DK152286B

DK152286B - (2,2-dimethyl-1,2-dihydroquinolin-4-yl)-methyl-sulfonsyre eller alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalte deraf samt blandinger indeholdende disse forbindelser som antioxidanter

Info

Publication number: DK152286B
Application number: DK073880AA
Authority: DK
Inventors: Dezsoe Ambrus; Tamas Szabolcsi; Istvan Hutas
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1979-02-21
Filing date: 1980-02-20
Publication date: 1988-02-15
Also published as: ATA95880A; HU182010B; BG35240A1; IL59406A; FI76566C; ES8102557A1; CS229654B2; FI76566B; GB2044258B; PL222117A1; SE8001235L; DE3005874A1; FR2449681B1; DE3005874C2; IT1128235B; YU45480A; NL8001019A; ES489372A0; IL59406A0; CA1138876A

Description

O

DK 152286B

Den foreliggende opfindelse angår den hidtil ukendte (2,2-dimethyl-l,2-dihydroquinolin-4-yl)-methyl-sulfonsyre eller alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalte deraf. (2,2-Dimethyl-l,2-dihydroquinolin-5 -4-yl)-methylsulfonsyre og saltene deraf har værdifulde antioxidantegenskaber og kan i overensstemmelse hermed anvendes som antioxidanter i forskellige blandinger. Blandinger indeholdende de hidtil ukendte 2,2-dimethyl--1,2-dihydroquinolinderivater eller de nævnte salte 10 deraf som antioxidanter er ligeledes omfattet af op findelsen.

De foderstoffer, som anvendes i enorme mængder i husdyravlen, indeholder ofte biologisk aktive stoffer, som er følsomme for oxidation. Disse stoffer stabiliseres 15 almindeligvis ved hjælp af antioxidanter, som skal være fri for enhver skadelig virkning på den levende organisme i den effektive koncentration, og som skal udskilles hurtigt uden at efterlade nogen som helst rest.

Det er velkendt, at visse 1,2-dihydroquinolinderi-20 vater har værdifulde antioxidantegenskaber. De fore trukne repræsentanter for disse forbindelser er 2,2,4--trimethyl-l,2-dihydroquinolin og derivater deraf, som f.eks. er beskrevet i HU-patentskrift nr. 149.469, 157.370, 161.563 og 162.358, i ZA-patentskrift nr.

25 712.702 samt i JP-patentskrift nr. 70.48-11.103.

De kommercielt tilgængelige 1,2-dihydroquino-linantioxidanter er mørkfarvede, uensartede, viskose eller amorfe stoffer. På grund af deres gode opløselighed i lipoider og deres dårlige opløselighed i vand 30 kan disse forbindelser akkumuleres i dyreorganismens fedtvæv og kan forårsage en misfarvning deraf.

Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en veldefineret, ensartet vandopløselig antioxidant, som har en vidtstrakt anvendelighed.

35 (2,2-Dimethyl-l,2-dihydroquinolin-4-yl)-methyl sulfonsyre, i det følgende betegnet "sulfonsyre", eller

O

2

DK 152286 B

alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalte deraf, idet følgende betegnet "salte" kan fremstilles ved sulfonering af 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydro-guinolin under milde betingelser i et på passende 5 måde valgt reaktionsmedium og om ønsket omdannelse af det opnåede produkt til et salt deraf.

Udtrykket "milde betingelser" anvendes til definering af reaktionsbetingelser, som sikrer, at uønskede sidereaktioner undgås. Når der anvendes stærke sulfoneringsmidler, 10 f.eks. oleum, sulfoneres dihydroquinolinmolekylet i 7-stillingen [W.H. Cliffe, J. Chem. Soc., 1933, s. 1327]. Sulfonering gennemføres i temperaturintervallet 20-80°C, fortrinsvis mellem 35°C og 45°C. Foretrukne sulfoneringsmidler er svovlsyre, chlorsulfonsyre og/eller svovltri-15 oxid.

