CS229661B2 - Krmné směsi obsahující látky citlivé na oxidaci, respektive předsměsi k jejich vytvoření - Google Patents

Abstract

Krmné směsi obsahující látky citlivé na oxidaci, resp. předsměsi k jejich vytvoření, popřípadě společně s dalším antioxidantem jako je 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin, vyznačující se tím, že jakožto antioxidační složku zahrnují kyselinu (2,2-dimethyl-l,2-dlhydrochinolin-4-yl)imethylsul- ■fonovou a/nebo její soli v hmotnostním množství 0,001 až 10 %, vztaženo na celkové hmotnostní množství směsi. Předsměsi s antioxidačním účinkem k vytvoření výše uvedených směsí, vyznačující se tím, že jakožto antiOxidační složku zahrnují kyselinu (2,2-dimethyl-l,2-dihydrochinolin-4-ýljmethylsulfonovou a/nebo její soli v hmotnostním množství 0,01 až 10 %, vztaženo na celkové hmotnostní množství předsměsi, spolu s netečným nosičem.

Description

229681

Vynález se týká krmných směsí obsahu-jících látky citlivé na oxidaci, popřípaděpředsměsí k jejich vytvoření, kteréžto smě-si, popřípadě předsměsi, jsou stabilizoványpřídavkem kyseliny (2,2-dimeťhyl-l,2-dihyd-rochinolin-4-yl)methylsulfonové a/nebo jejísoli.

Kyselina (2,2-dimethyl-l,2-dihydrochino-lin-4-yl)methylsulfonová (v dalším jen „sul-fonová kyselina“) a její soli se vyznačujícennými antioxidačními vlastnostmi a mo-hou být proto použity jakožto antioxidantyv různých směsích obsahujících látky citli-vé na oxidaci. Těmito směsmi mohou být krmné směsinebo předsměsi k jejich vytvoření, popří-padě s obsahem tuku.

Krmivá, používaná ve velkých množstvíchpři chovu dobytka, vždy obsahují biologic-ky aktivní látky, které jsou náchylné k oxi-daci. Tyto látky se zpravidla stabilizují anti-oxidanty, které v účinné koncentraci nema-jí mít škodlivý vliv na živý organismus amají se rychle z organismu odstraňovat,aniž by zanechávaly jakékoliv zbytky.

Je známo, že určité deriváty 1,2-dihydro-chinolinu mají cenné antioxidační vlastnos-ti. Výhodné příklady těchto sloučenin jsouuvedeny například v maďarských patento-vých spisech č. 149 496, 157 370, 161 563 a162 358, v patentovém spisu Jihoafrické re-publiky č. 712 702 a v japonských patento-vých spisech č. 70,48-11 103.

Nevýhodou komerčně dostupných 1,2-di-hydrochinolinových antioxidantů je, že tojsou tmavě zbarvené, nehomogenní, viskóz-ní nebo amorfní látky. Pro svou dobrou roz-pustnost v tucích a špatnou rozpustnost vevodě se tyto sloučeniny mohou hromadit vtukových tkáních zvířecího organismu azpůsobovat jejich zbarvení. Výhodnými vlastnostmi kyseliny (2,2-di-methyl-l,2-dihy dr ochinolin-4-y 1) methylsul-fonové a jejích solí je, že jsou málo toxic-ké, mají velmi dobrý antioxidační účinek,mikrokrystalickou strukturu, práškovou po-dobu, jsou dobře rozpustné ve vodě a bílezbarvené, jsou proto obzvláště vhodné propoužití v krmných směsích, potravinovýchsměsích a předsměsích. Předmětem vynálezu jsou proto krmnésměsi obsahující látky citlivé na oxidaci, po-případě předsměsi k jejich vytvoření, popří-padě společně s dalším antioxidantem, ja-ko je 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydro-chinolin, vyznačující se tím, že jakožto anti-oxidační složku obsahují kyselinu (2,2-di-methyl-l,2-dihydroehinolin-4-yl)methylsul-fonovou a/nebo její soli v hmotnostnímmnožství 0,001 až 10 %, vztaženo na celko-vé hmotnostní množství směsi. Předmět vynálezu zahrnuje předsměsi santioxidačním účinkem k vytvoření výše u-vedených směsí, vyznačující se tím, že ja-kožto antioxidační složku zahrnují kyselinu(2,2-dimethyl-l,2-dihy dr ochinolin-4-yl) me-thylsulfonovou a/nebo její soli v hmotnost- ním množství 0,01 až 10 %, vztaženo na cel-kové hmotnostní množství předsměsi, spolus netečným nosičem. Dále předmět vynálezu zahrnuje předsmě-si s obsahem antioxidantů a tuku, vyznaču-jící se tím, že jakožto antioxidační složkuobsahují kyselinu (2,2-dimethyl-l,2-dihydro-chinolin-4-yl)methylsulfonovou a/nebo jejísoli v hmotnostním množství 0,01 až 2 %,vztaženo na celkové množství předsměsi,spolu s lipoidy a/nebo emulgátory. Předmětem vynálezu jsou rovněž výše po-psané krmné směsi, popřípadě předsměsiobsahující látky citlivé na oxidaci, které sevyznačují tím, že jakožto antioxidační slož-ku zahrnují — v hmotnostním množství 0,00110 %, vztaženo na celkové hmotnostní množ-ství směsi, resp. předsměsi — kyselinu (2,2--dimethyl-l,2-dihy dr ochinolin-4-yl) methyl-sulfonovou a/nebo její soli a 6-ethoxy-2,2,4--trimethyl-l,2-dihydrochinolin v hmotnost-ním poměru 1: 1.

Do krmivá se antioxidant přidává výhod-ně pomocí přísad a/nebo předsměsí podlevynálezu. Tímto způsobem se oxidovatelnélátky, které jsou nezbytně nutné pro ucho-vání biologické rovnováhy krmivá (/3-karo-ten, vitaminy A. E. D atd.J, stabilizují jižv počáteční fázi použití. Stabilizace má prvo-řadou důležitost, když v předsměsi jsou ob-saženy i stopové prvky katalyzující oxidaci.

Krmivá se pak mohou skladovat po dlou-hou dobu bez jakékoliv Změny snadno oxi-dovatelných biologicky aktivních látek, ob-sažených ve směsích. Předsměsi a přísady do krmivá podle vy-nálezu obsahují kyselinu (2,2-dimethyl-l,2--dihydroehinolin-4-yl)methylsulfonovou a//nebo její soli v množství od 100 do 100 000ppm, podle oblasti použití. Výhodná je ho-mogenní směs z antioxidantů a látky citli-vé na oxidaci, kterážto směs se pak doplnídalšími složkami předsměsi nebo přísadydo krmivá. Předsměsi obsahují napříkladsuchá semena píce, nebo různé produktymlýnského průmyslu, jakožto nosič. Pak sepředsměsi smísí s ostatními složkami krmi-vá a přemění tím v krmivo, připravené kekrmení.

Typickými složkami krmivá jsou moučkaz kukuřičných palic, sójová moučka, rybímoučka, řepný cukr, pšeničná mouka, voj-těšková moučka, slunečnicový extrakt. Ja-kožto přísady do krmivá je možno použítdikalciumfosfátu, krmného vápna, krmnésoli, granulovaného krmivá. Přísady dokrmivá mohou obsahovat různá ředidla, roz-pouštědla, maziva, nosiče a jiná pomocnáformulační činidla. Použitím výše uvedenýchsložek je možno přísady do krmivá formu-lovat jako prášky, granula, práškové smě-si, roztoky, emulze atd.

Krmné směsi je možno připravit tak, že se kyselina (2,2-dimethyl-l,2-dihydrochino- lin-4-yl)methylsúlfonová a/nebo její soli, ja- kožto antioxidant přidají ke krmným smě-

S sím nejen spolu s předsměsmi obsahujícímilátky citlivé na oxidaci, avšak též jako takzvané „předsměsi antioxíodantu“ nebo „tu-kové směsi antioxidantu“. V tomto případěse antioxidant smísí s netečnými materiály,popřípadě tuky a vzniklé předsměsi antioxi-dantu nebo tukové směsi antioxidantu sepřidají k potravovým nebo krmným směsím.Tukové směsi antioxidantu. mohou popřípa-dě též obsahovat emulgační činidla.

Cenné antioxidační vlastnosti kyseliny(2,2-dimethyl-l,2-dihydrochinoli-4-yl j me-thylsulfonové a jejích solí jsou doloženy ú-daji uvedenými v tabulce I. Tyto údaje před-stavují průměrné výsledky mnoha srovná-vacích zkoušek. Ve čtyřnásobku své obvyk-lé koncentrace (přibližně 1000 ppmj se sod-ná sůl uvedené sulfonové kyseliny vyzna-čuje značnou účinností při ochraně sluneč-nicového oleje před žluknutím. Jako mate-riálu při zkouškách bylo použito slunečni-cového oleje, který byl předem zbaven pří-rodních oxidantů. Vzorky byly chovány při.teplotě 28 °C v nezakryté baňce s kulovýmdnem. Peroxidové číslo bylo stanoveno Weh-lerovou metodou v intervalech uvedenýchv tabulce I. Ze získaných výsledků vyplývá,že antioxidační účinnost sodné soli kyseliny(2,2-dimethyl-l,2-dihydrGČhinolin-4-yl)me-thylsulfonové je větší než antioxidační ú-činnost sloučenin použitých pro porovnání. Při dalším, mnohokrát opakovaném testu,byla zjišťována účinnost sodné soli kyseli-ny (2,2-dimethyl-l,2-dihydrochinolin-4-yl)-methylsulfonové na uchování karotenu vevojtěškové píci v porovnání se vzorky, jed-nak neobsahujícími žádné antioxidační či-nidlo, jednak obsahujícími komerčně použí-vaný antioxidant „BHD“.

Změna v obsahu karotenu ve vojtěškovépíci byla sledována za normálních podmí-nek při teplotě 26 °C při 70% relativní vlh-kosti vzduchu v rozptýleném světle. Získa-né výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Ztěchto výsledků jasně vyplývá, že kyselina(2,2-dimethyl-l,2-dihydrochinolin-4-yl j me-thylsulfonová, resp. její sodná sůl má vý-razný účinek na uchování karotenu.

Kyselina (2,2-dimethyl-l,2-dihydrochino-lin-4-yl)-methylsulfonová a/nebo její solimohou být s výhodou kombinovány se zná-mými lipofilními antioxidanty, zejména teh-dy, když látka náchylná k oxidaci je rov-něž silně lipofilní. Výhodnou kombinací jesměs (2:1) sodné soli kyseliny (2,2-dime-ťhyl-l,2-dihydrochinolin-4-yl)methyIsulfo-nové se známým Ethoxichinem (viz tabulkaI).

Další podrobnosti vynálezu vyplynou zdále uvedených příkladů, které vynálezblíže objasňují, aniž by omezovaly jeho roz-sah. Příklad 1 V protiproudovém, třístupňovém ryctilo- s běžném mísící se připraví tato předsměs probrojlery: vitamin A 1 100 000 NE vitamin D-3 220 000 NE vitamin E 1500 NE vitamin K 250 mg vitamin B-l 200 mg vitamin B-2 600 mg vitamin B-6 200 mg vitamin B-12 2 mg vitamin C 1500 mg Ca-d-pantothenát 1300 mg kyselina listová 30 mg kyselina nikotinová 3500 mg biotin 2 mg sodná sůl kyseliny (2,2-dimethyl- -l,2-dihydroxychinolin-4-yl) me- thylsulfonové 14 000 mg colin chlorid 60 000 mg clopidol (3,5-dichlor-2,6-dimeťhyl· -4-pyridinolj 12 500 mg

ZnSOá. H2O v množství odpovídajícím 5200 mg Zn2+

Ca(JO5)2. H2O v množství odpovídajícím 100 mg jodu

CaSO4.7 H2O v množství odpovídajícím 15 mg Ca2+MnO (amorfní]

v množství odpovídajícím 6600 mg Mn2+CuSOá. 5 H2O v množství odpovídajícím 500 mgCu2+

FeSOé. 7 H2O v množství odpovídajícím 3000 mg Fe2+

Na2SeO3 v množství odpovídajícím 8 mg Se4+ nosič (pšeničná mouka) v množství pro doplnění na 1000 g. Předsměs se promísí se 100 kg krmivovésměsi, popřípadě společně s krmivovými do-sahujícími fosfor a vápník, čímž se získáhomogenní směs. Příklad 2

Ve třístupňovém, protiproudovém rychlo- běžném mísičikrmení drůbeže, se připraví předsměssnášející vejce: pro vitamin A 1 000 000 NE vitamin D-3 200 000 NE vitamin E 1600 NE vitamin K 200 mg vitamin B-l 200 mg vitamin B-2 500 mg vitamin B-6 200 mg vitamin B-12 2 mg 229661 r vitamin C 1000 mg

Ca-d-pantothenát 1300 mg kyselina listová 30 mg kyselina nikotinová 3000 mg směs (2:1) sodné soli kyseliny (2,2-dimethyl-l,2-dihydroc.hinolin- -4-yl)methylsulfonové s

Ethoxichinem 12 000 mg colin chlorid 50 000 mg DL-methionin 40 000 mg

ZnSCU. HaO v množství odpovídajícím 5200 mg Zn2+Ca(JO3)2

v množství odpovídající 100 mg joduCoSOd. 7 H2O v množství odpovídajícím 15 mg Co2+MnO (amorfní)

v množství odpovídajícím 6600 mgMn2+CuSCh. 5 HzO

v množství odpovídajícím 500 mg Cu2+FeSOd.7 H2O v množství odpovídajícím 3000 mg Fe2+NaSeO3 v množství odpovídajícím 8 mg Se4+ nosič (pšeničná mouka) v množství pro doplnění na 1000 g. Předsměs se promísí se 100 g krmivovésměsi, popřípadě společně s krmivovými do-plňky obsahujícími fosfor a vápník, čímž sezíská homogenní směs. Příklad 3

Pro výkrm vepřů se připraví níže uvede-ná předsměs: vitamin A 1 000 000 NE vitamin D-3 140 000 NE vitamin E 1600 NE vitamin K-3 160 mg vitamin B-2 500 mg vitamin B-6 200 mg vitamin B-12 2 mg vitamin C 250 mg Ca-d-pantothenát 1200 mg kyselina nikotinová 1500 mg sodná sůl kyseliny (2,2-dimethyl- -l,2-dlhydroxychinolin-4-yl) methyl- sulfonové 1500 mg colin chlorid 40 000 mg bacitraci zinečnatý 1500 mg hydrochlorid L-lysinu 40 000 mg

CoSO4.7 H2O

v množství odpovídajícím 3500 mg Co2+CuSOd.5 H2O

v množství odpovídajícím 5000 mg Cu2+FeSo4.7 H2O v množství odpovídajícím 12 000 mg Fe2+nosič (pšeničná mouka) v množství pro doplnění na 1000 g. Předsměs se homogenně promísí se 100kilogramů krmivové směsi. Příklad 4

Ve dvoustupňovém epicyklickém mísiči„Nautor“ se připraví níže uvedená před-směs pro krmení dojných krav:

vitamin A 350 000 NE

vitamin D-3 300 000 NE vápenatá sůl kyseliny (2,2- -dimethyl-l,2-dihydrochinolin- -4-yl)methylsulfonové 1000 mg

MgO v množství odpovídajícím 150 000 mgMg2+

ZnSOd. H2O ý množství odpovídajícím 14 000 mg Zn2+Ca(JO3)2 v množství odpovídajícím 500 mg joduMnO (amorfní)

v množství odpovídajícím 9000 mg Mn2+CoSO4.7 H2O

v množství odpovídajícím 600 mg Co2+CuSO4.5 H2O

v množství odpovídajícím 2500 mg Cu2+FeSO4.7 H2O v množství odpovídajícím 30 000 mg Fe2+ nosič (pšeničná mouka) v množství pro doplnění na 1000 g. Předsměs se homogenně promísí se 100 kgkrmivá, popřípadě spolu s přísadami dokrmivá, obsahujícími fosfor a vápník. Příklad 5

Za použití předsměsi pro brojlery, získa-né v příkladu 1, se připraví níže uvedenékrmivo pro brojlery: moučka z kukuřičných palic 56,3 % pšeničná mouka 10,0 % sójová moučka (47 °/o, extrahovaná) 22,0 % rybí moučka (70 %) 8,0 %

ZnSCU. H2O v množství odpovídajícím 9000 mg Zn2+Ca(JO3)2 v množství odpovídajícím 100 mg jodu 229661 dikalciumfosfát 1,3 ιθ/ο krmivové vápno 1,0 % krmivová sůl 0,4 % předsměs pro brojlery 1,0 % 100,0 % Příklad 6

Za použití předsměsi, získané v příkladu2, se připraví níže uvedené krmivo: moučka z kukuřičných palic 54,5 % pšeničná moučka 10,0 % rybí moučka (70 %) 1,0 % sójová moučka (47 %) 16,5 % slunečnicový extrakt 3,5 % vojtěšková moučka 5,0 % dikalciumfosfát 1,6 % granulované krmivo (píce) 6,5 % krmivová sůl 0,4 % předsměs (z příkladu 2) 1,0 % 100,0 % Příklad 7 0,5 hmotnostního dílu sodné soli kyseli-ny (2,2-dimethyl-l,2-dihydrochinolin-4-yl) -methylsulfonové se smísí se sójovým leci-tinem (50 °/o), načež se přidá 97 hmotnost-ních dílů tuku a složky se homogenně pro-mísí. Na bázi získané směsi antioxidantu stukem se připraví výživa pro krysy, popsa-ná v příkladu 8. 10 Příklad 8

Na bázi směsi antioxidantu s tukem, zís-kané v příkladu 7, se připraví tato výživapro krysy: rybí moučka (70 % surového proteinu) 13,0 % sójová moučka (extrahovaná, 47 % proteinu) 34,0 % směs antioxidantu s tukem z příkladu 7 4,0 % moučka z kukuřičných palic 26,0 % otruby 8,0 % řepný cukr 10,0 % minerální látky 3,0 % předsměs 2,0 % 100,0 % Příklad 9 25 g sodné soli kyseliny (2,2-dimethyl--l,2-dihydrochinolin-4-yl) methylsulfonovése homogenně smísí s 975 g vápencové mouč-ky a získaná předsměs se v množství 1 %vmísí do krmivových směsí. Příklad 10 16 g sodné soli kyseliny (2,2-dimethyl--l,2-dihydrochinolin-4-yl) methylsulfonovése smísí s 9 g Ethoxichinu, adsorbovanéhona 4 g kysličníku křemičitého. Získaná před-směs se vmísí v množství 0,5 % do krmivo-vých směsí.

Tabulka I

Ochrana slunečnicového oleje před žluknutím dny

bez anti- 250 ppmoxidantu XAX peroxidové číslo250 ppm 250 ppm 250 sodné 250 ppm směsiEthoxi- BHT soli kyše- (2:1) sodné chinu líny (2,2- soli (2,2-dime- -dimethyl- thyl-l,2-dihyd--1,2-dlhyd- rochinolin-4-rochino- -yljmethansul-lin-4-yl)- fonové kyseli- meťhyl- ny s Ethoxi-sulfono- chinem vé 100 ppm sodnésoli kyseliny(2,2-dimethyl--1,2-dihydro- chinolin-4-yl)- methylsulfono- vé 1 2 1 1 1 1 1 0 2 12 9 8 8 7 6 2 7 24 20 17 19 15 15 5 12 55 45 39 37 35 33 11 15 90 68 58 55 54 55 16 18 139 96 81 76 72 76 19 XAX = 2-methylen-bis-(2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinEthoxichin = 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolinBHT = 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenol

Claims (3)

1. 22S661 11 12 ~ 'Tabulka II Změna koncentrace karotenu ve vojtěškové moučce počet dnů bez antioxidantu karoten mg/kg250 ppm BHT 250 ppm sodné soli ky-seliny (2,2-dimethyl--1,2-dihydrochinolin--4-yl) methylsulf onové 1 135 137 138 7 114 124 131 28 80 98 112 49 57 71 92 70 34 46 84 PREDMET VYNALEZU 1. Krmné směsi obsahující látky citlivé 3. Předsměsi podle bodu 2 s obsahem anti- na oxidaci, resp. předsměsi k jejich vytvo- oxidační složky a tuku, vyznačující se tím, ření, popřípadě společně s dalším antioxi- že jakožto antioxidační složku obsahují ky- dantem jako je 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2--dihydrochinolin, vyznačující se tím, že ja-kožto antioxidační složku zahrnují kyselinu(2,2-dimethyl-l,2-dihydrochinolin-4-yl )me-thylsulfonovou a/nébo její soli v hmotnost-ním množství 0,001 až 10 °/o, vztaženo nacelkové hmotnostní množství směsi.
2. 2. Předsměsi podle bodu 1, vyznačující setím, že jakožto antioxidační složku zahrnujíkyselinu (2,2-dimethyl-l,2-dihydirochinolin--4-yl jmethylsůlfonovou a/nebo její soli vhmotnostním množství 0,01 až 10 °/o, vzta-ženo na celkové hmotnostní množství před-směsi, spolu s netečným nosičem. selinu (2,2-dimethyl-l,2-dihydrochinolin-4--yljmethylsulfonovou a/nebo její soli vhmotnostním množství 0,01 až 2 %, vztaže-no na celkové hmotnostní množství před-směsi, spolu s lipoidy a/nebo emulgátory.
3. 4. Krmné směsi, resp. předsměsi podlebodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jakožtoantioxidační složku zahrnují — v hmotnost-ním množství 0,001 až 10 %, vztaženo nacelkové hmotnostní množství směsi, resp.předsměsi — kyselinu (2,2-dimethyl-l,2-di-hydrochinolin-4-yl jmethylsůlfonovou a/nebojejí soli a 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihyd-rochinclin v hmotnostním poměru 1:1.