DK160248B - Omega-halogen-acetophenon-oximethere og fremgangsmaade til deres fremstilling - Google Patents
Omega-halogen-acetophenon-oximethere og fremgangsmaade til deres fremstilling Download PDFInfo
- Publication number
- DK160248B DK160248B DK088680A DK88680A DK160248B DK 160248 B DK160248 B DK 160248B DK 088680 A DK088680 A DK 088680A DK 88680 A DK88680 A DK 88680A DK 160248 B DK160248 B DK 160248B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- preparation
- compounds
- oxime
- halogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
- C07D233/61—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical, attached to ring nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 160248 B
i
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte ω-halogen-acetophenon-oximethere med den almene formel
Rn O-R’ hvor R betyder halogen, R' betyder alkyl med 1-4 carbonatomer 10 eller eventuelt med chlor substitueret benzyl, n betyder 1 eller 2, og Hal betyder chlor eller brom.
Forbindelserne med formlen (I) kan foreligge i syneller anti-formen, men fås overvejende som blandinger af begge former.
15 Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af ω-halogen-acetophenon-oximetherne med den almene formel (I) , hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at ω-halogen-acetophenoner med formlen 20 /jT"n-C-CH,-Hal (II) rÆ^J o 2 n 25 hvor Hal, R og n har de ovennævnte betydninger, omsættes med substituerede hydroxylaminer med formlen H2N-0-R' (III) 30 hvor R' har den ovennævnte betydning, i nærværelse af et fortyndingsmiddel.
Fremgangsmåden må betragtes som overraskende. På baggrund af den kendte teknik skulle det forventes, at ω-halogen-acetophenoner med formlen II ville reagere med sub- 35 stituerede hydroxylaminer under substitution af halogenet til dannelse af forbindelser med formlen
DK 160248B
2 Γ\ £_/-C0 - CHg - NH - OR’ i
R I
n 5 hvor R, R1 og n har de ovennævnte betydninger.
Denne omsætning sker imidlertid ikke i nævneværdigt omfang.
I stedet dannes oximetheme med formlen I i højt udbytte.
De hidtil ukendte forbindelser med formlen (I) er 10 interessante mellemprodukter til fremstilling af vidtgående kendte ω-azoly1-acetophenon-oximethere, jf. DE offentliggørelsesskrift nr. 2.657.578 og DE offentliggørelsesskrift nr. 2.723.942, med formlen 0- ;T~~CH2~C-i <IV> K 0-R * n 20 hvor R, R* og n har de ovennævnte betydninger, og Z betyder en CH-gruppe eller et nitrogenatom.
De kendte slutprodukter med formlen (IV), som kan fremstilles ud fra de hidtil ukendte mellemprodukter med formlen (I), er aktive stoffer med fungicid samt baktericid 25 virkning og kan f.eks. anvendes som plantebeskyttelsesmidler. Slutprodukterne med formlen (IV) kan, som det vil blive vist, let fremstilles ud fra de hidtil ukendte mellemprodukter med formlen (I), og denne fremstillingsmetode har en række fordele sammenlignet med den kendte metode.
30 Ganske særligt foretrukket er de ω-halogen-acetophe- non-oximethere med formlen (I), hvor R betyder chlor eller brom, og R' betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.butyl eller tert.butyl eller benzyl, som eventuelt kan være substitueret én eller to gange med 35 chlor.
Anvender man eksempelvis o-chlor-2,4-dichloracetophe-
DK 160248 B
3 non og O-methyl-hydroxylamin-hydrochlorid som udgangsforbindelser, kan reaktionsforløbet gengives ved hjælp af følgende reaktionsskema: 5 _P- _/C1
Cl-/(^^\-C-CH,Cl + H,N-OCH, base , Cl-ZK^X-C-CH0C1 s x Η« * v^y s 0-ch3 10 De som udgangsforbindelser til fremstillingen af forbindelserne med formlen (I) anvendte ω-halogen-acetophe-noner er alment defineret ved formlen (II). I denne formel betyder R fortrinsvis de ovenfor i forbindelse med beskrivelsen af de her omhandlede forbindelser med formlen (I) for 15 disse substituenter nævnte foretrukne grupper.
ω-Halogen-acetophenonerne er kendte, jf. Bulletin de la Société Chimique de France 1955. side 1363-1383. De kan fremstilles på alment kendt måde, idet man f.eks. omsætter tilsvarende benzener ved en Friedel-Crafts-reaktion med 20 chlor- eller bromacetylchlorid, eller halogenerer tilsvarende acetophenoner på gængs æmåde, idet der fortrinsvis anvendes sulfurylchlorid eller brom som halogeneringsmiddel.
De som udgangsforbindelser anvendte substituerede hydroxylaminer er alment defineret ved formlen (III). I 25 denne formel betyder R' fortrinsvis de ovenfor i forbindelse med beskrivelsen af de her omhandlede forbindelser med formlen (I) for disse substituenter nævnte foretrukne grupper.
De substituerede hydroxylaminer med formlen (III) er alment kendte forbindelser inden for den organiske kemi.
30 Til den her omhandlede omsætning til fremstilling af forbindelserne med formlen I kan der som fortyndingsmidler fortrinsvis anvendes alkoholer og vandige alkoholer.
Reaktionstemperaturerne kan varieres inden for et større område. Sædvanligvis anvendes en reaktionstemperatur 35 på mellem 20° og 120°C, fortrinsvis en temperatur på mellem 50° og 100°C.
DK 160248 B
4
Ved gennemførelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes pr. mol acetophenon med formlen (II) fortrinsvis 1-1,2 mol hydroxylamin med formlen (III). Isoleringen af forbindelserne med formlen (I) sker ifølge gængse metoder.
5 Ved en foretrukken udførelsesform anvendes hydroxyl- aminerne med formlen (III) i form af deres salte, især som hydrochlorider, eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, f.eks. natriumacetat (jf. også fremstillingseksemplerne) .
10 Som allerede nævnt kan de hidtil ukendte forbindelser med formlen I fordelagtigt anvendes til at fremstille de kendte aktive forbindelser med formlen IV.
Det er ifølge teknikkens standpunkt kendt, at fungicidt virksomme ω-azolyl-acetophenon-oximethere fremstilles 15 ved, at man i et første trin omsætter ω-halogen-acetophenoner med azoler (1,2,4-triazol eller imidazol) i nærværelse af et indifferent organisk opløsningsmiddel og et syrebindende middel ved temperaturer på mellem 20° og 120°C, i et andet trin omsætter de dannede ω-azolyl-acetophenoner med hydroxyl-20 amin i nærværelse af et opløsningsmiddel, fortrinsvis alkoholer, ved 50-80°C, idet hydroxylaminen fortrinsvis anvendes som hydrochloridet i nærværelse af et syrebindende middel, og i et tredje trin omsætter de dannede ω-azolyl-acetophenon-oximer med et halogenderivat i nærværelse af et indifferent 25 organisk opløsningsmiddel og eventuelt i nærværelse af en stærk base ved temperaturer på mellem 60 og 100°C til de tilsvarende ethere, jf. det nedenstående reaktionsskema og DE offentliggørelsesskrift nr. 2.657.578 og DE offentliggørelsesskrift nr. 2.723.942.
30 35
DK 160248 B
5
jJøJ)-C-CH2-Hal· + H-Az->CH2"AZ
5 Xn X
η n (A) (B) (B) + H2N-OH -} /^)^-C-CH2-Az 10 '
n OH
(C) (C, + Y-Hai’ -^ jg)-C-CH2-Az 15 ' 1 x o-y n (D) I dette reaktionsskema betyder Az 1,2,4-triazolyl 20 eller imidazolyl, X betyder halogen, alkyl, alkoxy, nitro, eventuelt substitueret phenyl eller eventuelt substitueret phenoxy, Hal' betyder halogen, Y betyder alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl eller eventuelt substitueret aralkyl, og n betyder 0, 1, 2 eller 3.
25 Denne kendte fremgangsmåde har den ulempe, at der ikke fås tilfredsstillende samlede udbytter af ω-azolyl-acetophenon-oximethere med formlen D.
De vidtgående kendte ω-azolyl-acetophenon-oximethere med den almene formel 30 tt .
n 0-R1 hvor R, R', Z og n har de ovennævnte betydninger, kan frem- 35 6
DK 160248 B
stilles på en særlig fordelagtig måde ved omsætning af de hidtil ukendte, her omhandlede mellemprodukter, ω-halogen-acetophenon-oximetherne med den almene formel ^0)-C-CH2-Hal (I) n O-R' 10 hvor Hal, R, R’ og n har de ovennævnte betydninger, med azoler med formlen
;-N
H-N , 4 \ (V) 15 hvor Z har den ovennævnte betydning, i nærværelse af et syrebindende middel og i nærværelse af et fortyndingsmiddel.
Det må betegnes som meget overraskende, at der via 20 de hidtil ukendte mellemprodukter med formlen (I) fås slutprodukter med formlen IV i et højt udbytte, hvormed denne fremgangsmåde viser sig at være mere fordelagtig end den fra teknikkens standpunkt kendte fremstillingsmetode.
Anvender man eksempelvis <d-chlor-2,4-dichloracetophe-25 non-oxim-O-methyl-ether og 1,2,4-triazol som udgangsforbin delser, kan reaktionsforløbet illustreres ved hjælp af følgende reaktionsskema: C1 Cl
^ N=j \±J[ 5 \N=J
°"*CH3 ckh3 35 De som udgangsforbindelser til fremstillingen af slutprodukterne med formlen (IV) anvendte azoler er alment
DK 160248 B
7 defineret ved formlen (V). I denne formel betyder Z en CH-gruppe eller et nitrogenatom.
Azolerne med formlen (V) er alment kendte forbindelser inden for den organiske kemi.
5 Til fremstilling af slutprodukterne med formlen (VI) skal det yderligere bemærkes:
Som fortyndingsmidler kan der fortrinsvis anvendes indifferente organiske opløsningsmidler. Hertil hører ketoner såsom acetone og methylethylketon, nitriler såsom acetoni-10 tril, alkoholer såsom ethanol, ethere såsom tetrahydrofuran eller dioxan, aromatiske carbonhydrider såsom toluen og benzen, formamider såsom dimethylformamid samt halogenerede carbonhydrider såsom methylenchlorid, carbontetrachlorid eller chloroform.
15 Omsætningen gennemføres i nærværelse af et syrebind ende middel. Der kan tilsættes alle anvendelige uorganiske eller organiske syrebindende midler såsom alkalimetalcar-bonater, f.eks. natrium- og kaliumcarbonat, eller såsom lavere tertiære alkylaminer, cycloaminer eller aralkylaminer, 20 f.eks. triethylamin, Ν,Ν-dimethylcyclohexylamin og N,N-dime-thylbenzylamin. Ligeledes er det muligt at anvende et overskud af azolen med formlen (V).
Reaktionstemperaturerne kan varieres inden for et større område. Sædvanligvis arbejder man ved en temperatur 25 på mellem 0° og 150°C, fortrinsvis ved en temperatur på mellem 60° og 120°C.
Til gennemførelse af omsætningen anvendes pr. mol af forbindelserne med formlen (IV) fortrinsvis 1-2 mol azol og 1-2 mol syrebindende middel. Isoleringen af forbindelserne 30 med formlen (I) sker efter gængse metoder. Da disse for det meste fås i form af olier, isoleres de fortrinsvis som salte, især som hydrochlorider eller nitrater.
Ifølge en særlig udførelsesform for fremstillingen af forbindelser med formlen IV kan der også gås således 35 frem, at man først fremstiller de her omhandlede mellemprodukter med formlen I og uden isolering deraf og uden opløs-
DK 160248B
s ningsmiddeludskiftning gennemfører den videre omsætning, hvorved ω-azolyl-acetophenon-oximetherslutprodukterne med formlen (IV) fås i én arbejdsgang ved en batch-proces.
ω-Azolyl-acetophenon-oximetherne med formlen (IV) 5 udmærker sig ved en særdeles god fungicid virkning, jf. DE offentliggørelsesskrift nr. 2.657.578 og DE offentliggørelsesskrift nr. 2.723.942.
I fremstillingseksemplerne illustreres fremstillingen af de hidtil ukendte forbindelser med formlen I og den nye 10 fremgangsmåde til fremstilling af de kendte forbindelser med formlen (IV) via de hidtil ukendte mellemprodukter med formlen (I), hvilken fremgangsmåde sammenlignes med den kendte fremgangsmåde.
15 Fremstillinaseksempler
A) Hidtil ukendte mellemprodukter med formlen I
Eksempel Al 20 _ c>Ot“2'c1 icH3 25 22,3 g (0,1 mol) o-chlor-2,4-dichloracetophenon op varmes med 9,2 g (0,11 mol) O-methyl-hydroxylamin-hydrochlo-rid og 8,2 g (0,1 mol) natriumacetat i 200 ml ethanol i 20 timer under tilbagesvaling. Derefter afdestilleres opløsningsmidlet i vakuum, og remanensen optages i 100 ml methy-30 lenchlorid. Der vaskes med 1 x 200 ml og med 2 x 100 ml vand, tørres over natriumsulfat og koncentreres ved af destillation af opløsningsmidlet i vakuum. Der fås 25 g (99,6% af det teoretiske) w-chlor-2,4-dichlor-acetophenon-oxim-0-me- . . . 20 thyl-ether som olie med brydningsindekset nD = 1,5652.
35
DK 160248 B
9 På tilsvarende måde fremstilles følgende forbindelser med den almene formel 5 ^0)-C-CH2-Hal (I) n O-R'
Fysiske
Eks. nr. R R' Hal konstanter 10 _2-
Cl A 2 2,4-Cl2 -CH2-^0) C1 nD°= 1'5901
Cl 15 A 3 2,4-Cl2 -CH.-^-Cl Cl n33 = 1,5879 20 B) Slutprodukter med formlen (IV)
Eksempel Bl 25
Cl
Cl -(Cl)— c “ CH~ — /
v^r l 2 \ J
i 30 0 -CH3
Fremstilling ud fra forbindelser med formlen (I) med isolering af mellemproduktet.
Først fremstilles o-chlor-2,4-dichloracetophenon-35 oxim-O-methyl-etheren ifølge eksempel Al (jvf. ovenfor).
Derpå gås der frem som følger: 10
DK 160248B
12,5 g (0,05 mol) <o-chlor-2,4-dichloracetophenon-oxim-O-methyl-ether opløses i 10 ml dimethylformamid og sættes dråbevis til 4 g (0,055 mol) 1,2,4-triazol samt 7 g (0,05 mol) kal iumcarb onat i 50 ml dimethyl formamid. Efter 5 tildrypningen omrøres der i 20 timer ved 70°C, og reaktionsblandingen udrøres efter afkølingen i 200 ml vand. Derefter ekstraheres der med 200 ml methylenchlorid, den organiske fase vaskes med 8 x 100 ml vand, tørres over natriumsulfat og koncentreres ved afdestillation af opløsningsmidlet i 10 vakuum. Der fås 12 g (84,5% af det teoretiske) ω-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichloracetophenon-oxim-0-methylether som olie (hvilket svarer til et samlet udbytte på 84,2% af det teoretiske), som ved behandling med salpetersyre i chloroform kan omdannes til det tilsvarende nitrat med sønderdelings-15 punktet 90-92°C.
Sammenlianinaseksemoel (fremstilling ifølge kendt fremgangsmåde) 20 i, trin: _ Cl -(SV cH2 V 1 0 N ;— .
‘25 269 g (1 mol) <o-brom-2,4-dichloracetophenon opløses i 250 ml acetonitril. Denne opløsning dryppes til en under tilbagesvaling kogende suspension af 69 g (1 mol) 1,2,4-30 triazol og 150 g kaliumcarbonat i 2000 ml acetonitril. Efter opvarmning i 20 timer under tilbagesvaling filtreres den afkølede suspension, opløsningsmidlet fjernes fra filtratet, og remanensen optages med ethylacetat, vaskes med vand, tørres over natriumsulfat og befries for opløsningsmidlet.
35 Ethylacetatremanensen udkrystalliserer ved tilsætning af isopropanol. Efter omkrystallisation fra ligroin/isopropanol
DK 160248 B
11 fås 154 g (60% af det teoretiske) 0-(1,2,4-triazol-l-yl)- 2,4-dichloracetophenon med smp. 117“C.
2. trin: 5 _ Cl “(O/' -
n n=J
oh 10 106,8 g (0,44 mol) 1-(2,4-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan-l-on opløses i 780 ml ethanol, der tilsættes 48 g hydroxylammoniumhydrochlorid og omrøres i 5 timer under tilbagesvaling. Derefter sættes 1000 ml vand 15 til reaktionsblandingen, som filtreres. Der fås 51 g (45% af det teoretiske) ω-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichlor-aceto-phenon-oxim med smp. 165-170°C.
Sluttrin; 20
Cl -o-1 - ^ ^ '-1 N N — 6-ch3 25 27,1 g (0,1 mol) ω-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichlor-acetophenon-oxim suspenderes i 300 ml toluen, 300 ml koncentreret natriumhydroxidopløsning og 2 ml benzyl-dimethyl-ammonium-chlorid, der tilsættes 28,4 g (0,2 mol) methyliodid, 30 og der omrøres i 15 timer ved 40®C. Blandingen afkøles derpå, og den organiske fase fraskilles, vaskes med 3 x 200 ml mættet natriumchloridopløsning, tørres over natriumsulfat og koncentreres ved afdestillation af opløsningsmidlet. Den tilbageblevne olie indeholder foruden den ønskede oximether 35 også ω- (1,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichlor-acetophenon, som fås ved forsæbning af den anvendte oxim. Til rensning opløses 12
DK 160248B
den olieagtige remanens i 100 ml chloroform, og under isafkøling tilsættes 3 ml koncentreret salpetersyre. Efter tilsætning af 100 ml ether udfældes 4,2 g nitrat af «-(1,2,4-triazol-l-yl) -2,4-dichloracetophenon-oxim-O-methyl-ether 5 som en ren stereoisomer med smp. 111-114°C (sønderdeling).
Efter afdestillation af opløsningsmidlet i vakuum og omkrystallisation af remanensen fra ethylacetat fås yderligere 3,2 g nitrat af «-(l,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichloracetophe-non-oxim-O-methyl-ether som en isomerblanding med smp. 90-10 92°C, hvormed der i alt fås 7,4 g (17% af det teoretiske) «-(1,2,4-triazol-l-yl) -2,4-dichlor-acetophenon-oxim-0-methyl-ether. Det svarer til et samlet udbytte over alle trin på 4,6% af det teoretiske.
15 Eksempel B2
Cl r s' /==-»
\V-V II 2 W
'-1 N Cl 0-=H2-^)
Cl 25 Fremstilling ud fra forbindelser med formlen (I) uden isolering af mellemproduktet: 8,9 g (0,04 mol) «-chlor-2,4-dichloracetophenon opvarmes sammen med 8,6 g (0,04 mol) 0-2,6-dichlorbenzyl-hy-droxylamin-hydrochlorid og 3,3 g (0,04 mol) natriumacetat i 30 100 ml ethanol i 15 timer under tilbagesvaling. Til denne reaktionsblanding sættes 2,8 g (0,04 mol) 1,2,4-triazol og 5,6 g (0,04 mol) kaliumcarbonat, og der opvarmes yderligere i 20 timer under tilbagesvaling. Efter afkøling filtreres der, og filtratet koncentreres. Remanensen optages i 250 ml 35 methylenchlorid, vaskes med 5 x 200 ml vand, tørres over natriumsulfat og koncentreres. Der fås 15,4 g (89,5% af det
DK 160248 B
13 teoretiske) ω-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichloracetophenon-oxim-O-2,6-dichlorbenzylether som en olie. Denne opløses i acetone til dannelse af saltet. Der tilsættes under filtrering en opløsning af 5,4 g 1,5-naphthalen-disulfonsyre i 25 5 ml acetone, blandingen omrøres i 10 minutter ved stuetemperatur, og bundfaldet fjernes ved frasugning. Der fås 14,8 g (72% af det teoretiske, beregnet på den anvendte base) ω-(1,2,4-triazol-l-yl) -2,4-dichloracetophenon-oxim-2,6-dichlor-benzyl-ether-l,5-naphthalendisulfonat med snip. 245-252 °C 10 (sønderdeling).
15 20 25 30 35
Claims (2)
- 2. Fremgangsmåde til fremstilling af ω-halogen-aceto phenon-oximethere med formlen (I), kendetegnet ved, at ω-halogen-acetophenoner med formlen
- 20 Jjø)~ S - ch2 - Hal <n> hvor Hal, R og n har de ovennævnte betydninger, omsættes med substituerede hydroxylaminer med formlen 25 H2N-0-R' (III) hvor R* har den ovennævnte betydning, i nærværelse af et fortyndingsmiddel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2907972 | 1979-03-01 | ||
| DE19792907972 DE2907972A1 (de) | 1979-03-01 | 1979-03-01 | Omega -halogen-acetophenon-oximether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte zur herstellung von omega -azolyl-acetophenon-oximethern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK88680A DK88680A (da) | 1980-09-02 |
| DK160248B true DK160248B (da) | 1991-02-18 |
Family
ID=6064198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK088680A DK160248B (da) | 1979-03-01 | 1980-02-29 | Omega-halogen-acetophenon-oximethere og fremgangsmaade til deres fremstilling |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4293715A (da) |
| EP (1) | EP0015456B1 (da) |
| JP (1) | JPS55118453A (da) |
| BR (1) | BR8001205A (da) |
| DE (2) | DE2907972A1 (da) |
| DK (1) | DK160248B (da) |
| IL (1) | IL59488A (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3044564A1 (de) * | 1980-11-26 | 1982-07-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-bromacetophenonoximethern |
| US4566901A (en) * | 1982-05-06 | 1986-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof |
| DE3545085A1 (de) * | 1985-12-19 | 1987-07-02 | Bayer Ag | Substituierte cyclopropyl-oximether |
| DE4213149A1 (de) * | 1992-04-22 | 1993-10-28 | Hoechst Ag | Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| ATE347546T1 (de) | 2000-06-15 | 2006-12-15 | Taisho Pharmaceutical Co Ltd | Hydroxyformamidin-derivate und diese enthaltende medikamente |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH455386A (de) * | 1965-01-22 | 1968-07-15 | Ciba Geigy | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US3732306A (en) * | 1970-07-02 | 1973-05-08 | Stauffer Chemical Co | Certain oxime esters and their use as acaricides and in controlling fungi and bacteria |
| US3914300A (en) * | 1971-12-23 | 1975-10-21 | Shell Oil Co | Phenyl ketoxime derivatives |
| US4052194A (en) * | 1974-01-24 | 1977-10-04 | Merrill Wilcox | Oxime abscission agents |
| DE2723942C2 (de) * | 1977-05-27 | 1982-11-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | ω-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther |
-
1979
- 1979-03-01 DE DE19792907972 patent/DE2907972A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-11 US US06/120,168 patent/US4293715A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-22 DE DE8080100882T patent/DE3060100D1/de not_active Expired
- 1980-02-22 EP EP80100882A patent/EP0015456B1/de not_active Expired
- 1980-02-28 JP JP2349080A patent/JPS55118453A/ja active Granted
- 1980-02-28 IL IL59488A patent/IL59488A/xx unknown
- 1980-02-29 BR BR8001205A patent/BR8001205A/pt unknown
- 1980-02-29 DK DK088680A patent/DK160248B/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2907972A1 (de) | 1980-09-11 |
| DK88680A (da) | 1980-09-02 |
| JPS55118453A (en) | 1980-09-11 |
| IL59488A0 (en) | 1980-05-30 |
| DE3060100D1 (en) | 1982-01-28 |
| IL59488A (en) | 1984-02-29 |
| EP0015456B1 (de) | 1981-12-02 |
| JPS6247178B2 (da) | 1987-10-06 |
| EP0015456A1 (de) | 1980-09-17 |
| US4293715A (en) | 1981-10-06 |
| BR8001205A (pt) | 1980-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1187084A (en) | Phenoxyphenyl azolylmethyl ketones and carbinols, processes for their preparation, and their use as fungicides and as intermediate products | |
| CA1212952A (en) | 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides | |
| IE56378B1 (en) | 1-azolyl-2-aryl-3-fluoroalkan-2-ols as microbicides | |
| GB2197311A (en) | Preparation of triazole compounds | |
| CA1129869A (en) | Oximino-triazolyl-ethanes, a process for their preparation and their use as fungicides | |
| DK152493B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af hydroxypropyl-triazoler | |
| US4661507A (en) | Antifungal S-ethers of 2-aryl-3-mercapto-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ols and corresponding sulfoxides and sulfones | |
| US4945101A (en) | Fungicidal novel hydroxyalkynyl-azolyl derivatives | |
| DK150595B (da) | Azolyl-carboxylsyre-derivater til anvendelse som fungicider, fungicidemidler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxylsyre-derivaterne | |
| CA1131233A (en) | Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides | |
| NO802616L (no) | Acylerte triazolyl-gamma-fluorpinakolyl-derivater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som fungicider | |
| CS214709B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| US4229580A (en) | Preparation of 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ones | |
| HU190545B (en) | Process for preparing antifungal triazole-derivatives and pharmaceutical compositions comprising these compounds | |
| DK160248B (da) | Omega-halogen-acetophenon-oximethere og fremgangsmaade til deres fremstilling | |
| US4507484A (en) | Triazole antifungal agents | |
| JPH0458473B2 (da) | ||
| NO165104B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 1, 1-disubstituerte cyklopropanderivater. | |
| EP0027177B1 (de) | 1-Azolyl-1-halogen-alkan-2-one und Verfahren zur Herstellung von 1-Azolyl-1-phenoxy-alkan-2-onen | |
| NO161800B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 1-(2-aryl-2-halo-1-etenyl)-1h-azoler. | |
| CS208765B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| IL45178A (en) | 1-phenoxy-1-(3(5)-halo-1,2,4-triazol-1-yl)-3,3-dimethyl-butan-2-one derivatives their preparation and their use as fungicides | |
| US4267381A (en) | Preparation of side-chain fluorinated 3,3-dimethyl-butan-2-one | |
| NO152507B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av praktisk talt rene (z)-1-(halogensubstituert fenyl)-2-(1h-imidazol-1-ul)-o-(halogensubstituert benzyl)-ethanon-oximethere | |
| US4921967A (en) | Novel alkylcycloalkyl triazolylmethyl ketones as fungicide intermediates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PTS | Application withdrawn |