Udtrykket "på passende måde valgt reaktionsmedium" anvendes som refererende til organiske opløsningsmidler, som ikke reagerer med de anvendte sulfoneringsmidler. Fortrinsvis anvendes der som reaktionsmedium chlorerede 20 carbonhydrider, såsom methylenchlorid eller carbontetra- chlorid, mættede carbonhydrider, såsom petroleum, og mættede heterocycliske forbindelser, såsom dioxan.

Den opnåede sulfonsyre omdannes fortrinsvis direkte til et tilsvarende salt, fortrinsvis et natrium- eller 25 calciumsalt, ved anvendelse af kendte basiske reak tanter, fortrinsvis hydroxider, carbonater eller acetater af mono- og divalente kationer, såsom ammonium-, alkalimetal- og jordalkalimetalkationer, f.eks. natrium-, kalium-, magnesium- eller calciumioner, eller andre 30 metalioner.

Saltene isoleres fortrinsvis fra reaktionsblandingen, ved at blandingen hældes ud på is, hvilket efterfølges af ekstraktion med acetone og en påfølgende inddampning. Saltene kan yderligere renses 35 ved omkrystallisation. De opnåede produkter kan inde holde krystalvand, som kan elimineres ved opvarmning 3

O

DK 152286B

eller f.eks. ved kogning med toluen. Den frie sulfonsyre kan udvindes fra et salt deraf, fortrinsvis ved anvendelse af en kationbytterharpiks.

2,2,4-Trimethyl-l,2-dihydroquinolin, som anvendes 5 som udgangsmateriale ved fremgangsmåden ifølge opfindel sen, er f.eks. beskrevet i HU-patentskrift nr. 149.469.

Ifølge dette patentskrift fremstilles forbindelsen ved omsætning af 1 mol anilin med 2 mol acetone i nærværelse af en egnet katalysator.

10 De værdifulde antioxidantegenskaber af sulfonsyren ifølge opfindelsen er illustreret ved de data, som findes i tabel I. De i tabel I viste data er gennemsnitsresultaterne af talrige sammenligningsforsøg. Som forsøgsmateriale blev anvendt solsikkeolie, som i forvejen var 15 blevet befriet for naturlige oxidanter. Prøverne blev holdt i en utildækket rundbundet kolbe ved 28°C. Peroxidantallet blev bestemt ved Wehler's metode med de i tabellen viste intervaller. Af de opnåede resultater kan man konkludere, at antioxidantaktiviteten åf 20 forbindelserne ifølge opfindelsen er overlegen i forhold til aktiviteten af de til sammenligningsformål anvendte forbindelser.

25 30 35 4

DK 152286 B

ti H

m φ .

(d 4J r-t ti a g «tf m dd x Λ-Η ni O cm in ι-ι uo σϊ X ι-l H r-t O 0 .

O Ή tin 0 -P d Ή ti ih td *i-i m , α * αΗ 0) tn <D .

ti -P d «R-Η· ti Q. td d (d w d d λ; g(d-H(uHvomminv£>

Did >< Η n tn r~

DtÆ O .

1 ·Η· (Ti O H 4J d • m ··· ti m

M cm cm td - H

tn

td H

Jti -P .

(D C 7? !> e «tf B*

•Η Ρ.Ό S

H d’H n]

Λ x^dt-'-mtn-M'CN

O O η ro in r~, ^ .μ tn -H ^ fi

CtJ CM +J d d

d i, , H "H

d td d o h o H c o g -H d d ή 0) g p d Η -H Ot Od1

H ft Ej H O

d o H HiHoooon'tnt£irC(d φ φ td O CQ Hntnt^^d Λ M -U «η X >i td X d cm -H -d gt -Η Ή d Ή tn x i Ό

H O CM I

OH- - <N

tn 0) 5 h

Pc g 'd I Η H

n-t aE h i o td d .“f >1 H d QHoor^cnooHd >i 0) Φ OS Hcntnoo+jii^ tn tn Η φ -P d

d CM +} g φ H

φ H 5 a >i -μ U ·Η

+J +> Η -P

>i I -P Φ X g « I g tn d - ^ i Φ dX cm

cq idriuiOtneii I

o « CM if to cn CM »· d tn w cm >i

CM I 1 -P

t n >t S

Ή X rQ

Λ O ·

-P i Æ -P

d G -p H

td Φ Φ Φ

d h i -P

d ^ tn i d X C] d ΦOcMcM'¾,ιnOσ^4J || d d-H d cm m c* co φ i ti -P ι-t g d υο ti I d -

(d CM ti CM

d1 ii -ri "

Φ X

φ r-ICMt^-CMLnoOXOE-l td rH i—I i—I <tj -P w

Q . X W CQ

O

5

DK 152286 B

Ved et andet forsøg, som blev gennemført talrige gange, blev den carotenbevarende aktivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen afprøvet på lucernemel i sammenligning med prøver, som var fri for ethvert antioxidationsmiddel, og som inde-5 holdt en kommercielt anvendt antioxidant "BHT"(butylhydfoxytoluen) .

Ændringen i carotenindholdet i lucernemel blev undersøgt under naturlige betingelser, ved 26°C, under en relativ fugtighed på 70% og i spredt lys. De opnåede resultater er opsummeret i tabel II. Resultaterne viser tydeligt, at de hid-10 til ukendte forbindelser ifølge opfindelsen har en signifikant og fortrinlig carotenbevarende aktivitet.

Tabel II

Ændring i carotenkoncentrationen i ^5 lucernemel

Dage _Caroten, mg/kg_ uden anti- 250 ppm BHT 250 ppm antioxidant __oxidant___ifølge eksempel 1 1 135 137 138 20 7 114 124 131 28 80 98 112 49 57 71 92 70_34_46_ 84_ 25

Forbindelserne ifølge opfindelsen kan grund af deres lave toxicitet, fortrinlige antioxidantegenskaber og fordelagtige fysiske egenskaber, f.eks. mikrokrystallinsk struktur, pulveragtig tilstand, god vandopløselighed og hvid farve, med 30 fordel anvendes i lægemiddels, kosmetik- og foderindustrien samt ved fremstillingen af syntetiske materialer og kautsjuk, som er typiske anvendelsesområder for antioxidanter. Det foretrækkes især at anvende dem i foderblandinger, næringsmidler og præblandinger.

35 Antioxidanterne indføres fortrinsvis i foderblandinger ne ved hjælp af additiver og/eller præblandinger. På denne må- 6

DK 152286 B

O

de er de oxiderbare stoffer, som er absolut nødvendige til opretholdelse af fodernes biologiske ligevægt (β-caroten, A-, E- og D-vitaminer osv.), stabiliseret allerede i den indledende anvendelsesfase. Stabiliseringen er af primær betyd-5 ning, når præblandingerne også indeholder mikrogrundstoffer, som katalyserer oxidationen.

Ifølge en udførelsesform for opfindelsen tilvejebringes der blandinger indeholdende oxidationsfølsomme stoffer, i hvilke en forbindelse ifølge opfindelsen er til stede i 10 en mængde fra 0,001 til 10 vægt%.

Forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes med fordel i præblandinger, foderadditiver, foderblandinger og næringsmidler og sikrer, at disse blandinger kan opbevares i lang tid uden nogen ændring i indholdet af de let oxiderbare, bio-15 logisk aktive stoffer deri.

Præblandingerne og foder addi ti verne indeholder antioxi-r danterne ifølge opfindelsen i en mængde på fra 100 til 100000 ppm, afhængig af anvendelsesområdet. Det foretrækkes at danne en hor mogen blanding ud fra antioxidanten og det oxidationsfølsomme 20 stof, som derefter suppleres med de yderligere komponenter i præblandingen eller foderadditiyet. Præblandingerne indeholder f.eks. tørre frø af foderplanter eller forskellige produkter fra mølleriindustrien som bærestof. Præblandingerne blandes derpå nied andre foderkomponenter og anvendes til fodere, som 25 er klar til fortæring.

Nogle typiske foderingredienser er majskolbemel, klid, sojamel, fiskemel, sukkerroesukker, hvedemel, lucernemel og solsikkeekstrakt. Som fodersupplement kan der anvendes dical-ciumphosphat, foderkalksten, fodersalt og grøntfoderbriketter.

30 Endelig kan forskellige fortyndingsmidler, opløsningsmidler, smøremidler, bærestoffer og andre formuleringshjælpemidler ligeledes anvendes i foderadditiverne. Ved anvendelse af de ovenfor anførte ingredienser kan foderadditiverne formuleres som f.eks. pulvere, granuler, pulverblandinger, opløsninger og emul-35 s ioner.

O

7

DK 152286B

Næringsmidlerne og foderblandingerne indeholder fra 0,001 til 1 vægt% af antioxidanterne ifølge opfindelsen.

Sulfonsyresaltene ifølge opfindelsen kan indføres i næringsmidlerne eller foderblandingerne ikke alene i blanding 5 med de præblandinger, som indeholder oxidationsfølsomme stoffer, men også som såkaldte "antioxidantpræblandinger" eller "anti-oxidant-lipoid-blandinger". I dette tilfælde blandes antioxidanterne med henholdsvis indifferente materialer og lipoider, og de dannede antioxidantpræblandinger eller antioxidant-lipoid-10 -blandinger sættes til næringsmidlerne eller foderblandingerne. Om ønsket kan antioxidant-lipoid-blandingerne også indeholde eztiulgeringsmidler.

En vigtig fordel ved sulfonsyren og saltene deraf ifølge opfindelsen sammenlignet med de kendte antioxidanter består i, 15 at de i en koncentration fra 0,001 til 1 vægt% ikke udviser nogen toxicitet. De er veldefinerede, mikrokrystallinske, hvide, pulveragtige stoffer med en god vandopløselighed og kan inkorporeres i præblandinger, foderadditiver, næringsmidler og foderblandinger på konventionel måde.

20 Antioxidanterne ifølge opfindelsen akkumuleres ikke i dyreorganismen og udskilles hurtigt. Der kunne f.eks. i fjer-r kræ, som var blevet fodret med næringsmidler, som var blevet stabiliseret med den ovenfor nævnte sulfonsyre, ikke opdages nogen skadelig rest. På grund af deres foderstabiliserende ak-25 tivitet fremmer de her omhandlede antioxidanter dyrenes vægtforøgelser.

Antioxidanterne ifølge opfindelsen kan med fordel kombineres med kendte, lipofile antioxidanter, især når det stof, som er tilbøjeligt til oxidation, også er stærkt lipofilt. En 30 foretrukket kombination er en 2:l-blanding af natriumsaltet ifølge opfindelsen og det kendte "Etoxiqui.n" (se tabel I.)_.

I en koncentration på 4 gange den gængse (ca. 1000 ppm)„ har natriumsaltet af sulfonsyren ifølge opfindelsen en stærk aktivitet til beskyttelse af solsikkeolie mod at blive harsk 35 (se tabel I). Denne kendsgerning er først og fremmest af særlig interesse, når en længere opbevaring er uundgåelig. Man må

O

8

DK 152286 B

lægge mærke til, at de kendte antioxidanter ikke frembringer nogen beskyttelse, når de anvendes i koncentrationer, som overstiger det gængse niveau.

Yderligere enkeltheder ved opfindelsen kan findes i 5 de efterfølgende eksempler, som kun skal tjene til illustration.

Eksempel 1

Til 40 ml carbontetrachlorid sættes 32 ml koncentreret 10 svovlsyre under omrøring. Opløsningen afkøles til 0°C, og der tilsættes 17,3 g (0,1 mol) 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydroquinolin, hvorefter blandingen holdes på en temperatur på 40°C. De to faser adskilles. Den nederste fase ekstraheres med 40 ml carbontetrachlorid og hældes ud på is. Derefter tilsættes 2 portio-15 ner på 100 ml hver af en 5 N natriumhydroxidopløsning og 150 ml af en 10 N natriumhydroxidopløsning portionsvis efterfulgt af tilsætning af vand op til 650 ml. Den alkaliske opløsning ekstraheres med acetone. Acetonefasen inddampes i vakuum, og den opnåede, mørkebrune opløsning hældes ud i ethylacetat. Den op-20 nåede suspension omrøres i 1 time, filtreres, vaskes med en blanding af ethylacetat og methanol og tørres under udelukkelse af direkte belysning. Der fås 25,1 g (2,2-dimethyl-l,2-dihydroxy-quinolin-4-yl)-methylsulfonsyre-natriumsalt, smp. 66-68°C. NMR-spektrum: kemisk skift 6,66-7,5 5,9 4,1 1,33 25 intensitet 4 126 multiplicitet multiplet singlet

Analyse:

Beregnet: C = 43,76%, H = 6,07%, N = 4,25%, Na = 6,a9.%, 0 = 29,17%, S = 9,72%.

30 Fundet: C = 42,97%, H = 5,91%, N = 4,23%, Na = 7,00%, 0 = - , S = 9,53%.

Vandindhold (DSC): Beregnet: 16,4%, fundet: 16%.

35

DK 152286B

9

O

Eksempel 2

Til 40 ml carbontetrachlorid sættes 23,3 g (0,2 mol) chlorsulfonsyre. Til opløsningen sættes 17,3 g (0,1 mol) 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydroquinolin ved 0°C. Blandingen hol-5 des derefter ved 40°C i 4 timer, hvorefter den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde følges. Der fås 28,8 g (87,5%). (2,2--dimethyl-1,2-dihydroquinolin-4-yl)-methylsulfonsyre-natrium-salt. Produktet har de samme karakteristika som produktet fra eksempel 1.

10

Eksempel 3 Når den i eksempel 2 beskrevne fremgangsmåde følges, idet dog den sure opløsning, som fås efter udhældning af reaktionsblandingen på is, neutraliseres med en 5 N natriumhy-15 droxidopløsning, den neutrale blanding fyldes op til 650 ml med en 35%'s vandig calciumacetatopløsning, og den opnåede suspension endelig blandes med 500 ml acetone, fås der to faser. Efter adskillelse af faserne behandles acetonefasen som beskrevet i eksempel 1 til opnåelse af 29,9 g (2,2-dimethyl^ 20 -1,2-dihydroquinolinT*4-yl).-methylsulfonsyre-calciumsalt, smp. 72-75°C, udbytte 86,6%.

Calciumindhold; Beregnet: 11,3%. Fundet; 11,1%.

Vandindhold: Beregnet: 15,6%. Fundet: 15,3% (DSC).

25 Eksempel 4 6,5 g (2,2-dimethylvl,2Tdihydroquinolinr4-yl).-methyl-sulfonsyreT-natriumsalt-trihydrat i 20 ml vand ledes gennem en chromatografisk kolonne, som er fyldt med 120 g "D0WEX 50 WX 10" kationbytterharpiks. Kolonnen vaskes med destilleret vand, og 30 den eluerede opløsning inddampes. Det udfældede stof frafiltre-res, vaskes med ethylacetat og tørres ved stuetemperatur. Der fås 4,5 g (88%i. (2,2-dimethy 1-1,2'Tdihydroquinolinr4i-yl).-methyl-sulfonsyre, smp. 256-260°C.

35

10 DK 152286 B

O

Eksempel 5 I en tretrins hurtiggående modstrømsomrører fremstilles følgende præblanding til slagtekyllinger:

vitamin A 1 100 000 NE

5 vitamin D-^3 220 000 NE

vitamin E 1 500 NE

vitamin K 250 mg vitamin Β·?·1 200 mg vitamin B-2 600 mg 10 vitamin Βτ·6 200 mg vitamin B-^12 2 mg vitamin C 1 500 mg

Ca-D-pantotenat 1 300 mg folsyre 30 mg 15 nicotinsyre 3 500 mg biotin 2 mg antioxidant iflg. eks. 1 14 000 mg cholinchlorid 60 000 mg "Clopidol" (3,5-dichlor- 20 ^2,6Tdimethyl-4^pyridinol) 12 500 mg

ZnS04 x H20 i en mængde svarende til 5200 mg Zn2+

Ca (10^) 2 x Η2° en mæn9de svarende til 100 mg iod CoS04 x 7H20 i en mængde svarende til 15 mg Co2+

MnO (amorft} i en mængde svarende til 6600 mg Mn2+ O« 25 CuSO^ x 5H20 i en mængde svarende til 500mg Cu

FeS04 x 7H20 i en mængde svarende til 3000 mg Fe2+

Na2Se02 i en mængde svarende til 8 mg Se bærerstof (hvedemel} til 1000 g.

Præblandingen blandes med 100 kg af en foderblanding, 30 eventuelt sammen med phosphor- og calciumholdige fodersupplementer, til dannelse af en homogen blanding.

35

U DK 152286 B

O

Eksempel 6

I en tretrins hurtiggående modstrømsblander fremstilles følgende præblanding til fodring af æglæggende fjerkræ, vitamin A 1 000 000 NE

5 vitamin D-3 200 000 NE

vitamin E 1 600 NE

vitamin K 200 mg vitamin B-l 200 mg vitamin B-2 500 mg 10 vitamin B-6 200 mg vitamin B-12 2 mg vitamin C 1 000 mg

Ca-D-pantotenat 1 300 mg folsyre 30 mg 15 nicotinsyre 3 000 mg en 2:l-blanding af forbindelsen iflg. eks. 1 og "Etoxiquin" 12 000 mg cholinchlorid 50 000 mg DL-methionin 40 000 mg 20 ZnSO^ x H20 i en mængde svarende til 5200 mg Zn“+

Ca(I0-,)« i en mængde svarende til 100 mg iod J ^ 2+

CoSO. x 7H„0 i en mængde svarende til 15 mg Co ’ ^ 2+

MnO (amorft) i en mængde svarende til 6600 mg Mn 2+

CuSO. x 5H 0 i en mængde svarende til 500 mg Cu ’ ^ 2+ 25 FeS04 x 7H20 i en mængde svarende til 3000 mg Fe

Na^EO^ i en mængde svarende til 8 mg Se bærerstof (hvedemel) til 1 000 g.

Præblandingen blandes med 100 kg foderblanding, eventuelt sammen med phosphor- og calciumholdige fodersupplementer, 30 til dannelse af en homogen blanding.

35

DK 152286 B

O

12

Eksempel 7 Følgende præblanding fremstilles til fodring af slagterisvin:

vitamin A_ 1 000 000 NE

5 vitamin D-3 140 000 NE

vitamin E 1 600 NE

vitamin K-3 16.0 mg vitamin B-2 500 mg vitamin Br6 200 mg 10 vitamin B-12 2 mg vitamin C 250 mg

Ca-D^-pantotenat 1 200 mg nicotinsyre 1 500 mg antioxidant iflg. eks. 1 1 500 mg 15 cholinchlorid 40 000 mg zinkbacitracin 1 500 mg L-lysin-HCl 40 000 mg 2+

ZnS04 x H20 i en mængde svarende til 9000 mg Zn

Ca(I0o)-9 i en mængde svarende til 1Θ0 mg iod J z 2+ 20 CoSO. x 7H_0 i en mængde svarende til 3500 mg Co ^ z 2+ CuSO. x 5H90 i en mængde svarende til 5000 mg Cu ^ ^ 2+ Feso4 x 7H.20 i en mængde svarende til 12000 mg Fe bærerstof (hvedemel 1 til 1 000 g.

Præblandingen blandes homogent med 100 kg foderblanding.

25 30 35

O

13

DK 152286B

Eksempel 8

I en totrins epicyclisk "Nautor"-blander fremstilles følgende præblanding til fodring af malkekvæg: vitamin A 350 000 NE

5 vitamin D-3 300 000 NE

antioxidant iflg. eks. 3 1 000 mg 2+

MgO i en mængde svarende til 150 000 mg Mg 2+

ZnS04 x h20 i en mængde svarende til 14 000 mg Zn

Ca (10^). 2 i en mængde svarende til 500 mg iod 10 MnO (amorphous). i en mængde svarende til 9 000 mg Mn2+ 2+

CoSO. x 7H„0 i en mængde svarende til 600 mg Co ’ Z 2+ CuSO. x 5H._0 i en mængde svarende til 2500 mg Cu 2+

FeSO^ x 7H20 i en mængde svarende til 30 000 mg Fe bærerstof (hvedemel) til 1 000 g.

15 Præblandingen blandes homogent med 100 kg foder, even tuelt sammen med phosphor- og calciumholdige fodersupplementer.

Eksempel 9 På basis af den i eksempel 5 fremstillede præblanding til 20 slagtekyllinger fremstilles følgende foder til slagtekyllinger: majskolbemel 56,3% hvedemel 10,0% sojamel (47%, ekstraheret). 22,0% fiskemel (70%). 8,0% 25 dicalciumphosphat 1,3% foderkalksten 1,0% fodersalt 0,4% præblanding til slagtekyllinger 1,0% 100,0% 30 35

O

14

DK 152286 B

Eksempel 10 På basis af den i eksempel 6 fremstillede præblandi'ng fremstilles følgende foder: majskolbemel 54,5% 5 hvedemel 10,0% fiskemel (70%) 1,0% sojamel (47%) 16,5% ekstraheret solsikke 3,5% lucernemel 5,0% 10 . dicalciumphosphat 1,6% grøntfoderbriketter 6,5% fodersalt 0,4% præblanding (eksempel 6) 1,0% 100,0% 15

Eksempel 11 0,5 vægtdele af den i eksempel 1 fremstillede antioxidant blandes med sojalecinit (50%), hvorefter 97 vægtdele fedt tilsættes, og ingredienserne blandes homogent. På basis af den 20 opnåede antioxidant-fedt-blanding fremstilles et rottefoder som beskrevet i eksempel 12.

Eksempel 12.

På basis af den i eksempel 11 fremstillede antioxidant-25 fedt-blanding fremstilles følgende rottefoder: fiskemel (70% råprotein) 13,0% sojamel (ekstraheret, 47% protein) 34,0% antioxidant-fedt-blanding iflg. eks. H 4,0% majskolbemel 26,0% 30 klid 8,0% sukkerroesukker 10,0% mineralmaterialer 3,0% præblanding 2,0% 100,0% 35

O

15

DK 152286 B

Eksempel 13 25 g af den i eksempel 1 fremstillede antioxidant blandes homogent med 975 g pulveriseret kalksten, og den opnåede præblanding inkorporeres i foderblandinger i en mængde på 1%.

5

Eksempel 14 16 g af den i eksempel 1 fremstillede antioxidant blandes med 9 g "Etoxiguin" absorberet på 4 g siliciumdioxid. Den opnåede præblanding inkorporeres i foderblandinger i en mængde på 0,5%.

10 15 20 25 30 35

Claims

2. Natrium-eller c^lciumsalte af (2,2- ^dimethyl-l,2-dihydroquinolin-4-yl)-methylsulfonsyre ifølge krav 1.
3. Blanding indeholdende oxidationsfølsomme stoffer, kendetegnet ved, at den indeholder 10 fra 0,001 til 10 vægtprocent (2,2-dimethyl-l,2-dihydro- quinolin-4-yl)-methylsulfonsyre og/eller et alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalt deraf ifølge krav 1, eventuelt i blanding med fra 0,001 til 10 vægtprocent af en yderligere antioxidant.
4. Ernærings- og/eller foderblandinger ifølge krav 3, kendetegnet ved, at de indeholder fra 0,001 til 1 vægtprocent (2,2-dimethyl-l,2-dihydro-quinolin-4-yl)-methylsulfonsyre og/eller et alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalt deraf.
5. Antioxidantblandinger ifølge krav 3, kende tegnet ved, at de indeholder fra 0,01 til 10 vægtprocent (2,2-dimethyl-l,2-dihydroquinolin-4-yl)-methylsulfonsyre og/eller et alkalimetal-, jordalkalimetal-eller ammoniumsalt deraf i blanding med et indifferent 25 bærerstof.
6. Antioxidant-fedt-blandinger ifølge krav 5, kendetegnet ved, at de indeholder fra 0,01 til 2 vægtprocent (2,2-dimethyl-l,2-dihydroquinolin-4-yl)--methylsulfonsyre og/eller et alkalimetal-, jordalkali-30 metal- eller ammoniumsalt deraf i blanding med lipoider og/eller emuleringsmidler.
7. Blanding ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den fortrinsvis indeholder 50% 6-ethoxy-2,2,4--trimethyl-l,2-dihydroquinolin, beregnet på (2,2-dimethy1- 35 -l,2-dihydroquinolin-4-yl)-methylsulfonsyre og/eller et alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumsalt deraf.