DK151202B - Anvendelse af 1,3-distearyl-2-oleyl-gylcerol, 1-palmityl-2-oleyl-3-stearyl-glycerol eller blandinger heraf til fremstilling af en erstatning for haardt fedtstof - Google Patents

Description

i 151202 o

Den foreliggende opfindelse angår anvendelsen af 1,3-distearyl-2-oleyl-glycerol (SOS), 1-palmityl--2-oleyl-3-stearyl-glycerol eller blandinger heraf med en renhed på mindst 85% i en mængde på fra 5% til 5 95%, henført til den samlede vægt af blandingen, til fremstilling af en erstatning for hårdt fedtstof, ofte kaldet hårdt smør, som indeholder en palmeolie-midter-fraktion.

Hårde fedtstoffer har betydning for fremstillingen 10 . af f. eks. konfekture og farmaceutiske produkter. Sådanne fedtstoffer har den specielle egenskab, at de ved stuetemperatur er hårde, men hurtigt smelter ved legemstemperatur i munden. Langt det vigtigste eksempel på et hårdt fedtstof er kakaosmør. Kakaosmør har imidlertid 15 høje priser, og der har derfor længe været behov for fremskaffelse af fedtstoffer, der er egnede som erstatning for hårde fedtstoffer, og som kan træde i stedet for kakaosmør.

Et yderligere problem med hensyn til hårde 20 fedtstoffer er, at selv om de virkelig har de specielle egenskaber, der gør dem særlig velegnede til anvendelse til specielle produkter som de ovenfor nævnte, udvises den teoretisk optimale opførsel langt fra af de tilgængelige fedtstoffer. Der er således f.eks. behov for et fedtstof, 25 som vil muliggøre fremstilling af produkter, der er mindre eftergivende for fingrene end produkter fremstillet ud fra kakaosmør, men som stadig vil udvise skarpe smelteegenskaber. Der er også behov for et fedtstof, der er mere resistent mod dannelse af en grålig ydre hinde 30 end kakaosmør. Generelt er der behov for fedtstoffer, der giver mere fleksibilitet, og for mere pålidelige fedtstoffer, dvs. fedtstoffer af mere ensartet kvalitet, end de hårde fedtstoffer, som kan fås for øjeblikket.

Et sådant fedtstof bør fortrinsvis være foreneligt med 35 de fleste hårde fedtstoffer, især med kakaosmør.

O

2 151202

Der findes en lang række tidligere publikationer, der omhandler fedtstoffer, som kan erstatte hårde fedtstoffer, såsom kakaosmør, og disse tidligere publikationer kan opdeles i tre grupper.

5 A. Dette er den største gruppe, og de deri beskrevne fedtstoffer er dem, der er mest anvendt i praksis. Disse fedtstoffer er således, at man ved fremstillingen af chokolade, hvor udtrykket "chokolade" er anvendt i betydningen overtræk af kager, konfekture-10 stykker og iscremer og lignende, må udelades det meste af kakaosmøret og anvende kakaopulver indeholdende ca. 10% kakaosmør i stedet for kakao-væsken, hvilket skyldes, at disse fedtstoffer ikke er forenelige med kakaosmør. Eksempler herpå er fedtstoffer fremstillet ved 15 fraktionering og hydrogenering af palmekerne- og kokosnødolier. Eksempler på publikationer omhandlende sådanne fedtstoffer er US-patentskrift nr. 2.442.536 og GB-patentskrifter nr. 694.970 og 1.107.206.

B. Der findes flere tidligere forslag til fedt- 20 stoffer, der kan erstatte en del af det anvendte kakaosmør, og disse fedtstoffer er, i det mindste ved anvendelse i begrænset udstrækning, forenelige med kakaosmør. Sådanne fedtstoffer omfatter illipé-smør, også kendt som Tengkawang--fedt, beskrevet i Minifie, Chocolate, Cocoa and Confectionery: 25 Science and Technology, J. og A. Churchill, 1970, shea--fraktionen, beskrevet i GB-patentskrift nr. 893.337 og US-patentskrift nr. 3.171.748, Mowrah-fedt, beskrevet i US-patentskrift nr. 3.070.445, og Dumari-smør, Njave-eller Baku-smør, Phulware-smør og Kepayan-olie, beskrevet 30 i US-patentskrift nr. 3.084.049. de vigtigste eksempler på sådanne fedtstoffer er imidlertid dem, dér er baseret på palmeolie-midterfraktionen som beskrevet i GB-patentskrifter nr. 827.172 og 925.805.

C. Den tredje gruppe af tidligere publikationer 35 er den, som beskriver syntetiske blandinger, der angives at være forenelige med eller mulige erstatninger for

O

3 151202 kakaosmør. I nogle af disse publikationer, såsom Chapman et al., J. Chem. Soc., 1957, 1502, og Dutton et al., J. Amer. Oil. Chem. Soc., 1961, 38, 96, er omtålt blandinger af syntetiske fedtstoffer med 5 kakaosmør-fraktioner udelukkende som del af nogle forsøg med det formål at prøve på at bestemme triglycerid-sammen-sætningen i kakaosmør. I andre publikationer, såsom US-patentskrifter nr. 3.012.890, 3.170.799 og 3.410.881 og GB-patentskrift nr. 1.252.224 er beskrevet forskellige 10 . syntetiske triglycerid-blandinger som totale erstatninger for kakaosmør. Anvendelsen af sådanne blandinger sammen med specielle fedtstoffer af grupperne A og B er imidlertid ikke omtalt eller foreslået, og i praksis er sådanne syntetiske blandinger ikke blevet accepteret.

