DK149618B - Fremgangsmaade til elektrolytisk fremstilling af benzaldehyder - Google Patents
Fremgangsmaade til elektrolytisk fremstilling af benzaldehyder Download PDFInfo
- Publication number
- DK149618B DK149618B DK543079AA DK543079A DK149618B DK 149618 B DK149618 B DK 149618B DK 543079A A DK543079A A DK 543079AA DK 543079 A DK543079 A DK 543079A DK 149618 B DK149618 B DK 149618B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- tert
- electrolysis
- acetate
- butylbenzyl
- butyltoluene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QSCOAHKJRIJKQZ-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 QSCOAHKJRIJKQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- WDCUPFMSLUIQBH-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbenzyl alcohol acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=C(C)C=C1 WDCUPFMSLUIQBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzyl alcohol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C=C1 KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 35
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 16
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 16
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 14
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 14
- OTXINXDGSUFPNU-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylbenzaldehyde Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 OTXINXDGSUFPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyloxyacetoaldehyde Natural products CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 5
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 3
- -1 by filtration Chemical class 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVEINXLJOJPHLH-UHFFFAOYSA-N p-tert-Butylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CO)C=C1 FVEINXLJOJPHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BEVWMZLAOXHMOW-UHFFFAOYSA-N (4-butylphenyl)methyl acetate Chemical compound CCCCC1=CC=C(COC(C)=O)C=C1 BEVWMZLAOXHMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 150000005172 methylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N o-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=O BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
149616
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til elektrokemisk fremstilling af benzaldehyder.
Elektrosyntesen af i 4-stilling substituerede benzaldehyder ved anodisk oxidation af de tilsvarende alkylbenzener 5 beskrives f. eks. i Helv. Chem. Acta 9, 1097 (1926). I forbindelse med disse kendte metoder, ved hvilke man elektrolyserer alkylbenzenerne i svovlsur opløsning, opnår man kun benzaldehydeme i ringe udbytte. Desuden frembyder isoleringen af aldehyderne fra den ved elektrolysen opståede 10 mangekomponentblanding så store vanskeligheder, at denne syntese ikke lader sig realisere i teknisk målestok.
ί
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den.i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Herved opnår man 15 de ønskede benzaldehyder i høje materiale- og strømudbytter.
12 5
Som alkylgrupper R , R og R kommer sådanne med 1-6, fortrinsvis 1-4 C-atomer i betragtning. Som arylgrupper R1 skal anføres phenylgrupper, der kan være substitueret 20 med alkyl-, halogen-, alkoxy- og/eller acyloxygrupper. Udgangstoffer ned formel II er således methylbenzener, benzylalkoholer eller alkansyreesteme af de benzylalko-holer, der i 4-stilling ikke er substitueret eller indeholder den angivne gruppe R1, såsom toluen, p-xylen, p-tert.-25 butyltoluen, p-phenyltoluen, benzylalkohol, p-methylben-zylalkohol, p-tert.-butylbenzylalkohol, benzylacetat, p-methylbenzylacetat og p-tert.-butylbenzylacetat. Af disse udgangsstoffer er p-xylen, p-tert.-butyltoluen, p-methyl-benzylalkohol, p-tert.-butylbenzylalkohol, p-methylbenzyl-30 acetat og p-tert.-butylbenzylacetat af særlig teknisk interesse.
Som alkansyrer med formel III foretrækker man myresyre, eddikesyre og propionsyre.
2 149618
Som elektrolyt anvender man en blanding af benzenderi-vatet med formel II, vand og alkansyren med formel III, hvilken til forbedring af ledeevnen yderligere kan indeholde et ledende salt. Som ledende salte kan man derved anvende 5 de i den organiske elektrokemi sædvanlige salte, der er opløselige i den opløsning, der skal elektrolyseres, og som under forsøgsbetingelserne i vidt omfang er stabile.
Særligt fordelagtige som ledende salte er fluorider, som NaF °g KE1» tetraf luoroborater som NaBF^ og Et^NBF^, perchlo-10 rater som NaClO^ og Et^ClO^ og sulfater som Et^NSO^Et.
Sammensætningen af elektrolytten kan vælges inden for vide grænser. De ved elektrolysen anvendte opløsninger har f. eks. følgende sammensætning:
5 til 50 vægt-# udgangsforbindelse II
3 - 25 vægt-# H20
45 - 90 vægt-# alkansyre III
0,5 - 10 vægt-# ledende salt
Som elektrodematerialer vil man i forbindelse med frem-15 gangsmåden ifølge opfindelsen vælge sådanne, der er sta bile under elektrolysebetingelseme. Velegnede anodematerialer er f. eks. grafit, ædelmetaller som platin og ædelmetalovertrukne titanelektroder. Som katoder anvendes f. eks. grafit-, jern-, stål-, bly- eller ædelmetalelek-20 troder. Strømtæthed og omsætning kan ligeledes vælges inde for vide grænser. Strømtætheden andrager f. eks. mel- p lem 1 og 10 A/dm . Elektrolysen selv gennemføres f. eks. med mellem 2 og 12, fortrinsvis mellem 4 og 12 F/mol ud-25 gangsforbindelse og ved temperaturer under 100° C, fortrinsvis mellem 10 og 90° C. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan både gennemføres i delte og udelte elektrolyseceller.
Elektrolyseprodukterne oparbejdes i reglen ad destillativ vej. Alkansyre, vand og eventuelt endnu forhåndenværende 30 udgangsmaterialer separeres fra benzaldehyderne ved destillation og kan tilbageføres til elektrolyse. De anvendte 3 149618 ledende salte lader sig derpå separere fra aldehyderne, f.eks. ved filtrering, og kan ligeldes igen anvendes i elektrolysen. Benzaldehyderne lader sig f. eks. igen rense ved rektifikation. De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen 5 som biprodukter fremkomne carboxylsyreestere af de tilsvarende benzylalkoholer kan tilbageføres i elektrolysen.
Man kan også isolere dem før denne tilbageføring og forsæbe dem efter i og for sig kendte metoder, f. eks. ved sur omestring med CH^0H/H2S0^, til de tilsvarende benzyl-10 alkoholer.
De i henhold til fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnåelige benzaldehyder er værdifulde mellemprodukter for aktive stoffer og lugtstoffer. 4-tert.-butylbenzaldehyd finder f. eks. anvendelse som forprodukt til fungicider og 15 tjener som udgangsmateriale for lugtstoffet iilial.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen tydeliggøres ved hjælp af følgende eksempler.
EKSEMPEL 1
Anodisk oxidation af p-tert.-butyltoluen
Apparatur: udelt celle med 7 elektroder
Anoder: grafit
Elektrolyt: 296 g p-tert.-butyltoluen 2700 g eddikesyre 300 g vand 60 g NaBF^
Katoder: grafit
Temperatur: 55 til 70° C
Strømtæthed: 2,8 A/dm2
Elektrolyse med 4 -F/mol p-tert.-butyltoluen
Elektrolytten ompumpes under elektrolysen over en varme- udveksler.
Oparbejdnings 4 149618
Efter afslutning af elektrolysen sidestilleres eddikesyre og vand ved normaltryk, NaBF^ (57 g) frafiltreres, og remanensen destilleres fraktioneret ved 20 til 2 Torr og 30 5 til 100° C. Herved opnår man ved siden af 6,2 g uomsat p-tert.-butyltoluen 133,5 g p-tert.-.butylbenzaldehyd og 141,1 g p-tert.-butylbenzylacetat. Dette svarer til et materialeudbytte på 77% og et strømudbytte på 58,4%. Til isolering af p-tert.-butylbenzaldehyd rektificeres blandin-10 gen ved 20 til 30 Torr og en kedeltemperatur på 150 til 170°C. Det derved som kedelprodukt fremkomne p-tert.-butylbenzylacetat kan påny tilføres til elektrolyse.
EKSEMPEL 2
Man går frem som angivet i eksempel 1, hvorved man dog 15 gennemfører elektrolysen af p-tert.-butyltoluen med 6,5 F/mol. Herved fremkommer der ved siden af 22 g p-tert.-butylbenzylacetat 198 g p-tert.-butylbenzaldehyd. Dette svarer til et udbytte på 66,5%.
EKSEMPEL 3 20 Anodisk oxidation af p-tert.-butyltoluen
Apparatur: udelt celle med 7 elektroder
Anoder: grafit
Elektrolyt: 296 g p-tert.-butyltoluen 2550 g eddikesyre 45Ο g vand 60 g NaBF^
Katoder: grafit
Temperatur: 57 til 60° C
p
Strømtæthed: 2,8 A/dm
Elektrolyse med 4,25 F/mol p-tert.-butyltoluen Elektrolytten ompumpes under elektrolyse over en varmeud-veksler.
Oparbejdning: 5 149618
Hvis man oparbejder elektrolyseudbyttet analogt med eksempel 1, opnår man ved siden af 13,2 g uomsat p-tert.-bu-tyltoluen 120,3 g p-tert.-butylbenzaldehyd og 144,1 g 5 p-tert.-butylbenzylacetat. Dette svarer til et materiale udbytte på 75,5% og et strømudbytte på 51,490.
EKSEMPEL 4
Anodisk oxidation af p-tert.-butyltoluen
Apparatlir: udelt celle med 7 elektroder
Anoder: grafit
Elektrolyt: 592 g p-tert.-butyltoluen 2550 g eddikesyre 450 g vand 60 g NaBF^
Katoder: grafit
Temperatur: 52 til 61° C
Strømtæthed: 5,5 A/dm2
Elektrolyse med 4,25 F/mol p-tert.-butyltoluen
Elektrolytten ompumpes under elektrolyse over en varme- udveksler.
Oparbejdning: 10 Hvis man oparbejder elektrolyseudbyttet analogt med eksempel 1, opnår man ved siden af 25,2 g uomsat p-tert.-butyltoluen 284,8 g p-tert.-butylbenzaldehyd og 295,3 g p-tert.-butylbenzylacetat. Dette svarer til et materialeudbytte på 83,3% og et strømudbytte på 58,2%. Man separerer 15 det p-tert.-butylbenzaldehyd fra det p-tert.-butylbenzylacetat som beskrevet i eksempel 1.
90 g af det som biprodukt isolerede p-tert.-butylbenzylacetat blandes med 96 g methanol og 1 g koncentreret svovl- 6 149618 syre og koges tinder tilbagesvaling i tre timer. Efter afkøling neutraliseres opløsningen med NaOH. Man afdestil-lerer methanol og methylacetat under normalt tryk, og remanensen destilleres fraktioneret ved 0,1 Torr og 68 til 5 70° C. Herved opnår man 65 g p-tert.-butylbenzylalkohol (svarende til et udbytte på 90,7%), der f. eks. kan anvendes i henhold til eksempel 5 til fremstilling af p-tert.-butylbenzaldehyd.
EKSEMPEL 5 10 Anodisk oxidation af p-tert.-butylbenzylalkohol
Apparatur: udelt celle med 7 elektroder
Anoder? grafit
Elektrolyt: 290 g p-tert.-butylbenzylalkohol 2550 g eddikesyre 450 g vand 60 g NaBF^
Katoder: grafit
Temperatur: 49 til 60° C
O
Strømtæthed: 5,5 A/dm
Elektrolyse med 2 F/mol p-tert.-butylbenzylalkohol Elektrolytten ompumpes under elektrolysen over en varmeveksler.
Oparbejdning:
Efter afslutning af elektrolysen fradestilleres eddikesyre og vand ved normaltryk, NaBF^ (55 g) bliver frafiltreret, og remanensen destilleres fraktioneret ved 2 til 15 3 Torr og en temperatur mellem 77 og 100° C. Herved opnår man 4,9 g p-tert.-butylbenzylalkohol, 166,9 g p-tert.-butylbenzaldehyd og 70,4 g p-butylbenzylacetat. Dette svar-rer til et materialeudbytte på 73,7% og et strømudbytte på 58,3%.
7 149618 EKSEMPEL 6
Anodisk oxidation af p-tert.-butylbenzylacetat
Apparatur: udelt celle med 7 elektroder
Anoder: grafit
Elektrolyt: 309 g p-tert.-butylbenzylacetat 2550 g eddikesyre 450 g vand 60 g NaBF^
Katoder: grafit
Temperatur: 58 til 61° C
Strømtæthed: 5,4 A/dm2
Elektrolyse med 2 F/mol p-tert.-butyIbenzylacetat Elektrolytten ompumpes under elektrolyse over en varmeveksler.
Oparbejdning:
Efter afslutning af elektrolysen fradestilleres eddike-5 syre og vand ved normaltryk, NaBF^ (55 g) bliver frafiltreret, og remanensen destilleres fraktioneret ved 1 til 5 Torr og mellem 35 og 110° C. Herved opnår man ved siden af 139,6 g uomsat p-tert.-butylbenzylacetat 105,7 g p-tert.-butylbenzaldehyd. Dette svarer til et materiale-10 udbytte på 79,4% og et strømudbytte på 43,5%.
EKSEMPEL 7
Anodisk oxidation af p-xylen
Apparatur: udelt celle med 7 elektroder
Anoder: grafit
Elektrolyt: 196 g p-xylen 2550 g eddikesyre 450 g vand 60 g NaBF^ 149618 8
Katoder: grafit
Temperatur.: 58 til 63° C
o
Strømtæthed: 5,5 A/dm
Elektrolyse med 5,8 F/mol p-xylen
Elektrolytten ompumpes under elektrolysen over en varme-udveksler.
Oparbejdning:
Efter afslutning af elektrolysen fradestilleres eddikesy-5 re, vand og uomsat p-xylen (24,8 g) frådestilleres ved normaltryk, NaBF^ (54 g) frafiltreres, og remanensen destilleres fraktioneret ved 50 til 110° C og mellem 0,7 og 2 Torr. Herved opnår man 70,4 g p-methylbenzaldehyd og 70,3 g p-methylbenzylacetat. Dette svarer til et materiale-10 udbytte på 62,9%.
EKSEMPEL 8
Anodisk oxidation af p-xylen
Apparatur: udelt celle med 5 elektroder
Anoder: platin
Elektrolyt: 212 g p-xylen 3060 g eddikesyre 540 g vand 60 g NaBF^
Katoder: platin
Temperatur: 59 til 61° C
Strømtæthed: 6,3 A/dm2
Elektrolyse med 4 F/mol p-xylen
Elektrolytten ompumpes under elektrolyse over en varmeveksler.
Oparbejdning: 9 149618
Hvis man oparbejder elektrolyseudbyttet analogt med eksempel ?, opnår man ved siden af 136,2 g uomsat p-xylen 30 g methylbenzaldehyd og 40,3 g p-methylbenzylacetat. Dette 5 svarer til et materialeudbytte på 69,4%.
EKSEMPEL 9
Anodisk oxidation af toluen
Apparatur: udelt celle med 5 elektroder
Anoder: grafit
Elektrolyt: 184 g toluen 3060 g eddikesyre 540 g vand 60 g NaBF^
Katoder: grafit
Temperatur: 55 til 62° C
Strømtæthed: 5,4 A/dm2
Elektrolyse med 5,25 F/mol toluen
Elektrolytten ompumpes under elektrolysen over en varmeveksler.
10 Oparbejdning:
Efter afslutning af elektrolysen f radestilleres vand, eddikesyre og uomsat toluen (43 g) ved normaltryk, NaBF^ (58 g) frafiltreres og remanensen destilleres fraktioneret ved 10 til 30 Torr og 30 til 100° C. Herved opnår man 81,6 g benz-15 aldehyd og 31,9 g benzylacetat. Dette svarer til et materialeudbytte på 64,6%.
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til elektrolytisk fremstilling af benzalde-hyder med den almene formel *o< hvori R1 betyder et hydrogenatom, en alkylgruppe eller en 5 arylgruppe, kendetegnet ved, at man oxiderer en forbindelse med formlen R^-fy^-X II, hvori X betyder et hydrogenatom, en hydroxylgruppe eller 2 2 én R -C00-gruppe, og R betyder et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-6 C-atomer, i nærværelse af vand og 10 en alkansyre med formlen R3C00H III, hvori R-' betyder et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-6 C-atomer, ad elektrokemisk vej,
2, Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som udgangsforbindelse med formel II anvender to- 15 luen, p-xylen, p-tert.-butyltoluen, benzylalkohol, p-me- thylbenzylalkohol, p-tert.-butylbenzylalkohol, benzylace-tat, p-methylbenzylacetat eller p-tert.-butylbenzylacetat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782855508 DE2855508A1 (de) | 1978-12-22 | 1978-12-22 | Verfahren zur herstellung von benzaldehyden |
| DE2855508 | 1978-12-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK543079A DK543079A (da) | 1980-06-23 |
| DK149618B true DK149618B (da) | 1986-08-11 |
| DK149618C DK149618C (da) | 1987-02-02 |
Family
ID=6058012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK543079A DK149618C (da) | 1978-12-22 | 1979-12-19 | Fremgangsmaade til elektrolytisk fremstilling af benzaldehyder |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4235683A (da) |
| EP (1) | EP0012942B1 (da) |
| JP (1) | JPS5589487A (da) |
| DE (2) | DE2855508A1 (da) |
| DK (1) | DK149618C (da) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4164233A (en) * | 1978-03-07 | 1979-08-14 | Mcandrew James R | Vehicle covering apparatus |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3067628D1 (en) * | 1979-11-16 | 1984-05-30 | Hoffmann La Roche | Process for the preparation of p-tert.-butylbenzaldehyde |
| DE2948455A1 (de) * | 1979-12-01 | 1981-06-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 4-tert. butylbenzaldehyd. |
| US4387007A (en) * | 1980-11-17 | 1983-06-07 | Hoffmann-La Roche Inc. | Process for the manufacture of an aldehyde |
| DE3132726A1 (de) | 1981-08-19 | 1983-03-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfarhen zur herstellung von alkylsubstituierten benzaldehyden |
| GB8309571D0 (en) * | 1983-04-08 | 1983-05-11 | Albright & Wilson | Accelerated sealing of anodised aluminium |
| AU6672286A (en) * | 1986-01-06 | 1987-07-09 | Dow Chemical Company, The | Electrocatalytic method for producing quinone methides and dihydroxybenzophenones |
| DE3913166A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-10-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzaldehyddialkylacetalen und neue benzaldehyddialkylacetale und benzylester |
| KR102307579B1 (ko) * | 2019-09-18 | 2021-10-05 | 한국과학기술연구원 | 벤즈알데하이드 제조방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS583035B2 (ja) * | 1976-04-12 | 1983-01-19 | 株式会社クラレ | パラフェノキシトルエンの酸化方法 |
| US4148696A (en) * | 1978-03-20 | 1979-04-10 | Uop Inc. | Electrochemical oxidation of activated alkyl aromatic compounds |
-
1978
- 1978-12-22 DE DE19782855508 patent/DE2855508A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-12-05 US US06/100,654 patent/US4235683A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-13 EP EP79105128A patent/EP0012942B1/de not_active Expired
- 1979-12-13 DE DE7979105128T patent/DE2962005D1/de not_active Expired
- 1979-12-19 DK DK543079A patent/DK149618C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-12-21 JP JP16580779A patent/JPS5589487A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4164233A (en) * | 1978-03-07 | 1979-08-14 | Mcandrew James R | Vehicle covering apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK149618C (da) | 1987-02-02 |
| JPS5589487A (en) | 1980-07-07 |
| EP0012942B1 (de) | 1982-01-27 |
| EP0012942A2 (de) | 1980-07-09 |
| DK543079A (da) | 1980-06-23 |
| JPS6350434B2 (da) | 1988-10-07 |
| US4235683A (en) | 1980-11-25 |
| EP0012942A3 (en) | 1980-07-23 |
| DE2855508A1 (de) | 1980-07-10 |
| DE2962005D1 (en) | 1982-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4284825A (en) | 4-Substituted benzaldehyde-dialkylacetal | |
| DK149618B (da) | Fremgangsmaade til elektrolytisk fremstilling af benzaldehyder | |
| US4411746A (en) | Preparation of alkyl-substituted benzaldehydes | |
| US5326438A (en) | Phthaladehyde tetraalkyl acetals, the preparation thereof and the use thereof as storage compounds | |
| US4820389A (en) | Novel benzaldehyde dialkyl acetals and preparation and use thereof | |
| CN1058302C (zh) | 2－苯并[c]呋喃酮类化合物的制备方法 | |
| US4814510A (en) | Novel benzaldehyde derivatives, their preparation, and their use | |
| JPH01312094A (ja) | ヒドロキシカルボン酸エステルの製法 | |
| JPS6330992B2 (da) | ||
| US5078838A (en) | Preparation of benzaldehyde dialkyl acetals and novel benzaldehyde dialkyl acetals and benzyl esters | |
| US5208384A (en) | 2-methylbenzaldehyde dialkyl acetals | |
| US3756928A (en) | Ls process for the manufacture of sebacic acid diesters of higher alcoho | |
| JPS6342713B2 (da) | ||
| Tien et al. | Anodic chlorination and bromination of 3-substituted sydnone compounds | |
| US2356596A (en) | Electrolytic production of unsaturated ketols | |
| US5151548A (en) | Benzyl alcohols and their lower alkanecarboxylic acid esters | |
| US3396093A (en) | Electrochemical synthesis of ketones | |
| JPS6342712B2 (da) | ||
| JPH0219195B2 (da) | ||
| Sakurai | ELECTROLYTIC REDUCTION OF ALKYL-PHTHALIMIDES. IV. COMPLETE REDUCTION | |
| JPS6112886A (ja) | フタルアルデヒドアセタールの製法 | |
| JPH0143030B2 (da) | ||
| EP0292889B1 (de) | Neue Benzaldehydderivate, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US3321387A (en) | Electrochemical synthesis of cyclopropane ring compounds | |
| US4950369A (en) | Preparation of tetralin derivatives, and novel tetralin derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |