DK151333B - Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon Download PDFInfo
- Publication number
- DK151333B DK151333B DK197580AA DK197580A DK151333B DK 151333 B DK151333 B DK 151333B DK 197580A A DK197580A A DK 197580AA DK 197580 A DK197580 A DK 197580A DK 151333 B DK151333 B DK 151333B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- pressure
- reaction
- chlorophenol
- process according
- urea
- Prior art date
Links
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical compound C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GBCQLYRFIUILDL-UHFFFAOYSA-N 1-chlorocyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1(Cl)CC=CC=C1 GBCQLYRFIUILDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Description
151333 i
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon.
Benzoxazolon har formlen: @0°
Det drejer sig om et syntesemellemprodukt, der anvendes ved 5 syntesen af andre produkter f.eks. det insekticid, der er kendt under navnet phosalone. Forbindelsen benzoxazolon kaldes undertiden særligt i forbindelse med det engelske sprog benzoxazolinon. Man kender flere særdeles forskellige fremgangsmåder til fremstilling af benzoxazolon med udgangspunkt 10 i mere eller mindre udviklede reaktionskomponenter.
I fransk patentskrift nr. 1 269 067 omtales en fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon ved opvarmning af o-aminophenol med urinstof i nærvær af en indifferent gas eller hydrogen, o-aminophenol fås ud fra o-chlorphe-15 nol, der er et kommercielt tilgængeligt udgangsmateriale.
Et formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en enkelt fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon ud fra den simple reaktionskomponent orthochlorphe-nol. Man opnår herved besparelser og højere totaludbytte, 20 således at der er tale om en forbedret fremgangsmåde i forhold til den kendte teknik. Man har således fundet en fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon ud fra orthochlorphenol, og fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig derved, at en blanding af orthochlor-25 phenol og urinstof opvarmes under ammoniaktryk, indtil koncentrationen af o-chlorphenol ikke længere aftager, og at denne blanding derpå opvarmes under atmosfæretryk, idet reaktionen gennemføres i nærvær af en metalkatalysator, fortrinsvis en kobberbaseret katalysator. Som kataly- 151333 2 sator anvender man mest fordelagtigt en kobberbaseret katalysator. Som anvendelige katalysatorer kan man nævne kobber(I)- og kobber(II)salte, særligt halogenider, sulfater, phosphater, acetater, propionater, acetylaceto-5 nater (kobber(I) er foretrukket), såvel som oxiderne (særligt kobber(I)oxid og metallisk kobber. Mængden af katalysator i reaktionsblandingen er i almindelighed på mellem 0,5 og 20 vægtprocent i forhold til mængden af orthochlorphenol, fortrinsvis på mellem 2 og 10%.
10 Man kan imidlertid anvende mængder, der ligger uden for disse grænser, uden dog at dette frembyder nogen økonomisk fordel af betydning.
Det første omsætningstrin udføres således under ammoniaktryk. Sagt på en anden måde drejer det sig om en opvarm-15 ning i et væskeformigt reaktionsmedium, over hvilket befinder sig en atmosfære under tryk og indeholdende ammoniak. Det drejer sig fortrinsvis om NH^, der er tilført under tryk til den atmosfære, der ligger oven over reaktionsblandingen, men det er ligeledes muligt at fremstille 20 en sådan atmosfære under ammoniaktryk, idet man lader urinstof dekomponere. Totaltrykket er i almindelighed på mellem 1 og 60 bar (relativt tryk) fortrinsvis mellem 3 og 40 bar. Højere tryk f.eks. gående op til 150 bar kan ligeledes anvendes, men uden særlig økonomisk fordel. Tilsæt-25 ningen af vand til reaktionsblandingen udgør en variationsform for opfindelsen, som i særlig grad har til formål at dekomponere urinstoffet delvist og at fremme dannelsen af ammoniak, hvilket kan bidrage til at forøge det ammoniaktryk, som hersker over reaktionsblandingen. Vandindholdet 30 i reaktionsblandingen er sædvanligvis mindre end 20%, fortrinsvis mindre end 10% (vægtprocenter i forhold til den samlede reaktionsblandings vægt).