15 I DE-offentliggØrelsesskrift nr. 1.492.923 og i US-patentskrift nr. 3.492.130 er som erstatning for kakaosmør omtalt SOS, dvs. 1,3-distearyl-2-oleyl-glycerol og POS, dvs. l-palmityl-2-oleyl-3-stearyl-glycerol, idet disse komponenter eventuelt kan blandes med kakaosmør.

20 Endvidere er i DE-fremlæggelsesskrift nr. 1.030.668 omtalt fremstillingen af en midterfraktion af palmeolie, som kan anvendes som erstatning for kakaosmør, idet denne palmeolie-midterfraktion også kan! blandes med et fedtstof af typen borneotalkum. Derved skulle opnås 25 et produkt, hvis størkningskurve mere ligner kurven for kakaosmør end kurven for palmeoliefraktionen alene.

Det er dog blevet fastslået, at heller ikke disse erstatninger for hårde fedtstoffer er fuldt tilfredsstillende med hensyn til deres dilatationsvaerdi, således 30 som det er illustreret i det følgende ved hjælp af et eksempel.

Til grund for den foreliggende opfindelse ligger derfor den opgave at tilvejebringe en erstatning for hårde fedtstoffer, som er en egnet erstatning for kakaosmør. Især tilstræbes opnåelsen af fordelagtige dilata-35 tions- og smelteforhold og forbedrede krystallisations og tempereringsegenskaber samt en god stabilitet mod udblomstring.

O

4 151202 Løsningen på denne opgave er ifølge opfindelsen opnået ved den ovenfor specificerede anvendelse af SOS, POS eller blandinger heraf med en renhed på mindst 85%.

Fortrinsvis er der ikke andre fedtstoffer til 5 stede i erstatningen for hårdt fedtstof.

SOS i palmeolie-midterfraktion.

Inkorporering af mindst 85% ren SOS i palmeolie--midterfraktion giver et fedtstof, som er en anvendelig 10 og generel delvis erstatning for kakaosmør. Dette fedtstof kan anvendes i større mængder end palmeolie-midter fraktionen. Alternativt kan kravene til palmeolie-midterfraktionen ved anvendelse af et sådant fedtstof være mindre strenge end ved anvendelsen af 15 palmeolie-midterfraktionen alene. Inkorporering af små mængder af den mindst 85% rene SOS har den yderligere fordel, at der kan inkorporeres mere palmeolie-midterfraktion, end når denne alene anvendes som erstatning.

En yderligere og meget vigtig virkning er, at resistensen 20 mod dannelse af et gråt overtræk bliver endnu bedre end med palmeolie-midterfraktionen alene. Inkorporering af SOS i palmeolie-midterfraktionen forøger endvidere fordelagtigt dilatationerne og smeltepunktet og forbedrer krystallisations- og tempereringsegenskaberne.

25 Virkningerne ses bedst, når den blanding af SOS og palmeolie-midterfraktion, der dannes ved inkorporering af SOS, består af mellem 5 og 95% af palmeolie-midterfraktionen og mellem 95 og 5%, især mellem 95 og 20% af SOS. Ved over 20% SOS er egenskaberne til 30 modvirkning af et gråt overtræk særlig tydelige.

Smelteegenskaberne, især den kølendé virkning, er generelt bedre for produkter indeholdende blandinger, der er fremstillet ved inkorporering af mindst 85%'s ren SOS eller blandinger af mindst 85% * s ren SOS/POS 35 i palmeolie-midterfraktion, end for produkter, der er fremstillet ved inkorporering af mindst 85%'s ren SOS eller mindst 85%'s ren SOS/POS uden palmeolie-midterfraktion.

O

5 151202

Inkorporering af mindst 85%'s ren SOS, eventuelt blandet med mindst 85%'s ren POS, i palmeolie-midter-fraktion er en særlig vigtig udførelsesform for opfindelsen, idet det er overraskende, at inkorporering af SOS eller 5 SOS/POS-blandinger bestående hovedsagelig af SOS er så fordelagtig sammenlignet med inkorporering af mindst 85%'s ren POS alene. Ud fra den kendte sammensætning af kakaosmør, hvori POS er det dominerende triglycerid, kunne man have antaget, at det var inkorporeringen 10 · af POS, der ville være særlig fordelagtig.

En i det mindste 85%'s ren SOS/POS-blanding betragtes som bestående hovedsagelig af SOS, når mindst 60% og fortrinsvis mindst 80% af den samlede mængde SOS og POS, dvs. de specielle kemiske forbindelser, er 15 SOS.

Den normale mængde, i hvilken "Coberine” ^som er beskrevet nedenfor, inkorporeres, er ca. 18%, beregnet på det samlede fedtstofindhold. Det har vist sig, at en erstatning for hårdt fedtstof, som består af 50-80% 20 palme-midteroliefraktion og 50-20% af mindst 85%'s ren SOS, kan inkorporeres i det mindste i denne mængde, dvs. i endnu større mængder. Tempereringsbetingelserne behøver sædvanligvis ikke at ændres. Mængder på 40-25% af mindst 85%'s ren SOS repræsenterer et optimum. Således kan f.eks.

25 et fedtstof bestående af 30% palmeolie-midterfraktion og 70% SOS inkorporeres i kakaosmør i en mængde på 36%, beregnet på det samlede fedtsto'f.

Hvis muligheden for ændring af tempereringsbetingelserne accepteres, er den nedenfor nævnte sammensætning af 30 stor interesse. Det har nemlig vist sig, at en erstatning for hårdt fedtstof bestående af 70-90% palmeolie--midterfraktion og 30-10% af mindst 85%'s ren SOS kan anvendes som fuldstændig fedtstoferstatning. Erstatningen indeholder i dette tilfælde fortrinsvis mindst 35 15% mindst 85%'s ren SOS. Fortrinsvis bør erstatningen anvendes op til en mængde på 50%, beregnet på det samlede fedtstof, og især i en mængde på 30%. En særlig

O

6 151202 fordel er det, at ved anvendelse af sådanne erstatninger kan der i kakaosmør inkorporeres mindst 40%, f.eks. 50%, palmeolie-midterfraktion.

Yderligere er det konstateret, at et fedtstof, 5 der består af en blanding af palmeolie-midterfraktion og SOS og indeholder op til 42% palmeolie-midterfraktion, kan anvendes som en delvis erstatning for kakaosmør til dannelse af hærdede produkter. Et fedtstof bestående af palmeolie-midterfraktion og mindst 85%'s ren SOS og indeholdende mindre end 70% SOS har vist sig at muliggøre inkorporering af mere palmeolie-midterfraktion, end når denne anvendes alene som erstatning.

Det har vist sig, at fedtstoffet, når den mængde af den mindst 85%'s rene SOS, der inkorporeres 15 i palmeolie-midterfraktionen, er således, at det opnåede fedtstof består af 10-20% SOS og 80-90% palmeolie--midterfraktion, vil være en fremragende erstatning for alt fedtstoffet, og udmærkede produkter kan fremstilles under anvendelse af dette fedtstof i stedet for kakaosmør.

20 Nogen indstilling af tempereringsbetingelserne må der dog tages hensyn til. Når fedtstoffet består af 20-30% SOS og 70-80% palmeolie-midterfraktion, kan det desuden anvendes som erstatning for alt fedtstoffet til fremstilling af produkter, der er egnet til anvendelse 25 i troperne. Også i dette tilfælde må der tages hensyn til nogen indstilling af tempereringsbetingelserne.· SOS, POS og Palmeolie-midterfraktion

Som forklaret ovenfor omfatter opfindelsen anvendelsen 30 af både SOS og POS, selv om anvendelse af SOS, alene eller blandet med POS; udgør en fordelagtig udførélsesform.

Særlig fordelagtige kombinationer af SOS, POS og palmeolie-midterfraktion er beskrevet nedenfor. Det skal bemærkes, at SOS og POS kan inkorporeres hver for 35 sig eller sammen. I det første tilfælde må hver af dem opfylde kravet om at være mindst 85%'s rent, og i det

O

7 151202 sidste tilfælde må blandingen opfylde kravet om at være mindst 85%'s ren.

Særlig fordelagtige erstatninger for hårde fedtstoffer er sådanne, som kan erstatte alt det tilsatte 5 kakaosmør, som anvendes ved fremstillingen af de respektive produkter, dvs. kan anvendes som yderligere fedtstof udover det, som findes i kakaovæsken. Mængden af sådant tilsat fedtstof udgør sædvanligvis ca. 30% af det samlede fedtstof. Det har vist sig, at en erstatning for hårdt -io fedtstof, der består af en blanding af palmeolie-midter- fraktion, mindst 85%'s ren SOS og mindst 85%'s rent POS, og som indeholder mindre end 30% SOS og mindre end 80% palmeolie-midterfraktion, kan give denne fordel.

Det har endvidere vist sig, at et fedtstof, som 15 er dannet ved inkorporering af enten mindst 85%'s ren SOS eller mindst 85%'s ren POS eller begge dele, og som består af op til 75% palmeolie-midterfraktion og 0-60% af den mindst 85%'s rene POS med resten bestående af mindst 85%'s ren SOS, er anvendeligt som delvis 2o erstatning for kakaosmør til opnåelse af produkter, der er egnede til anvendelse i troperne. Når procentmængden af SOS er større end 30, er der den yderligere fordel, at tempereringsbetingelserne sædvanligvis ikke behøver at ændres.

25 Endvidere har et sådant fedtstof bestående af 3-35% af den mindst 85%'s rene SOS, 36-54% af den mindst 85%'s rene POS og 15-35%'palmeolie-midterfraktion vist sig at være en fremragende fuldstændig fedt- i -erstatning. Sædvanligvis behøver tempereringsbetingelserne 30 ikke at ændres.

Desuden har et sådant fedtstof bestående af 5-75% af den mindst 85%'s rene SOS, 50-80% af den mindst 85%'s rene POS og 10-30% palmeolie-midterfraktion vist sig at være en fremragende fuldstændig fedt-35 -erstatning ved fremstillingen af i troperne anvendelige produkter. Når mængden af palmeolie-midterfraktion er mindre end 23%, behøver tempereringsbetingelserne sædvanligvis ikke at ændres.

O

8 151202

Det har også vist sig, at et fedtstof bestående af en blanding af 27-42% af den mindst 85%’s rene SOS, 30-50% af den mindst 85%'s rene POS og 17-33% palmeolie--midterfraktion er en anvendelig fuldstændig fedt-erstat-5 ning, for hvilke tempereringsbetingelserne sædvanligvis ikke behøver at ændres.

Endvidere er fedtstoffer af den nedenfor anførte sammensæthing, fremstillet ved inkorporering af mindst 85%'s ren SOS og/eller POS, anvendelige som 10 fuldstændige fedt-erstatninger: (a) 0-30% af den mindst 85%'s rene SOS, mindst 70% af den mindst 85%'s rene POS og op til 30% palmeolie--midterfraktion, (b) 15-40% af den mindst 85%'s rene SOS, 45-70% af den 15 mindst 85%*s rene POS og op til 15% palmeolie-midter- fraktion og (c) 40-55% af den mindst 85%'s rene SOS, 20-55% af den mindst 85%'s rene POS og 5-30% palmeolie-midterfraktion.

20 POS i palmeolie-midterfraktion.

Sådanne generelle fordele som mere fleksibilitet og ensartethed af sammensætningen ved inkorporering af mindst 85%'s ren POS i palmeolie-midterfraktion er nævnt ovenfor. Nedenfor er angivet særlig fordelagtige 25 inkorporeringsmængder.

Det har vist sig, at et fedtstof, der består af en blanding af palmeolie-midterfraktion og, beregnet på fedtstoffet, mindst 40%, fortrinsvis mindst 60% af mindst 85%'s ren POS, er en god erstatning for hårde 30 fedtstoffer. Når den indeholder mellem 40 og 60% POS, kan den anvendes som en fyldestgørende erstatning for (r) "Coberine"^ og kan anvendes i høje mængder. Når den indeholder mere end 60% POS, kan den anvendes i høje mængder til opnåelse af produkter, der er egnede til anvendelse i 35 troperne. Disse erstatninger anvendes fortrinsvis i mængder på op til i alt 50%, især 30% af det normalt anvendte kakaosmør.

9 151202

O

(r)

Det betegnelsen "Coberine"'£y forhandlede produkt er en fremragende delvis erstatning for kakaosmør som nævnt på side 66 i den tidligere omtalte bog af Minifie. Sådanne produkter findes beskrevet i GB-patentskrifter nr. 827.172 og 5 925.805 og indeholder andre fedtstoffer såvel som palme olie-midter fraktion .

Det er konstateret, at et fedtstof, der er dannet ved inkorporering af mindst 85%1 s ren POS i palmeolie-midter fraktion, og som består af palmeolie-midterfraktionen og 10 op til 80% af den mindst 85%*s rene'POS, er en velegnet delvis erstatning for kakaosmør. Det miliggør inkorporering af mere palmeolie-midterfraktion, end når denne fraktion anvendes alene som erstatning, og desuden kan kravene til palmeolie-midterfraktionen være mindre strenge, end når 15 denne anvendes alene.

Det har også vist sig, at et sådant fedtstof bestående af mindst 85%’s rene POS og op til 45% palmeolie-midterfraktion kan anvendes som delvis erstatning for kakao-smør til opnåelse af produkter,der er egnede til anvendel-20 se i troperne.

Desuden er et sådant fedtstof bestående af 15-25% palmeolie-midterfraktion og 75-85% af mindst 85%'s ren POS en udmærket fuldstændig fedt-erstatning, og fremragende produkter kan fremstilles under anvendelse af dette 25 fedtstof i stedet for kakaosmør.

Endvidere er et sådant fedtstof bestående af mindst 85%'s ren POS og op til 50% palmeolie-midterfraktion en fremragende fuldstændig fedt-erstatning, og når mængden af palmeolie-midterfraktion er mindre end 35%, kan der opnås 30 hærdede produkter.

De anførte procent-grænser er baseret på anvendelse af kakaosmør og palmeolie-midterfraktion af bestemt kvalitet, og anvendelse af kakaosmør eller palmeolie-midterfraktion af ringere eller bedre kvalitet vil svagt påvirke 35 relevansen af de anførte grænser, idet en forringet kvalitet vil kræve inkorporering af mere SOS, POS eller bian- o 151202 10 dinger af SOS og POS, medens bedre kvalitet vil kræve in-korporering af mindre.

Kvaliteten af den mindst 85%'s rene SOS, POS eller blandingen deraf er også af betydning. De anførte pro-5 cent-områder er baseret på resultater, hvortil der er anvendt materialer af veldefineret kvalitet, se det senere afsnit "Anvendte materialer". Anvendelse af SOS, POS eller SOS/POS af ringere kvalitet vil tale for inkorporering af mere, medens anvendelse af SOS, POS eller SOS/POS af bed-10 re kvalitet vil tale for inkorporering af mindre.

Det skal bemærkes, at ålle de anførte procentmængder er efter vægt.

Det vil endvidere være klart, at urenhederne i den mindst 85%'s rene SOS, POS eller SOS/POS må være uska-15 delige, f.eks. hovedsageligt andre triglycider.

Definitioner.

Palmeolie-midterfraktion.

20 De palmeolie-midterfraktioner og de foretrukne palmeolie-midterfraktioner, der kan anvendes ifølge opfindelsen, er dem, der kan.anvendes til den opfindelse, der er beskrevet i GB-patentskrift nr. 827.172.

25 Oliesyre.

Omtalen af oliesyre og dens derivater er ment som omfattende alle cis-octadecensyrer, især cis-octadec-n-en-svrer, hvor n er 6-12, selv om oliesyren selv er den fore-30 trukne og mest hensigtsmæssige af disse syrer.

Normale produkter.

Ved de arbejder, på hvilke de foretrukne grænser 35 for anvendelsen af mindst 85%'s rent SOS, POS eller SOS/POS er baseret, er det forudsat, at en erstatning for hårdt 11

O

151202 fedtstof må opfylde følgende dilatationsgrænser for at være anvendelig: D3q> 1800, 1700, D^q = 1100-1400 og D^^^IOO, til visse produkter dog også D3^ = 100-250.

5 Produkter til anvendelse i troperne.

På lignende måde er grænserne forudsat at være D3g > 1800, E>3q^ 1400 og < 200 for en erstatning for hårdt fedtstof, som kan anvendes til at give produkter, der 10 er egnede .til anvendelse i troperne.

Mælkefedtholdige produkter.

På lignende måde er dilatationsgrænseme for en 15 erstatning for hårdt fedtstof til anvendelse ved fremstilling af produkter indeholdende 15% mælkefedt antaget at være D2q> 1300, = 600-900 og D3~<100, i hærdede produkter også D35 = 100-200.

Generelt er en koncentration på 15% mælkefedt, be-20 regnet på det samlede fedtindhold, sædvanlig, men der vil selvfølgelig kunne anvendes andre koncentrationer, uden at det går ud over de gennem opfindelsen opnåede fordele. Det gælder, at jo mere mælkefedt, der anvendes, dets mere SOS, POS eller SOS/POS, især SOS eller SOS/POS bestående hoved-25 sagelig af SOS, bør der anvendes.

Erstatning.

i I den foreliggende beskrivelse er betegnelsen 30 - "fuldstændig erstatning” anvendt for en erstatning for hårdt fedtstof, der med godt resultat kan anvendes sammen med kakao-pulver, som normalt indeholder ca. 10% af det nødvendige samlede fedtstof. Med betegnelsen "delvis erstatning" er ment, at erstatningen for hårdt fedtstof kun kan erstat-35 te en del af det krævede kakaosmør, hvis der anvendes kakaopulver, og med betegnelsen "erstatning" er ment, at i det 12 151202

O

mindste en del af det nødvendige kakaosmør kan erstattes. Naturlige fedtstoffer.

5 Omtalen af sådanne fedtstoffer som f.eks. Shee,

Illipé og Phulwara henviser til fedtstoffer som beskrevet i Hilditch og Williams, The Chemical Constitution of Natural Fats, Chapman'and Halle, London, 1964.

10 Anvendte materialer.

Kakaosmør.

I alle de forsøg, hvorpå de anførte grænser er baseret, er der anvendt rent presset kakaosmør af god kvali-15 tet, hvis data er anført i følgende tabel.

Palmeolie-midterfraktion.

Det i forsøgene anvendte produkt var fremstillet 20 ved acetone-fraktionering som beskrevet i GB-patentskrift nr. 827.172, og også dets data er anført i den følgende tabel.

151202 13

Tabel I

Palmeolie-mid- Kakao-

Komponent terfraktion smør lodtal 34,4 37,6

Smeltepunkt (°C) 33,4 33,5

Refraktionsindeks N^D 1,4 468 478 f.f.a. (%) 0,1 0,57

Monoglycerider (%) spor 0,7

Diglycerider (%) 1,5 2,1

Triglycerider* (%) 98,5 96,7 M3 (% triglycerider) 3,1 0,9 M 2 U (% triglycerider) 83,6 80,0 M U 2 (% triglycerider) 9,8 17,6 U 3 (% triglycerider) 3,5 1,5

Asymmetriske triglycerider i M 2 U-fraktionen 7,1 i M U 2-fraktionen 8,3

Fedtstof, syresammensætning C 14 : 0 0,4 spor C 16 : 0 57,1 26,4 C 16 : 1 0,6 C 17 : 0 spor C 18 : 0 7,5 34,4 C 18 : 1 32,0 35,8 C 18 : 2 3,0 2,5 C 2 0 : 0 spor 0,3 C 20 : 1 spor £ M = umættet; U = umættet f.eks. C 18 : 1 = monoumættet C^g-fedtsyre.

Mindst 85%'s ren SOS og POS.

I tabellerne II og III er anført de analyser for de i forsøgene anvendte produkter, hvorpå de i det foregående anførte grænser for anvendelse af mindst 85%'s ren SOS, POS og SOS/POS er baseret.

151202 14

Tabel II SOS

(1) (2) (3)

Syretal 0,6 0,2 0,1

Forsæbningstal 190,0 190,0 191,0 lodtal “ “ 28,2

Triglycerid (%) 99 99

Lipase-analyse i alt 2-stil- i alt 2-stil- i alt 2-stil“ _ ling _ ling _ lin§ C 16 : 0 1,4 0,3 2,4 0,4 1,6 0,5 C 17 : 0 0,6 - 0,9 0,1 0,7 C 17 : 1 - - 0,1 0,1 C 18 : 0 63,3 3,2 63,2 2,3 65,1 3,2 C 18 : 1 32,1 94,0 30,0 94,6 30,7 95,2 C 18 : 2 0,9 1,7 1,1 1,6 0,7 0,7 C 20 : 0 1,2 0,1 1,3 - 1,3 0,2 C 20 : 1 0,1 0,4 0,1 0,2 - 0,3 C 20 : 2 0,2 - 0,1 0,2

Umættet 33,3 96,1 31,7 97,2 31,4 96,2 is 151202

Tabel III POS

(1) (2) (3)

Syretal 0,1 0,4 0,1

Forsæbningstal 196,0 194,8 198,5 lodtal - - 28,8

Triglycerid (%) 99 99 99

Lipase-analyse i alt 2-stil- i alt 2-stil- i alt 2-stil- _ ling _ ling _ ling C 16 : 0 31,2 1,0 30,5 0,8 30,4 0,9 C 17 :0 0,4 - 0,5 - 0,4 C 17 : 1 C 18 : 0 33,4 1,0 37,6 1,1 36,0 1,7 C 18 : 1 33,1 96,1 29,6 95,6 32,2 96,1 C 18 : 2 0,7 1,3 0,7 1,6 0,3 0,4 C 20 : 0 0,6 0,1 0,6 - 0,6 0,2 C 20 : 1 0,2 - - 0,3 C 20 : 2 0,2

Umættet 34,2 97,8 31,1 98,1 32,5 96,8 16 151202

O

Tilgængeligheden af mindst 85% ren SOS/ POS og

SOS/POS

Principielt kan den mindst 85%'s rene SOS, POS el-5 ler SOS/POS være et naturligt fedtstof eller en fraktion af et naturligt fedtstof. Selv om der tidligere er blevet fremstillet fraktioner af naturlige fedtstoffer, som i det mindste påstås at være mindst 85%'s ren SOS, er det aldrig blevet foreslået at anvende et sådant fedtstof sammen med 10 palmeoliermidterfraktion, og ej heller er det blevet antydet, at dette skulle indebære specielle fordele. I virkeligheden er anvendelsen af sådanne naturlige fedtstoffer, sandsynligvis på grund af andre tilstedeværende komponenter, da heller ikke tilfredsstillende, selv uanset prisen. For-15 trinsvis anvendes der mindst 85%'s ren SOS, POS eller SOS/-POS, der er dannet ved syntese, som af acceptabilitetsgrunde er baseret på naturlige fedtstoffer som udgangsmaterialer. Egnede fremstillingsmetoder er angivet f.eks. af Malkin og Brown i Prog. Chem. Fats and Lipids, 4, 64-67, og af 20 Hartman i Chem. Rev., 58, 845-867. Specielle syntetiske fremstillingsmåder gående ud fra naturliqe fedtstoffer en endvidere angivet i USA-patentskrift nr. 3.012.890 og 3.410.881. Det vil være klart, at alle tilstedeværende urenheder må være uskadelige, og at sådanne urenheder normalt 25 vil være andre triglycerider.

Prøver og metoder.

1. Bestemmelse af kølekurver.

30 Kølekurver er bestemt efter metoder, der er baseret på Pichard-metoden (Compt. Rend. 176, 1224, 1923) og Jensen--metoden ("The Chemistry, Flavouring and Manufacturing of Chocolate Confectionery and Cocoa", H.R. Jensen, P. Blaki-stons' Son and Co. Inc., Philadelphia, 1931). Disse metoder 35 adskiller sig essentielt ved, at fedtprøven ved den førstnævnte får lov at afkøle uforstyrret, medens-prøven ved den 17 151202

O

sidstnævnte metode omrøres under krystallisationen.

1.1. P ichard-prøven 5 Fremstilling af prøven.

Alle spor af krystalkerner i prøven fjernes ved smeltning af 50 g ved 70°C i 5 minutter.

Stabilisering.

10 Prøven få lov at størkne ved 15°C under omrøring, hvorefter den tempereres i 1 time ved 28°C under fortsat omrøring og derpå holdes på 40°C i 2 timer. Til sidst filtreres den gennem en Buchner-tragt ved 40°C.

15 Metode.

En speciel, med vakuumkappe forsynet beholder til at indeholde prøven (Shukoff-kolbe - se H. J. Vos. Methods of the IUPAC, Oils and Fats Section, Annexe 11^ (1964) angående detaljer) bringes i ligevægt ved 40°C, hvorefter 20 den skylles to gange med en lille mængde af den varme flydende prøve og til sidst påfyldes 27 g af prøven. I Shukoff--kolben indføres et jern/konstantan-termoelement med en sølvskive svejset til forbindelsesstedet for at muliggøre måling af gennerasnitsprøvetemperaturen. Kolben neddyppes derefter 25 indtil skulderen i et vandbad af 15°C, og den kolde sammenføjning i termoelementet holdes ved 0°C under bestemmelsen, medens udgangsenden anbringes direkte på en 2 mv charge-recorder.

30 1.2. Jensen-prøven.

Fremstilling af prøven.

En prøve af en minimumsmængde på 80 g opvarmes i et bægerglas til 70°C og holdes på denne temperatur i 5 mi-35 nutter. Derpå hældes 75 g af prøven i et glasrør, som i forvejen er opvarmet til 45-50°C, og en prop, der bærer termo- 18 151202

O

meter, omrører og lejet for omrøreren (en glas-manchet), indsættes.

Stabilisering♦ 5 Røret med indhold anbringes i et vandbad og holdes på 55-60°C i mindst 15 minutter, i løbet af hvilket tidsrum enhver modstandsdygtig krystalkerne skulle være ødelagt.

10 Metode.

Selve prøven bør udføres i et område, der er fri for træk og har en lufttemperatur på 19-21°C, og en høj relativ fugtighed bør undgås. Røret fjernes fra stabiliseringsbadet, og omrører-lejet "fugtes" med fedtstof ved 15 løftning af omrører-armen.

Prøven afkøles i luft ved forsigtig kontinuerlig omrøring, der netop bryder fedtstoffets overflade, indtil temperaturen er faldet til 40°C. På dette tidspunkt fastgøres røret i et stort glaskar, der tjener som luftkappe, 20 ved hjælp af en passende udboret og tilskåret korkprop, der passer over rørets hals (se f.eks. tegningen i GB-patent-skrift nr. 827.172). Luftkappen står i et vandbad, som holdes på 16,5-17,0°C under bestemmelsen, og disse betingelser er tilvejebragt mindst 30 minutter før anvendelsen.

25 Prøven får derefter lov at afkøle uden omrøring til 35°C, hvorefter omrøring genoptages på følgende måde:

Ved hver 5, 20, 35 og 50 sekunder efter minuttet, som angivet ved et stopur, der er startet ved 35QC, foretages der ét omrører-slag (op og ned). Dette bør være kraf-30 tigt virkende med omrører-ringen løftet 25-40 mm over overfladen af fedtstoffet ved hvert slag, idet dette sikrer, at i lejet dannede krystaller bringes ned i hovedmassen af prøven til opnåelse af en positiv "podning".

Ved 32°C, eller umiddelbart over eller under, note-35 res temperaturaflæsninger ved begyndelsen af hvert minut, og det fortsættes hvert minut, indtil forsøgets afslutning. Den 19 151202

O

temperatur, ved hvilken der først viser sig fedtkrystaller i prøvens hovedmasse, noteres som "punktet for de første krystaller" (Jensen-Supercooling Limit). Temperaturen vil fortsætte med at falde, indtil "minimumpunktet" (T min) 5 er nået, hvorefter den vil begynde at stige. Fra dette punkt er det essentielt, at omrører-slaget er tilstrækkelig kraftigt til at sikre gennemblanding af prøven. Ved det punkt, hvor temperaturstigningen bliver mindre end 0,l°C/minut, eller når det størknende fedtstof bliver så 10 stift, at der er risiko for brud, afbrydes omrøringen. Optegningen fortsættes, indtil temperaturen begynder at falde eller ikke ændrer sig ved fem på hinanden følgende aflæsninger. Den højeste opnåede temperatur noteres som "Maximum" (T max). Ud fra denne oplysning bestemmes tempera-15 turstigningen (T max - T min = T). "Total-tiden" (t) er det antal minutter, det tager at nå "Maximum", efter at man er begyndt at foretage temperaturaflæsninger ved 32°C.

De optegnede temperaturer afsættes mod tiden på millimeterpapir.

20 2. Bestemmelse af stabiliseret dilatation.

Fedtstofprøven smeltes og filtreres, hvorpå den hældes i en rundbundet kolbe på 100 ml, tilsættes nogle få stykker porøse potteskår og opvarmes til 80-100°C. Prøven evaku-25 eres derefter i et tilstrækkeligt vakuum i mindst 10 minutter, idet den med mellemrum rystes kraftigt, indtil der ikke længere undviger luftbobler. Det smeltede fedtstof holdes under vakuum, indtil det er anbragt i dilatometeret. Ved hjælp af en burette anbringes der i et standard-dilatometer 30 (se GB-patentskrift nr. 925.805) nøjagtigt 1,5 ral destilleret vand, udkogt under vakuum og farvet med farvestof (1% ka-liumchromat). Dilatometeret og proppen vejes derefter med en nøjagtighed på 10 mg.

Dilatometeret opvarmes til forhindring af krystal-35 lisation af fedtstoffet og fyldes til halvt op i halsen med det forbehandlede flydende fedtstof (ca. 6 g). Proppen sæt-

O

20 151202 tes derefter fast i, hvorved vandet bringes til at stige i kapillarrøret. Man bør sikre sig, at ingen luft bliver tilbage under proppen. Efter rensning og tørring vejes dilatometeret igen til bestemmelse af vægten af fedtstoffet, og t 5 derefter neddyppes det til O-mærket i et vandbad af 60°C (- 0,1°C), og højden af vandet i kapillarrøret bestemmes efter 30 minutters ligevægtsindstilling ("basis-aflæsning").

Det fyldte dilatometer afkøles derefter i et is/-vand-bad i 1 1/2 time, hvorefter fedtstofprøven stabilise-10 res ved anbringelse i et 26°C varmt vandbad i 40 timer. Det afkøles til sidst igen i et is/vand-bad i 1 1/2 time og anbringes i et 20°C varmt vandbad (- 0,1°C). Stillingen af vand-menisken aflæses i kapillarrøret, og temperaturen forøges i trin på 5°C hver halve time op til 40°C, idet 15 meniskens stilling aflæses ved hver temperatur. Til sidst opvarmes dilatometeret igen til 60°C, og "basis-aflæsningen" bestemmes igen. Hvis den i begyndelsen og den til sidst foretagne "basis-aflæsning" afviger mere end 2 mm , gentages hele operationen.

20 Dilationen er givet ved formlen

Dt =¥ (A60 - At - V - Vt hvor D^ = fedtstoffets dilatation ved t°C, 25 z = vægten af fedtstof i dilatometeret,

AgQ = aflæsningen ved 60°C,

At = aflæsningen ved t°C,

Wt = vand-korrektion, dvs. korrektion for ekspansionen af vand og glas mellem 60°C og t°C, 30 Vt = oliekorrektion, dvs. forskel i rumfanget af 25 g fedtstof ved 60°C og t°C.

35 21 151202

O

3. Produktfremstilling.

3.1. Sammensætning.

Udgangsmaterialerne består af præ-concherede masser 5 af de nedenfor anførte sammensætninger, findelt til en partikelstørrelse på 15 yjm:

For produkter indeholdende 30¾ eller mindre, beregnet på det samlede fedtstof, af fedtstof, som ikke 10 er kakaosmør; 44% kakao-væske (indeholder 70% af det samlede fedtstof sora kakaosmør) 44% sukker 12% fedtstof, indbefattende kakaosmør, når der er 15 mindre end 30% fedtstof, som ikke er kakaosmør.

For produkter indeholdende mere end 30%, beregnet på samlet fedtstof, af fedtstof, der ikke er kakaosmør: 20 22% kakao-pulver (indeholder 10% kakaosmør, beregnet på kakao-pulveret) 44% sukker 34% fedtstof indbefattende, om ønsket, kakaosmør.

25 For produkter under anvendelse af kakao-væske; 10% kakao-væske 22% piskeflødepulver (indeholder 24% mælkefedt) 43% sukker 25% fedtstof, indbefattende om ønsket kakao-smør.

30

For produkter under anvendelse af kakao-pulver; 5% kakao-pulver (indeholder 10% kakaosmør) 22% piskeflødepulver (indeholder 24% mælkefedt) 43% sukker 35 30% fedtstof, indbefattende ora ønsket kakao-smør.

22 151202

O

De ovenfor anførte er de standard-sammensætninger, der er anvendt. Masserne blev blandet sammen i en Hobart--mixer, til de var homogene, og concheret før tempereringen. Desuden anvendtes 0,4% lecithin.

5 3.2. Produktfremstilling.

Metode.

800 g af den masse, der skal tempereres, anbringes 10 i en tempereringsbeholder og omrøres i ca. 1 time ved 60°C. Omrøringen fortsættes, indtil fremstillingen er slut. Tempereringen udføres ved sænkning af temperaturen til 30°C, og når hele massen har nået 30°C, hvilket tager 30-35 minutter, podes den med 0,1% af stabiliserede krystaller fra den 15 oprindelige præ-concherede masse. Efter 20 minutters forløb udtages der prøver med intervaller på fem minutter, og kølekurverne bestemmes med et tempermeter. Den tid, det tager ved 30°C at opnå den korrekte tempereringsgrad, noteres omhyggeligt. Det fuldstændig temperede produkt udstøbes 20 ^ stænger og afkøles i køleskab til 7°c, hvorefter stænger ne efter fjernelse af formen opbevares ved 20°C i to døgn til tilladelse af en stabilisering. Efter dette tidsrum bedømmes en del af produktet ved 20°C for hårdhed, knækning, brækning og mærkning af fingrene. Den resterende del af pro- 25 duktet anbringes i et temperaturkontrolleret skab ved 25°C 4· o - 0,5 C til bedømmelse for dannelse af et gråt overtræk, ved hvilken bedømmelse den relative fugtighed holdes på under 60°C, og der sørges for luftcirkulation gennem skabet.

30 3.3. Bedømmelse.

Temperering.

En tempereringstid ved 30°C på mellem 30 og 60 minutter efter den ovenfor beskrevne standardmetode indicerer, 35 at produktet sædvanligvis kan tempereres under anvendelse af almindeligt fabriksudstyr, uden at det er nødvendigt at 23 151202

O

ændre de normale arbejdsbetingelser. En god sammenhæng opnåedes mellem tempereringstid og kølekurvekarakteristika, og de sidstnævnte anvendtes ofte til forudsigelse af den førstnævnte.

5

Fjernelse af formen.

Hvis der kræves en køletid på 20-25 minutter i opbevaringsskabet med 7°C til opnåelse af en tilstrækkelig krympning til, at formen kan fjernes, kan der ikke for-10 ventes nogen problemer med hensyn til sammentrækningen. Alle prøverne viste sig at være tilfredsstillende i denne henseende.

Knækning/hårdhed.

15 Hårdheden blev bestemt ved tilpasning af Brinell- -prøven som beskrevet af C.J. Soeters i "Fette, Seifen,

Anstrichmittel", nr. 8, 711, 1970. Prøver med en god knæk- 2 keevne bør fortrinsvis have en hårdhed på mindst 40 kg/cm efter opbevaring ved 20°C. Da hårdheden er tilbøjelig til 20 at stige under opbevaring, blev den målt igen efter et tidsrum på fire uger.

Fingermærkning.

Denne egenskab blev målt efter den metode, der er 25 angivet af C.J. Soeters i "Fette, Seifen, Anstrichmittel", nr. 8, 711, 1970. Produkter, der ikke vil tiismøre fingrene, bør fortrinsvis have en fingermærkningsværdi på under 2,0 mm efter denne prøve.

30 Modstand mod at danne et gråt overtræk.

Graden af dannelsen af en fedt-udblomstring blev målt ved 25°C efter en metode, der var baseret på den af Hettich angivne (Gordian 65, 3, 1965, "Fette, Seifen, Anstrichmittel", 66, 1025, 1964), idet der anvendtes "fløjls-35 -effekten", hvilket er betegnelse, som fænomenet er tildelt på grund af den lysspredning, der iagttages, når overfladen o 151202 24 af et delvis udblomstret produkt betragtes under forskellige vinkler, idet der er draget sammenligning med de lysreflekterende egenskaber for et fløjlsstof. Overfladen synes at ændres ganske pludseligt fra at have et glasfuldt udseende 5 til at få en grålig hinde. Ved prøven bestemmes den vinkel, ved hvilken denne skiften sker, ved hjælp af et goniometer, hvor en platform, der bærer produktet, roteres mod en kilde af indirekte lys. Målingerne fortsættes, indtil den vinkel, ved hvilken der ses fløjlsvirkning, har nået 80°. Undersø-10 gelse af overfladen af udblomstrede produkter i mikroskop har indiceret en sammenhæng mellem den tid, det tager at nå denne vinkel, og længden og antallet af krystaller pr. enhedsareal. Således kan man ved sammenstilling af den tid (i uger), det tager at nå en bestemt grad af dannelse af 15 fedt-udblomstring på enhver prøve, med standard-kakaosmør opnå et mål for fedt-udblomstringsgraden på forholdsvis kort tid.

Ud fra ovennævnte DE-fremlæggelsesskrift nr.

1.030.668 kan det ikke udledes, at der skulle være fordele 20 forbundet med at sætte SOS og/eller POS med en renhed på mindst 85% til en palmeolie-midterfraktion. Komponenternes renhed er kritisk. Forsøg har vist, at dilatationsværdi-erne for erstatningerne for hårde fedtstoffer forringes væsentligt, hvis renheden af SOS og POS ikke er mindst 85%.

25 Specielt er det blevet fastslået, at en forskel i renhed fra 80% til 82,5% giver en forskel i dilatation ved 30°C på 1000 enhedér. I DE-fremlæggelsesskrift hr. 1.030.668 er kun beskrevet anvendelsen af Borneotalkum som blandingskomponent, medens anvendelsen af komponenterne SOS og/eller 30 pos af den ovenfor omtalte renhed i palmeolie-snidterfrak-tioner ikke er omtalt. Det har derfor heller ikke kunnet forudses, at netop en sådan anvendelse (med den foreskrevne renhed af komponenterne) ville resultere i de påviste, overraskende fordele.

35

Claims (1)

1. O 151202 Patentkrav . Anvendelse af 1,3-distearyl-2-oleyl-glycerol (SOS), l-palmityl-2-oleyl-3-stearyl-glycerol (POS) eller blandinger heraf med en renhed på mindst 85% i en mængde på fra 5% 5 til 95%, henført til den samlede vægt af blandingen, til fremstilling af en erstatning for hårdt fedtstof, som indeholder en palmeolie-midterfraktion. i