HU185217B - Process for preparing benzoxazolone - Google Patents
Process for preparing benzoxazolone Download PDFInfo
- Publication number
- HU185217B HU185217B HU801118A HU111880A HU185217B HU 185217 B HU185217 B HU 185217B HU 801118 A HU801118 A HU 801118A HU 111880 A HU111880 A HU 111880A HU 185217 B HU185217 B HU 185217B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- benzoxazolone
- reaction mixture
- ammonia
- chlorophenol
- pressure
- Prior art date
Links
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical compound C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 28
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 19
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical group [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(i) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000011272 standard treatment Methods 0.000 description 2
- SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N (4e)-4-(ethoxymethylidene)-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O1C(=O)C(=C/OCC)\N=C1C1=CC=CC=C1 SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Description
A találmány tárgya új eljárás benzoxazolon előállítására klór-fenolból.
A benzoxazolon szerkezetét az (I) képlet fejezi ki. Ez a vegyüld más vegyületek, például a fozalon néven ismert rovarirlószer hatóanyagának 5 előállításához hasznos közbülső vegyidet.
A benzoxazolont néha - különösen az angol szakirodalomban - benzoxazolinonnak is nevezik.
Ismeretes, hogy a benzoxazolont meglehető- 1θ sen eltérő módszerekkel, többé-kevésbé bonyolult vegyiiletekből lehet előállítani. Az egyik ismert eljárás kiindulási anyaga amino-fenol (1 269 067 számú francia szabadalmi leírás).
A találmány célja, hogy a benzoxazolon elöálUtasára egyszerű kiindulási vegyületeket, különösen o-klór-lenolt felhasználó, egyszerű eljárást szolgáltasson.
A benzoxazolonnak o-klór-fenolból való előállítására olyan új eljárást dolgoztunk ki, amely első műveletként az o-klór-fenol és karbamid keverékének ammóniagáz nyomása alatt való melegítését, majd második műveletként az első lépésben kapott reakcióelegynek légköri nyomáson, előnyösen víz jelenlétében való melegítését 2foglalja magában.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös változatában az első műveletet fémkatalizátor jelenlétében hajtjuk végre; erre a célra előnyösen réztartalmú katalizátorokat használhatunk, ezek közül 30 megemlítjük a réz(I)- és a réz(II)-sókat, különösen a -halogenidet,.-szulfátot, -foszfátot, -acélától, -propionátot és -acetil-acetonátot - előnyös a réz(I)-klorid valamint az oxidokat, elsősorban a réz(l)-oxidot, továbbá a fém-rezet. 3θ
A reakcióelegyben a katalizátor mennyisége az o-klór-fenolra vonatkoztatva 0,5-20, előnyösen 2-10 súly% lehet. Bár ezeken a mennyiségi határokon kívüleső katalizátormennyiséget is használhatunk, ez számottevő műszaki előnyt azonban nem 40 jelent.
Az első műveletet tehát ammónia túlnyomás alkalmazásával hajtjuk végre; azaz a folyékony reakcióelegy fölött ammóniát tartalmazó, túlnyomásos atmoszféra van. Előnyösen a reakcióelegy fölötti 45 atmoszférában ammóniagáz túlnyomást létesítünk, de az ammónia túlnyomást a karbamid bomlásával is elérhetjük. A teljes nyomás általában 3 és 40 bar (relatív nyomás) között lehet. Nagyobb nyomást, például egészen 150 bar-ig terjedő nyomási szintén 50 alkalmazhatunk, de ebből különleges műszaki előny nem származik. A víz bevezetése a reakcióelegybe a találmány szerinti eljárás egyik változatát jelenti; ennek hatása elsősorban az, hogy a karbamid elbomlik, és elősegíti az ammónia keletkezését. 55 és ezáltal hozzájárul a reakcióelegy fölött uralkodó ammónianyomás növeléséhez. A víz aránya a reakcióközegben rendszerint az egész reakcióelegy mennyiségére számítva 20 súly?t>-nál, előnyösen 10 súly%-nál kevesebb. 60
Az első műveletben a reakcióelegy fölötti, ammóniát tartalmazó atmoszférában az ammónia (NH3) résznyomása általában a teljes nyomásnak több, mint 50%-a, előnyösen több, mint 90o-a. Az ammónia jelenléte leggyakrabban külső betáplálás-gg bői vagy a reaktorba való előzetes bevezetésből vagy a karbamid elbontásából, vagy ezeknek a tényezőknek az együttes hatásából ered. A reakcióban használt karbamid mólaránya a használt o-klórfenol mennyiségéhez viszonyítva rendszerint 1 és 15, előnyösen 1,2 és 8 között van.
A reakcióelegyben jelenlevő karbamidot - adott esetben - szén-dioxid és ammónia reagáltatásával in situ állíthatjuk elő. A reakcióelegy hőmérséklete az első műveletben általában 100 és 250 °C között, előnyösen 140 és 230 °C között van.
Az első reakcióműveletet szervetlen vagy szerves oldószerben hajthatjuk végre, de általában oldószer nélkül dolgozunk. Ilyenkor a reakcióelegy a reakció hőmérsékletén rendszerint folyékony (de szobahőmérsékleten nem-folyékony lehet).
Az első művelet időtartama nyilvánvalóan a műveleti körülményektől függően változhat. A szakmában jártas szakember számára a legkedvezőbb reakcióidő egyszerű rutinkísérletekkel könnyen meghatározható; általában a reagáltatást addig folytatjuk, amíg az o-klór-fenol-tartalom tovább már lényegesen nem változik, vagy más szavakkal kifejezve, amíg az o-klór-fenol átalakulása lényegileg elérte a maximumot; figyelmen kívül hagyva az egyszerű termikus és/vagy kémiai bomlást.
Amint a fentiekben kifejtettük, a találmány szerinti eljárás két műveletből áll; valójában ez a két művelet különálló, amennyiben az első műveletet nyomás alatt, viszont a másodikat egyszerűen légköri nyomáson hajtjuk végre. Ettől a különbségtől eltekintve azonban ez a két művelet gyakorlati szempontból meglehetősen hasonló, és egymás után, egyszerűen a műveleti körülmények csekély változtatásával hajtható végre anélkül, hogy a két reakciómüvelet között a reakcióelegynek egy másik reaktorba való átvitelére vagy valami különleges kezelésére szükség lenne. Ez azt mutatja, hogy a két művelet ellenére a találmány szerinti eljárás nagyon egyszerűen és kényelmesen hajtható végre. Az eljárás tulajdonképpen annyira egyszerű és kényelmes, mintha szorosan véve csak egyetlen műveletből állna.
A második műveletet légköri nyomáson, előnyösen nyitott készülékben hajtjuk végre. Tekintettel az ammónia illékonyságára, a légköri nyomáson való melegítés az ammónia teljes vagy gyakorlatilag teljes távollétében való melegítést jelent. Kis mennyiségű ammónia azonban mégis jelen lehet, különösen a karbamid bizonyos mértékű bomlása következtében, de még ebben az esetben is, a hő hatására az ammónia a reakcióelegyből elillan.
A második műveletben a hőmérséklet általában 80 és 220 ’C közölt, előnyösen 110 és 190 °C között van.
A második műveletet előnyösen víz jelenlétében hajijuk végre. Tekintettel azonban a hőmérsékletre és a nyomásra, a víz többé-kevésbé gyorsan elpárolog, ezért az eljárás egy változata értelmében a reakcióközegbe folyamatosan folyékony vizet táplálunk be, és - ha célszerű - a reakcióelegyből eltávozó vízgőzt kondenzálással visszanyerjük. Ezekben a műveletekben a reakcióelegybe a vizet óránként olyan mennyiségben tápláljuk be, ami a reakcióelegy 20 súly%-ánál kisebb. A reakció végén a benzoxazolont ismert módszerekkel különítjük el. Az egyik nagyon előnyös eljárás szerint a benzoxazolont vízzel (ez savas kémhatású lehet) csapjuk ki. Á benzoxazolont bármely ismert eljárással, például kristályosítással vagy szerves oldószerrel való 5 mosással tisztíthatjuk.
A találmány szerinti eljárás különösen azért előnyös, mert az o-klór-fenol átalakulása és a benzoxazolon kitermelése tekintetében jó eredményeket szolgáltat, és az eljárás egyszerűen és kényelmesen 10 hajtható végre.
A következő példák a találmány szerinti eljárás részleteit szemléltetik, és gyakorlati kivitelezését írják le, de az oltalmi kört semmiképpen sem korlátozzák. I5
Ezekben a példákban az o-klór-fenol átalakulásának - konverzió - mértékét DC-vel és az átalakult o-klór-fenolra számított benzoxazolon kitermelést Y-nal jelöljük.
7. példa
Keverőberendezéssel ellátott, 1,5 literes, rozsdamentes acél autoklávba 257 g o-klör-fenolt, 300 g 25 karbamidot és 19,8 g réz(I)-kloridot viszünk be.
Az autoklávot ammóniával átöblítjük, 170 ’C-ra melegítjük, majd állandó 22 bar ammónianyomást (relatív nyomást) hozunk létre. A melegítést 6 óra hosszat folytatjuk; ezalatt 69 g ammónia fogy el. 30 Ezután az autoklávot 110 °C-ra hüljük, gázmentesítjük, és a reaktorhoz hajlított csővel csatlakozó, leszálló hűtővel látjuk el. A hőmérsékletet 125 °Cra emeljük; ekkor a nyomás a légköri nyomással egyenlő, mert a reakcióelegy a hűtőn keresztül a 35 külső légkörrel van kapcsolatban. A reakcióelegybe 65 ml/óra sebességgel vizet vezetünk, és ugyanakkor 2 óra hosszal 140 °C-on, majd 2 óra hosszat 150 °C-on való melegítés közben desztillálunk. Ezután az autoklávot 120 °C-ra hütjük, és 0,8 liter40 vizet adunk hozzá. A benzoxazolon erre kiválik; a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük, majd 0,15 liter, 3 mól kénsavat tartalmazó vizes oldatot adunk hozzá. A benzoxazolont szűréssel elválasztjuk, mossuk, és átkristályosítjuk. A kapott benz- 45 oxazolon Y-értéke 74,5%, és DC-értéke 94,5%.
2. példa
Pxí 1. példa szerint járunk el, de 19,8 g réz(I)klorid helyett csak 9,9 g-ot használunk. A reakció folyamán 60 g ammónia fogy el. A kapott benzoxazolon Y-értéke 79,5%. DC-értéke 84,5%.
3. példa
Az 1. példa szerint járunk el, de az eljárásban 385.5 g o-klór-fenolt. 270 g karbamidot és 29,7 g 60 réz(l)-kloridol használunk.
A reakció folyamán 93 g ammónia fogy el. Az oxazolonl 67% Y-érlékkel és 93,5% DC értékkel nyerjük ki.
4. példa
1,5 literes autoklávba 257 g o-klór-fenolt, 300 g karbamidot, 19,8 g réz(l)-kloridot és 68,1 g ammóniái viszünk be.
Az autoklávot 8 óra hosszat 170 ’C-on melegítjük; a nyomást kezdetben állandóan 26 bar-ra állítjuk be, majd a reakció vége felé fokozatosan 10 bar-ra csökkentjük. Az autoklávot 120 °C-ra hütjük, gázmentesítjük, majd lassan 30 g vizet adunk a reakcióelegyhez. 2 óra hosszat 140 ’C-on és utána 2 óra hosszat 150 ’C-on melegítjük, és ugyanakkor légköri nyomáson desztillálunk. Az 1. példa szerinti kezelés után a kapott benzoxazolon Y-értéke 70% és DC-értéke 96%.
J. példa \ 4. példa szerint járunk el, de 19,8 g réz(I)klerid helyett 9,9 g-ot használunk. Az így kapott benzoxazolon Y-értéke 70,5%, DC-értéke 80,5%.
6. példa
Keverőberendezéssel ellátott, 1 literes, rozsdamentes acél autoklávba 102,8 g o-klór-fenolt, 240 g karbamidot és 7,92 g réz(l)-kloridot viszünk be.
Az autoklávot lezárjuk, ammóniával átöblítjük, és 51 g ammóniái vezetünk be. Az autoklávot 8 óra hosszat 170 °C-on melegítjük, ez alatt a nyomás kezdetben 38 bar relatív nyomáson állandósul, majd a reakció vége felé fokozatosan 24 bar-ra csökken. Az autoklávot ezután lehűtjük, kinyitjuk, 16 g vizet adunk hozzá, és ezt a reakcióelegyet levegőn, légköri nyomáson, 4 óra hosszat 135 °C-on melegítjük.
A reakció végén a reakcíöelegyhez 600 ml n kénsavat adunk. A csapadékot szűréssel elválasztva és mosva, a kapott benzoxazolon DC-értéke 99%, Y-értéke 78,6;,.
7. példa
125 ml-es autoklávba 12,85 g o-klór-fenolt, 0,715 g réz(I)-oxidot, 9 g karbamidot és 13,6 g ammóniát töltünk.
Az autoklávot 8 óra hosszat 140 °C-on melegítjük. A kezdeti 32 bar nyomás fokozatosan 17 barra csökken. Az autoklávot ekkor 125 °C-ra hűtjük le. 2 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, majd desztillá.'ás nélkül légköri nyomáson 1 óra hosszat 130°C-on és 2 óra hosszat 150 °C-on melegítjük.
A szokásos kezelés után á kapott benzoxazolon Y-értéke 46%, DC-értéke 95,5%,
8. példa
125 ml-es autoklávba 30 g karbamidot, 12,85 g o-klór-fenolt, 0,99 g réz(l)-k!oridot és 0,68 g ammóniát töltünk.
Az autoklávot 8 óra hosszat 170 ’C-on melegítjük. A nyomás 10 bar-on állandósul, majd 9 bar-ra '85217 csökken. Az eljárást a 7. példa szerint folytatva, a kapott benzoxazolon Y-értéke 41,5%, DC-értéke 89%.
9. példa 5 literes autoklávba 102,8 g o-klór-fenolt, 240 g karbamidot, 7,92 g réz(I)-kloridot és 14,4 g vizet töltünk.
Az autoklávot átöblítjük nitrogénnel,, és 8 óra 10 hosszat 170 °C-on melegítjük. Az ammónia túlnyomást a karbamidnak víz jelenlétében való elbontásával létesítjük. A nyomás 40 bar-on állandósul, és ezen az értéken marad. Az autoklávot ezután lehűtjük, nyomásmentesítjük, majd 2 óra hosszat 130 ’C- 11 * * * 15 on és 2 óra hosszat 150 °C-on melegítjük, és ugyanakkor légköri nyomáson desztillálunk.
A szokásos kezelés után kapott benzoxazolon Y-értéke 57,5%, DC-értéke 95%.
10. példa
Politelrafluor-etilénnel bélelt, 140 ml-es autoklávba 24 g o-klór-fenolt, 28 g karbamidot, 2,5 g 25 réz(II)-kloridot és 6,35 g ammóniát töltünk.
Az autoklávot lezárjuk, és ammóniával átmossuk, majd 6 óra hosszat 170 °C-on melegítjük.
A nyomás kezdetben 26 bar relatív nyomáson állandósul, majd a reakció végén fokozatosan 10 30 bar-ra csökken. Az autoklávot ekkor 120 °C-ra hűtjük, kinyitjuk, és az autokláv tartalmát légköri nyomáson olyan 250 ml-es gömblombikba visszük át, amely az l. példában alkalmazotthoz hasonló desztilláló berendezéssel van felszerelve. A lombik- 35 ba lassan 3 ml vizet töltünk, majd a reakcióelegyet 2 óra hosszal 140 °C-on és 2 óra hosszat 150 ’C-on melegítjük, és a desztillálás folyamán óránként 4,5 ml egyenletes sebességgel vizet adunk hozzá. A reakcióelegyet ismét 120 ’C-ra hütjük. 80 ml vizet 40 adunk hozzá, 20 °C-ra hütjük, és 15 ml 6 n vizes kénsavai és 50 ml etil-acelátol adunk hozzá. A vizes fázist dekantálással elválasztjuk, és etil-acetáttal mossuk. A szerves fázisból kinyert benzoxazolon Y-értéke 30%, DC-értéke 80%. 45
A benzoxazolont vas(Il)-klorid, nikkel(11)-klórid és nikkel jelenlétében - hasonló kitermeléssel szintén előállítottuk.
11. példa
A 10. példa szerint járunk el, de a következő módosításokat alkalmazzuk:
15,8 g o-klór-fenolt, 59 g karbamidot. 1.23 g 55 réz(l)-kloridot és 6,35 g ammóniát használunk.
Az autoklávot 6 óra hosszat 210 °C-on melegítjük. A nyomás kezdetben 24 bar relatív nyomáson állandósul, majd a reakció végén fokozatosan 10 bar-ra csökken.
Miután a reakcióelegyet légköri nyomáson gömblombikba vittük át, 2 óra hosszat 170 ’C-on, majd 2 óra hosszat 190 ’C-on melegítjük. A kapott benzoxazolon Y-értéke 59%, DC-értéke 98%.
Claims (10)
1. Eljárás az (I) képletü benzoxazolon előállítására azzal jellemezve, hogy karbamid és o-klór-fenol 1 és 15 közötti mólarányú elegyét fémkatalizátor, előnyösen réz(l)-só jelenlétében 3 és 40 bar közötti nyomáson, a teljes nyomás 50%-át meghaladó parciális nyomású ammóniagáz alatt, 100 és 250 ’C között, majd légköri nyomáson, célszerűen víz jelenlétében 80 és 220 ’C között melegítjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az első műveletben az ammónia parciális nyomása a teljes nyomás 90%-a.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a karbamidot az oklór-fenolra vonatkoztatva 1,2 és 8 közötti mólarányban alkalmazzuk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az első műveletben a reakcióelegy hőmérséklete 140 és 230 ’C között van.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a második műveletben a reakcióelegy hőmérséklete 110 és 190 ’C között van.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy legalább a második műveletet víz jelenlétében végezzük,
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(I)-sót használunk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(I)kloridot használunk.
9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakcióközegben a katalizátort az o-klór-fenolra vonatkoztatva 0,5-20 s% mennyiségben használjuk.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az o-klór-fenolra vonatkoztatva a katalizátort 2-10 s% mennyiségben használjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7912139A FR2456094A1 (fr) | 1979-05-08 | 1979-05-08 | Preparation de benzoxazolone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185217B true HU185217B (en) | 1984-12-28 |
Family
ID=9225402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU801118A HU185217B (en) | 1979-05-08 | 1980-05-07 | Process for preparing benzoxazolone |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4309549A (hu) |
| EP (1) | EP0018931B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5625172A (hu) |
| AT (1) | ATE22076T1 (hu) |
| BR (1) | BR8002790A (hu) |
| CA (1) | CA1150275A (hu) |
| DE (1) | DE3071747D1 (hu) |
| DK (1) | DK151333C (hu) |
| ES (1) | ES491226A0 (hu) |
| FR (1) | FR2456094A1 (hu) |
| GB (1) | GB2048879B (hu) |
| HU (1) | HU185217B (hu) |
| IE (1) | IE49784B1 (hu) |
| IL (1) | IL59609A (hu) |
| PT (1) | PT71191B (hu) |
| SU (1) | SU1132790A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA802717B (hu) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1269067A (fr) * | 1959-04-16 | 1961-08-11 | Profatec Soc | Procédé de préparation de la benzoxazolone |
| BR7204020D0 (pt) * | 1971-06-24 | 1973-11-01 | Hoechst Ag | Processo para a obtencao de benzoxazolonas-(2) e benzotiazolonas-(2) |
| FR2456095A2 (fr) * | 1979-05-08 | 1980-12-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation de benzoxazolone |
-
1979
- 1979-05-08 FR FR7912139A patent/FR2456094A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-03-13 IL IL59609A patent/IL59609A/xx unknown
- 1980-04-25 SU SU802912761A patent/SU1132790A3/ru active
- 1980-04-25 US US06/143,857 patent/US4309549A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-01 GB GB8014440A patent/GB2048879B/en not_active Expired
- 1980-05-06 DK DK197580A patent/DK151333C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-06 ZA ZA00802717A patent/ZA802717B/xx unknown
- 1980-05-06 JP JP6045780A patent/JPS5625172A/ja active Granted
- 1980-05-06 PT PT71191A patent/PT71191B/pt unknown
- 1980-05-06 IE IE924/80A patent/IE49784B1/en unknown
- 1980-05-06 BR BR8002790A patent/BR8002790A/pt unknown
- 1980-05-06 CA CA000351332A patent/CA1150275A/en not_active Expired
- 1980-05-07 EP EP80420052A patent/EP0018931B1/fr not_active Expired
- 1980-05-07 HU HU801118A patent/HU185217B/hu unknown
- 1980-05-07 AT AT80420052T patent/ATE22076T1/de active
- 1980-05-07 DE DE8080420052T patent/DE3071747D1/de not_active Expired
- 1980-05-07 ES ES491226A patent/ES491226A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT71191A (fr) | 1980-06-01 |
| SU1132790A3 (ru) | 1984-12-30 |
| JPS5625172A (en) | 1981-03-10 |
| FR2456094A1 (fr) | 1980-12-05 |
| PT71191B (fr) | 1981-09-17 |
| GB2048879B (en) | 1983-05-25 |
| IL59609A (en) | 1983-07-31 |
| DK151333B (da) | 1987-11-23 |
| DK151333C (da) | 1988-07-18 |
| DE3071747D1 (en) | 1986-10-16 |
| EP0018931A1 (fr) | 1980-11-12 |
| ZA802717B (en) | 1981-05-27 |
| EP0018931B1 (fr) | 1986-09-10 |
| GB2048879A (en) | 1980-12-17 |
| ATE22076T1 (de) | 1986-09-15 |
| US4309549A (en) | 1982-01-05 |
| BR8002790A (pt) | 1980-12-16 |
| DK197580A (da) | 1980-11-09 |
| ES8104994A1 (es) | 1980-12-01 |
| IE49784B1 (en) | 1985-12-11 |
| IE800924L (en) | 1980-11-08 |
| JPH0128024B2 (hu) | 1989-05-31 |
| IL59609A0 (en) | 1980-06-30 |
| CA1150275A (en) | 1983-07-19 |
| FR2456094B1 (hu) | 1982-09-24 |
| ES491226A0 (es) | 1980-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100269079B1 (ko) | 할로치환된방향족산의제조방법 | |
| GB2037767A (en) | Preparation of methacrolein | |
| JPH0579055B2 (hu) | ||
| HU185217B (en) | Process for preparing benzoxazolone | |
| US4309550A (en) | Benzoxazolone preparation | |
| US4242525A (en) | Process for producing salts of pyruvic acid | |
| JPS63196567A (ja) | 置換３−アルキル−キノリン−８−カルボン酸の製造方法 | |
| EP0489494A1 (en) | Catalyst recovery process | |
| US6441248B1 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using copper catalyst | |
| JPS5945666B2 (ja) | アミノカルボン酸類の製造方法 | |
| JPS591448A (ja) | 過ハロゲン化テレフタロニトリルを水素化する方法 | |
| US6689921B2 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using a recyclable copper catalyst | |
| US4647700A (en) | Process for the preparation of meta-chloroanilines | |
| US4391991A (en) | Process for the preparation of para-fluoroaniline | |
| KR840001535B1 (ko) | 벤즈옥사졸론의 제조방법 | |
| US4532352A (en) | Separation of aniline and p-fluoroaniline | |
| JPS62298546A (ja) | アニスアルデヒドの製造法 | |
| US4211704A (en) | Method for producing 2,3,3-trimethylindolenine | |
| JPH07165687A (ja) | ５−フルオロアントラニル酸の製造方法 | |
| SU1731770A1 (ru) | Способ получени 3,3,5,5-тетраметилбензидина | |
| JPH05255206A (ja) | フルオロアニリンの製造方法 | |
| WO2004018401A1 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using a recyclable copper catalyst | |
| JPS5869828A (ja) | ３−フエノキシベンジルアルコ−ル類の製造方法 | |
| JPS625413B2 (hu) | ||
| CN115124409A (zh) | 一种盐酸普罗帕酮中间体的制备方法 |