRODUCTION BY TISSUE CULTURE TECHNIQUES
- A01H3/00—Processes for modifying phenotypes, e.g. symbiosis with bacteria
- A01H3/04—Processes for modifying phenotypes, e.g. symbiosis with bacteria by treatment with chemicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01H—NEW PLANTS OR NON-TRANSGENIC PROCESSES FOR OBTAINING THEM; PLANT REPRODUCTION BY TISSUE CULTURE TECHNIQUES
- A01H1/00—Processes for modifying genotypes ; Plants characterised by associated natural traits
- A01H1/02—Methods or apparatus for hybridisation; Artificial pollination ; Fertility
- A01H1/026—Methods or apparatus for hybridisation; Artificial pollination ; Fertility by treatment with chemicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Developmental Biology & Embryology (AREA)
- Botany (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 154836 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte substituerede pyridaziner og deres anvendelse som plantevækstregulerende midler, navnlig som kemiske sterilisationsmidler til fremstilling af hybridfrø af cerealiekornplanter. Opfindelsen angår også fremgangsmåder til 05 fremstilling af de hidtil ukendte forbindelser og plantevækstregulerende midler, der indeholder dem.
I britisk patentskrift nr. 1.596.611 beskrives 1-aryl (eller substitueret aryl)-1,4-dihydro-4-oxo-3-carboxy-6-alkylpyridaziner og derivater deraf. Disse forbindelser beskrives som havende anvende-10 lighed som plantevækstregulerende midler, navnlig som kemiske hy-bridiseringsmidler til frembringelse af hybridcerealiefrø.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer hidtil ukendte substituerede pyridaziner, der har en vis lighed med de af de hidtil kendte forbindelser, der er nævnt ovenfor, men som hovedsagelig 15 er karakteriseret ved, at de ikke blot indeholder en carboxygruppe (eller et derivat deraf) i 3-stillingen, men også en arylgruppe (eller et derivat deraf) i 5-stillingen. Repræsentative forbindelser blandt de nye substituerede pyridaziner er overraskende mere sikre kemiske hybridiseringsmidler end forbindelserne ifølge den nævnte 20 kendte teknik, idet de har signifikant reducerede uheldige virkninger, hvad angår hybridfrøkvaliteten eller omfanget af planteskade ved doser over de doser, der kræves for at fremkalde maksimal hansterilitet, og åbner således mulighed for højere udbytter af hybrid-frø.
25 Pyridazinforbindelserne ifølge opfindelsen er sådanne, som har formel I nedenfor O Z o
r5-"'AAA
30 i A Λ (1) R1 35 i 2
DK 154836 B
hvori R er phenyl eller naphthyl, der hver eventuelt er substitueret med indtil tre ens eller forskellige substituenter (fortrinsvis en eller to) udvalgt blandt halogen (dvs. Cl, Br, 05 F og I), (C14)alkyl, (C,j_4)alkoxy, alkoxy(C.|_4)carbonyl, trihalogenmethyl (fx. CF3 eller CCI3), nitrogen og cyano, Y er Z^R^ eller NR^R^, hvori l} er O eller S, R^ er hydrogen, (C1_g)alkyl, hydroxy(C1_g)alkyl, (C^^alkoxy-(C1-4)alkyl, (C3_g)cycloalkyl, (C3_g)cycloalkyl(C1-4)-10 alkyl, halogen (C., _,)al kyl indeholdende indtil tre halogen- i "O y g atomer, phenyl eller benzyl, og R og R (a) er ens eller forskellige og er udvalgt blandt hydrogen, (C^_4)alkyl, (C^_4)alkyl substitueret med en carboxylgruppe og (C^_4)-alkoxy substitueret med en carboxylgruppe eller (b) er 15 forbundet til dannelse af en alkylengruppe med indtil 5 carbonatomer, Z er O eller S, R^ er (C^_4)alkyl eller phenyl(C14)alkyl, og R® er (C^_4)alkyl eller phenyl(C^_4)alkyl.
20 Opfindelsen omfatter også agronomisk acceptable derivater af forbindelser med formel (I) i form af metal- eller ammoniumsalte, syreadditionssalte og kvaternære ammoniumadditionssalte.
De i beskrivelsen anvendte udtryk "alkyl" og "alkylen" omfatter både ligekædede og forgrenede grupper. Når al kyl, fx. propyl, 25 ikke er specificeret nærmere, menes der n-alkyl.
Typiske syreadditionssalte er sådanne, som dannes ved hjælp af stærke syrer såsom HCI, HBr, Η£504 og HNOg. Typiske metalsalte af forbindelser, hvori Y er OH, er salte af alkalimetaller, især natrium og kalium, og mindre foretrukket alkalimetaller såsom calcium 30 og magnesium.
I en foretrukket udførelsesform omfatter opfindelsen en forbin-delse med formel (I), hvori R er usubstitueret phenyl eller phenyl substitueret med indtil tre substituenter udvalgt blandt halogen, (C1 .)alkyl, (C1.)alkoxy, trihalogenmethyl, nitrogen og cyano, Y 35 er Z R eller NR R°, hvori Z er O eller S, R er hydrogen, (C1_6)alkyl, (C14)alkoxy(Cl_4>alkyl, (C3_g)cycloalkyl, (C3_g)-cycloalkyl(C14)alkyl, halogen(C^_3>alkyl indeholdende indtil tre 3
DK 154836 B
7 8 halogener, phenyl eller benzyl, og R og R hver for sig er hydrogen, (C1_4)alkyl, (C,|_4)alkyl substitueret med en carboxylgruppe eller (C1_4)alkoxy substitueret med en carboxylgruppe eller tilsammen er en (C-j^alkylengruppe, Z er O eller S, er (C^_4)alkyi 05 eller phenyl(C^_4)alkyl og R® er (C^_4)alkyl eller phenyl(C^_4)alkyl, og de agronomisk acceptable metal- og ammoniumsalte, syreadditionssalte og kvaternære ammoniumadditionssalte deraf.
Mere foretrukne udførelsesformer omfatter sådanne forbindelser, hvori R er phenyl eller phenyl substitueret med en til tre substi- 10 tuenter udvalgt blandt halogen, (C14)alkyl, (CL ,)alkoxy, trihalo- • ^ -j 2 ' ^ 7 8 1
genmethyl, nitrogen eller cyano, Y er Z R eller NR R , hvori Z
3 er O, R er (C1_4)alkyl, al kalimetal kation, jordal kalimetal kation eller i “4 7 8 ammonium-eller al kyl-substitueret ammonium, og R og R hver for 7 8 9 sig er (CL 4)alkyl eller R er hydrogen og R er -CH9C(0)0R , 9 5 ^6
15 hvori R er alkalimetalkation eller methyl, R er (C^_4)alkyl og R
er (C1_4)alkyl.
Endnu mere foretrukne forbindelser er sådanne, hvori R^ er phenyl, der eventuelt er substitueret med en substituent i form af Cl, Br, I, F, CN, CFg, methoxy eller ethoxy eller to substituenter 20 udvalgt blandt Cl eller CFg.
De mest foretrukne udførelsesformer omfatter sådanne forbin- delser, hvori R er phenyl, 4-chlorphenyl, 4-bromphenyl, 4-fluor- phenyl, 3,4-dichlorphenyl, 4-trifluormethylphenyl, 4-iodphenyl eller 13 1 3 4-methoxyphenyl, Z R , hvori Z er O og R er (C^ >)alkyl (idet 25 Z^R^ fortrinsvis er OCH^, ONa eller OK) og R^ og R er udvalgt blandt (C2_4)alkyl (fortrinsvis CgHj. og C3H7).
Typiske forbindelser ifølge den foreliggende opfindelse omfatter: 6-ethyl-1-(4-chlorphenyl )5-propionyl-4-oxopyridazin-3-carboxyl- 30 syre, natrium-6-ethyl-1-(4-chlorphenyl )-5-propionyl-4-oxopyridazin-3-carboxylat, methyl-6-ethyl1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin-3- carboxylat, 35 6-ethyl-1-phenyl-5-propionyl-4-oxopyridazin-3-carboxylsyre, natrium-6-ethyl-1-phenyl-5-propionyl-4-oxopyridazin-3-carboxylat, 4
DK 154836 B
methyl-6-ethyl-1-phenyl-5-propionyl-4-oxopyridazin-3- carboxylat, 6-ethyl-1-(4-bromphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin-3- carboxylsyre, 05 natrium-6-ethyl-1-(4-bromphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin- 3-carboxylat, ethyl-6-ethyl-1-(4-bromphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin-3- carboxylat, 6-propyl-1-(4-chlorphenyl)-5-butyryl-4-oxopyridazin-3-10 carboxylsyre, natnum-6-propyl-1-(4-chlorphenyl)-5-butyryl-4-oxopyridazin- 3-carboxylat, methyl-6-propyl-1-(4-chlorphenyl)-5-butyryl-4-oxopyridazin- 3-carboxylat, 15 kalium-6-ethyl-1-(3,4-dichlorphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin- 3-carboxylat, methyl-6-ethyl-1-(3,4-dichlorphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin- 3-carboxylat, kalium-6-benzyl-1-(4-methylphenyl)-5-butyryl-4-oxopyridazin-20 3-carboxylat, methyl-6-benzyl-1-(4-methylphenyl)-5-butyryI-4-oxopyridazin- 3-carboxylat, kalium-6-benzyl-1-(4-trifluormethylphenyl)-5-phenylmethyl- carbonyl-4-oxopyr?dazin-3-carboxylat, 25 methyl-6-benzyl-1-(4-trifluormethylphenyl)-5-phenylmethyl- carbonyl-4-oxopyridazin-3-carboxylat, natrium-6-propyl-1-(4-ethoxyphenyl)-5-butyryl-4-oxopyridazin- 3-carboxylat, ethyl-6-propyl-1-(4-ethoxyphenyl)-5-butyryl-4-oxopyridazin-30 3-carboxylat, 6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin-3-(Nl,Nl-dimethyl )carboxamid, 6-ethyl-1-phenyl-5-propionyl-4-oxopyridazin-3-(N'-carbometh-oxymethyl)carboxamid, og de forskellige salte af de ovenfor anførte 35 forbindelser.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af reaktionssekvensen, som er belyst ved følgende skema: 5
DK 154836 B
O
5° II + C1"G\ .
R-C-CH„C-R + CH -^ 05 Cl-c/ ^
II
o (11) (III) 10 5Ϊ j» RCYS f\-*P Hal® r tr __x_ 15 (IV) (V) 4/ 20 R5-c JC /<3oH R^k/^X^ NNH-Hf^VX)n
Ύ Y (2) H© | ^ W
J N · Λ
R6 N R
r 25 Γ\ (x)n (VII) . (VI)
r C
30 I de ovenfor anførte formler har R , R° og X samme definition som angivet for forbindelserne med formel (I), n er O eller et helt tal fra 1 til 3 og Hal er et halogenatom, specielt chlor.
Salte af pyridazinonerne med formel (VII) kan fremstilles ved hjælp af konventionelle teknikker såsom ved neutralisation med en 35 passende uorganisk eller organisk base i et vandigt eller alkoholisk medium. Fx. kan alkalimetalsalte fremstilles ved behandling af en me-thanolisk suspension af en passende 5-acyl-1-aryl-1,4-dihydro~4- 6
DK 154836 B
oxypyridazin-3-carboxylsyre med en ækvivalent mængde af en vandig opløsning af alkalihydroxidet med en vægt-% pi 50 (såsom natrium eller kaliumhydroxid), koncentration af reaktionsblandingen, fremstilling af en opslæmning af koncentratet i et inert opløsningsmiddel 05 såsom diethylether, isolering af produktet på en filterpude og tørring af filterkagen.
Estere af pyridazinoner med formel (VII) kan fremstilles ved hjælp af konventionelle teknikker såsom ved uorganisk syre-katalyseret behandling af pyridazinonen med en passende alkohol, i almin-10 delighed i nærværelse af et inert co-opløsningsmiddel såsom methyl-enchlorid, diethylether, xylen o.I. eller ved omsætning af pyridazin-onacylhalogenidet med en passende alkohol, i almindelighed i nærværelse af et inert co-opløsningsmiddel, ved temperaturer i området fra 0-150°C afhængig af de udvalgte reaktanter.
15 Pyridazinoncarboxamid-derivaterne kan fremstilles ved hjælp af konventionelle teknikker såsom ved omsætning af pyridazinonacylhalo-genidet med en passende amin, monoalkylamin, dialkylamin eller car-boalkoxyalkylamin i et inert opløsningsmiddel ved temperaturer fra ca. 0-150°C.
20 Syreadditionssalte eller kvaternære ammoniumadditionssalte med formlen: O Z - O · - V* - R1 g 30 hvori R er hydrogen eller lavere alkyl og X er en uorganisk eller organisk anion såsom halogenid, sulfat^ og £-toluensulfonat kan fremstilles ved hjælp af konventionelle teknikker, fx. under anvendelse af saltsyre eller methylbromid.
De følgende eksperimentelle fremgangsmåder er anført for at 35 belyse fremgangsmåderne til fremstilling af forbindelser ifølge opfindelsen. Dele er vægtdele med mindre andet er anført.
7
DK 154836 B
Mellemprodukt
Fremstilling af 6-ethyl-4-hydroxy-5-propionyl-pyr-2-on 28,2 g (0,2 mol malonyldichlorid i 50 ml diethylether sættes dribevis til en isafkølet opløsning (0°C) af 25,6 g (0,2 mol) 3,5-05 heptandion i 100 ml diethylether. Opløsningen omrøres ved 5°C i 1 time og ved stuetemperatur i 18 timer. Den dannede suspension tilbagesvales og omrøres i 1 time og vakuumfiltreres dernæst. Filterkagen tørres til opnåelse af 6-ethyl-5-hydroxy-5-propionyl-pyr-2-on. Et andet udbytte opnås ved koncentration af filtratet til et 10 volumen på 50 ml. Koncentratet vakuumfiltreres og filterkagen tørres til opnåelse af et kombineret udbytte på 11 g (28,3%), smp. 133-134°C.
Eksempel 1 15 Fremstilling af 6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylsyre
OOO
COH
20 T Y '
Vs γ 25
Cl 4,97 g (0,039 mol) 4-chloranilin suspenderes i 15 ml 12N saltsyre og 30 ml vand og afkøles til 0°C. En opløsning af 2,97 g 30 (0,043 mol) natriumnitrit i 10 ml vand tilsættes dribevis under op retholdelse af en beholdertemperatur på 0°C til 5°C ved ekstern afkøling. Den diazoterede £-chloranilin-opløsmng sættes til en isafkølet opløsning af 7,64 g (0,039 mol) 6-ethyl-4-hydroxy-5-propionyl-pyr-2-on og 17 g natriumcarbonat i 150 ml vand. Den dannede sus-35 pension omrøres ved 5°C i 1 time, ved stuetemperatur i 1 time og tilbagesvales og omrøres i 2 timer. Blandingen afkøles og ekstrahe-res med tre (200 ml) portioner methylendichlorid. Den vandige op- 8
DK 154836 B
løsning gøres sur med 12N saltsyre og den dannede suspension omrøres ved stuetemperatur i 18 timer. Suspensionen filtreres i vakuum og filterkagen tørres til opnåelse af 6 g (46% udbytte) 6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxopyridazin-3-carboxylsyre, smp.
05 174-175°C dekomponering.
Grundstofanalyse for cigHi5C*N2°4:
Beregnet: C, 57,40; H, 4,52; N, 8,37
Fundet: C, 57,49; H, 4,62; N, 8,64 10 Eksempel 1a
Fremstilling af natrium-6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat
9 O O
li I II
15 H5 C2c \^J\^CONa I i ' H5C2 '^NvN ^ ψ
Cl 25 0,72 g (0,009 mol) 50% vandigt natriumhydroxid sættes til en opløsning af 3,01 g (0,009 mol) 6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylsyre i 25 ml methanol. Den dannede opløsning koncentreres i vakuum og det faste koncentrat op-slæmmes i 50 ml diethylether. Opslæmningen vakuumfiltreres og fil-30 terkagen tørres til opnåelse af 3 g (93,4% udbytte) natrium-6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propiony!-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat.
Eksempel Ib
Fremstilling af kalium-6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-35 oxo-pyndazin-3-carboxylat
Kaliumsaltet af 6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxo-py-ridazin-3-carboxylsyre fremstilles ved hjælp af fremgangsmåden i 9
DK 154836 B
eksempel 1a ovenfor med undtagelse af, at det 50% vandige natriumhydroxid erstattes af en ækvivalent mængde vandigt kaliumhydroxid.
Eksempel 2 05 Fremstilling af methyl-6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat c - 10 % 2 I S '
Cj 15 2,59 g (0,025 mol) thionylchlorid sættes dråbevis til 50 ml vandfri methanol, der er afkølet til -5°C. Den dannede opløsning omrøres ved -5°C i 5 minutter og der tilsættes 2,8 g (0,0084 mol) 6-ethyl-1-(4-chlorphenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxyl-20 syre. Suspensionen omrøres ved -5°C i 1 time og ved stuetemperatur i 18 timer. Den dannede opløsning hældes i 300 ml vand og den resulterende suspension omrøres ved stuetemperatur i 18 timer. Suspensionen vakuumfiltreres og filterkagen vaskes med vand og tørres til opnåelse af 2 g (68,3% udbytte) methyl-6-ethyl-1-(4-chlor-25 phenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat, et gyldenbrunt pulver, smp. 126-129°C dekomp.
Grundstofanalyse for C^H^yCINgO^:
Beregnet: C, 58,54; H, 4,91; N, 8,03
Fundet: C, 58,59; H, 5,03; N, 7,76 30
Eksempel 3
Fremstilling af 6-ethyl-1-phenyl-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylsyre 35
DK 154836B
10
Hej’ T ? 1 r · 05 H5C2 5 ^0 3,63 g (0,39 mol) anilin opløses i 15 ml 12N saltsyre og 30 ml vand og afkøles til 0°C. En opløsning af 2,97 g (0,043 mol) natriumnitrit i 10 ml vand tilsættes dråbevis under opretholdelse af en beholdertemperatur pi 0°C til 5°C ved ekstern køling. Den diazote-rede anilinopløsning sættes til en isafkølet opløsning af 7,64 g 15 (0,039 mol) 6-ethyl-4-hydroxy-5-propionyl-pyr-2-on og 17 g natri- umcarbonat i 150 ml vand. Den dannede suspension omrøres ved stuetemperatur i \ time og tilbagesvales og omrøres i 2 timer. Blandingen henstilles ved stuetemperatur i 18 timer og ekstraheres med tre (200 ml) portioner methylendichlorid. Den vandige opløsning gø-20 res sur til pH 1 med 12N saltsyre og den dannede suspension vakuumfiltreres. Filterkagen vaskes med vand og tørres til opnåelse af 7,7 g (66% udbytte) 6-ethyl-1-phenyl-5-propionyl-4-oxo-pyridazin- 3-carboxylsyre, smp. 212-213°C dekomp.
Grundstofanalyse for C‘jgHi6N2°4: 25 Beregnet: C, 63,99; H, 5,37; N, 9,33
Fundet: C, 63,15; H, 5,34; N, 8,85
Eksempel 3a
Fremstilling af natrium-6-ethyl-1-phenyl-5-propionyl-4-oxo-30 pyridazin-3-carboxylat
?! ‘ I? 'O
II 1 il
H-CLC
] « ' 35
DK 154836 B
n 2,05 g (0,0256 mol) 50% vandigt natriumhydroxid sættes til en suspension af 7,7 g (0,0256 mol) 6-ethyM-phenyl-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylsyre i 50 ml vandfri methanol. Den dannede opløsning (pH 8) koncentreres i vakuum og koncentratet tørres til 05 opnåelse af 7,55 g (92% udbytte) natrium-6-ethyl-1-phenyl-5- propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat, et brunt pulver.
Eksempel 4
Fremstilling af 6-ethyl-1-(4-bromphenyl)-5-propionyl-4-oxo-10 pyridazin-3-carboxylsyre O O n H c å 'X » S,XV” h5c
5 .2 I
V
20 Br 7,46 g (0,0434 mol) £-bromanilin suspenderes i 17 ml 12N saltsyre og 35 ml vand og afkøles til 0°C. En opløsning af 3,3 g (0,048 mol) natriumnitrit i 10 ml vand tilsættes dråbevis under opretholdel-25 se af en beholdertemperatur på 0° til 5°C ved ekstern køling. Den diazoterede £-bromanilin-opløsning sættes til en isafkølet opløsning af 8,5 g (0,0434 mol) 6-ethyl-4-hydroxy-5-propionyl-pyr-2-on og 19 g natriumcarbonat i 150 ml vand. Den dannede suspension omrøres ved stuetemperatur i % time og tilbagesvales og omrøres i 2 timer.
30 Blandingen ekstraheres med tre (100 ml) portioner methylendichlorid og det vandige lag gøres sur til pH 1 med 12N saltsyre. Den dannede suspension henstilles ved stuetemperatur i 18 timer og vakuumfiltreres. Filterkagen vaskes med vand og tørres til opnåelse af 5,2 g (32% udbytte) 6-ethyl1-(4-bromphenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyrid-35 azin-3-carboxylsyre, smp. 184-186°C dekomp.
Grundstofanalyse for C^gH^j-Brl^O^:
Beregnet: C, 50,67; H, 3,99; N, 7,39
Fundet: C, 50,95; H, 4,02; N, 7,30 12
DK 154836 B
Eksempel 4a
Fremstilling af natrium-6-ethyl-1-(4-bromphenyl)-5-propionyl- 4-oxo-pyridazin-3-carboxylat 1,1 g (0,0137 mol) 50% vandigt natriumhydroxid sættes til en 05 suspension af 5,2 g (0,0137 mol) 6-ethyl-1-(4-bromphenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylsyre i 50 ml methanol. Den dannede opløsning (pH 8) koncentreres i vakuum og koncentratet tørres til opnåelse af 5 g (91% udbytte) natrium-6-ethyl-1-(4-brom-phenyl)-5-propionyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat, et brunt pulver.
10
Mellemprodukt B
Fremstilling af 5-butyryl-4-hydroxy-6-propyl-pyr-2-on
O OH
15 ,;Λ(Α / 3 29 g (0,2 mol) 97% malonyldichlorid opløst i 50 ml dlethylether 20 sættes dribevis til en isafkølet opløsning (-5°C) af 31,25 g (0,2 mol) 4,6-nonandion i 100 ml diethylether. Den dannede opløsning omrøres ved 0°C i 1 time og ved stuetemperatur i 18 timer. Den resulterende suspension tilbagesvales og omrøres i 1 time, afkøles til stuetemperatur og vakuumfiltreres. Filterkagen vaskes med diethylether og tør-25 res til opnåelse af 16,3 g (36,3% udbytte) 5-butyryl-4-hydroxy-5-propyl-pyr-2-on, smp. 120-124°C.
Eksempel 5
Fremstilling af 5-butyryl-1-(4-chlorphenyl)-6-propyl-4-oxopyridazin-30 3-carboxylsyre 35 13
DK 154836 B
o ,p o
II JT II
h7C3Cs^V^ COH 05 H7C ^ Λ
V
10 Cl 4,97 g (0,039 mol) 4-chloranilin suspenderes i 15 ml 12N saltsyre og 30 ml vand og afkøles til 0°C. En opløsning af 2,97 g (0,043 mol) natriumnitrit i 10 ml vand tilsættes dribevis under op-15 retholdelse af en beholdertemperatur pi 0°C til 5°C ved ekstern køling. Den diazoterede 4-chloranilin-opløsning sættes til en isafkølet blanding af 8,75 g (0,039 mol) 5-butyryl-4-hydroxy-6-propyl-pyr-2-on og 17 g natriumcarbonat i 150 ml vand og 20 ml ethanol.
Den dannede suspension omrøres ved 0°C i 1 time og tilbagesvales 20 og omrøres i 3 timer. Denne blanding henstilles ved stuetemperatur i 18 timer og ekstraheres med tre portioner (100 ml) methylendichlo-rid. Den vandige opløsning gøres sur til pH 1 med 12N saltsyre og den dannede suspension henstilles ved stuetemperatur i 18 timer. Suspensionen filtreres i vakuum og filterkagen tørres til opnåelse af 25 1,5 g (10,6% udbytte) 5-butyryI1-(4-chlorphenyl)-6-propyl-4-oxo- pyridazin-3-carboxylsyre, smp. 178-182°C dekomp.
Grundstof analyse for C1gHigCIN204:
Beregnet: C, 59,58; H, 5,28; N, 7,72
Fundet: C, 59,68; H, 5,42; N, 7,42 30
Eksempel 5a
Fremstilling af natrium 5-butyryl-1-(4-chlorphenyl)-6-propyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat 35 14
DK 154836 B
O Q O
H7C3° C°Na «7C3 "S, ^ 05 Js
V
Cl 10 0,29 g (0,0036 mol) 50% vandigt natriumhydroxid sættes til en suspension af 1,3 g (0,0036 mol) 5-butyryl-1-(4-chlorphenyl)-6-propyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylsyre i 25 ml methanol. Den dannede opløsning (pH 8) koncentreres i vakuum og koncentratet tørres 15 til opnåelse af 1,3 g (94% udbytte) natrium-5-butyryl-1-(4-chlorphe-nyl)-6-propyl-4-oxo-pyridazin-3-carboxylat, et brunt pulver.
Forbindelserne ifølge opfindelsen er navnlig nyttige som kemiske hybridiseringsmidler i græsafgrøder, såsom hvede, byg, majs, ris, durra, hirse, havre, rug, triticale, fourage-afgrøder o.I.
20 Når de anvendes som kemiske hybridiseringsmidler, inducerer de effektivt en høj grad af selektiv han-sterilitet uden også at inducere hun-sterilitet af betydning i de behandlede planter og uden at forårsage vækstinhibering af betydning hos de behandlede planter. Som betegnelsen han-sterilitet anvendes heri, omfatter den 25 både reel han-sterilitet, hvilket viser sig ved en mangel pi hanblomsterdele eller ved sterile pollen, og funktionel han-sterilitet, hvorved han-blomsterdelene er ude af stand til at fremkalde bestøvning. Forbindelserne ifølge opfindelsen kan også fremkalde andre plantevækstregulerende reaktioner, såsom fx. kontrol af blomstring, 30 kontrol af frugtsætning og inhibering af frødannelse i ikke-kornarter og andre beslægtede vækstregulerende reaktioner samt herbicidvirkninger.
Forbindelserne ifølge opfindelsen udmærker sig mest ved deres anvendelighed ved en fremgangsmåde til fremstilling af hybridfrø.
35 Denne fremgangsmåde omfatter behandling af en han/hun-forælder af en græsplante før meiosis med den vækstregulerende forbindelse, hvilket bevirker, at planten, hvori han-steriliteten er blevet induce- 15
DK 154836 B
ret, bestøves med pollen fra en han-forælder af en græsplante, som er forskellig derfra og som giver de ønskede hybridfrø, idet man lader den bestøvede plante modne til frødannelse og høster de modne hybridfrø.
Q5 Når han-sterilitet ved anvendelse af de ved opfindelsen tilveje bragte forbindelser ledsages af nogen hun-infertilitet, er forbindelserne fortsat anvendelige til fremstilling af nye plantehybrider eller til fremstilling af meldrøje, jvf. den offentliggjorte franske patentansøgning nr. 24 00 832.
-|g Forbindelserne med formel (I) og deres forskellige salte anven des i almindelighed i plantevækstreguleringsmidler i en mængde fra 0,1 til 95 vægt-%, fortrinsvis 1 til 95 vægt-%, idet resten af midlerne omfatter eller udgøres af et agronomisk acceptabelt fortyndingsmiddel eller en agronomisk acceptabel bærer. Indholdet af forbindel-15 se (r) med formel (I) eller salte i sådanne midler kan fx. være 5, 25 eller 50 vægt-%. Med "agronomisk acceptabelt fortyndingsmiddel eller agronomisk acceptabel bærer" menes en hvilken som helst substans, som kan anvendes til at opløse, dispergere eller sprede den eller de aktive ingredienser uden at skade effektiviteten af den 20 eller de aktive ingredienser og som i sig selv eller i kombination med den eller de aktive ingredienser ikke har nogen signifikant virkning pi jorden, piføringsudstyret, afgrøderne eller det agronomiske miljø.
Når forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes som plantevækst-25 regulerende midler, tilføres de i en hvilken som helst mængde, som vil være tilstrækkelig til at fremkalde den ønskede plantereaktion.
Når fx. forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes som kemiske hy-bridiseringsmidler, tilføres de almindeligvis de afgrøder, som skal behandles, i en mængde på ca. 0,03 til ca. 22 kg/ha, fortrinsvis 30 ca. 0,14 til ca. 11 kg/ha. Mængden, der tilføres, vil variere i afhængighed af, hvilken afgrøde der behandles, hvilken forbindelse der anvendes til behandlingen og tilsvarende faktorer.
Med henblik på opnåelse af hybridfrø anvendes følgende fremgangsmåde sædvanligvis. De to forældre, der skal krydses, plantes 35 i skiftevise riller. Han/hun-forældren behandles med en forbindelse ifølge opfindelsen. Den således frembragte han-sterile hun-forælder vil blive bestøvet med pollen fra den anden han-fertile han-forælder 16
DK 154836 B
og de af hun-forældren frembragte frø vil være hybridfrø, der så kan høstes pi konventionel mide.
En foretrukket mide, hvorpå en forbindelse ifølge opfindelsen kan tilføres som kemisk hybridiseringsmiddel, er ved foliarapplika-05 tion. Når denne metode anvendes, fremkaldes selektiv han-sterilitet mest effektivt, når forbindelsen tilføres mellem blomsterinitiering og meiosis. Forbindelserne ifølge opfindelsen kan også tilføres som en frøbehandling ved at frøet udblødes i en flydende formulering, der indeholder den aktive forbindelse eller ved at frøet overtrækkes med 10 forbindelsen. Ved frøbehandlingstilførsel tilføres forbindelserne ifølge opfindelsen i almindelighed i en dosis på 1/4 til 10 kg per 100 kg. Forbindelserne ifølge opfindelsen er også effektive, når de tilføres jorden eller vandoverfladen ved risafgrøder.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan anvendes som plante-15 vækstregulerende midler enten individuelt eller i blandinger. Fx. kan de anvendes i kombination med andre plantevækstregulerende midler, såsom auxiner, gibberelliner, ethylen-afgivende midler såsom ethephon, pyridoner, cytokininer, maleinsyrehydrazid, ravsyre, 2,2-dimethylhydrazid, chlorin og salte deraf, (2-chlorethyl)trimethyl-20 ammoniumchlorid, triiodbenzoesyre, tributyl-2,4-dichlorbenzylphos- phoniumchlorid, polymere N-vinyl-2-oxazolidinoner, tri(dimethyl-aminoethyOphosphat og salte deraf og N-dimethylamino-1,2,3,6-tetra-hydrophthalamsyre og salte deraf, og lignende, og de kan under nogle betingelser med fordel anvendes sammen med andre landbrugs-25 kemikalier såsom herbicider, fungicider, insekticider og plantebak-tericider.
Præparaterne ifølge opfindelsen kan være enten faste eller flydende formuleringer eller opløsninger. Fx. kan forbindelserne formuleres som befugtelige pulvere, emulgerbare koncentrater, puddere, 30 formuleringer på granulatform, aerosoler eller let strømmende emulsionskoncentrater. I sådanne formuleringer strækkes forbindelserne med en flydende eller fast bærer og der inkorporeres efter ønske passende overfladeaktive midler.
Det er sædvanligvis ønskværdigt, navnlig ved folia rappi i katio-35 ner, at tilsætte hjælpestoffer, såsom befugtningsmidler, spredemid-ler, dispergeringsmidler, vedhæftningsmidler, klæbemidler o.I., i overensstemmelse med landbrugsmæssig praksis. Eksempler på hjæl-
DK 154836B
17 pestoffer, der er almindeligt anvendt inden for området, kan findes i John W. McCutcheon, Inc. publikationen "Detergents and Emulsifiers Annual".
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan være opløst i et hvilket 05 som helst passende opløsningsmiddel. Blandt eksempler på opløsningsmidler, som i afhængighed af opløseligheden af den eller de aktive ingredienser, er nyttige ved udøvelse af opfindelsen, er vand, alkoholer, ketoner, dimethylformamid, dioxan, dimethylsulfoxid o.I. Blandinger af disse opløsningsmidler kan også anvendes. Kon-10 centrationen af aktiv(e) ingrediens(er) i opløsningen kan variere fra ca. 2 til ca. 98 vægtprocent med et foretrukket interval fra ca.
20 til ca. 75 %.
Ved fremstillingen af emulgerbare koncentrater kan forbindelsen opløses i et opløsningsmiddel sammen med en emulgator eller et over-15 fladeaktivt middel, som muliggør dispersion i vand. Blandt egnede emulgatorer er fx. ethylenoxidderivaterne af alkylphenoler eller langkædede alkoholer, mercaptaner, carboxylsyrer og reaktive aminer og delvis esterificerede polyhydroxyalkoholer. Sulfater eller sul-fonater, der er opløselige i opløsningsmidler, såsom jordal kalimetal-20 saltene eller aminsaltene af alkylbenzensulfonater og fedtal kohol natriumsulfaterne med overfladeaktive egenskaber kan anvendes som emulgatorer enten alene eller i forbindelse med et ethylenoxid-om-sætningsprodukt. Let strømmende emulsionskoncentrater formuleres i lighed med de emulgerbare koncentrater og de omfatter udover oven-25 stående komponenter vand og et stabiliseringsmiddel, såsom et vand-opløseligt cellulosederivat eller et vandopløseligt salt af en polyacryl-syre. Koncentrationen af den aktive bestanddel i emulgerbare koncentrater er sædvanligvis ca. 10 til 60 vægtprocent og den kan i let strømmende emulsionskoncentrater være så høj som ca. 75 %.
30 Befugtelige pulvere, der er egnede til sprøjtning, kan fremstil les ved at sammenblande forbindelsen med et findelt fast stof, såsom ler, uorganiske silicater og carbonater og siliciumoxider og inkorporere befugtningsmidler, vedhæftningsmidler og/eller dispergerings-midler i sådanne blandinger. Koncentrationen af aktive bestanddele i 35 sådanne formuleringer er sædvanligvis i intervallet fra ca. 20 til 98 vægtprocent, fortrinsvis ca. 40 til 75 %. Et dispergeringsmiddel kan i almindelighed udgøre ca. 0,5 til ca. 3 vægtprocent af præparatet 18
DK 154836 B
og et befugtningsmiddel kan i almindelighed udgøre fra ca. 0,1 til ca. 5 vægtprocent af præparatet.
Puddere kan fremstilles ved at blande forbindelserne ifølge opfindelsen med findelte inerte faste stoffer, som kan være af organisk 05 eller uorganisk natur. Blandt materialer, som er nyttige til dette formål, er fx. botanisk mel, siliciumoxider, silicater, carbonater og ler. En anden bekvem mide at fremstille et pudder på er at fortynde et befugteligt pulver med en findelt bærer. Der fremstilles almindeligvis pudderkoncentrater, der indeholder ca. 20 til 80% af den 10 aktive bestanddel og de fortyndes bagefter til en brugskoncentration på ca. 1 til 10 vægtprocent.
Formuleringer på granulatform kan fremstilles ved at imprægnere et fast stof såsom granuleret valkejord, vermiculit, formalede majskolber, frøskaller, herunder klid og andre kornskaller eller et 15 lignende materiale. En opløsning af en eller flere af forbindelserne i et flygtigt organisk opløsningsmiddel kan sprøjtes på eller blandes med det granulerede faste stof, og opløsningmidlet derefter fjernes ved fordampning. Den aktive forbindelse vil sædvanligvis udgøre ca. 2 til 15 vægtprocent af den granulerede formulering.
20 Salte af forbindelserne ifølge opfindelsen kan formuleres og til føres som vandige opløsninger. Saltene vil typisk udgøre ca. 0,1 til ca. 50 vægtprocent, fortrinsvis ca. 0,1 til ca. 10 % af opløsningen.
Disse præparater kan også fortyndes yderligere med vand, hvis dette ønskes, før den egentlige tilførsel. Ved nogle applikationer kan 25 aktiviteten af disse præparater forøges ved i præparatet at inkorporere et hjælpestof, såsom glycerin, methylethylcellulose, hydroxy-ethylcellulose, polyoxyethylensorbitanmonooleat, polypropylenglycol, polyacrylsyre, polyethylennatriummalat, polyethylenoxid eller lignende. Hjælpestofferne vil i almindelighed udgøre ca. 0,1 til ca. 5 30 vægtprocent, fortrinsvis ca. 0,5 til ca. 2% af præparatet. Sådanne præparater kan også eventuelt indeholde et agronomisk acceptabelt overfladeaktivt middel.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan tilføres som sprøjtemidler ved hjælp af almindeligt anvendte metoder, såsom i form af konven-35 tionelle hydrauliske sprøjtemidler, luftforstøvede sprøjtemidler og puddere. Til lavvolumentilførsler anvendes sædvanligvis en opløsning af forbindelsen. Fortyndingen og det volumen, der tilføres, vil 19
DK 154836 B
i almindelighed afhænge af sådanne faktorer, som typen af udstyr, der anvendes, tilførselsmiden, arealet, der skal behandles og arten og udviklingstrinnet af afgrøden, der behandles.
Tabel I nedenfor viser strukturerne af nogle repræsentative 05 forbindelser ifølge opfindelsen, idet fremstillingen af nogle af disse forbindelser er beskrevet i de ovenfor beskrevne fremstillingseksempler. Tabellerne II og III viser analytiske og kernemagnetiske resonans (nmr) data for de i tabel i anførte forbindelser.
10 15 20 25 30 35
Tabel I
20
DK 154836 B
Ύτ' 4.
10 fx) n
Eksempel nr. Y1 R5 R6 ^n smp. (°C)* 15 1a (1b) Na (K) ethyl ethyl 4-CI 174-75 (dek) 2 CHg ethyl ethyl 4-CI 126-29 (dek) 3a Na ethyl ethyl Η 212-13 (dek) 3b K ethyl ethyl Η 212-13 (dek) 4a Na ethyl ethyl 4-Br 184-86 (dek) 20 4b K ethyl ethyl 4-Br 184-86 (dek) 5a Na n-propyl n-propyl 4-CI 178-82 (dek) 5b K n-propyl n-propyl 4-CI 178-82 (dek) 6a K ethyl ethyl 3-Br 169-70 6b Na ethyl ethyl 3-Br 169-70 25 7a K ethyl ethyl 2,4-diCI 216-17 7b Na ethyl ethyl 2,4-diCI 216-17 8 K ethyl ethyl 3,4-diCHg 173-74 9a K ethyl ethyl 4-OCHg 133-34 9b Na ethyl ethyl 4-OCH2 133-34 30 10 K ethyl ethyl 4-CC>2Et 147-48 11 K ethyl ethyl 4_CH3 188-89 12a K ethyl ethyl 4"CF3 170-71 12b Na ethyl ethyl 4“CF3 170-71 13a K ethyl ethyl 4-F 180-82 35 13b Na ethyl ethyl 4-F 180-82 14 K ethyl ethyl 4-CN 200-02 15 K ethyl ethyl 4-0 Et 142-43
Tabel I (fortsat) 21 DK 154δ36Β
Eksempel nr. V1 R5 r6 smp. (°C)* 05 Tø K ethyl ethyl 4-N02 204-06 17a K ethyl ethyl 3-CFg 110-15 175 Nå ethyl ethyl 3-CFg 110-15 18a K ethyl ethyl 4-1 195-96 18b Na ethyl ethyl 4-1 195-96 10 19 CHg ethyl ethyl 3,4-diCI 124-26 20 -CHgCHg-OH ethyl ethyl 3,4-diCI 136-37 21 K ethyl ethyl 2,5-diCI 204-06 21a Na ethyl ethyl 2,5-diCI 204-06 22 K ethyl ethyl 2-CFg 177-78 15 23 K ethyl ethyl 2-CI,3-CF3 190-91 24a K ethyl ethyl 2-CI 195-97 24b Na ethyl ethyl 2-CI 195-97 25 a K ethyl ethyl 3,4-diCI 185-86 25b Na ethyl ethyl 3,4-diCI 185-86 20 26 Na CH3 ethyl 4-CI 223-24 27a Na CH3 CH3 4-CI 228-32 27b K CH3 CH3 4-CI 228-32 28 Na ethyl CHg 4-CI 189-92
29 K ethyl ethyl 1 198-199°C
25 dek = dekomponeret * De anførte smeltepunkter gælder for de fri carboxylsyrer, der svarer til de anførte salte. Smeltepunkter i eksemplerne 2, 19 30 og 20 gælder for de anførte estere.
35 1-stillingen i denne forbindelse er besat med en 4-chlornaph-thylgruppe i stedet for en eventuelt substitueret phenylgruppc som vist i formlen i tabel I.
Tabel il 22
DK 154836 B
*
Grundstofanalyse
Beregnet/Fundet 05 Eks.
nr. C Η N
1a (1b) 57,40 4,52 8,37 10 57,49 4,62 8,64 2 58,54 4,91 8,03 58,59 5,03 7,76 3a (3b) 63,99 5,37 9,33 63.15 5,34 8,85 15 4a (4b) 50,67 3,99 7,39 50,95 4,02 7,30 5a (5b) 59,58 5,28 7,72 59,68 5,42 7,42 6a (6b) 50,68 3,48 7,39 20 50,74 4,23 7,28 * 7a (7b) 52,05 3,82 7,59 52,30 3,32 7,60 8 65,84 6,13 8,54 66,06 6,25 8,60 25 9a (9b) 61,81 5,49 8,48 61,29 5,46 8,29 10 61,29 5,41 7,52 61,20 5,47 7,44 11 64,96 5,77 8,91 3Q 64,79 5,70 8,81 12a (12b) 55,44 4,10 7,61 55,11 4,08 7,41 13a (13b) 60,38 4,75 8,80 60.16 4,75 8,61 35 14 62,76 4,64 12,93 62,70 4,68 12,79 15 62,78 5,85 8,14 62,48 5,84 8,11 23
DK 154836 B
Tabel 11 (fortsat).
Grundstofanalyse
Beregnet/Fundet
Eks.
nr. C Η N
05 __________ 16 55,65 4,37 12,17 55,84 4,32 12,13 17a (17b) 55,44 4,10 7,61 55,87 4,08 7,74 10 18a (18b) 45,09 3,54 6,57 45,40 3,56 6,44 19 53,28 4,20 7,31 53,45 4,25 7,22 20 52,31 4,39 6,78 15 52,08 4,36 6,57 21a (21b) 52,05 3,82 7,59 52,47 3,84 7,73 22 55,44 4,10 7,61 55.56 4,06 7,51 20 23 50,70 3,50 6,95 50,72 3,36 6,92 24a (24b) 57,41 4,56 8,37 57.17 4,11 9,01 25a (25b) 52,05 3,82 7,59 25 51,70 3,61 7,30 26 56,17 4,09 8,74 55.56 3,98 8,53 27a (27b) 54,82 3,62 8,14 55,69 3,73 8,77 30 28 56,17 4,09 8,74 56.18 4,11 8,64 29 62,43 4,45 7,28 62,15 4,46 7,08
* De anførte grundstofanalyse-data gælder for de PH carbexyH syrer, der svarer til de i tabel I anførte salte. GrundstofanS“ lyse-data for eksemplerne 2, 19 og 20 gældar for de i tab®! I
anførte estere.
Tabel III
24
DK 154836 B
*
Kernemagnetisk resonans (nmr) data
Stilling af resonanser i dele per q5 million nedefter fra tetramethyl-
Eksempel nr. silan 1a (1b) 7,6 (singlet, 4H); 3,0 (kvartet, 2H); 2.6 (kvartet, 2H); 0,9-1,4 (multiplet, 6H); GDCIg 10 2 7,6 (singlet, 4H); 4,0 (singlet, 3H); 3.0 (kvartet, 2H); 2,6 (kvartet, 2H); 0,9-1,4 (multiplet, 6H); CDCIg 3a (3b) 7,6 (singlet, 5H); 3,0 (kvartet, 2H); 2.6 (kvartet, 2H); 0,9-1,4 (multiplet, 6H); CDCI3 ^ 4a (4b) 7,6 (singlet, 4H); 3,0 (kvartet, 2H); 2.6 (kvartet, 2H); 0,9-1,4 (multiplet, 6H); CDCI3 5a (5b) 7,6 (singlet, 4H); 3,0 (triplet, 2H); 2.6 (triplet, 2H); 1,2-2,17 (multiplet,
5H); 0,53-1,2 (multiplet, 5H); CDCL
20 6 6a (6b) 7,5-7,9 (multiplet, 4H); 3,0 (kvartet, 2H); 2,5 (kvartet, 2H); 1,1 (multiplet, 6H); CDCI3 7a (7b) 7,6-7,8 (multiplet, 3H); 2,2-3,3 (mul tiplet, 4H); 1,2 (multiplet, 6H); CDCIg ^ 8 7,3 (multiplet, 3H); 2,4-3,3 (multiplet, 4H); 2,3 (singlet, 6H); 1,1 (multiplet, 6H); CDCI3 9a (9b) 7,2 (AB kvartet, 4H); 3,9 (singlet, 3H); 3,0 (kvartet, 2H); 2,5 (kvartet, 2H); 1,1 (multiplet, 6H); CDCL 30 6 10 8,1 (AB kvartet, 4H); 4,5 (kvartet, 2H); 3,1 (kvartet, 2H); 2,6 (kvartet, 2H); 0,9-1,7 (multiplet, 9H); CDCJ3 11 7,5 (singlet, 4H); 3,7 (kvartet, 2H); 3.0 (kvartet, 2H); 2,5 (singlet, 3H); 35 0,9-1,4 (multiplet, 6H); CDCIg 12a (12b) 7,8 (multiplet, 4H); 3,0 (kvartet, 2H); 2.6 (kvartet, 2H); 1,1 (multiplet, 6H); cdci3 25
DK 154836 B
Tabel 111 (fortsat) 1
Kernemagnetisk resonans (nmr) data
Stilling af resonanser i dele per million nedefter fra tetramethyl-Eksempel nr. silan 05 ______ 13a (13b) 7,1-7,8 (multiplet, 4H); 2,9 (kvartet, 2H); 2,5 (kvartet, 2H); 1,1 (multiplet, 6H); CDCI3 14 8,1 (multiplet, 4H); 3,0 (kvartet, 2H); 2,6 (kvartet, 2H); 1,2 (multiplet, 6H); 10 CDCI3 15 7,2 (AB kvartet, 4H); 4,1 (kvartet, 2H); 3,0 (kvartet, 2H); 2,5 (kvartet, 2H); 0,9-1,7 (multiplet, 9H); CDCI3 16 8,2 (AB kvartet, 4H); 2,0-3,0 (multi- 15 plet, 4H); 0,8 (multiplet, 6H); CDCIg 17a (17b) 7,9 (singlet, 4H); 2,2-3,3 (multiplet, 4H); 1,2 (multiplet, 6H); GDCIg 18a (18b) 7,6 (AB kvartet, 4H); 2,3-3,2 multi plet, 4H); 1,1 (multiplet, BH); CDCI^ 19 7,3-7,9 (multiplet, 3H); 4,1 (singlet, 3H); 3,0 (kvartet, 2H); 2,6 (kvartet, 2H); 1,1 (multiplet, 6H); GDCIg 20 7,3-7,9 (multiplet, 3H); 4,5-4,8 (multiplet, 2H); 3,6-4,2 (multiplet, 2H); 3,0 (kvartet, 2H); 2,6 (kvartet, 2H); 25 1/1 (multiplet, 6H); CDCI^ 35
De anførte nmr analyse-data er opnået fra analysen af den fri carboxylsyre, der svarer til de anførte salte, med undtagelse af eksemplerne 2, 19 og 20, hvis data gælder for de anførte 30 estere.
26
DK 154836 B
Typiske eksempler på plantevækstregulerende midler, der omfatter de i tabel I anførte forbindelser og lignende forbindelser, er som følger: 05 Aktiv Vægt-% Al Vægt-% Bærer/ Vægt-% ingre- Overfladeaktivt Fortyndings- Bærer/ i diens middel middel Fortyndings- (Al) middel 10 (1) alkali- 0,1 0 H„0 99,9 2 ^ metalsalt (ikke komb.) (2) " 0,1 0,05 H 98,85 (3) » 1,0 0 " 99,0 (4) " 1,0 0,5 “ 98,5 15 (5) 11 5,0 2,5 " 92,5 (6) " 50 25 " 25,0 (7) u 95 2,5 " 2,5 (8) " 99 0 " 1,0 (9) fri carb- 1,0 0,5 vand/acetone 98,5 20 oxylsyre eller 1:1 volumen 3 ester deraf (10) " 5,0 2,5 " 92,5 (11) " 50 25 » 25,0 (12) " 95 2,5 " 2,5 25 t-octylphenoxy(polyethyienoxy)ethanol indeholdende et gennemsnit pi 9-10 ethylenoxy enheder, p
Hvert i tabel I anført Na- eller K-salt plus det tilsvarende HCI additionssalt.
3 30 Hver af de i tabel I anførte fri carboxylsyrer af Na- og K- saltene og methyl-, ethyl-, n-propyl- eller 2-hydroxyethyl-esteren af hver af disse fri carboxylsyrer.
De ovenfor anførte formuleringer fortyndes med vand efter be-35 hov for at fremstille brugsfærdige præparater til foliar-applikation.
I de senere anførte biologiske data og biologiske testprocedurer er enheder udtrykt i USA-enheder, hvis metriske ækvivalenter er anført nedenfor sammen med andre oplysninger.
27
DK 154836 B
2 Ibs - 0,9 kg 1 gal = 3,8 I 50 gal = 190 I 1 pint = 0,47 I
05 6 inches = 15,24 cm.
Dele er vægtdele.
Gødning (16-25-16) = (16-25-16 vægt-% NPK).
1 tsp/gal = 1,3 ml/L Isotox - benzenhexachlorid.
10 Feekes-skalaen er beskrevet af W. Feekes, Vers. 17, Tech.
Tarwe Comm, Groningen, pp 560, 561 (1941).
50 gal/A (acre) = 467,5 l/ha.
2 oz/50 gal =56,7 g/189,25 J Dosis = dosis aktiv ingrediens.
15 Ibs /acre = kg/ha Ibs/acre = kg/ha 1/32 0,035 1/2 0,561 1/16 0,07 1 1,121 1/8 0,140 2 2,242 1/4 0,280 4 4,484 20
Kemisk steriliseringsaktivitet
Repræsentative forbindelser fra tabel I ovenfor fbliarapplike-redes til vårhvede for at inducere han-sterilitet under anvendelse af følgende fremgangsmåder.
25 Den aktive forbindelse (Na- eller K-salt), som jskal testes, fremstilles som et flydende koncentrat (forkortet 11LC11) bestående af 2 Ibs. Al opløst i 1 gallon vand. For at frembringe testppløsninger, som kan påføres i forkeli i ge doser, afmåles de i tabelten nedenfor angivne LC-mængder.
30
Dosis (Ibs Al/A) LC 4 2 gal.
2 1 gal.
1 1/2 gal.
35 1/2 1/4 gal.
1/4 1/8 gal.
1/8 1/16 gal.
1/16 I/32 gal.
28
DK 154836 B
Til den ovenfor angivne mængde af afmålt Al i en 50 gal. tank sættes først 1 pint af det overfladeaktive middel Triton AG-98 (et octylphenoxy(polyoxyethylenoxy)ethanol overfladeaktivt middel med et gennemsnit på 7-8 ethylenoxy-enheder, der er kommercielt til-05 gængelig fra Rohm and Haas Company, Philadelphia) og dernæst tilstrækkelig vand for at komme op på 50 gallons. Den resulterende opløsning påføres på testplanterne i en mængde på 50 gai/A.
Carboxyl syreestere formuleredes som ovenfor beskrevet med undtagelse af, at esterderivaterne opløstes i 50 gallon tanken i en 10 bærer af vand:acetone (1:1 volumen) i stedet for kun vand.
Vårhvede (var. Fielder) plantes i en mængde pi 6 til 8 frø per potte, 6" i diameter, indeholdende et sterilt medium af tre dele jord og én del humus. Planterne dyrkes under kortdags-betingelser (9 timer) i de første fire uger for at få god vegetativ vækst før blom-15 stersætning. Planterne flyttes så til langdags-betingelser (16 timer), som tilvejebringes ved høj-intensivt lys i væksthuset. Planterne gødes 2,4 og 8 uger efter plantning med en vandopløselig gødning (16-25-16) i en mængde på 1 tps/gal vand og sprøjtes hyppigt med Isotox mod bladlus og pudres med svovl mod skimmel.
20 Testforbindelserne foliar-tilføres de stakkede hun-planter, når disse planter når flag-forlængelses-stadiet (stadium 7 på Feekes skala). Alle forbindelser tilføres i et bærervolumen på 50 gal/A i en mængde på 1 pint/gai. Efter aksfremkomst, men før anthese, anbringes 4 til 6 aks per potte i en pose for at hindre udkrydsning.
25 Ved de første tegn på blomsteråbning krydsbestøves to aks per potte med den stakløse han-forælder under anvendelse af tilnærmelsesmetoden. Såsnart frøene bliver klart synlige, vurderes planterne for overlast, akslængden måles og antallet af frø per småaks tælles i både indpakkede og krydsede aks. Han-sterilitet kan så beregnes 30 som procent inhibering af frøsætning i indpakkede aks på behandlede planter, og hun-fertilitet i krydsede aks kan beregnes som procent af kontrolfrøsætning. Hybridisering bestemmes ved hjælp af forøgelsen i frøsætning i de krydsede aks i forhold til de indpakkede aks.
35 Procent sterilitet, procent fertilitet og procent hybridisering beregnes ud fra følgende formler:
DK 154836B
29 a. % sterilitet = (Sc - St/Sc) x 100 S = frø/småaks i indpakkede aks pi kontrolplanter St = frø/smiaks i indpakkede aks på behandlede planter.
b. % fertilitet = (Ft/Fc) x 100 05 Ft = frø/smiaks i aks pi behandlede planter krydset ved tilnærmning F = frø/småaks i uindpakkede aks på kontrolplanter.
w c. % hybridisering = (Ft - S )/Ft 10 Afgrødebeskadigelse, betegnet med udtrykket "overlast", bety der planteakslængdeinhibering bedømt på en skala fra 0-:9, hvor 0 = ingen akslængdeinhibering og 9 = døde planter.
Procent højdeinhibering beregnes i.h.t. følgende formel: % højdeinhibering = (Hc=H^/Hc) x 100.
15 Hc = højde af kontrol planter.
Ht = højde af behandlede planter.
"Dosis" betyder mængden af påført Al udtrykt i pounds per acre (Ib/A).
En tankestreg i tabellerne betyder, at der ikke forétoges nogen 20 bestemmelse af den pågældende egenskab med den pågældende forbindelse i den pågældende mængde.
Tabellerne IV-X sammenfatter typiske resultater, .der blev opnået i uafhængige bedømmelsessæt for forbindelser, somær repræsentative for opfindelsen.
25
Tabel IV
Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder) 30 Eks. Dosis % Han- nr. (Ib/A) sterilitet % Inhibering Overlast % [Befrugtning 1b 1/8 99 25 1 39 1/4 100 25 2 35 1/2 100 30 4 - 1 100 50 9
Tabel V
Biologiske data
Vinterhvede var. Newton (marktest) 30
DK 154836 B
05 Eks. Dosis % Han- Overlast nr. (Ib/A) sterilitet (0-9) Udbytte % af Kontrolplanter 1b 1/8 27 0 88 1/4 76 0,7 71 10 1/2 97 4,3 35 1 98 6,3 19
Tabel VI Biologiske data 15 Vinterhvede var. Henry (marktest)
Eks. Dosis % Han- Overlast nr. (lb/A) sterilitet (0-9) Udbytte % af Kontrolplanter 20 1a 1/2 99 0 70 1 100 1,5 63 2 91 1,0 64 4 100 2,0 65
25 Tabel VII
Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder)
Eks. Dosis % Han- 30 nr. (Ib/A) sterilitet % Inhibering Overlast % Befrugtning 2 1/32 88 20 2 91 1/16 95 30 2 - 1/8 100 50 3 35 1/4 100 50 3 - 1/2 100 50 4
OK 154836 B
Tabel Vil (fortsat)
Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder) 31 05 Eks. Dosis % Han- nr. (Ib/A) sterilitet % Inhibering Overlast % Befrugtning 3a 1/32 0 0 0 - 1/16 19 0 0 - 10 1/8 91 0 0 100 1/4 100 0 0,5 74 1/2 100 10 0,5 34 4a 1/32 0 0 0 - 1/16 29 0 0 - 15 1/8 81 0 0 100 1/4 100 20 0 93 1/2 100 30 1 1b 1/32 9 0 0 - 1/16 57 0 0 - 20 1/8 99 0 0 96 1/4 100 30 1 95 1/2 100 40 2
Tabel VIII
25 Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder)
Eks. Dosis % Han- nr. (Jb/A) sterilitet % Inhibering Overlast %:Befrugtning 30 _,_ 1b 1/16 90 0 0 94 1/8 100 5 2 - 1/4 100 20 2 1/2 100 25 3 - 35 7a 1/8 20 0 0 - 1/4 74 0 0 - 1/2 100 5 1 51 1 100 10 2 12
Tabel VIII (fortsat)
Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder) 32
DK 154 836 B
05 Eks. Dosis % Han- nr. (Ib/A) sterilitet % lnhibering Overlast % Befrugtning 24a 1/8 0 0 0 - 1/4 55 0 0 - 10 1/2 100 0 ΟΙ 100 0 0 48 12a 1/8 100 0 0,5 87 1/4 100 15 2 28 1/2 100 25 3 15 1 100 30 4 - 17a 1/8 100 0 0 1/4 100 10 0 13 1/2 100 20 1 38 1 100 30 1 20
Tabel IX
Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder) 25 Eks. Dosis % Han- nr. (Ib/A) sterilitet % lnhibering Overlast % Befrugtning 1b 1/16 100 0 0,5 83 1/8 100 10 2 30 1/4 100 30 3 - 1/2 100 40 5 1/8 100 20 3 modif i- 1/4 100 30 4 & 35 ceret 1/2 100 40 5 1 100 60 6 33
DK 154836 B
Tabel IX (fortsat)
Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder) 05 Eks. Dosis % Han- nr. (Ib/A) sterilitet % I rihi bering Overlast % Befrugtning 20 1/8 93 10 2 92 1/4 190 30 3 10 1/2 100 40 4 - 1 190 50 6 - 19 1/8 100 30 1 1/4 100 30 2 - 1/2 98 40 3 15 1 100 40 4 25b 1/8 100 30 3 1/4 100 40 4 1/2 100 50 5 - 1 100 80 8 - 20 * samme forbindelse som i eksempel 20 med undtagelse af at X = 4-CJ.
Tabel X
25 Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder)
Eks. Dosis % Han- nr. (Ib/A) sterilitet % Inhibering Overlast 30 _ 1b 1/16 100 10 1 1/8 100 20 1 1/4 100 20 2 1/2 100 20 4 35 6a 1/8 100 0 0,5 1/4 100 0 0,5 1/2 100 10 2 1 100 20 3
Tabe X (fortsat)
Biologiske data (drivhus) Vårhvede (var. Fielder) 34
DK 1 54836 B
05 Eks. Dosis % Han- nr. (Ib/A) sterilitet % Inhibering Overlast 18a 1/8 100 0 0 1/4 100 10 0,5 10 1/2 100 20 1 1 100 25 3 9a 1/8 100 0 0 1/4 100 0 0 1/2 100 10 0,5 15 1 99 10 0,5 13a 1/8 100 15 3 1/4 100 20 4 1/2 100 25 5 1 100 25 6 20
Lignende resultater som de i tabellerne IV-X anførte opnås ved, at man (a) erstatter de i tabellerne anførte Na-salte med de tilsvarende K-salte og omvendt, (b) anvender HCI, HBr, HgSO^ og HNOg syreadditionssaltene af hver af de i tabellerne anførte forbindelser 25 og (c) erstatter carboxylsyreestergrupperne i hver af de anførte estere med en anden estergruppe udvalgt blandt C02CH3, COgCgHg, C02CH20H, C02CH(0H)CH3 og C02CH2CH20H.
30 35
Claims (10)
1. Substitueret pyridazinforbindelse, kendetegnet ved, at den har formlen O z O
05. N II II R ”c\ J-L /C_Y Ύη m 10. hvori R er phenyl eller naphthyl, der hver eventuelt er substitueret med indtil tre ens eller forskellige substituenter udvalgt blandt halogen, (C14)alkyl, (C14)alkoxy, alkoxy- 15 (C-Jcarbonyl, trihalogenmethyl, nitrogen og xyano, τ 3 7 8 1 3 Y er Z R eller NR R , hvori Z er O eller S, R er hydrogen, (C1_g)alkyl, hydroxy(C1_g)alkyl, (C^^alkoxyCC^^-alkyl, (C3_g)cycloalkyl, (C3_g)cycloalkyl(C^_4>alkyl, halo- gen(C. o)alkyl indeholdende indtil tre halogendtomer, phe- 7 8 20 nyl eller benzyl, og R og R (a) er ens eller forskellige og er udvalgt blandt hydrogen, (C^_4>alkyl, f(C^_4>alkyl substitueret med en carboxylgruppe og (C^_4)alkoxy substitueret med en carboxylgruppe eller (b) er forbundet til dannelse af en alkylengruppe med indtil 5 carbonatomer, 25. er O eller S, 5 R er (C14)aikyl eller phenyl(C.j_4)alkyl, og R® er (C^_4)alkyl eller phenyl(C^4)alkyl, og agronomsik acceptable derivater af forbindelser med fformel (I) i form af metal- eller ammoniumsalte, syreadditionssalte og.kvaternære 30 ammoniumadditionssalte.
2. Forbindelse ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, ^dt i R er phenyl eller phenyl substitueret med indtil ttre substituenter udvalgt biandt halogen, (C^_4)alkyl, (G,^_4)alkoxy, trihalogenmethyl, nitrogen og cyano, 35. er Z^R^ eller NR^R®, hvori 2'? er O eller S, R^ er (C^_4)- alkyl, en al kalimetal kation, en jordal kalimetal kdtion eller 7 8 ammonium eller al kyl-substitueret ammonium, øg R og R DK 154836 B 7 8 hver er (C1 Jalkyl eller R er hydrogen og R er 9 4 9 -CH2C(0)0R , hvori R er en al kalimetal kation eller methyl, R5 er (C.j_4)alkyl og 05 R6 er (C^alkyl.
3. Forbindelse ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at R^ er phenyl eventuelt substitueret med en substituent i form af Cl, Br, I, F, CN, CFg, methoxy eller ethoxy eller to substituenter udvalgt blandt Cl eller CFg.
4. Forbindelse ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at R er phenyl 4-chlorphenyl, 4-bromphenyl, 4-fluorphenyl, 3,4-dichlorphenyl, 4-trifluormethylphenyl, 4-iodphenyl eller 4-methoxyphenyl, Y er Z^R^, hvori 7? er O og R^ er (C^_4)alkyl eller en al-15 ka limeta I kation, R5 er (C2_4)alkyl og R6 er (C2_4)alkyl.
5. Forbindelse ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at (a) R^ er 4-chlorphenyl, Y er OK, ONa, OCHg eller OCH^CH^OH og R5 og R6 1 ^ £ u 5 6 20 begge er C-H-, (b) R er phenyl, Y er ONa eller OK og R og R do -« begge er 0οΗ-., (c) R er 4-bromphenyl eller 3-bromphenyl, Y er ^ 3 C g -i ONa eller OK og R og R begge er C9H,-, (d) R er 4-chlorphenyl, C β O -i Y er ONa eller OK og R og R begge er CgH-^, (e) R er 2-chlor-phenyl, 4-chlorphenyl eller 3,4-dichlorphenyl, Y er ONa, OK, OCHg 25 eller OCH,,CHgOH og R^ og R® begge er C^H,., (f) R1 er 4-fluor- ^ ^ c 6 ^ ^ 1 phenyl, Y er OK eller ONa og R og R begge er (g) R er 5 6 ^ 3 4-iodphenyl, Y er OK eller ONa, og R og R begge er CgHg, (h) R^ er 3-trifluormethylphenyl, 4-trifluormethylphenyl eller 3,5-di- 5 6 chlorphenyl, Y er OK eller ONa og R og R begge er (i) 1 5 6 ^ 0 30 R er 4-methoxyphenyl, Y er OK eller ONa og R3 og R begge er 1 5 6 C2*-*5' (J) R er 2,4-dichlorphenyl, Y er OK eller ONa og R og R begge er C-H,- eller (k) R^ er 4-chlorphenyJ, Y er OK eller ONa og C β ^ 3 R og R begge er CHg.
6. Fremgangsmåde til regulering af væksten af en græsafgrøde-35 plante, KENDETEGNET ved, at den omfatter påføring af en vækstregulerende mængde af en eller flere forbindelser ifølge ethvert af kravene 1-5 til den voksende plante eller til frø deraf. DK 154836B
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, KENDETEGNET ved, at den anvendes til fremstilling af hybridfrø under anvendelse af mindst en vækstregulerende forbindelse, som inducerer han-sterilitet uden at ødelægge hun-fertiliteten. 05 8· Fremgangsmåde ifølge krav 7, KENDETEGNET ved, at plan ten er majs, byg, hvede, durra eller en fourage-afgrødeplante.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 7 eller 8, KENDETEGNET ved, at man behandler en han/hun-forælder af græsafgrødeplanten med den vækstregulerende forbindelse før meiosis, foranlediger, at plan- 10 ten, hvori han-steriliteten er blevet induceret, bestøves med pollen fra en han-forælder af en anden græsplante, som er således, at den giver de ønskede hybridfrø, lader den bestøvede plante modne til frødannelse og høster de modne hybridfrø.
10. Plantevækstregulerende middel, KENDETEGNET ved, at den 15 omfatter en forbindelse ifølge ethvert af kravene 1-5 og en agronomisk acceptabel bærer eller et agronomisk acceptabelt fortyndingsmiddel herfor. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35484582A | 1982-03-04 | 1982-03-04 | |
| US35484582 | 1982-03-04 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK63483D0 DK63483D0 (da) | 1983-02-14 |
| DK63483A DK63483A (da) | 1983-09-05 |
| DK154836B true DK154836B (da) | 1988-12-27 |
| DK154836C DK154836C (da) | 1989-05-16 |
Family
ID=23395138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK063483A DK154836C (da) | 1982-03-04 | 1983-02-14 | Substituerede pyridaziner, deres anvendelse som plantevaekstreguleringsmidler og plantevaekstreguleringsmidler, der indeholder dem |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0089137B1 (da) |
| JP (1) | JPS58162578A (da) |
| KR (1) | KR840003770A (da) |
| AT (1) | ATE23526T1 (da) |
| AU (1) | AU562778B2 (da) |
| BR (1) | BR8301052A (da) |
| CA (1) | CA1276149C (da) |
| DE (1) | DE3367590D1 (da) |
| DK (1) | DK154836C (da) |
| EG (1) | EG16250A (da) |
| ES (2) | ES520269A0 (da) |
| GR (1) | GR78472B (da) |
| IL (1) | IL68012A (da) |
| NZ (1) | NZ203401A (da) |
| OA (1) | OA07336A (da) |
| PT (1) | PT76301B (da) |
| ZA (1) | ZA831338B (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3056384A (en) * | 1957-05-07 | 1962-10-02 | Mccorquodale Colour Display | Apparatus for the deposition of liquid materials |
| US4623378A (en) * | 1983-08-10 | 1986-11-18 | Ciba-Geigy Corporation | Gametocidal pyridazinylcarboxylic acid derivatives |
| GB8821447D0 (en) * | 1988-09-13 | 1988-10-12 | Ici Plc | Pyridazinone manufacture |
| JP2007234404A (ja) * | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Fujitsu Ltd | コネクタの抜け防止装置およびコネクタの抜け防止部品 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL115813B1 (en) * | 1977-03-10 | 1981-05-30 | Plant growth regulator | |
| CA1132566A (en) * | 1979-07-30 | 1982-09-28 | Glenn R. Carlson | Process for the preparation of 1-aryl-1, 4-dihydro-4-oxopyridazine-3-carboxylic acid esters |
| CA1138872A (en) * | 1979-07-30 | 1983-01-04 | Rohm And Haas Company | Process for the preparation of 1-aryl-1,4- dihydro-4-oxopyridazine-3-carboxamides |
| EP0037133A1 (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Pyridazinone compounds, process for their preparation, compositions containing them and a method of regulating the growth of plants, increasing the yield of soya bean plants and sterilizing the male anthers of plants, including small grain cereal plants, using them as well as a method of producing F1 hybrid seed |
| EP0037134A1 (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Pyridazine derivatives, process for their preparation, compositions containing them and methods of regulating the growth of plants, increasing the yield of soya bean plants and sterilizing the male anthers of plants, including small grain cereal plants, using them as well as a method of producing F1 hybrid seed |
| GR75799B (da) * | 1980-10-03 | 1984-08-02 | Ici Plc |
-
1983
- 1983-02-14 DK DK063483A patent/DK154836C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-02-18 CA CA000421956A patent/CA1276149C/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-02-25 NZ NZ203401A patent/NZ203401A/en unknown
- 1983-02-28 EP EP83301057A patent/EP0089137B1/en not_active Expired
- 1983-02-28 ZA ZA831338A patent/ZA831338B/xx unknown
- 1983-02-28 GR GR70625A patent/GR78472B/el unknown
- 1983-02-28 PT PT76301A patent/PT76301B/pt unknown
- 1983-02-28 AT AT83301057T patent/ATE23526T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-28 DE DE8383301057T patent/DE3367590D1/de not_active Expired
- 1983-03-01 IL IL68012A patent/IL68012A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-03-01 AU AU11939/83A patent/AU562778B2/en not_active Ceased
- 1983-03-03 ES ES520269A patent/ES520269A0/es active Granted
- 1983-03-03 BR BR8301052A patent/BR8301052A/pt unknown
- 1983-03-04 KR KR1019830000873A patent/KR840003770A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-03-04 JP JP58034678A patent/JPS58162578A/ja active Granted
- 1983-03-04 OA OA57930A patent/OA07336A/xx unknown
- 1983-03-05 EG EG145/83A patent/EG16250A/xx active
-
1984
- 1984-05-30 ES ES532953A patent/ES532953A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8301052A (pt) | 1983-11-22 |
| DK63483A (da) | 1983-09-05 |
| EG16250A (en) | 1987-03-30 |
| KR840003770A (ko) | 1984-10-04 |
| DE3367590D1 (en) | 1987-01-02 |
| ES8503230A1 (es) | 1985-02-16 |
| IL68012A0 (en) | 1983-06-15 |
| ES532953A0 (es) | 1985-02-16 |
| GR78472B (da) | 1984-09-27 |
| AU1193983A (en) | 1983-09-08 |
| AU562778B2 (en) | 1987-06-18 |
| ES8407480A1 (es) | 1984-10-01 |
| DK154836C (da) | 1989-05-16 |
| EP0089137B1 (en) | 1986-11-12 |
| PT76301B (en) | 1986-06-18 |
| CA1276149C (en) | 1990-11-13 |
| IL68012A (en) | 1986-12-31 |
| EP0089137A1 (en) | 1983-09-21 |
| ATE23526T1 (de) | 1986-11-15 |
| ES520269A0 (es) | 1984-10-01 |
| JPH0559111B2 (da) | 1993-08-30 |
| JPS58162578A (ja) | 1983-09-27 |
| OA07336A (fr) | 1984-08-31 |
| NZ203401A (en) | 1985-09-13 |
| DK63483D0 (da) | 1983-02-14 |
| ZA831338B (en) | 1984-04-25 |
| PT76301A (en) | 1983-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0127313B1 (en) | The production of haploid seed, of doubled haploids and of homozygous plant lines therefrom | |
| JPS6134425B2 (da) | ||
| SE446812B (sv) | Sett for att astadkomma hanlig sterilitet i en cerealieplanta med vissa 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxopyridaziner eventuellt vid anvendning for produktion av hybridcerealiefron | |
| JPS60166665A (ja) | テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0049971B1 (en) | Substituted pyridazines, processes for making them, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them | |
| DK154836B (da) | Substituerede pyridaziner, deres anvendelse som plantevaekstreguleringsmidler og plantevaekstreguleringsmidler, der indeholder dem | |
| EP0048998B1 (en) | Isonicotinanilide derivatives, process for preparing the same and plant growth regulator containing the same | |
| DK158350B (da) | Plantevaekstregulerende 2-pyridoner og fremgangsmaade til regulering af plantevaekst | |
| US4238220A (en) | 1-Aryl-5-carboxy-2-pyridones and derivatives thereof | |
| JP2547739B2 (ja) | イミダゾ−ル誘導体を有効成分とする植物生育調節剤 | |
| JPH0436284A (ja) | ジフェニルフロピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0143281B1 (en) | Substituted pyridazines, processes for making them, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them | |
| US4338118A (en) | Plant growth regulation | |
| KR100685473B1 (ko) | 제초활성을 가지는 하이단토인계 화합물 | |
| JPH0326200B2 (da) | ||
| JPS60252465A (ja) | ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0334961A (ja) | シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤 | |
| HU189573B (en) | Compositions for controlling growth of plants containing substituted pyridazines as active agents | |
| EP0530063A1 (en) | Pollen suppressant for dicotyledon plants comprising a 5-oxy-substituted cinnoline | |
| JPS5877865A (ja) | 新規ピラゾ−ル誘導体 | |
| JPH0217546B2 (da) | ||
| JPS62201860A (ja) | ２−ニトロ−５−（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0676376B2 (ja) | Ｎ−フェニルアミノ酸エステル誘導体 | |
| JPS6133154A (ja) | アニリド酸誘導体及びこの化合物を含有する除草剤 | |
| DK161314B (da) | 4-oxonicotinsyrederivater, plantevaekstregulerende midler indeholdende saadanne forbindelser og anvendelsen heraf |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |