DK154147B - Termoplastisk stoebemateriale paa basis af en syntetisk termoplastisk polymer og et forstaerkningsmiddel - Google Patents

Termoplastisk stoebemateriale paa basis af en syntetisk termoplastisk polymer og et forstaerkningsmiddel Download PDF

Info

Publication number
DK154147B
DK154147B DK436777AA DK436777A DK154147B DK 154147 B DK154147 B DK 154147B DK 436777A A DK436777A A DK 436777AA DK 436777 A DK436777 A DK 436777A DK 154147 B DK154147 B DK 154147B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
molding material
bis
thermoplastic
weight
imide
Prior art date
Application number
DK436777AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK154147C (da
DK436777A (da
Inventor
Howard Grafton Stabler
Original Assignee
Norsk Hydro Polymer Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro Polymer Ltd filed Critical Norsk Hydro Polymer Ltd
Publication of DK436777A publication Critical patent/DK436777A/da
Publication of DK154147B publication Critical patent/DK154147B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK154147C publication Critical patent/DK154147C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/10Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

DK 154147 B
Opfindelsen angår et termoplastisk støbemateriale på basis af en syntetisk termoplastisk polymer og et forstærkningsmiddel , og opfindelsen er en forbedring eller modifikation af den opfindelse, der er beskrevet i dansk 5 patentansøgning nr. 3356/76.
1 dansk patentansøgning nr. 3356/76 er beskrevet et termoplastisk støbemateriale, der omfatter (a) en syntetisk, termoplastisk polymer, der udviser et skelet omfattende mindst 50?i carbonatomer, der er udvalgt blandt 10 polypropylen, polyethylen, polystyren, styren-acrylonitril- copolymere, polyestere, polyamider, ABS-copolymere og acetal-copolymere, (b) fra 0,05 til 10 vægt-?i, baseret på den totale vægt af støbematerialet, af en præpolymer af polyimidtypen (i henhold til en i det følgende angivet 15 definition), og (c) et forstærkningsmiddel udvalgt blandt glasfibre og mica.
Det har nu vist sig, at man hvad angår mekaniske'egenskaber som brudstyrke og/eller -modul, bøjningsstyrke og/eller -modul og/eller slagstyrke kan opnå forbedrede egenskaber 20 af termoplastiske støbematerialer ved inkorporering af endog mindre mængder af det præpolymere polyimid i forhold til den fra den danske patentansøgning nr. 3356/76 kendte teknik .
Det termoplastiske støbemateriale ifølge opfindelsen, 25 der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Det er ganske vist fra DE offentliggørelsesskrift nr.
2 219 361 kendt at forbedre de mekaniske egenskaber 30 af et termoplastisk polypropylenstøbemateriale ved tilsætning af glasfibre og et bismaleimid, men offentliggørelsesskriftet beskriver ikke anvendelsen af den i henhold
DK 154147 B
2 til denne opfindelse omhandlede polyimidpræpolymer. Offentliggørelsesskriftet angår i stedet anvendelsen af et af de to reagenser, nemlig bisimidet, hvoraf den i henhold til denne opfindelse omhandlede polyimid-præ- 'i polymere kan fremstilles. Bisimiderne er imidlertid i høj grad toxiske, jævnfør Chem. Abs., bind 83, 1975, 188930. Det er langt sikrere og i overensstemmelse med vedtagne sikkerhedsbestemmelser, at bisimiderne skal håndteres af støbemateriale fabrikanten og ikke af de 10 relativt mange, ofte mindre kunder, der udfører støbe-operationerne.
Det er ganske vist også fra DE offentliggørelses-skrift nr. 2 611 578 kendt at fremstille slidbestandige genstande ud fra polyimider dispergeret i en matrix af 15 en termoplastisk polymer, eller anderledes udtrykt, at man i en termoplastisk polymer kan inkorporere en poly-imid-præpolymer, som anvendes i henhold til den foreliggende opfindelse, med henblik på forbedring af friktionskoefficienten og slidbestandigheden af de genstande, der 20 er støbt på basis af de kendte støbematerialer. Imidlertid er andelen af den polyimid-præpolymere i henhold til offentliggørelsesskriftet 25-80 vægt-K, fortrinsvis 30-75 vægt-S, i forhold til blandingen af termoplastisk polymer og polyimid-præpolymer. Disse vægtintervaller 25 ligger helt uden for den lille mængde (maksimalt 0,05 vægt-?0, der anvendes ifølge den foreliggende opfindelse med henblik på forbedring af brudstyrken. Hertil kommer, at de ikke-polymere fyldstoffer, som anvendes i henhold til offentliggørelsesskriftet (grafit, molybdændisulfid, 30 lithiumoctoat) er selvsmørende midler, hvorimod de ikke-polymere fyldstoffer, som anvendes i henhold til den her foreliggende opfindelse (glasfibre og glimmer), ikke er smøremidler, men forstærkningsmidler for de genstande, der er støbt med støbematerialerne ifølge opfindelsen.
3
DK 154147B
Ved et præpolymert polyimid mener man i denne beskrivelse som anført en præpolymer, der er reaktionsproduktet af en primær diamin indeholdende ikke over 30 carbonatomer og et bis-imid af en umættet carboxylsyre, og som er i 5 stand til at reagere yderligere til dannelse af en termo- hærdet harpiks. Polyimider af denne type er beskrevet i GB patentskrifterne nr. 1 190 718, 1 353 401, 1 355 402 og 1 355 403, og de antages at blive dannet ved en additionsreaktion mellem polyaminen og det umættede 10 bis-imid og ikke ved en kondensationsreaktion, hvilket sidste er tilfældet med andre polyimider.
En særlig foretrukken udførelsesform for støbematerialet ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.
15 Fortrinsvis er den primære diamin en aromatisk forbindelse, f.eks. indeholdende phenylengrupper, såsom forbindelsen med formlen H2N--Q—CH2 -3)--NH2
Fortrinsvis er N,N^ bis-im.idet afledt af en afi umættet dicarboxylsyre, såsom maleinsyre. Radikalet A er fortrins-20 vis et aromatisk radikal, såsom —O—*-O—
Den gennemsnitlige molekylvægt efter antal af den præ-polymere er fortrinsvis ikke over 5000.
DK 154147 B
4
Om ønsket kan den prspolymere også indeholde en yderligere bestanddel afledt enten af en varmepolymeriserbar, umættet monomer, som beskrevet i GB patentskrift nr. 1 355 401, eller en umættet polyester, som beskrevet i GB patent-5 skrift nr. 1 355 402.
Det har ifølge opfindelsen vist sig, at inkorporeringen af et præpolymert polyimid, selv inden for det ovenfor angivne interval for indholdet deraf, i en termoplastisk polymer, hvori der foreligger et fibrøst forstærknings-10 middel og/eller et partikelformet fyldstof, tilvejebringer en overraskende forbedring hvad angår mekaniske egenskaber som f.eks. brudstyrke og/eller modul, bøjningsstyrke og/eller modul, og/eller slagstyrke.
Den termoplastiske polymer er polyethylen, polypropylen, 15 polystyren eller en styren-acrylonitril-copolymer, fortrinsvis polypropylen. Det foretrukne forstærkningsmiddel er glasfiber, fortrinsvis en, der er behandlet med et overfladeaktivt middel, især en, der er behandlet med organosilan. Glasfiberen eller mica kan blandes med et 20 andet forstærkningsmiddel, enten fibrøst eller et partikelformet fyldstof, såsom talk, og forstærkningsmidlet kan foreligge i en totalmængde inden for intervallet mellem 5 og 55 vægt-?i af materialet.
Det termoplastiske støbemateriale ifølge opfindelsen kan 25 blandes i en komprimerende extruder, f.eks. ved at føre en blanding af termoplastisk polymer og præpolymert polyimid til extruderen og ved at tilføre glasset separat til extruderen, ved at extrudere den resulterende blanding og f.eks. ved at tablettere den med henblik på påfølgende 30 støbning. Temperaturerne af extrudercylinderens zoner kan være de sædvanlige temperaturer til komprimering af den særlige termoplastiske polymer, som anvendes.
DK 154147 B
5
Som et alternativ ikan støbematerialet ifølge opfindelsen blandes in situ, if,.eks. ved selve injektionsstøbemaskinen, ved separat tilførsel af det præpolymere potyimid og et materiale af gias/termoplastisk polymer til tilførsels- 5 skruen af injektimnsapparatet.
Det bør bemærkes, at man ved betegnelsen "støbemateriale" i relation til det termoplastiske materiale ifølge opfindelsen mener et materiale, der skal smeltebe'handles under anvendelse af enhver af de sædvanlige metoder, her- 10 under ikke blot sprøjte- og overføringsstøbning, men også extrudering.
Opfindelsen skal na beskrives mere detaljeret under henvisning til de følgende sammenligningseksemple.T.
EKSEMPEL 1-4 15 Man fremstillede en blanding af 28 vægt-?o glas (glas, der er limet med polybuten-aminosilan) og 72 vægt-?0 polypropylen på en kompressionsextruder med tvillingskrue ved i doserede mængder at indføre polymert pulver og ved at tilføre forgarn af glas i en lille åbning langs skruen.
20 De følgende procentdele (baseret på den totale vægt af materialet) af et fra et firma hidrørende præpolymert polyimid afledt af en aromatisk diamin og et bis-maleimid (kommercielt rekvirerbart fra Rhone-Poulenc under navnet "Kerimid 601") blev inkorporeret i smelten.
25 Eks. nr. 1234 % polyimid præpolymer Intet 0,010 0,030 0,045 (Blindprøve ) 30 Man sprøjtestøbte forsøgsstænger på basis af de blandinger,
DK 154147 B
6 der blev produceret (efter granulering og tørring) og undersøgt.
Der fremkom følgende resultater:
Eks. nr. 1 2 3 4 5 (Blind-
Egenskab prøve) massefylde, g/cm3 1,10 1,10 1,10 1,10 10 Brudstyrke, MN/m2 52 56 61 64
Forlængelse ved brud, % 1,3 1,6 1,9 2,5

Claims (4)

1. Termoplastisk støbemateriale, som består af (a) 45-95 vægt-tø af en syntetisk, termoplastisk polymer med et skelet med mindst 50% carbonatomer valgt blandt polypro- 5 pylen, polyethylem, polystyren, styren-acrylrnfitril-co- polymere eller en ABS-copolymer og (b) 5-55 vægt-% forstærkningsmiddel, ;som er glasfibre eller glimmer, k e n -d e t e g n e t ved, at det yderligere indeholder mellem 0,01 og 0,05 væqt-%, baseret på den totale vægt af støbe-10 materiale, af en polyimid-præpolymer i form af et reaktionsprodukt af en primær diamin indeholdende ikke over 30 carbonatomer og et N,N^-bis-imid med den almene formel / co\ /cov D ‘ N--A - N D x ccr hvor D repræsenterer et divalent radikal indeholdende en carbon-carbon-dobbeltbinding, og hvor A er et divalent 15 radikal indeholdende mindst to carbonatomer.
2. Støbemateriale ifølge krav 1, kendeteqnet ved, at den polyimid-præpolymere er et reaktionsprodukt, der er dannet af en primær diamin med formlein H2N------CH2------\ /-NH2 og et N,N^-bis-imid med formlen DK 154147 B CH-CO r, ^ f,-\ CO—CH \ / \ / \ / I N—^ /_CH2 \ / N ' CH-CO/ \=J W \o-CH
3. Støbemateriale ifølge krav 1 eller 2, k e n d e -tegnet ved, at det molære forhold mellem bis-imid og polyamin ligger mellem 1,2:1 og op til 50:1.
4. Støbemateriale ifølge krav 3, kendetegnet 5 ved, at det molære forhold mellem bis-imid og polyamin ligger mellem 1,2:1 og op til 2,9:1.
DK436777A 1976-10-04 1977-10-03 Termoplastisk stoebemateriale paa basis af en syntetisk termoplastisk polymer og et forstaerkningsmiddel DK154147C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4113676 1976-10-04
GB41136/76A GB1587820A (en) 1976-10-04 1976-10-04 Manufacture of moulding materials

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK436777A DK436777A (da) 1978-04-05
DK154147B true DK154147B (da) 1988-10-17
DK154147C DK154147C (da) 1989-02-27

Family

ID=10418277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK436777A DK154147C (da) 1976-10-04 1977-10-03 Termoplastisk stoebemateriale paa basis af en syntetisk termoplastisk polymer og et forstaerkningsmiddel

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4125514A (da)
JP (1) JPS5345343A (da)
BE (1) BE859369R (da)
DE (1) DE2744593A1 (da)
DK (1) DK154147C (da)
FI (1) FI68641C (da)
FR (1) FR2366335A1 (da)
GB (1) GB1587820A (da)
NL (1) NL190020C (da)
NO (1) NO773364L (da)
SE (1) SE422071B (da)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1553229A (en) * 1975-07-26 1979-09-26 Tba Industrial Products Ltd Synthetic thermoplastic moulding materials
US4212792A (en) * 1977-05-17 1980-07-15 Tba Industrial Products Limited Coupled glass in rubber modified thermoplastics
FR2435499A1 (fr) * 1978-09-06 1980-04-04 Rhone Poulenc Ind Compositions moulables a base d'un polymere thermoplastique, de fibres de verre et d'un bis-maleimide
WO1980002430A1 (en) * 1979-05-01 1980-11-13 Gen Electric Thermoplastic molding composition and process
US4414352A (en) * 1979-05-01 1983-11-08 General Electric Company Thermoplastic molding compositions and process
JPS6032266A (ja) * 1983-07-31 1985-02-19 松下電工株式会社 コネクタ
US4666063A (en) * 1985-08-23 1987-05-19 Wheeling Stamping Company Container with twist-off tamper evident feature
JPH0373233U (da) * 1989-07-20 1991-07-24
US5317054A (en) * 1990-04-27 1994-05-31 Industrial Technology Research Institute Reinforced polyamide composites
US5286776A (en) * 1990-11-08 1994-02-15 Kanesi Corporation Reinforced polypropylene resin composition containing glass fiber, mica and copolymer additives
JP2829121B2 (ja) * 1990-11-08 1998-11-25 株式会社カンセイ 強化ポリプロピレン樹脂組成物
JPH0549654U (ja) * 1991-12-06 1993-06-29 東洋科学株式会社 密封容器
JPH0585832U (ja) * 1992-04-15 1993-11-19 東和産業株式会社 プラスチック成形品
US20070154716A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Composite material
US20070155949A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Thermally stable composite material
US20070152195A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Electrostatic dissipative composite material
US20080224366A1 (en) * 2005-12-30 2008-09-18 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Water resistant composite material
US20070154717A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Thermally stable composite material
US7476339B2 (en) * 2006-08-18 2009-01-13 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Highly filled thermoplastic composites
CN103396595A (zh) * 2013-07-12 2013-11-20 安徽安远塑胶股份有限公司 一种抗老化阻燃塑料及其制备方法
CN103540132A (zh) * 2013-10-29 2014-01-29 绿宝电缆(集团)有限公司 一种耐候质轻改性低密度聚乙烯电缆护套料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219361A1 (de) * 1971-04-21 1972-12-07 Sumitomo Chemical Co Verstärkte Polypropylenmassen
DE2611578A1 (de) * 1975-03-21 1976-09-30 Rhone Poulenc Ind Formteile

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3717615A (en) * 1969-04-25 1973-02-20 Gen Electric Polyimides
US3678015A (en) * 1970-04-06 1972-07-18 Gen Electric Process for making polyimide prepolymer with mixture of phenolic and hydrocarbon solvents

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2219361A1 (de) * 1971-04-21 1972-12-07 Sumitomo Chemical Co Verstärkte Polypropylenmassen
DE2611578A1 (de) * 1975-03-21 1976-09-30 Rhone Poulenc Ind Formteile

Also Published As

Publication number Publication date
DK154147C (da) 1989-02-27
GB1587820A (en) 1981-04-08
SE7711036L (sv) 1978-04-05
NL190020C (nl) 1993-10-01
NL190020B (nl) 1993-05-03
NO773364L (no) 1978-04-05
NL7710798A (nl) 1978-04-06
FR2366335A1 (fr) 1978-04-28
BE859369R (fr) 1978-04-04
DE2744593A1 (de) 1978-04-06
FI68641C (fi) 1985-10-10
FI68641B (fi) 1985-06-28
DK436777A (da) 1978-04-05
US4125514A (en) 1978-11-14
DE2744593C2 (da) 1987-08-06
FR2366335B1 (da) 1980-05-16
SE422071B (sv) 1982-02-15
JPS619340B2 (da) 1986-03-22
JPS5345343A (en) 1978-04-24
FI772920A7 (fi) 1978-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK154147B (da) Termoplastisk stoebemateriale paa basis af en syntetisk termoplastisk polymer og et forstaerkningsmiddel
US4489129A (en) Polymer-coated reinforcements
NL8300281A (nl) Polycarbonaathars bevattende thermoplastische vormsamenstellingen.
JPH0352486B2 (da)
CA2018629A1 (en) Thermoplastic polypropylene-polyamide molding compositions of high toughness, rigidity and heat-distortion resistance, and the preparation thereof
NO762579L (da)
US4785034A (en) Polyolefin resin composition
JP3115360B2 (ja) ヒドロキシアリール置換マレアミド酸含有ゴム組成物
JPS6160861B2 (da)
EP0262808B1 (en) Diels alder graft copolymers
NL8500427A (nl) Slagvaste polyamidecompositie.
KR940000411B1 (ko) 이미드화 혼성중합체 및 그 이용
KR20130130749A (ko) 개선된 저온 인성을 갖는 스티렌 공중합체 및 폴리아미드 기재 열가소성 성형 조성물
NL8603245A (nl) Thermoplastische polymeermengsels.
US5137938A (en) Mixture of polyarylene sulphides, glass fibres and maleimides
SU659098A3 (ru) Теплостойка композици
KR102260892B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
CA1108335A (en) Impact-resistant, high softening maleic anhydride copolymers
JP2010506020A (ja) 高架橋有機ナノ粒子を含む成形材料
US4176095A (en) Reinforced xylene-formaldehyde resin compositions
US4212792A (en) Coupled glass in rubber modified thermoplastics
JPS6047045A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
KR100792115B1 (ko) 강도 및 내열성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
JPS5927940A (ja) 新規なる重合体組成物
SK25194A3 (en) Reinforcing thermoplastic polyolefine composition

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed