DK149346B

DK149346B - Forbindelser til anvendelse i herbicider, insecticider, acaricider og nematodicider ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal samt anvendelse af forbindelserne

Info

Publication number: DK149346B
Application number: DK045977AA
Authority: DK
Inventors: Gerhard Salbeck; Hubert Schoenowsky; Gerhard Hoerlein; Hermann Bieringer; Peter Langelueddeke; Ludwig Emmel; Anna Waltersdorfer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-02-04
Filing date: 1977-02-03
Publication date: 1986-05-12
Also published as: EG12788A; BG28980A4; TR19568A; NZ183238A; FR2340324A1; JPS5295641A; DD129105A5; YU189982A; PT66151A; IL51372A0; ATA64177A; IE44595B1; DK45977A; PT66151B; BG28979A4; BR7700642A; SE7701260L; PH12483A; BG27723A3; IL51372A

Description

149346

Den foreliggende opfindelse angår forbindelser til anvendelse i herbicider, insecticider, acaricider og nematodicider ved plantebeskyttelse og andre tekniske formål samt anvendelsen af forbindelserne til disse formål.

Forbindelserne er ejendommelige ved, at de har den almene formel __. R1 R2 0-“-;-ch2-s-?\ 3 m

' 0 X 0RJ

(R) n i hvilken formel R betyder ens eller forskellige substituenter fra gruppen 2 149346 halogen, (C^Cg)-alkyl, (C^-C^)-halogenalkyl, (C1”C2)-alkoxy, N02 eller SCHg, R^ = hydrogen eller (C^-Cg)-alkyl, R3 = (Cj^-Cg)--alkyl, R2 = (C-^Cgi-alkylamino, (C3-Cg) - alkenyl amino, N,N-di--(C^-Cg)-alkylamino, (Cg-Cg)-cycloalkylamino eller piperidino eller morpholino, X betyder oxygen eller svovl, og n betyder 0 eller et helt tal fra 1 til 3.

Foretrukne grupper i den almene formel I er R = F, Cl, Br, (C1-C4)-alkyl, CF3 eller N02, R1 = H eller (Cj-Cj)-alkyl, R3 = (C1-C4)-alkyl, 2 R = (C1-C4)-alkylamino, (C3-Cg)-alkenylamino, N,N-di--(C^-C4>-alkylamino, (Cg-Cg)-cycloalkylamino, morpholino og piperidino ·

Forbindelserne med formlen I fås, når man på i og for sig kendt måde a) omsætter forbindelser med formlen jjl

^^“N"h‘CH2”A (ID

-° med phosphorforbindelser med formlen R2 ^P-B (III)

r3o^II

X

i hvilke en af grupperne A og B betyder halogen, især chlor eller brom, og den anden gruppe betyder SY-gruppe, i hvilken Y betyder hydrogen eller en metalkation, eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, eller b) først omsætter forbindelser med formlen R4-0-C-CH -A (IV) II 2 o med forbindelser med formlen III og overfører de fremkomne mellem produkter med formlen 3 149346 z*2 R4-0-C-CHo-Pv (V) i f·»3 ved omsætning med aniliner med formlen <fV NB-R1 (VI) i forbindelser med formlen I, idet 4 R fortrinsvis betyder lavere alkyl eller phenyl.

a) Rhosphorforbindelserne med formlen III (B = SY) reagerer med chloracetaniliderne med formlen II (A = Hal) uden vanskeligheder, hvorved der fordelagtigt anvendes temperaturer mellem 0 og 120°C, fortrinsvis mellem 10 og 80°C.

Det er fordelagtigt at gennemføre denne omsætning i nærværelse af et overfor reaktionsdeltagerne indifferent opløsningseller fortyndingsmiddel. I betragtning kommer i første række lavere aliphatiske ketoner, såsom acetone eller methylethylketon, alkanoler, såsom methanol, ethanol eller isopropanol, estere, såsom eddikesyreethylester, nitriler, N-alkylerede syreamider, såsom dimethylformamid, ethere, såsom dioxan, glycoldimethylether eller tetrahydrofuran, chlorerede carbonhydrider, såsom chloroform eller carbontetrachlorid og vand samt blandinger af disse opløsningsmidler .

Reaktionen sker under udbytning af et halogenatom i chlor-acetanilidet, og derfor gennemfører man omsætningen enten under tilsætning af et syrebindende middel eller med saltene, især med alkalimetal- og ammoniumsalte af phosphorforbindelserne. Som syrebindende middel foretrækkes alkalimetalhydroxider og -carbonater.

Der kan imidlertid også anvendes nitrogenbaser, såsom pyridin eller triethylamin,

Halogeneddikesyreaniliderne med formlen II og deres fremstilling er beskrevet i litteraturen.

SY-forbindelserne med formlen III er kendte og er let tilgængelige på kendt måde.

4 149346

Omvendt kan man også omsætte thioglycolsyreanilider med formlen II (A = SY) med halogen-phosphorforbindelser med formlen III (B = Hal), hvorved der i tilfælde af A = SH ligeledes arbejdes i nærværelse af et syrebindende middel. Almindeligvis anvendes omtrent støkiometriske mængder af reaktionsdeltagerne, men et overskud af forbindelsen med formlen III på 5-10% kan være fordelagtig.

Reaktionen gennemføres fortrinsvis i nærværelse af et under reaktionsbetingelserne indifferent opløsningsmiddel. Som sådanne kan f.eks. de ovennævnte anvendes. Reaktionstemperaturen kan varieres indenfor et større område, fortrinsvis arbejder man mellem 50 og 120°C. Som syrebindende midler kan ligeledes de ovennævnte anvendes.

Thioglycolsyreaniliderne med formlen II kan fremstilles på litteraturkendt måde. Halogenphosphorforbindelserne med formlen III er kendte og let tilgængelige på sædvanlig måde.

b) Fremgangsmåden b) forløber i det første trin (omsætning af III med IV) svarende til fremgangsmåden a). Mellemproduktet med formlen V kan direkte uden isolering, dvs. i en enbeholdermetode, underkastes amino-lysen, hvorved man kan arbejde ved temperaturer på 0^150°C. Reaktionstemperaturen retter sig herved efter 4 reaktxonsdygtigheden af gruppen OR . Aktiverede estere, f.eks. phenylesters, reagerer allerede ved lavere temperaturer .

Forbindelser med formlen I kan anvendes indenfor mange områder for plantebeskyttelsen. De udviser f.eks. en god herbicid virkning mod et bredt spektrum af økonomisk vigtige skadelige græsarter med yderligere virkning mod bredbladet ukrudt. Herved er de godt forenelige overfor en række kulturplanter, således at de kan anvendes til bekæmpelse af græsagtigt og bredbladet ukrudt i mange vigtige storkulturer.

Med de her omhandlede stoffer kan man f.eks. med god resultat bekæmpe agerrævehale og burresnerre i kornarter, hanespore i majs og børstehirse i soja- og bomuldskulturer, uden at kulturplanterne beskadiges. I andre kulturarter, f.eks. ris bekæmpes græsagtigt ukrudt, såsom hanespore og Cyperus-arter under skånelse af kulturplanterne.

Forbindelserne har desuden en udmærket insecticid og acari-cid virkning. Som insecticider og acaricider bliver de virksomme 5 149346 både ved kontakt og ved indtagning og egner sig således til udryddelse af talrige skadelige organismer omfattende deres udviklingsstadier på de forskelligste kulturplanter ved god plante-forenelighed. De kan godt bekæmpe forskellige spindemidearter, f.eks. frugttræsspindemiden (Metatetranychus ulmi), Citrusspinde-miden (Panonychus citri) og bønnespindemiden (Tetranychus urticae), herunder også phosphorsyreesterresistente stammer.

Forbindelserne med formlen I udviser tildels en god gennemtrængningsvirkning ved planter. Dette har f.eks. til følge, at skadedyr på bladundersiden udryddes, også når kun bladoversiden er blevet behandlet.

Mange for kulturplanter skadelige insekter med sugende og gnavende mundværktøj kan udryddes med de her omhandlede forbindelser. Nævnes skal biller, f.eks. mexikanske bønnebille (Epilachna varivestis), coloradobillen (Leptinotarsa decemlineata), Epicometis hirta, Phyllotreta spp., Coenorrhinus germanicus og bomuldskapselbillen (Anthronomus grandis), sommerfugle og deres larver, såsom den ægyptiske og den gammeldags bomuldskapselorm (Earias insulana eller Heliothis armigera), viklere især æbleviklere (Carpocapsa pomonella), egeviklere (Tortrix viridana), frugtskalviklere (Adoxophyes reticulana), Ostrinia nubilalis og frostmåler (Operophthera brumata), bladlus såsom den sorte bedelus (Doralis fabae), den grønne ferskenbladlus (Myzodes persicae) og bomuldsbladlus (Aphis gossypii), og væggelus, f.eks. bomuldsvæggelus (Oncopeltus fasciatus og Dysderus spp., især fasciatus). Desuden bekæmpes skjoldblodmider hos husdyr, f.eks. Hyalomma marginatum, Rhipicephalus evertsi, Amblyomma hebraeum og Boophilus microplus.

Endelig har forbindelserne en udemærket virkning mod plante-skadelige nematoder, f.eks. sådanne fra arterne Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus og Aphelenchoides.

De her omhandlede midler indeholder de virksomme stoffer med formlen I i mængder på almindeligvis 2-95 vægt-%. De kan anvendes som befugtelige pulvere, emulgerbare koncentrater, sprøjtelige opløsninger, støvemidler eller granulater i de sædvanlige præparater.

Befugtelige pulvere er i vand ensartet dispergerbare præparater, der foruden det virksomme stof også indeholder fortyndingseller indifferente stoffer og et befugtningsmiddel, f.eks. poly-oxyethylerede alkylphenoler, polyoxethylerede oleyl- eller stearyl-aminer, alkyl- eller alkylphenylsulfonater og dispergeringsmidler, 6 149346 f.eks. natrium-ligninsulfonat, natrium-2,2'-dinaphthylmethan-6,6'--disulfonat, natrium-dibutylnaphthalensulfonat eller natrium-oleyl- methyltaurinat.

Emulgerbare koncentrater fremstilles ved opløsning af det virksomme stof i et organisk opløsningsmiddel, f.eks. butanol, cyclohexanon, dimethylformamid, xylen eller højtkogende aromater.

For at opnå i vand gode suspensioner eller emulsioner, tilsættes der desuden befugtningsmidler fra den ovennævnte opremsning.

Støvemidler fås ved formaling af det virksomme stof med fintfordelte, faste stoffer, f.eks. talkum, naturlige lerjordsarter, såsom kaolin, bentonit, pyrophillit eller diatoméjord.

Sprøjtelige opløsninger, der ofte forhandles i sprøjtedåser, indeholder det virksomme stof opløst i et organisk opløsningsmiddel, desuden findes der f.eks. som drivmiddel en blanding af fluorchlorcarbonhydrider.

Granulater kan fremstilles enten ved sprøjtning af det virksomme stof på et adsorptionsdygtigt granuleret indifferente materiale eller ved påføring af et koncentrat af virksomt stof ved hjælp af klæbemidler, f.eks. polyvinylalkohol, natrium-poly-acrylat eller mineralolier på overfladen af bærestoffer, såsom sand, kaolinit eller granuleret indifferent materiale. Der kan også fremstilles egnede virksomme stoffer på den for fremstillingen af gødningsmiddelgranuler sædvanlig måde - om ønsket i blanding med gødningsmidler.

Koncentrationen af de virksomme stoffer i de handelsgængse formuleringer kan være forskellig.

I befugtelige pulvere varierer koncentrationen af virksomt stof f.eks. mellem 10 og 95%, og den resterende del består af de ovenfor angivne formuleringstilsætningsstoffer. Ved emulgerbare koncentrationer er koncentrationen af virksomt stof ca. 10-80%. Støvformige formuleringer indeholder for det meste 5-20% virksomt stof, sprøjtelige opløsninger indeholder ca. 2-20%. Ved granulater afhænger indholdet af virksomt stof tildels af, om den virksomme forbindelse foreligger i flydende eller fast form, og hvilke granuleringshjælpemidler og fyldstoffer der anvendes.

Til anvendelsen fortyndes de handelsgængse koncentrater eventuelt på sædvanlig måde, f.eks. i tilfælde af befugtelige pulvere og emulgerbare koncentrater ved hjælp af vand. Støvformige og granulerede præparater fortyndes ikke med yderligere indifferente stoffer før anvendelsen.

7 149346

Ved anvendelse som herbicider varierer de nødvendige mængder i afhængighed af de ydre betingelser, f.eks. temperatur og fugtighed. De andrager almindeligvis ca. 0,1-10 kg/ha, fortrinsvis ca. 0,15-2,5 kg/ha virksomt stof.

De her omhandlede virksomme stoffer kan kombineres med andre herbicider, insecticider, acaricider og nematodicider. En anden anvendelsesform af de virksomme stoffer består i deres blanding med gødningsmidler, hvorved der fås gødende og undertiden pesticide midler.

Formulerinqseksempler Eksempel A

Et i vand let dispergerbart befugteligt pulver fås, når 25 vægtdele S-[N-(3-chlorphenyl)-N-methyl-carbamoylmethyl]-0- -ethyl-isopropylamido-thiophosphat som virksomt stof, 64 vægtdele kaolinholdig kvarts som indifferent stof, 10 vægtdele natrium-ligninsulfonat og 1 vægtdel natrium-oleylmethyltaurinat som befugtningsmiddel og dispergeringsmiddel blandes og formales i en stiftmølle.

Eksempel B

Et støvemiddel, der er godt egnet til anvendelse som u-krudtsudryddelsesmiddel, fås, når 10 vægtdele S-[N-(3-chlorphenyl)-N-methyl-carbamoylmethyl]-0- -ethyl-isopropylamido-thiophosphat som virksomt stof og 90 vægtdele talkum som indifferent stof blandes og formales i en slagmølle.

Eksempel C

Et emulgerbart koncentrat bestående af 15 vægtdele S-[N-(3-chlorphenyl)-N-methyl-carbamoylmethyl]-0--ethyl-isopropylamino-thiophosphat, 75 vægtdele cyclohexan som opløsningsmiddel og 10 vægtdele oxethyleret nonylphenol (10 EO) som emulgator.

149346 8

Eksempel D

Et granulat består f.eks. af ca.

2-15 vægtdele S-[N-(3-chlorphenyl)-N-methyl-carbamoylmethyl]-0--ethyl-isopropylamido-thiophosphat og indifferente granulatbærematerialer, f.eks. attapulgit, pimpstensgranulat og kvartssand.

Fremstillingseksempler.

Almen forskrift

Til en opløsning eller suspension af 0,10-0,11 mol af et 5 ammoniumsalt af en phosphorforbindelse med formlen III (R =SNH4) i 200 ml glycoldimethylether sættes ved stuetemperatur under om- 4 røring 0,1 mol af et chloracetanilid med formlen II (R =C1) .

Man omrører i ca. 3-5 timer ved 50°C, fraskiller fra det udfældede salt ved sugning, fortynder filtratet med ca. 400 ml benzen, vasker den organiske fase grundigt med vand og tørrer over natriumsulfat. Efter afdestillering af opløsningsmidlet bliver fremgangsmådeprodukterne tilbage som en olie, der til dels kan krystalliseres ved sammenrivning.

I stedet for glycoldimethylether kan fremgangsmåden gennemføres med lignende udbytter også i lavere aliphatiske ketoner, såsom acetone eller methylethylketon, alkoholer, såsom methanol, ethanol eller isopropanol, estere, såsom eddikesyreethylester, acetonitril, dimethylformamid, ethere, såsom thioxan eller tetrahydrofuran, chlorerede carbonhydrider, såsom chloroform eller carbontetrachlorid eller i vand. Omsætningstemperaturen ligger da mellem 0°C og kogepunktet for opløsningsmidlet.

Efter den ovenfor beskrevne fremgangsmåde udvindes de i den efterfølgende tabel anførte forbindelser med formlen I, hvis sammensætning er blevet bekræftet ved hjælp af elementaranalyse, og som er karakteriseret ved brydningsindeks og/eller smeltepunkt.

9 149346 Ο π Μ^ΙΛίΛίΛΙΟΟΟ'ώ O co c O Η 5, οΗ1Γ\'}·1Λ1Λ1Α^1Λ'+ g ιοιηιηιηιηιτνιηιηιηΐΛ m , I ft.·*.·» •»«h*·*·*«* «.

□ γ-ΗΗΗΗΗΗΗΗΗ Η ο ^ « Μ «I ·· ·· Μ Μ »I «· « a & Ο! cc Μ Μ Μ « « Ο! «_ 0 }>< 0 0 0 .00000000 J1 Jf ,JP Jf J? » J? Hp JP w? h?

KSffiWWWWWKffiW

„ MCJNNWNMCJWW«

Μ to OOOOOOOOOOO

™ 05 IX I I I I ! I I I I I I

Η IX O

I \ /-- éS ^ tf tf CO w O <a O (nj

I ^ II λ Λ II

« <? κ S Jf» Κ « ~ro K KOwffiO'-'ffl O n O I ο O I O) o

ϋϊΟ tf ^ tf s’ tf , 3? S K « H

Hl oæoooooooou

te—S I O I II II til I

i ijwæmKEWsæajK

co ssssaaasass

05 I I I l I I I I I I I

0» C4 \ jj /—s CS tf tf

w O O

^astftftftftftftftftf H 0000 0000 .0 00

05 I I I I I 1 I I I I I

(3 HHHHHHHHH

^ faOOOOOOOOO

05 a 1 I I I I I I I I I

w H-CV)CMC\)CvllAK\K\K\H- u . a i—i

<D

Oc ε ø

jji HCMtOH-lTkVDC- ©0\OH

H ,. . · H H

10 149346 å tom«inwmw>i-inw>iAWh^ p 0<ΜΗ'ώΗ<ΏΐΓ\00·<3--ί-ο}-Οσ\!>- Λ ^-[ΓιΙΑ^·^·1Γ\^νί)^1Α·ψΌΙΛ^^ ΙΛΙΛίηίΛΙΛΙΛΙΛΙΛΛίη^ΙΛΙΛΙΓιΐη ti tktbKKKKKKKW·«·«^·»«^

O) r-fHHHH HHHHr*irt rtHHH

i—I

t—t ·· ·· « ·· « ·· ·· ·· ·· ·· « ·· « ·· ·* ca ca ci_ ca '« n « μ ca «_ ca ca ca ca_' «

q PPQOOPQjpQQjQQQQQ

s acsc-psGCficsagsfiesfl X ooooooooooooooo ^ ' *-M W K (¾ *Μμ-(ΐ-ΜΉ32242·«32(-ΜΉ22 4-1 eicacicaeicacacacacacacacacaca (tf ro ooooooooooooooo m g ; i i i i i i i i i i i i i i f « 05 04 ' , M __C4 Λ} /—s y->. 3J w iJfl

o to k> » ra O £ η ϋ PS

22 22 22 K i v w ca M O ca O O 032« O 22 <* _i « jp ^ 9 22

m . to tp 22 tp 22 B 22 22 i-l* I ^ 22 B I

S BBOBOOOOO caOOOcaO

ia O O l O l tit 1321 i l 32 I

£ ΛΎ w-wiu-wajgffiKasosffitcozj ^ ™ βββββββββιβββλβ

cg I I I 1 I 1 I I I 22 I I I a I

s a

! I

✓—> -—·, ,14 24 e> O ca ca 03 03 ^ w w 2? a3

Jp ° ° 22 a B ^ n w w tp to k> k « n to ca « «ΒΒΒΒΒΒ ΒΒΒΒΒΒ rH ooooooooooooooo « I I 1 I I I l 1 i ! 1 I I I 1

CS HHH Ptti HHHHHHHHHH

o OOOCQCQOOOOOOOOOO

Cg I I I I I I ! i I ! f s ! I I

w Ί,,ψ'ί44ΙΛ1Λ^·'ίψ^1Α1Λ1Γ\ΐη CVJCVICMCViCMWOJCVJCJCVi V-4 c

r-H

Φ a ε ® cm ro «ρ* up vo t-~ co σιθΗ<Ν(θθ,ιηνο

™ Hi-iHr-iHr-iHHraMtNrMMrarM

H

11 149346 • OHir\V0 OOir\K\*3-OK\r- Hvo η

Dj cm in m w t— co ia ιλ σΐ (Λ ir> c- vo o 6 VO ψ -φ w η σνσνσν σνσνσνο hvo μ co in in <n

*. ·» I

^ HHHHHHHHHHHH HH o Ο) (Τι

H |V ## ·· M «· Μ M ·· ·· ·· Η M M

'm -ί O · N Ci « Pi c« «« « «a M M « « W » Qj q P P P PPQQ Q Q QQQ PP g c ββββββββββββ ββω ϊ>< ooooooooop oo oo ο ai a? w” m" rf s? af a? a? a? a* a? a? af a? n 0~ Ο” Ο* Ο* 0N ο" Ο* Ο* Ο” θ“ Ο* o" Ο* Ο* O*

tt I 1 11 I I I ill I I_I I I

TT c* « «* · « C? « Λ

•3 m c! · η μ η S to W

w tC ^ M M MO M H

t O ft O « O « O I O t.fw Ί

o mv< Μ «ΤτΓ J? ^ Tf Ji Τί Μ I W I

ΰ 5So*ooomboomwoo o <d__.. -........-. - - - - .....- — É-4 _ /·Ν WKWWW^'^r^·^ ft

/-\ /-S /-\ Q) Φ © <D

jpjpjpjpjp03 w ww » Μ W M W Kwwww M _. ..

OOOOO Ο) α a a OMM

» to to^-'^'wws-^aSMS

MMMMMMMM -t ^ -j· M

H ' Ο Ο Ο Ο Ο ο Ο Ο Ο Ο Ο O O

K I I I I I I I I I I I I ) « N /% η η h rn? a? OOOOO to»»«»,»» g .1 I I —^wlitbtlitbtlsj&jfij ^ _

.—. ^-^--^-000000000 CuMM

& --.*11111111! I

w KVKVKN-sJ-'-tf-lAtCvKVti'vKViiVKV CM

•

M

« 1—1 <I> § ® r'æooHcsn-a'Lncor'Oo σιΟΗ j“ (NCNCMcorororocommmm m -a1 -a·

H

12 149346

•co' vo cumin in O

& vo m t> vo m c*- -r- f- o .¾ m tuOKvcum-'i' ri-muj m in in ^ in in in vo. in in m u «. ·* VO ·.*.·* in ·.·»·»_ m Η rt · H ▼” H ·» Η H " ω , σι ^ ·· U") *é ·· ·· 1 ·· ·· ··

<D » °> · 01 in ® CM 00N

Q P P g P Ω P J3 POP

c fi S S β .« c «SS

X O O OOOOOCQ ooo 01 i# s? επ’ s? a? ϊif a? afafti5 K b Cl N M M W Pi Cl Cl N Cl

„ O O OOOOOO OOO

£__I > I » 1 ί Ι I_I I I_ I . a? af £ ooo« , O JL M J, ^ M-i ffi *H Si . w — s s o i o a

h _ ί i i i i § ^aT

5 K f oooooo I1u * L Jf ^a^iÉjaaii^ ε L J a s. s s a s a ^a^ a

i i I i I I I I i I

.« tt tf c*

0 /*N /»V

*>n W w rt r> 10 η _ · tn .* a a a a a a w i o o o o a o t- v> v_^ w S_^ O » » » a a a a a i a a a ^ »oooo ooo

O I I I I III

Γ-i p| fi Hp J» J) Jp J> V . . O ! o .. a a a a a « i—i > [ t a a a ooooo^ ο o ^- 1 I I I I · I I ^ tn-sj-^cucucu mmv

M

fl

H

(U

Λ cm η "S* m vo r- co o\ oh cm S "5)· Ί* ^ •m’ ^ ^ rr m in in 0)-

M

>:

H

U934G

13 . won ο ιτ\ υ c- t- υ ·Η ft C- CO ^ ΙΑ ^ ο in Ι'' ΙΑ Ο ΙΑ β ri (Λ ΙΑ ΙΑ γ—i CM tA ΙΑ rr ΙΑ μ in in in in la γ-ια ια ια σ> ια κ ·» ·> «* ·. I Κ Ν ·* i ·· 5-1 ιΗ cH rH τΗ Η θ' Η Η Η Ο ιΗ 0) κο σ\ I—) »» «· ·· ·· *· *· *· ·· ·· rijt^wow a · α κ r* »C*· ® to to to to ft « to OS ft «_

P p P P p gpp P £ P

jPSGSii SiWSSfi ti W β

XJOOO O O OO'O O O O

μ ίο li) LO io 10 10 tt t0 t0 tO

tcftCirfw ffiKffiffi W M ffi m OS OS OS OS 01 OS OS OS OS OS os

tfOOOO OOOO O O P

? gW

m ο ο II O O

.p a ω W to to o "i1 7 “ ^CK 11 V ^On ,Ο rC-1

s c =ΤβΤβΡΓ|Γ ] tfaff III l J Γ I

η o o i p p i .P

λ g g g i i g g i i jgj i

Λ III II I

ososos osososos os.

h a? a? a? a? a? a? a? · a? a? a? a?

K POO O P OP O P P P

w V»/ ^ I v-' I

WWW PKWW K

PPP POPP P

I I I I I I 1 I

-F ί ί ί !ί ί i i H ri H

£booV VVoo ? v C.

tA tA tA tA "φ -Φ ·« «t

Cvl CM

rH

<D

ft · e u (U c m Μ Ί* tn l© A CO σι O Γ-l (N Γ0 ^ in in in in in in m vo vo vo vo

W

14 149346 u • οι cn o n π η σ\ m υ g* ο η in 0υ S ο ο ω ο I ^ t Ι'' « Η Ν Η "4* -¾1 ω ιη ιη ιη οο ι m m m oo ·>>·>! co t i *» ·* ι y cHrHr-Sm ovocvH H «Η iK co H *3* vp oo £3 ·· ·· .» ·· .· ·**'«« ή M_ » » ft ft gl & » 10 & oQPPggggQ Q 6 βϋβββΜωω«>β S3 “

XOOOOOOOO O O

to to to to to to to to to to

HjH HH l-rt Ητό HH *»H Irs HH M H-i

HH hH HH HH HH HH HH HH HH HH

CO Μ«Ν«Ν««« « « IXOOOOOUOO o o

I 1 1 s 1 I 1 I I I

+> J! (0 ffi 03 o P OOOOOII o P «3 03 03 03 03 ffi 03 0 £ ·Η ·Η Ή ·Η ·Η S3 Ο ·Η

^ 1 1 I I I 1 t i /Ν. I

1 gggggggg'g

H I I i I I I J J I

^_n M ^_k «

, J „f ,JP J „f’j? J> hS> JP

r~l HH HH HH HH HH HH HH HH HH H^H

& 00 0 00*000 o o ’w' >—S S—✓ N-/ \»/ N»/ V-/ S»/ w

HH HH Μ M HH Μ Μ Μ M HH

HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH

00000000 o o 1 1 I I I I ! I 2 i n ri H H t. H o” o”, o" o“ g" .^ooomossa s co

P3 I I I I I I f I 1 I

'—' Η" H* m ιη Η- H* *sr Η* H" •V ^ #* mm cm r-l Q)

Qt ·

BM'd’tnVOr^OOCTlOi-l CM CO

d)Gvpvov£>vovovot—r~· r~ p~ 03

W

15 1493-46 • in CM ' O t- M O r j 00 rj O O) u

g< O «<* !> ηυ n° O oU <M H QU

I Ψ ift η (Λ °η (Λ νί> % VO in ω in in in in ^ in in ^ ltv in μ

,, ·.·»·* ·. . ·> i *· I ·» - I

φΗΗΗΗ ^j, H i/)H ioHHvd id Γ" oo • j ·· ·« ·· ·· ·« »· ·· ·· ή ·»< · * · t* t·· «_ oi «* r5 a ιο_ Οι ot ft cv oi gj P ® p P P e p ε p ε p p ε · cf fififi fi w S3 ω β ω β βω χ Ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο οο

JPJPJP J? J? J? J? J? J? JP JP JP

S 33 33 33 33 S3 33 33 W 33 33 -¾ η 01 01 01 ν ® οι οι η οι μ οι® S ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο οο

_ I I I I I I I i I I I I

£ π) _____ _________________________________________________________ cn u οι Η H _« o « 33 r*> 35

£ ~ O X X O

w wlia>_a> o i 33 33 A Λ /\ β /0\ β W 33 3 § v S f p Π i Π «" i 1 1 ' s e g i r v p; 'V * v i j E-t 33 O O I O I O I O I (9 os

S ' I ^ g I

II I I I

01 01 01 01 01 01 H i i ί Β* SW BW ί i S* SB S? 3?

33000 O O O O O n ot O O

I i v s_^ >_» O O II

33 33 33 33 33 33 I I

O O O O O O

I I I I I I

►4P

ίο n w n 33 « οι οι οι oi

βΗΗ33 33 33 33 O O O O O O

O O O ‘ O O O CO 3 3 3 S3

S I I I I I I I I I I II

-— -3· -«i* tn κ\ 'Φ 'ή· 'Φ m tn •k ·»

C\l CvJ

iH

Φ o. ·

g M

(US-srinvo t" oo σι o H cn n in tfl r- r·« r- r- r~ oo oo oo oo oooo

X H

16 149346 rj υ η CM CM C- 00 -Μ- Ο

Β1 CM ΙΛ-^-Ηϋ UHHUOCTiVO U

,¾ VO f-VDVOO Ο Γ- Μ 0 0 ΙΛ (Λ 0 VJ ia it\ 1Λ m r- inHHvof^miA oo J. «. v ·. *. m 001 I 0> CO ·.». Γ"

5, Η Η Η Η i I oo σι I i Η Η I

incMVDp-iro'a' vo ^ *· ...... lO 00 Η H 0t 00 «· ·· 0) ** eo»#.....(00 D “p “p np “pa, I g. g. O, g, “p | K * ^^^cococowcncn^^ w X o wtoooooooooo ω JP J? w“ h? J? hf J? h? J? JP J? JP “> tc .1.¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾ si

CO Gi ««02 MMMNWNWH CM

cc o oooououoooo o

— I I I I I I I I I I I I I

•P

nj tn .......... ........i· -.-. — - — — — ........ ' o æ* af

Ή Ο O

w OOOJI Oil o , cowraKSMfficjras f > -η -η -η o i -m o i *w ifi-r

a Ml till all a i o C

«3 °* J1 i· J ® t* f! ? t· K J "1 S X S S « S3 55 K rf NS·^ J' ^ I WWioOOøOQtoPI » pppipcpiKoffi gggggggsas u I I I I II I ®

J

N fsj h a? a? a? a? -a?

k o ooWffiWWKWooEf aP

III I I o g s-/ >1,

K S

______V_v 0 HHHHHHHH «

ti o HHpoooooooaS

^ a U O I I I I I I I I o d i i I νονονοιηΐΛΐΛΐηιη i s c\| ********

CMCMCMtAtAfAKNfA

rH

0) Q> · g 0)C m Γ^οοσιοΗΜΓΟ'^ιηνοΓ' oo tn oo οοοοοοσ>σ\σ>σ>σ>σισισ> σ>

X

Η 17 149346

Biologiske eksempler

Den biologiske undersøgelse af de her omhandlede forbindelser viser deres gode herbicide virkning mod et bredt spektrum af økonomisk vigtige skadelige græsser, såsom Lolium, Poa, Setaria, og Echinochloa forbundet med en yderligere virkning mod bredbladet ukrudt. De her omhandlede forbindelser var godt forenelige overfor mange kulturplanter i de herbicidt virksomme doseringer, således at de kan anvendes til bekæmpelse af græsagtigt og bredbladet u-krudt i disse kulturer.

Eksempel I: (fremgangsmåde før opvæksten)

De pågældende forbindelser sprøjtes i forskellige doseringer i potter, i hvilke der er udsået frø af vigtige ukrudtsarter. Efter denne behandling anbringes forsøgspotterne i et drivhus, og virkningen af forbindelserne boniteres på forskellige tidspunkter efter anvendelsen ifølge det sædvanlige EWRC-skema.

Boniteringsskema ifølge BOLLE (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92-94).

Skadevirkning i % på værdital ukrudt kulturplanter 1 100 0 2 97,5 til <100 >0 til 2,5 3 95 til <97,5 >2,5 til 5 4 90 til <95 >5 til 10 5 85 til < 90 >10 til 15 6 75 til <85 >15 til 25 7 65 til <75 >25 til 35 8 32,5 til ^65 >35 til 67,5 9 0 til <32,5 >67,5 til 100

Slutbonituren ca. 4 uger efter behandlingen viste, at de her omhandlede forbindelser har en meget god herbicid effektivitet mod mange økonomisk vigtige skadelige græsarter og også glimrende bekæmper dikotylt ukrudt i sædvanligvis anvendte doseringer. Som sammenligningsmidler anvendtes følgende phosphorsyreestere.

\_ CH3 /0CH3 18 149346 ci a )-' O S OC2H5

Cl CH /OC2H5 B Cl-<n)-å-C-CH2-S-^ O S OC2H5

Cl ch3 oc2h5 c (( ))-N-C-CH„-S-p; samt \\ // II 6 »\ ) ( O S 0CoHc

Cl7 Cl 2 5 -v?h(ch3)2 D (( N-C-CH2C1 (Propachlor)

Sammenligningsforbindelserne A, B og C er kendt fra US-patent nr. 3.032.466, hvori imidlertid kun deres acaricide virkning beskrives. Sammenligningsforbindelse D er et anerkendt handelsprodukt.

De her omhandlede forbindelser var overlegne i forhold til disse kendte forbindelser hvad angår den herbicide virkning mod skadelige græsarter samt hvad angår den betydelige sidevirkning mod bredbladet ukrudt (se tabel I).

Tabel I a: 149346 19

Virkning før opvæksten mod ugræsser

Forbindel-kg AS -Alopecurus Setaria Poa Poa Lolium Echino- · se ifølge /ha .........annua, .trivialis .. chloa eks. nr.____________-____— .

8 2,5 2 111 1 I

0,6 7 541 76 24 2,5 1 1 1 ] X ] 0,6 6 5 2 1 2 1 25 2,5 1 11.1 ] 1 0,6 5 21112 27 2,5 2 1 1 1 1 1 0,6 8 13 3 7 2 A 2,5 4 1 1 1 8 1 0,6 8 '223 91 B 2,5 4 311 84 0,6 8 7 8 5 9 8 C 2,5 2 111 81 0,6 8 8 8 1 9 7 D 2,5 9 2 6 4 8 3 0,6 9 8 9 7 9 8 2 2,5 1 11111 9 2,5 1 11111 50 2,5 1 11111 51 2,5 1 11111 10 2,5 1 11111 16 2,5 1 1 1 1 1 I 1 62 2,5 1 11111 23 2,5 1 11111 24 2,5 1 111 11 26 2,5 1 111 11·' 64 2,5 1111 11 65 2,5 1 11111 .58 2,5 1. 111 11 69 2,5 1 11111 70 2,5 1 11 1.1 1 71 2,5 1 11111 84 2,5 1 .11 3 1 1 85 2,5 1 11111 87 2,5 1 11 1 1 1

Tabel I b; 20 149346

Virkning før opvæksten mod bredbladet ukrudt

Forbindelse if<ai- Galium Cheno- Chrysan- Stel] aria Amaranthus ge eksempel nr. AS/ha......podivfa. \thenrait \ .

8 2,5 86 1 1 1 0,6 9 8 8 8 5 24 2,5 4 4 1 1 1 0,6 7 8 6 9 5 25 2,5 1 1 2 1 1 0,6 8 6 8 8 2 27 2,5 8 2 5.1 1 0,6 9 7 9 8 8 A 2,5 9 8 8 9 9 0,6 9 9 9 9 9 B 2,5 8 8 8' 3 7 0,6 9 9 9 8 9 C 2,5 7 8 8 8 6 0,6 9 9 9 9 9

Eksempel IIi (fremgangsmåde før opvæksten) På lignende måde som i eksempel I blev forbindelserne i-følge opfindelsen prøvet på kulturplanter. Som det fremgår af tabel II skånes i doseringer på 0,6-2,5 kg/ha talrige af de indenfor landbruget og gartneribruget i praksis vigtige kulturer. Det er altså også muligt f.eks. at bekæmpe Alopecurus og Galium i kornarter, Echinochloa i majs og Setaria i soja eller bomuld.

21 1493A6 tn •η ·* ^ CV1 Η tO CM ΙΟ <Ν to Η -π--;- ι α) Η>3 ΗΗ Η Η ' Η Η ηη 2 «.

υ μ £ .

Q) •Ρ (d 6 ΗΗ Η Η - Η Η Η Η ΕΗ Ό ·

rH

Q) c ΗΗ ΗΗ Η Η ΗΗ g Ο 5 « Φ ..........

f U

“ ti HH HH HH HH

C ύ Φ « p» m Η μ W .. ... ----------.. - . --..— I I ... -..............

Η Φ β

,_ι § ·θ HH HH'HH HH

Φ I O

Λ (B M

id !-t fri ft--1-—— g x

Φ 3 HH. HH HH HH

tn Ό et* φ ^ >------

H ft HH HH HH HH

2 a tf ——s- 11 ...... ..........-........ " 1 ' 1 ——

Η I

6 u h φ

+j HH HH HH HH

3^0

X mU

oid ________

ft tn HH OJH to H C\! H

Ή a * Ή '_____;_ ti “

X

.¾ Φ Cv) H to Η H W Η !> · Φ > Μ (0 Λ ιλ \ο ιονο. ιη \ω tn νο V* ·» * ♦. * ·* ·**

W) CM Ο CM Ο CM Ο CMC

a r-1 Φ * ft * 6 M CO _ ,rv r, m ΰ ^ 10 ^ W M Ot OJ .

Λ!

M

22

Eksempel III

149346

Med følgende forsøgsgennemførelse blev der påvist en virkning mod bladlus:

Med sorte bedelus (Doralis fabae) besatte agerbønner (Vicia fabae) blev besprøjtet til dråbevådhed med vandige suspensioner af sprøjtepulverkoncentrater, der indeholdt de i tabel III angivne mængder virksomt stof. Opstillingen af planterne skete i et drivhus ved 22°C.

Tabel III

Forbindel- Vægt-% aktivt stof % Udryddelse efter 3 dage se ifølge i sprøjtevæsken eksempel 36 0,0125 100 __0,006__70_ 12 __0,003_____1JH)_ 13 __0,0125_ 90 _ 2__8; 881 ...........*98_ I5 0,006 100 __0,003__50_ 1 0,0125 100 __0,006__JiO_ 21__0,0125 _;_100_ 31__0,025__100_ 35__0,025__1_00_ 39 __0,006__100_ 40 __0,003__100_ - 43__0,05__1_00_ 46 __0,025_;_100_ 47 __0,006__100_ 48 __0,006__;_100_ 49 __0,025___100_ 52__0,0125__100__ 54 __0,0125__100__ 55 __0,0125__1_00_' 59__0,006__100_ 65 __0,0125__100_ 66 0,006 100 |

Tabel III (fortsat) 14 93.4 6 23

Forbinde!- Vægt-% aktivt stof % Udryddelse efter 3 dage se ifølge i sprøjtevæsken eksempel ..........

67__0,0125_ 100_' 69 0,025..............T00_ _,__ 71 0.0125 100_ 75__0,0125_______ 100 _ 82__0,0125_ 100_ 84__0,0125__100_ 87 __ 0,003__100_ 88 __0,025__100_ 89 __0,0125__TOO_ 95 __0,0125__100_ 96 0,025 100 24 149346

Prøvet på samme måde viste også forbindelserne ifølge eksempel 17, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 16, 19, 20, 24, 26, 28, 29, 34 og 38 sig at være virksomme.

Eksempel IV;

Et støvformigt præparat blev blandet med jord, der var inficeret med nematoder af arten Meloidogyne incognita. Derpå blev jorden fyldt i potter, og i disse blev der udplantet tomater. Efter en henstandstid på 4 uger ved 25°C og 70% luftfugtighed blev galletallene bedømt efter følgende skema:

Boniteringsskema:

Galler/plante vurderingstal 0 1 1-2 2 3-5 3 6-10 4 11-20 5 21-40 6 41-80 7 81-150 8 150 9 I tabel IV er virkningen af følgende forbindelser vist.

25 149346

Tabel IV

Eksempel Mængde af aktivt stof pr. Vurderingstal _fladeenhed = kg/ha___ 1 20 1 10 1 •_5_;_2_ 34 -20 1 __J0_3_ 2 40 1 20 2 _10_ 4_ 20 _5_1___' JJL_5_2_ 8_5_1_ 24_5_1_ 7 -_^_10_1_____ 18 10 1 _5_2_ .

17_10__1__ 4 20 1 _10_1_ 5 20 1 _10_3_ 6 20 ’ 1 _io_;_3_ 19_20_2_ 28_20_ 1_ 32__20_;_1__ 27 40 1 __20_2__ 98_10_1 __ 23 10 1 _5_ 2_ 53_2__J___ 66_ 10_2_ 68_10___1___ 73_20_1_ 24 _20_ 1_ ubehandlet prøve__9__

Eksempel V

26 149346

Bomuldsvæggelus (Oncopeltus fasciatus) besprøjtes til dråbe-vådhed med vandige fortyndinger af sprøj tepulverkoncentrater, der indeholder de i tabel V angivne mængder virksomt stof af den pågældende forbindelse ifølge opfindelsen. Derpå opstilles vægge-lusens i med luftgennemtrængelige låg forsynede beholdere ved stuetemperatur. Resultaterne er sammenstillet i tabel V:

Tabel V

Eksempel Vægt-% aktivt stof i % Udryddelse efter _sprøj tevæsken_5 dage_ 5 0,0125 100 _0,006_30_ 10 0,0125 100 _0,006_70_ 20 0,0125 100 _0,006_50_ 24 0,0125 100 _ 0,006_20_ 26 0,0125 100 . _0,006_60_ 6 0,025 100 ____0,0125_85_ 8 0,006 100 _0,003_60_ 11 0,025 100 _0,0125_80_ 22 0,025 100 _____0,0125_70_ 29 0,025 100 _;_0,0125_70_ 45 _0,025_100_ 48 _0,025_ 100_ 51 _0,025_100_ 50 _0,025_1_00_ 58_ 0,025_100_ 64 _0,025_100_ 65 _0,025_-_100_ 82 _0,025_100_ 84 _0,0125_100_ 85 _0,0125_100_ 87 _0,006_100_ 96 _0,025_100_ 149346 27

Eksempel VI

Bønneplanter (Phaseolus vulgaris), der er stærkt angrebet af bønnespindemider (Tetranychus urticae, normalt sensibel), sprøjtes med en vandig fortynding af et sprøjtepulverkoncentrat indeholdende 0,0125 vægt-% af det virksomme stof ifølge eksempel 8 indtil begyndende afdrypning. Ved en mikroskopisk undersøgelse 8 dage efter behandlingen viser det sig, at alle bevægelige og ubevægelige stadier af populationen er dræbt.

Undersøgt på samme måde viser forbindelserne ifølge eksempel 11, 18, 19, 20, 28, 87, 88 og 89 sig at være lige så godt virksomme.