I denne atmosfære, som indeholder ammoniak, og som befinder sig oven over reaktionsblandingen under det første omsæt- 151333 3 ningstrin, befinder ammoniakken (NH^) sig i almindelighed ved et partialtryk, som er større end 50% af totaltrykket, fortrinsvis større end 90% af dette tryk. Denne ammoniak stammer hyppigst enten fra en tilførsel udefra eller fra 5 en forudgående tilsætning til reaktionsbeholderen, eller fra dekomponering af urinstof, eller fra samtidig anvendelse af disse faktorer. Molforholdet mellem anvendt urinstof under omsætningen og mængden af anvendt orthochlor-phenol er sædvanligvis mellem 1:1 og 15:1, fortrinsvis mel-10 lem 1,2:1 og 8:1.
Det urinstof, der befinder sig i reaktionsblandingen, kan eventuelt være fremstillet in situ ved omsætning mellem CO2 og ammoniak. Temperaturen i reaktionsblandingen er i almindelighed i det første omsætningstrin på mellem 100 15 og 250°C, fortrinsvis mellem 140 og 230°C.
Dette første reaktionstrin kan gennemføres i nærvær af uorganiske eller organiske opløsningsmidler, men man foretrækker i almindelighed at arbejde i en masse, Denne masse er normalt flydende ved omsætningstemperaturen (den kan være 20 ikke-flydende ved stuetemperatur).
Varigheden af dette første omsætningstrin kan naturligvis variere afhængig af reaktionsbetingelserne. Man fortsætter dette reaktionstrin indtil koncentrationen af orthochlorphenol ikke længere aftager. 1 2 3 4 5 6
Som allerede anført omfatter fremgangsmåden ifølge opfindel 2 sen to omsætningstrin; disse to trin er helt klart adskilte 3 særligt ved den kendsgerning, at det første trin gennemføres j under tryk, mens det andet gennemføres under atmosfæretryk.
4
Bortset fra denne forskel er disse to trin imidlertid til- 5 ! 6 strækkelig beslægtede i praktisk henseende, og de kan udføres den ene følgende efter den anden simpelthen ved en mindre 4 151333 ændring af reaktionsbetingelserne, men uden at det faktisk er nødvendigt mellem de to omsætningstrin at ændre reaktionsblandingen i reaktoren eller at underkaste den særlige behandlinger. Heraf følger, at til trods 5 for den tilsyneladende tilstedeværelse af to omsætningstrin er fremgangsmåden ifølge opfindelsen af en høj grad af enkelthed og meget bekvem at iværksætte. Denne enkelthed og denne bekvemme måde måde er i praksis lige så stor, som hvis det drejede sig om en fremgangsmåde, 10 som strengttaget kun bestod af et omsætningstrin.
Det andet omsætningstrin foregår under atmosfæretryk fortrinsvis i den frie. atmosfære. Under hensyntagen til ammoniakkens fordampelighed vil opvarmning under atmosfæretryk være ækvivalent med en opvarmning i 15 fuldstændigt eller næsten fuldstændigt fravær af ammoniak. En lille smule ammoniak kan dog være tilstede, særligt under indvirkning af en vis dekomponering af urinstof, men selv i et sådant tilfælde vil ammoniakken undslippe fra reaktionsblandingen i varm tilstand.
20 Omsætningstemperaturen under dette andet trin er i al mindelighed på mellem 80 og 220°C fortrinsvis mellem 110 og 190°C.
Man foretrækker at gennemføre dette andet omsætningstrin i nærvær af vand. Under hensyntagen til temperaturen 25 og trykket vil vandet dog have en tendens til at fordampe mere eller mindre hurtigt sål'edes, at man ifølge en varierende udførelsesform på kontinuert måde tilsætter vand i væskeform til omsætningsblandingen, og at man eventuelt opsamler og kondenserer den vanddamp, der forlader 30 reaktionsblandingen. Under sådanne forhold er det fordelagtig at tilsætte vandet til reaktionsblandingen med en hastighed pr. time, der er mindre end 20 vægtprocent af denne reaktionsblanding.
151333 5
Efter afslutning af omsætningen isolerer man benzoxazo-lonet på en enhver velkendt måde. Ved en særlig fordelaf tig fremgangsmåde fælder man benzoaxazolonet med vand, der eventuelt er gjort surt; benzoxazolonet kan renses 5 ved enhver velkendt måde f.eks. ved omkrystallisation eller ved vaskning med organiske opløsningsmidler.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er i særlig grad fordelagtig på grund af de gode resultater, der opnås, såvel med hensyn til omdannelsesgraden for orthochlorphenol som 10 med hensyn til udbytterne af benzoxazolonet, samt ved enkeltheden og den bekvemme måde, hvorpå den iværksættes.
De efterfølgende eksempler illustrerer opfindelsen.
I disse eksempler betyder T T omdannelsesgraden for o-chlorphenol og R T betyder udbyttet af benzoxazolon i 15 forhold til det omdannede o-chlorphenol.
EKSEMPEL· 1 I en autoklave på 1,5 liter og af rustfrit stål, og som er forsynet med et omrørersystem, anbringer man: - 257 g o-chlorphenol - 300 g urinstof 20 - 19,8 g Cu2Cl2
Man skyller ved hjælp af ammoniak. Man opvarmer autoklaven til 170°C, og derpå anbringer man den under et konstant ammoniaktryk på 22 bar (relativt tryk). Man fortsætter opvarmningen i 6 timer, i løbet af hvilke der for-25 bruges 69 g NH^· Man køler til 110°C, aflufter autoklaven og forsyner den med en tilbagesvaler, der er fastgjort til reaktoren ved hjælp af et vinkelbøjet rørsystem.
Temperaturen bringes til 125°C; trykket er lig med atmosfæretrykket, eftersom omsætningsblandingen er i for- 6 151333 bindelse med den frie-atmosfære gennem tilbagesvaleren.
Man tilsætter vand til reaktionsblandingen i en mængde på 3 65 cm /time, idet man opvarmer og destillerer igennem 2 timer ved 140°C, og derpå 2 timer ved 150°C. Man køler til 5 120°C, hvorpå man tilsætter 0,8 liter vand. Benzoxazolonet ud skilles; man lader reaktionsblandingen henstå en nat under omrøring og tilsætter yderligere 0,15 liter af en vandig opløsning af svovlsyre indeholdende 3 mol/liter. Benzoxazolonet filtreres og vaskes derpå og omkrystalliseres. På 10 denne måde opnås benzoxazolon med R T på 74,5% og T T på 94,5%.
EKSEMPEL 2
Man gentager eksempel 1, idet man kun anvender 9,9 g Cu2Cl2 (i stedet for 19,8 g). Der forbruges 60 g NH^ 15 Man opnår benzoxazolon med et R T på 79,5% og et T T på 84,5%.
EKSEMPEL 3
Man gentager eksempel 1, idet man dog anvender følgende mængder reaktionskomponenter: 20 - 385,5 g o-chlorphenol - 270 g urinstof - 29,7 g Cu2Cl2
Under omsætningens forløb forbruges 93 g NH3. Man opnår benzoxazolonet med et R T på 67% og et T T på 93,5%, 25 EKSEMPEL 4 I en autoklav på 1,5 1 anbringer man: - 257 g 1 o-chlorphenol - 300 g urinstof 151333 7 - 19,8 g Cu2Cl2 - 68,1 g NH^
Man opvarmer til 170°C i 8 timer; trykket fastlægger sig i begyndelsen på 26 bar, hvorpå det gradvist synker til 5 10 bar ved reaktionens afslutning. Man køler til 120°C, aflufter, hvorpå man langsomt indhælder 30 g vand og varmer i 2 timer ved 140°C, derpå i 2 timer ved 150°C, alt imens man destillerer ved atmosfæretryk. Efter behandlingen analogt med eksempel 1 opnår man benzoxazolon med 10 et R T på 70% og et T T på 96%, EKSEMPEL 5
Man gentager eksempel 4, idet man dog anvender 9,9 g Cu2Cl2 (i stedet for 19,8 g); man opnår på denne måde benzoxazolon med et R T på 70,5% og et T T på 80,5%.
15 EKSEMPEL 6 I en autoklav af rustfrit stål på 1 liter og forsynet med omrørersystem anbringer man; - 102,8 g o-chlorphenol - 240 g urinstof 20 - 7,92 g Cu2Cl2
Man lukker autoklaven, skyller ved hjælp af NH^, og man tilsætter 51 g NH^. Man opvarmer til 170°C i 8 timer. Trykket stabiliserer sig fra begyndelsen på 38 bar (relativt tryk), hvorpå det falder gradvist til 24 bar ved reaktionens af-25 slutning.
Man køler, åbner autoklaven, tilsætter 16 g vand og varmer denne blanding i fri luft og under atmosfæretryk til ca.
135°C i 4 timer.
8 151333
Ved reaktionens afslutning sætter man til denne 3 reaktionsblanding 600 cm af en 1 n vandiq svovl-syreopløsning. Man filtrerer, lader bundfaldet afdryppe, og man opnår på denne måde benzoxazolon med et T T på 5 99# og et R T på 78,6#.
EKSEMPEL 7 x I en autoklave på 125 cnr sm.bringer man; - 12,85 g o-chlorphenol ..
- 0,715 g Cu20 10 - 9 g urinstof - 13,6 g NH3
Man opvarmer 8 timer ved 140°C. Trykket, der i begyndelsen er på 32 bar, falder gradvist til 17 bar. Man køler •x til 125°C og tilsætter 2 cnr vand, og derpå opvarmer 15 man uden at destillere ved atmosfæretryk 1 time ved 130°C og 2 timer ved 150°C.
Efter den sædvanlige behandling opnår man benzoxazolon med et R T på 46# og et T T på 95»5#· EKSEMPEL 8 20 I en autoklav på 125 cnr anbringer man: - 30 g urinstof - 12,85 g -o-chlorphenol - 0,99 g Cu2Cl2 - 0,68 g NH3 25 Man opvarmer 8 timer ved 170°C. Trykket fastlægger sig på 10 bar og synker indtil 9 bar. Man fortsætter behandlingerne analogt med eksempel 7, og man opnår benzoxazo-lonet med et R T på 41,5# og et T T på 89#.
151333 9 EKSEMPEL 9 1 en autoklav på 1 1 anbringer man: - 102,8 g o-chlorphenol - 240 g urinstof 5 - 7,92 g Cu2Cl2 - 14,4 g vand
Man skyller med nitrogen og opvarmer 8 timer ved 170°C. Atmosfæren, der befinder sig under ammoniaktryk, fremstilles således ved dekomponering af urinstoffet i nærvær 10 af vand. Dette tryk fastlægger sig på 40 bar og holder sig på den værdi. Man køler, aflufter autoklaven, og man opvarmer, idet man destillerer, ved atmosfæretryk 2 timer ved 130°C og derpå 2 timer ved 150°C.
Efter de sædvanlige behandlinger opnår man benzoxazolon 15 med et R T på 57,5% og et T T på 95%.
EKSEMPEL 10 •55 I en autoklav på 140 cm , der indvendig er beklædt med polytetrafluorethylen, anbringer man: - 24 g o-chlorphenol 20 - 28 g urinstof - 2,5 g CuCl2 - 6,35 g NH3
Man lukker autoklaven og skyller ved hjælp af nh^- Man opvarmer til 170°C igennem 6 timer. Trykket stabiliserer 25 sig i begyndelsen på ca. 26 bar (relativt tryk), hvorpå det gradvis falder til ca. 10 bar ved reaktionens afslutning. Man køler til 120°C, åbner autoklaven, og man overfører autoklavens indhold til en kolbe på 250 cm^ under atmosfæretryk og forsynet med et destillations- 151333 10 system, der svarer til det i eksempel 1 omtalte. I den- 3 ne kolbe tilsætter man langsomt 3 cm vand; man opvarmer derpå 2 timer ved 140°C og yderligere 2 timer ved 165°C, idet man regelmæssigt tilsætter vand med en hastighed på 5 4,5 cm /time under hele destillationens forløb. Man køler påny til 120°C, tilsætter 80 cm^ vand, køler til 20°C, 3 tilsætter 15 cm af en vandig opløsning af 6 N svovlsyre 3 og man tilsætter 50 cm ethylacetat. Man dekanterer og fraseparerer den vandige fase, som man vasker ved hjælp af 10 ethylacetat. I den organiske fase opnår man benzoxazolon med et R T på 30% og et T T på 80%, EKSEMPEL 11
Man går frem analogt med eksempel 10, dog med de følgende modifikationer: 15 Man tilsætter fra starten - 15,8 g o-chlorphenol - 59 g urinstof - 1,23 g kobber (I)chlorid - 6,35 g NH3 20 Man opvarmer 6 timer ved 210°C. Trykket stabiliserer sig i begyndelsen ved ca. 24 bar (relativt tryk), hvorpå det langsomt falder til ca. 10 bar ved reaktionens afslutning.
Efter overførsel til kolben under atmosfæretryk opvarmer man i 2 timer ved 170°C og derpå i 2 timer ved 190°C. Man 25 opnår benzoxazolon med et R T på 59% og et T T på 98%.
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon med formlen kendetegnet ved, at en blanding af o-chlorphenol og urinstof opvarmes under ammoniaktryk, indtil koncentra-5 tionen af o-chlorphenol ikke længere aftager, og at denne blanding derpå opvarmes under atmosfæretryk, idet reaktionen gennemføres i nærvær af en metalkatalysator, fortrinsvis en kobberbaseret katalysator.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at opvarmningen af blandingen af o-chlorphenol og urinstof under ammoniaktryk gennemføres under et tryk på 1-60 bar, fortrinsvis 3-40 bar.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at ammoniakpartialtrykket er større end 50% 15 af totaltrykket, fortrinsvis større end 90%.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at molforholdet mellem anvendt urinstof og anvendt o-chlorphenol er mellem 1:1 og 15:1, fortrinsvis mellem 1,2:1 og 8:1.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-4, kende tegnet ved, at reaktionsblandingens temperatur under det første reaktionstrin er 100-250°C, fortrinsvis 140-230°C.
6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at reaktionsblandingens temperatur under 25 det andet reaktionstrin er 80-220°C, fortrinsvis 110-190°C. 151333
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at omsætningen i det mindste under det andet reaktionstrin gennemføres i nærvær af vand.
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, kende-5 tegnet ved, at den anvendte katalysator er et kobber (I)salt, fortrinsvis kobber(I)chlorid.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at katalysatorindholdet i reaktionsmediet udgør 0,5-20 vægt-% i forhold til mængden af o-chlorphenol, fortrinsvis 2-10 10 vægt-%.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til fremstilling af benzoxazolon, kendetegnet ved, at en blanding af o-chlorphenol og urinstof opvarmes i nærvær af et kobber(I)salt under ammoniaktryk, idet trykket er mellem 15 10 og 60 bar, og idet ammoniakpartialtrykket er større end 90% af totaltrykket, og at denne blanding derpå opvarmes under atmosfæretryk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7912139A FR2456094A1 (fr) | 1979-05-08 | 1979-05-08 | Preparation de benzoxazolone |
| FR7912139 | 1979-05-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK197580A DK197580A (da) | 1980-11-09 |
| DK151333B true DK151333B (da) | 1987-11-23 |
| DK151333C DK151333C (da) | 1988-07-18 |
Family
ID=9225402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK197580A DK151333C (da) | 1979-05-08 | 1980-05-06 | Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4309549A (da) |
| EP (1) | EP0018931B1 (da) |
| JP (1) | JPS5625172A (da) |
| AT (1) | ATE22076T1 (da) |
| BR (1) | BR8002790A (da) |
| CA (1) | CA1150275A (da) |
| DE (1) | DE3071747D1 (da) |
| DK (1) | DK151333C (da) |
| ES (1) | ES491226A0 (da) |
| FR (1) | FR2456094A1 (da) |
| GB (1) | GB2048879B (da) |
| HU (1) | HU185217B (da) |
| IE (1) | IE49784B1 (da) |
| IL (1) | IL59609A (da) |
| PT (1) | PT71191B (da) |
| SU (1) | SU1132790A3 (da) |
| ZA (1) | ZA802717B (da) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1269067A (fr) * | 1959-04-16 | 1961-08-11 | Profatec Soc | Procédé de préparation de la benzoxazolone |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR7204020D0 (pt) * | 1971-06-24 | 1973-11-01 | Hoechst Ag | Processo para a obtencao de benzoxazolonas-(2) e benzotiazolonas-(2) |
| FR2456095A2 (fr) * | 1979-05-08 | 1980-12-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation de benzoxazolone |
-
1979
- 1979-05-08 FR FR7912139A patent/FR2456094A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-03-13 IL IL59609A patent/IL59609A/xx unknown
- 1980-04-25 SU SU802912761A patent/SU1132790A3/ru active
- 1980-04-25 US US06/143,857 patent/US4309549A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-01 GB GB8014440A patent/GB2048879B/en not_active Expired
- 1980-05-06 DK DK197580A patent/DK151333C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-06 ZA ZA00802717A patent/ZA802717B/xx unknown
- 1980-05-06 JP JP6045780A patent/JPS5625172A/ja active Granted
- 1980-05-06 PT PT71191A patent/PT71191B/pt unknown
- 1980-05-06 IE IE924/80A patent/IE49784B1/en unknown
- 1980-05-06 BR BR8002790A patent/BR8002790A/pt unknown
- 1980-05-06 CA CA000351332A patent/CA1150275A/en not_active Expired
- 1980-05-07 EP EP80420052A patent/EP0018931B1/fr not_active Expired
- 1980-05-07 HU HU801118A patent/HU185217B/hu unknown
- 1980-05-07 AT AT80420052T patent/ATE22076T1/de active
- 1980-05-07 DE DE8080420052T patent/DE3071747D1/de not_active Expired
- 1980-05-07 ES ES491226A patent/ES491226A0/es active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1269067A (fr) * | 1959-04-16 | 1961-08-11 | Profatec Soc | Procédé de préparation de la benzoxazolone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT71191A (fr) | 1980-06-01 |
| SU1132790A3 (ru) | 1984-12-30 |
| JPS5625172A (en) | 1981-03-10 |
| HU185217B (en) | 1984-12-28 |
| FR2456094A1 (fr) | 1980-12-05 |
| PT71191B (fr) | 1981-09-17 |
| GB2048879B (en) | 1983-05-25 |
| IL59609A (en) | 1983-07-31 |
| DK151333C (da) | 1988-07-18 |
| DE3071747D1 (en) | 1986-10-16 |
| EP0018931A1 (fr) | 1980-11-12 |
| ZA802717B (en) | 1981-05-27 |
| EP0018931B1 (fr) | 1986-09-10 |
| GB2048879A (en) | 1980-12-17 |
| ATE22076T1 (de) | 1986-09-15 |
| US4309549A (en) | 1982-01-05 |
| BR8002790A (pt) | 1980-12-16 |
| DK197580A (da) | 1980-11-09 |
| ES8104994A1 (es) | 1980-12-01 |
| IE49784B1 (en) | 1985-12-11 |
| IE800924L (en) | 1980-11-08 |
| JPH0128024B2 (da) | 1989-05-31 |
| IL59609A0 (en) | 1980-06-30 |
| CA1150275A (en) | 1983-07-19 |
| FR2456094B1 (da) | 1982-09-24 |
| ES491226A0 (es) | 1980-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020043730A1 (en) | Continuous process for the preparation of encapsulated cyclopropenes | |
| NO134527B (da) | ||
| US4301036A (en) | Dehydration catalyst for making ethylenimine | |
| DK151333B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon | |
| JPH035458A (ja) | ３，５，６―トリクロロピリジン―２―オールを製造するための改良方法 | |
| Kittleson | Fungicides, preparation and some properties of N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide | |
| DK151334B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon | |
| US2734081A (en) | Preparation of | |
| Sessions | Catalytic oxidation of furfural in the vapor phase | |
| DK158837B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenylglycin. | |
| JPS603296B2 (ja) | インド−ル類の製造法 | |
| IE921523A1 (en) | Preparation of alkanesulfonamides | |
| DK159422B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)pyridin | |
| KR840001534B1 (ko) | 벤즈 옥사졸론(benzoxazolone)의 제조 방법 | |
| US4036887A (en) | Preparation of 3-bromobenzaldehyde | |
| NO139684B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av n,n-diallyldikloracetamid | |
| US1878545A (en) | Process of making substituted guanidines | |
| JPS6138188B2 (da) | ||
| US3898258A (en) | Preparation of alkenyl isocyanates | |
| KR840001535B1 (ko) | 벤즈옥사졸론의 제조방법 | |
| US4062860A (en) | Process for preparing 3,4-dicyano-1,2,5-thiadiazole | |
| US4618713A (en) | Preparation of 2'-methyl-2-haloacetanilides | |
| Rising et al. | SALTS OF AROMATIC NITRILES. II. POTASSIUM PHENYLACETONITRILE | |
| SU682496A1 (ru) | Способ получени дихлорбензолов | |
| US3012072A (en) | Substitution products of polyfluorolefins and processes for the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |