DK150198B - Fremgangsmaade til fremstilling af phenoxyazolylbutanon-derivater - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af phenoxyazolylbutanon-derivater Download PDFInfo
- Publication number
- DK150198B DK150198B DK412781A DK412781A DK150198B DK 150198 B DK150198 B DK 150198B DK 412781 A DK412781 A DK 412781A DK 412781 A DK412781 A DK 412781A DK 150198 B DK150198 B DK 150198B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- derivatives
- temperatures
- acid
- phenoxyazolyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- XOFNHEQIRYYUJV-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxy-1-(1h-pyrrol-2-yl)butan-2-one Chemical class C=1C=CNC=1C(C(=O)CC)OC1=CC=CC=C1 XOFNHEQIRYYUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 acet acetals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
χ 150198 ο
Den foreliggende opfindelse angår en ny, teknisk anvendelig fremgangsmåde til fremstilling og rensning af kendte phenoxyazolylbutanon-derivater.
Det er allerede kendt, at phenoxyazolylbutanon-deriva-5 ter kan fås, når dihalogenpinåcoliner omsættes med 1,2,4- -triazol og phenoler i nærvær af et syrebindende middel, f.eks. kaliumcarbonat, og i nærvær af et organisk opløsningsmiddel, f.eks. acetone, ved temperaturer mellem 0 og 150°C, jvf.
DK fremlæggelsesskrift nr. 134.551.
10 Denne fremgangsmåde har imidlertid den ulempe, at især ved fremstillingen i teknisk målestok konkurrerende reaktioner fører til forstærket dannelse af biprodukter, der forringer indholdet af det ønskede slutprodukt væsentligt. Desuden er på grund af en omstændelig og tidsrøvende oparbejdning rum/tid-15 -udbyttet utilfredsstillende.
Det har nu vist sig, at de kendte phenoxyazolylbutanon--derivater med den almene formel 20 x-v" xVo-ch-co-c(ch3)3 (I)
N ( Åz Y
hvori X betyder halogen, 25 Y betyder hydrogen eller halogen, og
Az betyder en imidazolyl- eller 1,2,4-triazolyl-gruppe, fås ved omsætning af dichlorpinacolin med formlen ci2ch-co-c(ch3)3 (II) 30 med en azol med den almene formel
Az-H (III) 35 hvori Az har den tidligere angivne betydning, og en phenol med formlen
O
X
150198 2
Y
5 hvori X og Υ har de tidligere angivne betydninger, i nærvær af et syrebindende middel og et organisk opløsningsmiddel også i teknisk målestok med godt udbytte og god renhed, når omsæt-ningenogennemføres i nærvær af methylisobutylketon ved tempe-tø raturer mellem 40 og 150°C, at det rå slutprodukt med formlen (I) forbliver i opløsning uden udskiftning af opløsningsmidlet, og der til rensning i den samme opløsning ved temperaturer mellem 0 og +80°C tilsættes mineralsyrer, og at det rene slutprodukt med formlen (I) på gængs måde isoleres fra det 15 fraskilte salt.
Det må betegnes som overordentligt overraskende, at phenoxyazolylbutanon-derivaterne med formlen (I), der som bekendt tilhører gruppen af Ο,Ν-acetaler, er stabile i nærvær af mineralsyrer under fældningsbetingelserne (ved 0-80°C), 20 da det er alment kendt, at Ο,Ν-acetaler let kan spaltes ved syrekatalyse. Dette er desto mere overraskende, da saltet af forbindelsen med formlen (I) ikke udfældes øjeblikkeligt, men i nogen tid udsættes for angreb fra overskydende mineralsyre .
25 Det er ligeledes overraskende, at den til fremgangs måden ifølge opfindelsen som organisk opløsningsmiddel anvendte methylisobutylketon kan anvendes til saltfældningen. Det er nemlig alment kendt, at f.eks. acetone som et med methylisobutylketon strukturelt sammenligneligt opløsningsmiddel ved den kataly-30 tiske indvirkning af mineralsyrer, såsom især af den ifølge opfindelsen fortrinsvis anvendte svovlsyre, særdeles let indgår kondensationsreaktioner. Stabiliteten af methylisobutylketon i nærvær af koncentreret svovlsyre i det anvendte temperaturområde fra 0 til 80°C var derfor næppe at forvente.
35 0 150198 3
Gennemførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen har den fordel, at det ønskede produkt også ved teknisk fremstilling fås med et indhold på J>97% ved samtidig godt rum/tid-udbytte.
5 I den almene formel (I) betyder X fortrinsvis chlor, Y fortrinsvis hydrogen eller chlor, og Az fortrinsvis 1,2,4-tri-azol-l-yl.
En foretrukken gennemførelse af fremgangsmåden er følgende: 1 til 1,5 kmol dichlorpinacolin og 1 til 4 kmol syre- 10 bindende middel bringes i methylisobutylketon til reaktion med en blanding af 1 til 1,5 kmol azol, f.eks. 1,2,4--triazol eller imidazol, og 1 kmol af en phenol, f.eks. 4-chlorphenol, ved 40-120°C. Denne tilsætningsform foretrækkes > det er imidlertid også muligt at gå ud fra 15 phenolen, azolen og det syrebindende middel og at tilsætte dichlorpinacolin. Reaktionstiden udgør 8 til 15 timer. Til oparbejdningen sættes der vand til reaktionsblandingen, hvorefter faserne adskilles. Den organiske fase, der indeholder det ønskede reaktionsprodukt, vaskes til yderligere fjernelse 20 af uønskede biprodukter med fortyndet natriumhydroxid. Efter fornyet faseadskillelse sættes der mineralsyre, f.eks. svovlsyre, til den organiske fase ved 0 til 80°C.
Ud fra det adskilte salt fås den frie base med formlen (I) på gængs måde med et indhold på >97% (gaschromatografisk 25 bestemt).
Som syrebindende middel kommer for omsætningen alle gængse organiske og især uorganiske syrebindende midler på tale. Som eksempler skal nævnes tertiære aminer, såsom tri-ethylamin og dimethylcyclohexylamin, alkalimetalhydroxider, 30 såsom natrium- og kaliumhydroxid, alkalimetalcarbonater, såsom natrium- og kaliumcarbonat, og jordalkalimetalhydroxider og -carbonater, såsom calciumhydroxid og calciumcarbonat.
Som til fremgangsmåden ifølge opfindelsen til saltadskillelsen nødvendig mineralsyre anvendes der fortrinsvis 35 svovlsyre, f.eks. koncentreret svovlsyre.
O
4 150198
Omsætningen gennemføres ved temperaturer mellem 40 og 150°C, fortrinsvis mellem 40 og 120°C.
Rensningstrinnet ifølge opfindelsen gennemføres ved temperaturer mellem 0 og 80°C, fortrinsvis mellem 20 og 70°C.
5 Ved gennemførelsen af omsætningen anvendes der til 1 kmol phenol fortrinsvis 1 til 1,5 kmol dichlorpinacolin, 1 til 1,5 kmol azol og 1 til 4 kmol syrebindende middel.
Forbindelserne med formlen (I) udviser en særdeles god fungicid virksomhed, jvf. DE-AS 2.201.063. De kan eksem-10 pelvis med særligt godt resultat anvendes som middel imod ægte meldug (som bladfungicid) og imod kornsygdomme, f.eks. kornrust (som såsædbejdsemiddel).
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres i sammenligning med teknikkens stade ved det følgende fremstillings-15 eksempel.
Fremstillingseksempel i teknisk målestok 20 0 - CH - CO - C(CH3 )5
O
25 a. Fremstilling ifølge opfindelsen I en 3000 liter's rørekedel opvarmes 197 kg (1165 mol) dichlorpinacolin og 420 kg (3040 mol) kaliumcarbonat i 640 kg methylisobutylketon til 90°C. Dertil sættes der en blanding af 129 kg (1000 mol) 4-chlorphenol og 76,4 kg 30 (1100 mol) 1,2,4-triazol. Der efteromrøres i 10 timer ved 90-95°C, afkøles til 50°C og tilsættes 1400 kg vand.
Der efteromrøres i 30 minutter, hvorefter den vandige fase skilles fra. Den organiske fase vaskes først med 350 kg fortyndet natriumhydroxid og derpå med 50 kg vand.
35 Ved 40°C tilsættes der 76 kg 96%'s svovlsyre, hvorpå der afkøles til 10°C. Det udfældede bundfald vaskes med 300 kg methylisobutylketon og hydrolyseres i en blanding af 150198 5 o 400 kg methylisobutylketon, 400 kg vand og 100 kg 45%'s natriumhydroxid. Den vandige fase skilles fra, og den organiske fase inddampes. Der fås 183 kg, svarende til 61% af det teoretiske udbytte, beregnet på anvendt 4-chlorphenol, 5 1- (4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan- -2-on med smp. 75-76°C med et indhold på 97,5% (gaschromatografisk bestemt).
b. Kendt fremgangsmåde (Anvendelse i teknisk målestok analogt 10 med forskriften i DE-AS 2.406.665) I en 3000 liter's rørekedel anbringes der 550 kg acetone. Under omrøring tilsættes der 104 kg (1500 mol) 1,2,4-triazol, 634 kg. (4600 mol) kaliumcarbonat samt 193 kg (1500 mol) 4-chlorphenol. Der opvarmes til tilbagesvaling 15 og tilsættes 330 kg (1950 mol) dichlorpinacolin, opløst i 240 kg acetone. Efter afsluttet tilsætning omrøres der i 16 timer under tilbagesvaling. Der afkøles til stuetemperatur og filtreres . Filtratet inddampes ved afdestillation af opløsningsmidlet. Remanensen optages i 1300 kg toluen og vaskes 20 først med en blanding af 250 kg vand og 134 kg koncentreret saltsyre og derpå med 400 kg vand. Efter inddampning fås der 408 kg, svarende til 61% af det teoretiske udbytte, beregnet på anvendt 4-chlorphenol, l-(4-chlorphenoxy)-3,3--dimethyl-1-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-on som tyktflydende olie med et indhold på 66% (gaschromatografisk bestemt).
Claims (2)
- 6 150198 o Patentkrav.
- 1. Fremgangsmåde til fremstilling af phenoxy az olyIbu-tanon-derivater med den almene formel 5 X-^ y-O-CH-CO-C (CH3) 3 (I) ^ \ Az Y 10 hvori X betyder halogen, Y betyder hydrogen eller halogen, og Az betyder en imidazolyl- eller 1,2,4-triazolyl-gruppe, 15 ved omsætning af dichlorpinacolin med formlen ci2ch-co-c(ch3)3 (II) med en azol med den almene formel 20 Az-H (III) hvori Az har den tidligere angivne betydning, og en phenol med formlen 25 /~~~\ Y hvori X og Y har de tidligere angivne betydninger, 30. nærvær af et syrebindende middel og et organisk opløsningsmiddel, kend'etegn et ved, at omsætningen gennemføres i nærvær af methylisobutylketon ved temperaturer mellem 40 og 150°C, at det rå slutprodukt med formlen (I) forbliver i opløsning uden udskiftning af opløsningsmidlet, 35 og der til rensning i den samme opløsning ved temperaturer mellem 0 og 80°C tilsættes mineralsyrer, og det rene slutprodukt med formlen (I) på gængs måde isoleres fra det fraskilte salt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3035022 | 1980-09-17 | ||
| DE19803035022 DE3035022A1 (de) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | Verfahren zur herstellung und reinigung von phenoxyazolyl-butanon-derivaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK412781A DK412781A (da) | 1982-03-18 |
| DK150198B true DK150198B (da) | 1987-01-05 |
| DK150198C DK150198C (da) | 1987-07-06 |
Family
ID=6112162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK412781A DK150198C (da) | 1980-09-17 | 1981-09-16 | Fremgangsmaade til fremstilling af phenoxyazolylbutanon-derivater |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4388465A (da) |
| EP (1) | EP0047941B1 (da) |
| JP (1) | JPS5781474A (da) |
| BR (1) | BR8105922A (da) |
| CA (1) | CA1164465A (da) |
| DE (2) | DE3035022A1 (da) |
| DK (1) | DK150198C (da) |
| HU (1) | HU185957B (da) |
| IL (1) | IL63823A (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1152731B1 (en) * | 1999-12-14 | 2006-11-15 | Avon Products, Inc. | A skin care composition that mediates cell to cell communication |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2406665C3 (de) * | 1974-02-12 | 1978-11-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-Derivaten |
| DE2713777C3 (de) * | 1977-03-29 | 1979-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von l-Azolyl-33-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-onen |
| DE2743767A1 (de) * | 1977-09-29 | 1979-04-12 | Bayer Ag | Diastereomere triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE2850057A1 (de) * | 1978-11-18 | 1980-05-29 | Bayer Ag | Diastereomeres 1-(4-chlorphenoxy)- 1-(1-imidazolyl)-3,3-dimethyl-2-butanol, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung als arzneimittel |
-
1980
- 1980-09-17 DE DE19803035022 patent/DE3035022A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-09-05 DE DE8181106979T patent/DE3161598D1/de not_active Expired
- 1981-09-05 EP EP81106979A patent/EP0047941B1/de not_active Expired
- 1981-09-08 US US06/300,071 patent/US4388465A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-09-14 IL IL63823A patent/IL63823A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-09-14 JP JP56144054A patent/JPS5781474A/ja active Granted
- 1981-09-16 BR BR8105922A patent/BR8105922A/pt unknown
- 1981-09-16 DK DK412781A patent/DK150198C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-09-16 CA CA000385990A patent/CA1164465A/en not_active Expired
- 1981-09-17 HU HU812683A patent/HU185957B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0224822B2 (da) | 1990-05-30 |
| JPS5781474A (en) | 1982-05-21 |
| US4388465A (en) | 1983-06-14 |
| DE3161598D1 (en) | 1984-01-12 |
| EP0047941A1 (de) | 1982-03-24 |
| EP0047941B1 (de) | 1983-12-07 |
| DE3035022A1 (de) | 1982-04-22 |
| IL63823A (en) | 1985-06-30 |
| DK150198C (da) | 1987-07-06 |
| IL63823A0 (en) | 1981-12-31 |
| BR8105922A (pt) | 1982-06-08 |
| DK412781A (da) | 1982-03-18 |
| HU185957B (en) | 1985-04-28 |
| CA1164465A (en) | 1984-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0468310B2 (da) | ||
| US4632999A (en) | Process for the preparation of oxiranes | |
| US4229580A (en) | Preparation of 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ones | |
| SU556727A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4--триазола | |
| EP1773783B1 (fr) | Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide | |
| JP7311520B2 (ja) | スルフェントラゾンの合成のための方法 | |
| KR20170108080A (ko) | 메데토미딘의 합성에서 유용한 3-아릴부탄알과 같은 화합물의 제조 방법 | |
| EP0162265B1 (en) | The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles | |
| JPS59206374A (ja) | オキシラン類の製造方法 | |
| DK150198B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af phenoxyazolylbutanon-derivater | |
| CN114728907A (zh) | 用于合成(3-氯-2-吡啶基)肼的方法 | |
| AU2018411552B2 (en) | Improved process for preparation of intermediates | |
| CN110740995B (zh) | 制备取代苯氧基苯基醇的方法 | |
| WO1999044969A1 (en) | Methods for highly selectively o-alkylating amide compounds with the use of copper salts | |
| JPH0131492B2 (da) | ||
| JPS5934709B2 (ja) | 塩素化イミダゾ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS58172336A (ja) | メチルケトン類の製造方法 | |
| JPH0468309B2 (da) | ||
| CA3153841A1 (en) | Improved process for preparing epoxides from aldehydes or ketones | |
| US4267381A (en) | Preparation of side-chain fluorinated 3,3-dimethyl-butan-2-one | |
| KR20000015811A (ko) | 1,2,4-트리아졸의 생물학적 활성 유도체의 제조방법 및 이 방법에 유용한 중간체 | |
| ES2232643T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de 2-(1,2,4-triazol-1-il)-etanoles. | |
| US4921967A (en) | Novel alkylcycloalkyl triazolylmethyl ketones as fungicide intermediates | |
| JPH0153262B2 (da) | ||
| US4731452A (en) | Preparation of novel azolylmethyl ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |