DK154743B - Herbicidt middel indeholdende trifluralin og isoproturon og anvendelse heraf - Google Patents

Description

o

DK 154743 B

Den foreliggende opfindelse angår et herbicidt middel, som ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det indeholder 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin (kaldet trifluralin) af formlen 6 Γ2 / C3H7 N<\ <A> Tr'fluralin no2 3 7 10 sammen med 3·^ (4^±sopropylphenyl)-1,1-dimethylurinstof (kaldet isoproturon). af formlen yCH3 (i)H7C3 NH—CO— CH3 15

Isoproturon

Begge de virksomme forbindelser er i og for sig kendt, f.eks. fra H. Martin og C.R. Worthing "Pesticide Manual", 5. opl., 19.77, British Crop Protection Council, side 528 og 317, og anyendel-20 se af de to forbindelser i korn er ligeledes kendt, f.eks. fra A.J. Kovacs og C. Mallegni, Proc. 10th British Weed Control Conf., 1970, side 55^62 og J. Rognon, A. Thizy og D. Pilion, 23em Symp. de Phytopharmacie Gent, 1972, side 663-669.

Det har nu vist sig, at kombinationer af kom-25 ponenterne A og B udmærker sig ved synergistisk virkning ved ukrudtbekæmpelse i kulturplanter, især hvede, byg og rug, hvilken virkning er overraskende og ikke kunne forudses ud fra det tidligere offentliggjorte. Således er kombinationen ifølge opfindelsen af de virksomme forbindelser omfattet af den 30 generelle definition i GB-patent nr. 1.348.428, jfr. krav 1, men den er ikke nævnt konkret eller fremhævet som en kombination med særlige synergistiske egenskaber. Endvidere er de i ovennævnte patentskrift afprøvede kombinationer kun påvist at være anvendelige i 2-kimbladede kulturer, medens kombina-35 tionen ifølge opfindelsen kan anvendes i 1-kimbladede kulturer uden at beskadige disse planter.

2

DK 154743 B

O

Opfindelsen angår således også anvendelse af midlet til bekæmpelse af uønskede planter i nytteplantekulturer, især horn.

Komponenterne A og B lader sig kombinere med hinanden inden for vide grænser, men foretrukket er dog A:B-blandingsfor-5 hold på mellem 10:1 og 1:10, især mellem 4:1 og 1:4.

Ved hjælp af midlet ifølge opfindelsen kan talrige slags ukrudt i nytteplantekulturer, især kornsorter som hvede, byg og rug, bekæmpes med godt resultat. Som eksempler kan nævnes følgende arter: 10

Grammineae Alopecurus myosuroides

Avena fatua Poa annua Poa trivialis 15 Lolium multiflorum

Compositae Matricaria inodora

Matricaria chamomilla Anthemis arvensis 20

Papaveraccae Papaver rhoeas

Cruciferae Capsella bursa-pastoris

Sinapis arvensis 25

Rubiaceae Galium aparine

Scrophulariaceae Veronica arvensis

Veronica hederifolia 30

Labiatae Lamium purpureum

Caryophyllaceae Stellaria media 35 Polygonaceae Polygonum persicaria

Polygonum aviculare

O

3 DK 154743 B

Midlet ifølge opfindelsen kan anvendes enten som tankblandinger, hvor komponenterne først blandes med hinanden umiddelbart før påføringen, eller som særlige præparater, og som disse sidste kan de især anvendes i form af fugtelige pulvere 5 (sprøjtepulvere) eller i form af emulgerbare koncentrater eller granulater, der da foruden den angivne kombination af virksomme stoffer indeholder de sædvanlige præparathjælpemidler som f.eks. fugte-, hæfte- og dispergeringsmidler, faste eller flydende indifferente stoffer, formalingshjælpemidler, 10 opløsningsmidler og emulgatorer.

Sprøjtepulvere af midlet ifølge opfindelsen kan f.eks. fremstilles ved, at man først bringer forbindelsen A (trifluralin) til at smelte ved 80°C i et varmekammer og derpå i en hurtigtløbende blander (Lodige-blander) sprøjter og adsor-15 berer det varme, smeltede virksomme stof på f.eks. findispers, syntetisk kiselsyre eller et andet opsugningsdygtigt indifferent pulver som f.eks. diatomejord, ler eller bentonit under sammenblanding, således at der dannes et løst tørt pulver. Til opnåelse af et præparat med højst muligt procent-indhold af det virk-20 somme stof anvendes hertil med fordel syntetisk kiselsyre, som f.eks. "Wessalon 5" fra Fa. Degussa, Tyskland, eller "Neosyl" fra Fa. Crosfield Chemicals, England.

Parallelt hermed fremstiller man af forbindelsen B (isoproturon) et pulverkoncentrat ved sammenblanding og forma-25 ling med sædvanlige præparat- og formalingshjælpemidler f.eks. på en hurtigtløbende mølle med stor kapacitet, f.eks. en stiftmølle, blæsemølle eller luftstrålemølle, hvilket pulverkoncentrat fortrinsvis har en finhed på 325 mesh, hvilket betyder, at pulveret ved sigtning på en 44 micron-sigte op til et tolerer-30 bart indhold på 1 vægts skal være finere end 44 micron. Hensigtsmæssigt blandes pulverkoncentratet allerede før formalingen med de nødvendige dispergerings- og fugtemidler, skumfjernere og indifferente materialer.

Som dispergeringsmiddel kan f.eks. anvendes dinaphthyl-35 methandisulfonsurt natrium, ligninsulfonater, kondensationsprodukter af alkylnaphthalensulfonsyrer med cresoler, natriumsulfit og formaldehyd ("Dispergeringsmiddel SS" fra Hoechst AG)., 4

O

DK 154743 B

oleoyl-N-methyltaurider, polyvinylalkoholer og polyvinylpyrro^- lidongr, og aom fugtemiddsl kan f.eks. anvendes alkylnaphthalen-sulfonater, alkylsulforavsyreestere, alkylbenzensulfonater og alkylsulfater. Som opskumningsmidler kan, når de er nødvendige, 5 anvendes f.eks. natrium- eller kaliumsalte af fedtsyrer og si-liconer.

De således hver for sig fremstillede trifluralin- og isoproturon-pulyerkoncentrater sammenblandes derefter svarende til de ønskede forhold mellem de virksomme stoffer, og deref-10 ter formales dette trifluralin/isoproturon-sprøjtepulver endnu en gang i en simpel hammermølle eller supermølle med reduceret omdrejningshastighed for malerotoren.

De herved opnåede fugtelige pulvere er i vand ensartet dispergerbare præparater, som foruden de virksomme stoffer og 15 fortyndings- eller inertstofferne yderligere kan indeholde fug-temidler, f.eks. polyoxethylerede alkylphenoler, polyoxethy-lerede oleyl- eller stearylaminer eller alkyl- eller alkylphe-nylsulfonater, samt dispergeringsmidler, f.eks. ligninsulfonsurt natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsurt natrium, 20 dibutylnaphthalensulfonsurt natrium eller oleylmethyltaurin-surt natrium, og eventuelt hæftemidler, f.eks. polyvinylalkoholer, og formalingshjælpemidler.

Emulgerbare koncentrater kan fremstilles ved opløsning af den virksomme blanding i et organisk opløsningsmiddel, f.eks.

25 butanol, cyclohexanon, dimethylformamid, xylen eller højtkogende aromatiske forbindelser, og tilsætning af f.eks. et ikke-iono-gent emulgerings- og fugtemiddel, f.eks. en polyoxethyleret alky lphenol eller en polyoxethyleret oleyl- eller stearylamin.

Puddermidler kan fremstilles ved formaling af den 30 virksomme blanding med finfordelte, faste stoffer, f.eks. tal·^ kum, naturlige lerarter såsom kaolin, bentonit, pyrophyllit eller diatoméjord.

Granulater kan fremstilles ved sprøjtning af den virksomme blanding på et adsorptionsdygtigt, granuleret indifferent 35 materiale eller ved påføring af virksomme koncentrater ved hjælp af klæbemidler, f.eks. polyvinylalkohol, polyacrylsurt natrium eller mineralolier, på overfladen af bærestoffer som f.eks. sand, kaolinit eller granuleret inertmateriale. Desuden Tr^n orrnfado rrrsnnl si-pr frpmq-f· ΐ 1 1 nå dnn Hl Ψττρ*msH 1 - 5

DK 154743 B

O

ling af gødningsgranulater sædvanlige måde, eventuelt også blandet med gødningsmidler.

I de kombinerede herbicide midler kan koncentrationerne af virksomme stoffer i de i handelen værende præparater 5 være forskellige. I fugtelige pulvere kan koncentrationen af virksomme stoffer f.eks. variere mellem ca. 10 og ca. 80 vægt%, idet resten udgøres af de ovenfor nævnte tilsætninger. I emul-gerbare koncentrater er koncentrationen af virksomme stoffer f.eks. mellem ca. 10 og ca. 70 vægt%, og pudderformede præpara-10 ter indeholder for det meste f.eks. mellem ca. 5 og ca. 20 vægt% virksomme stoffer, og i sprøjtelige opløsninger ligger indholdet f.eks. mellem ca. 0,05 og ca. 10 vægt%. I granulater afhænger indholdet af virksomme stoffer til dels af, om den virksomme forbindelse er flydende eller fast, og hvilke granulerings-15 midler, fyldstoffer etc. der er anvendt, men almindeligvis ligger indholdet af virksomme stoffer f.eks. mellem ca. 10 og · ca. 80 vægt%.

Til anvendelse fortyndes de i handelen værende koncentrater eventuelt på sædvanlig måde, f.eks. med vand, når der 20 er tale om fugtelige pulvere og emulgerbare koncentrater. Granulerede præparater fortyndes almindeligvis før anvendelsen ikke med yderligere indifferente stoffer. Den nødvendige anvendelsesmængde af virksomme stoffer varierer efter de ydre betingelser som f.eks. temperatur og fugtighed, og den kan va-25 riere inden for vide grænser, f.eks. mellem 0,1 og 10,0 kg ak-tiye stoffer pr. ha, men fortrinsvis ligger den mellem 0,5 og 5 kg/ha.

Fremstillingseksempler 30 Eksempel 1

Fremstilling af et trifluralin/isoproturon-sprøjtepulver a) Trifluralin-koncentrat I et varmekammer bringes 200 kg teknisk trifluralin (95% rent] til smeltning ved 80°C, hvorefter det i en hur-35 tigblander på 3 m (Lodige).. ved hjælp af et fordelingsgitter ved den løbende blander sprøjtes på 340 kg findis·?· pers syntetisk kiselsyre ("Wessalon S"}, hvorpå der efter-blandes i 15 minutter, hvilket giver et finpulveriseret

DK 154743 B

6 b) Isoproturon-koncentrat

Der sammenblandes 202,50 kg teknisk isoproturon (99% ren), 67,00 kg findispers syntetisk kiselsyre ("Wessalon S"), 5 113,50 kg af et kondensationsprodukt af alkylnaphthalen- sulfonsyre med cresoler, natriumsulfit og formaldehyd ("Dispergeringsmiddel SS", Hoechst AG), 52,10 kg alkylnaphthaiensulfonsurt natrium ("Leonil DB"), 1,40 kg sæhespåner og 10 13,50 kg natriumcarbonat, og blandingen formales en gang i en blæsemølle på en 0,5 mm trekantsigte til en finhed på under 44 micron.

c) L Isoproturon/trifluralin-sprøjtepulver-20:20 15 Til fremstilling af sprøjtepulveret blandes 550 kg af det ifølge a). fremstillede trifluralin-koncentratet med 450 kg af det ifølge b) fremstillede isoproturon-koncentrat, og blandingen formales på en hammermølle med en ydre peri-ferihastighed på ca. 80 m/sek. for malekorset gennem en 20 0,5 mm sigte.

Det opnåede sprøjtepulver-slutprodukt har en finhed efter sigtning på max. 1 vægt% pulverrest på en 44 micron--sigte og en suspenderbarhed på 80% efter 30 minutters henstand i vand af 3Q°C og en standard-hårdhed på 342 ppm.

25

Det fremstillede sprøjtepulver har følgende sammensætning : 21,00 vægt% teknisk trifluralin med en renhed på 95%, dys.

20 vægt% ren trifluralin, 30 20,25 vægt% teknisk isoproturon af en renhed på 99%, dvs.

20 vægt% ren isoproturon, 40,70 vægt% findispers syntetisk kiselsyre ("Wessalon S"), 11,35 vægt% af kondensationsproduktet af alkylnaphthalensul-fonsyre med cresoler, natriumsulfit og formal-35 dehyd ("Dispergeringsmiddel SS", Hoechst AGl, 5,21 vægt% alkylnaphthalensulfonsurt natrium ("Leonil DB."I, 0,14 vægt% sæbespåner og 1,35 vægt% natriumcarbonat.

7

DK 154743 B

Eksempel 2

En tankblanding fremstilles ved, at man på sædvanlig måde blander et i handelen værende sprøjtepulver indeholdende 75 vægt% isoproturon (B) og et i handelen værende emulsions-5 koncentrat indeholdende 48 vægt% trifluralin (A) i et vægtforhold mellem virksomme stoffer på 1:1 med vand og fortynder til en sprøjtevæske. Påføringsmængden for sprøjtevæsken ligger mellem ca. 100 og ca. 600 liter pr. ha.

På lignende måde kan der fremstilles og påføres sprøj- 10 teyæsker med andre forhold mellem virksomme stoffer, og foretrukket er B:A-forhold på mellem 4:1 og 1:4.

Biologisk eksempel 1 I det nedenfor anførte biologiske eksempel er der gen-15 nemført en række væksthusforsøg.

I alle tilfælde er der for kombinationerne skelnet mellem den beregnede og den fundne virkningsgrad, og den beregnede er overalt sat i parantes foran den fundne. Den beregnede virkningsgrad er opnået efter den formel, der er angivet af 20 S.R. Colby i "Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15 (1967) 20-22, nemlig E = x + Y - ^xr hvor X = % beskadigelse med herbicid A ved x kg/ha, 25 Y = % beskadigelse med herbicid B ved y kg/ha, og E = den forventede beskadigelse med herbiciderne A + B ved x + y kg/ha.

Er den virkelige beskadigelse imidlertid større end den, der beregningsmæssigt var at vente, er virkningen af kombinatio-30 nen mere end additiv, hvilket vil sige, at der foreligger en synergistisk virkning.

I et væksthusforsøg blev potter tilsået med forskellige slags ukrudt, hvorefter frøene dækkedes med lidt jord, og samme dag blev forbindelserne A og B i de angivne mængder såvel 35 hver for sig som i kombinationer sprøjtet på jordoverfladen. Forsøgsresultaterne bedømtes 4 uger efter behandlingen og er sammenfattet i nedenstående tabel. Det ses deraf tydeligt, at

DK 154743 B

8 for kombinationerne er virkningen på nogle arter ukrudt større, end det var at forvente efter den ovenfor anførte formel, hvilket vil sige, at der er tale om synergistiske virkninger.

5 Tabel I

(AS = aktivt stof)

Virkning på Stellaria media _Beskadigelse i %_

Forb. B (mg AS/potte) 10 _ mg AS/potte__0 15 30 60 0 0 30 65 80

Forb. 7,5 j 0 (30) 40 j (65) 75 (80) 90 A 15 ‘0 (30) 60 j (65) 80 (80) 95 __30_I 0 (30) 80 I (65) 95 (80) 100 15

Virkning på Chenopodium album _Beskadigelse i %_

Forb. B (mg AS/potte) _mg AS/potte__O__15__30 _ 20 0 0 30 75

Forb. 7,5 20 (40) 55 (80) 85 A 15 40 (58) 75 (85) 95 __30_ 60 (72) 85 (90) 99__ 25 Virkning på Galium aparine _Beskadigelse i %_

Forb. B (mg AS/potte) _ mg AS/potte_ 0__125_ 250__500_ 0 0 0 0 20 30 Forb. 62,0 40 (40) 45 (40) 60 (52) 65 A 125 60 (60) 70 (60) 75 (68) 80 I_ 250_j 85 1(851 90 (85) 95 1 (88) 99 35

O

9

DK 154743 B

Biologisk eksempel 2

Der afprøves både de enkelte aktive stoffer samt kombinationer af de i eksempel 1 i GB patentskrift nr.

1.348.428 angivne herbicider I og.II samt IX og X i sammen-5 ligning med de her omhandlede kombinationer af trifluralin (=A) og isoproturon (=B) i kulturer af hvede og byg med de i tabel II nævnte ukrudtsarter i de ligeledes i tabel II gengivne anvendelsesmængder (kg/ha) og blandingsforhold.

Til denne afprøvning udlægges frøene af de angivne 10 eetårige ukrudtsarter samt af hvede og byg som kulturplanter i plantepotter i et væksthus på gængs måde, og hver gang behandles plantepotternes jordoverflade på udsåningsdagen med de nævnte herbicider og herbicidblandinger i de angivne mængder, og plantepotterne henstilles i et væksthus. Boni-15 teringen sker 4 uger efter udsåningen. Resultaterne (i % beskadigelse) er gengivet i sammenfattet form i tabél II (0% = ingen beskadigelse, 100% = total beskadigelse).

Forklaring: I = N-Ally1-N-p-chlorethy1-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin 20 II = N-Propyl-N-8-chlorethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin IX = N-m-Trifluormethylphenyl-N',N'-dimethyl-urinstof (fluo- meturon) X = N-p-Chlorphenyl-N',Ν'-dimethyl-urinstof (monuron) 25 30 35

DK 154743 B

10

ίο CQ O

+ 10 OOOOOCOOOCO oo «. οοοοοοσιοοσι

<J O Η HHH HH

lO

X! O

+ + in

» COOOOOIOCOOO OlO

HO CTlLOOOCOCOCTiOVO vo C"

HH H

X! lO H - o + + ΙΩ H - OIOCOIOLOOOOO LO o

HO (Ji^OWffiOOOlO C-~ CO

Η H

LO X! » H O + o\o

+ LO

w-H LOOOOLOOOOO OO

Π ho ouBOOoioooifl r- co

(1) HH HH

H “ S LO β -y » o OOOOLOOIOOO Ifl o

S X! O -H COnCLOLM»OLO« LOGO

c-1 Ό H

(0 LO 10 X ^ <D LOOOLOOOOOO oo ho PQ coioowtiaoLOO'# c^co

Η H

LO H - HO OOOIOOOOOO oo

LO t- O LO

V LOLOOOOOOOO oo

HO N O 01 N MVO

H

CO

(U

«η Ό <0

o -Η H

+10 H

CO U g "H

3 *H 3 g g +1 Cfl +) M CO 3 O

> O fi 0 -Η A g ri >i CD H CD H (0 0)

+)r^ g > «HCCdXjfi P

CO *H <J) U ·Η 0) (0J5 CO ro (d +> > g P +>

\ OSOHPOrSicJ C

+» tn !^+).H(dOfcJ*H-rift ro

Ό X OcOftPg ΌΡΟ H

-H ·— O+LCOP 10 O cO 0

O +>P Cg-HftOgP

•H CO Ό (Did(did0CU0-H0 0 Φ A -ri 0 ft G Μ ·Η(ββΡ·Η +i Ό _ PC0 P O<D0)(CJHC(D+»H H <D t n 0)0 W H>ftOO-r)A(d(Ci S > !Xi MQ p < <1 i< 0c i-3 W U g 0 Xi W (3

Claims (4)

1. Herbicidt middel, kendetegne t ved, at det indeholder trifluralin af formlen N0o

5 A P3C -<Q)- N (A) \ C3H7 K°2 10 sammen med isoproturon af formlen . CH3 (i)H7C3--nh"co“n/^ (Bi X CIi3 15

2. Herbicidt middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forholdet mellem komponenterne A og B ligger mellem 10:1 og 1:10. 20

3. Herbicidt middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forholdet mellem komponenterne A og B ligger mellem 4:1 og 1:4.

4. Anvendelse af midlet ifølge krav 1-3 til bekæm pelse af uønskede planter i nytteplantekulturer, især i korn. 30 35