CS199286B2

CS199286B2 - Fungicides,insecticides,acaricides,nematocides and herbicides and method of producing active compounds

Info

Publication number: CS199286B2
Application number: CS77752A
Authority: CS
Inventors: Gerhard Salbeck; Hubert Schoenowsky; Gerhard Hoerlein; Hermann Bieringer; Peter Langelueddeke; Ludwig Emmel; Anna Waltersdorfer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-02-04
Filing date: 1977-02-04
Publication date: 1980-07-31
Also published as: EG12788A; BG28980A4; TR19568A; NZ183238A; FR2340324A1; JPS5295641A; DD129105A5; YU189982A; PT66151A; IL51372A0; ATA64177A; IE44595B1; DK45977A; PT66151B; BG28979A4; BR7700642A; SE7701260L; PH12483A; BG27723A3; IL51372A

Description

Předmětem tohoto vynálezu jsou · fungicidní, insekticidní, akaricidní, nematocidní a herbicidní . prostředky, které obsahují jako účinnou látku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I

(I) může být nahrazen také kyslíkem nebo sírou,

Rs znamená alkylovou skupinu s · 1 · až 6 atomy uhlíku,

X znamená kyslík nebo síru a n znamená číslo 0 nebo celé číslo od 1 do 3, spolu s pomocnými a nosnými látkami.

Výhodnými zbytky v obecném vzorci I jsou pro:

R = fluor, chlor, brom, · alkylová · skupina s · 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylová skupina, nitroskupina;

Ri = vodík, alkylová skupina s 1 · až 4 atomy uhlíku;

Rs = alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,

R2 = alkylaminoskupina s 1 až' . 4 atomy uhlíku, alkenylaminoskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, Ν,Ν-dialkylaminoskupina· s 1 až atomy uhlíku, cykloalkylaminoskupina s až 8 atomy uhlíku, morfolinoskupina, piperidinoskupina, alkylpiperidinoskupina s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylu a pyrrolidinoskupina.

Sloučeniny · obecného vzorce I se získají o sobě známým způsobem tím, · že · se sloučeniny obecného vzorce II v němž

R znamenají nezávisle na sobě halogen, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo methylmerkaptoskupinu,

Rl znamená · vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Ra znamená · alkylaminoskupinu s 1 · až 6 atomy uhlíku, alkenylaminoskupinu se 3 až atomy uhlíku, Ν,Ν-dialkylaminoskupinu s až 6 atomy uhlíku v alkylu, cykloalkylaminoskupínu· s 5 až 8 atomy uhlíku nebo nasycený dusíkatý heterocyklický zbytek s celkem 4 až 8 atomy uhlíku, v nichž · jeden ⁰ ап nechají reagovat se sloučeninami fosforu obecného vzorce III

R2 \ \

P—в /II

R3O X (III) v nichž vždy jeden ze zbytků А а В znamená halogen, zejména chlor nebo brom, a druhý znamená skupinu —SY, ve které Y znamená vodík nebo kationt kovu, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.

Sloučeniny fosforu vzorce III (B = SY) reagují s chloracetanilidy vzorce II (A = = Hal) bez potíží, přičemž se výhodně používá teplot mezi 0 a +120 ^CC, výhodně +10 až + 80 ^CC.

Lze doporučit provádět tuto reakci v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla inertního vůči reakčním složkám, V úvahu přicházejí především nižší alifatické ketony, jako aceton nebo methylethylketon, alkanoly jako methanol, ethanol nebo isopropanol, estery jako ethylacetát, nitrily, N-alkylované amidy kyselin jako dimethylformamid, ethery jako dioxan, glykoldimethylether nebo tetrahydrofuran, chlorované uhlovodíky jako chloroform, nebo tetrachlormethan, jakož i voda a směsi takových rozpouštědel.

Reakce probíhá za výměny atomu halogenu chloracetanilidů. Přitom se reakce provádí buď za přídavku činidel vázajících kyselinu, nebo se solemi, zejména se solemi sloučenin fosforu s alkalickými kovy a se solemi amonnými odvozenými od sloučenin fosforu. Jako činidla vázající kyselinu jsou výhodné hydroxidy a uhličitany alkalických kovů; používat se mohou však také terciární dusíkaté báze jako pyridin nebo triethylamin.

Anilidy halogenoctové kyseliny vzorce II a jejich příprava jsou popsány v literatuře.

SY-deriváty vzorce III jsou známé a jsou snadno dostupné obvyklými metodami.

Obráceně lze nechat reagovat také anilidy thioglykolové kyseliny vzorce II (A = SY) s halogenderiváty fosforu vzorce III (B = Hal), přičemž v případě, že A = SH, pracuje se rovněž v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Obecně se používá přibližně stechiometrických množství reakčních složek, výhodný však může být 5 až 10% nadbytek sloučeniny vzorce III.

Reakce se provádí výhodně v přítomnosti rozpouštědla, které je za reakčních podmínek inertní. Jako takováto rozpouštědla jsou použitelná například rozpouštědla uvedená shora. Reakční teploty se mohou měnit v širokém rozmezí, výhodně se pracuje při teplotách mezi + 50 a +120 °C. Jako činidla vázající kyselinu jsou rovněž použitelná činidla uvedená shora.

Anilidy thioglykolové kyseliny vzorce II se dají výrábět metodami známými z literatury. Halogenderiváty fosforu vzorce III jsou známé a jsou snadno dostupné obvyklými metodami.

Sloučeniny vzorce I se mohou používat v mnoha oblastech při ochraně rostlin. Tak vykazují tyto sloučeniny například dobrou herbicidní účinnost proti širokému spektru hospodářsky důležitých travnatých plevelů, s přídavným účinkem na širokolisté plevele. Přitom jsou tyto sloučeniny dobře snášeny řadou kulturních rostlin, takže se mohou používat к potírání travnatých a širokolistých plevelů v četných důležitých vyšších kulturách.

Pomocí látek podle vynálezu je možno s úspěchem potírat například psárku a svízel přítulu v obilí, ježatku kuří nohu v kukuřici a bér v kulturách sóji a bavlníku, aniž by přitom byla poškozována kulturní rostlina. V jiných druzích kultur, jako je například rýže, se dobře ničí travnaté plevele jako je ježatka kuří noha a různé druhy šáchoru (Cyperus) za tolerance kulturních rostlin.

Sloučeniny mají dále výtečné insekticidní a akaricidní vlastnosti. Jako insekticidy a akaricidy jsou účinné jak jako kontaktní, tak i jako požerové jedy a jsou tudíž vhodné к ničení četných škůdců, včetně jejich vývojových stadií na nejrůznějších kulturních rostlinách při dobré snášitelnosti rostlinami. Tak mohou dobře potírat různé druhy svilušek, jako je sviluška ovocná (Metatetranychus ulmi), Panonychus citri a sviluška snovací (Tetranychus urticae] a z nich také kmeny, které jsou rezistentní vůči esterům kyseliny fosforečné.

Z části vykazují sloučeniny vzorce I dobrý penetrační účinek u rostlin. To má například za následek, že škůdce je možno usmrtit na spodní straně listu i tehdy, byla-li ošetřena jenom horní strana listu.

Pomocí sloučenin podle vynálezu se dá potírat četný savý a kousavý hmyz škodlivý vůči kulturním rostlinám. Uvést lze například brouky , jako je Epilachna varivestis, mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), Epicometis hirta, dřepčík (Phyllotreta spec.), zobonoska růžová (Coenorrhinus germanicus) a květopas (Anthonomus grandis), motýly a jejich larvy jako Earias insulana, popřípadě Heliothis armigera, obaleče, zejména Carpocapsa pomonella, obaleč dubový (Tortrix viridiana), Adoxophyes reticulana, Ostrinia nubilasis a píďalka podzimní (Operophthera brumata), mšice, jako je mšice maková (Doralis fabae), mšice broskvoňová (Myzodes persicae) a mšice bavlníková (Aphis gossypii) a štěnice, jako je například (Oncopeltus

fasciatus a Dysdercus spec., zejména Dysdercus fascitus). Kromě toho lze pomocí účinných látek podle vynálezu potírat klíšťata na domácích zvířatech, jako je například Hyalomma marginatum, piják (Rhipicephalus evertsi), piják (Amblyomma hebraeum) a klíšť (Boophilus microplus).

Konečně mají sloučeniny výtečný účinek proti hlísticím (Nematodaj škodícím rostlinám, jako jsou například hlístice rodu háďátek (Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus a Aphelenchoides).

Prostředky podle vynálezu obsahují účinné látky vzorce I obecně v množství od 2 do 95 hmotnostních °/o. Tak se mohou používat jako smáčiíelné prášky, emulgovatelné koncentráty, rozstřikovatelné roztoky, popraše nebo granuláty ve formě obvyklých přípravků.

Smáčitelné prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatelné přípravky, které vedle účinné látky kromě ředidel nebo inertní látky obsahují ještě smáčedla, například polyoxethylované alkylfenoly, polyoxethylované oleyl- nebo stearylaminy, alkyl- nebo alkylfenylsulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl kyseliny ligninsulfonové, sodnou sůl kyseliny 2,2‘-dinaftylmethan -6,6‘-disulfonové, sodnou sůl kyseliny dibutylnaftalensulfonové nebo také sodnou sůl oleylmethyltaurinu.

Emulgovatelné koncentráty se získají rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformamidu, xylenu nebo také ve výševroucích aromatických uhlovodících.

Aby se dosáhlo dobrých suspenzí nebo emulzí, přidávají se dále smáčedla shora uvedené řady.

Popraš se získá rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými, pevnými látkami, například mastkem, přírodními jíly, jako je kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatomit.

Rozstřikovatelné roztoky, tak jak se často vyskytují na trhu ve formě sprayů, obsahují účinnou látku rozpuštěnou v organickém rozpouštědle a kromě ní se nachází například jako propelant směs fluorchlorovaných uhlovodíků.

Granuláty se mohou vyrábět buď nastříkáním účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinné látky pomocí adheziv, například polyvinylalkoholu, sodné soli kyseliny polyakrylové nebo také minerálních olejů na povrchy nosných látek, jako je písek, kaolinit nebo granulovaný inertní materiál. Vyrábět se mohou také vhodné účinné látky způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý.

Koncentrace účinných látek v přípravcích obvyklých na trhu mohou být různé.

§máQltelných prášcích se koncentrace účinné látky mění například mezi asi 10 a o/o, zbytek sestává ze shora uvedených přísad používaných v těchto prostředcích. U emulgovatelných koncentrátů činí koncentrace účinné látky asi 10 až 80 %. Práškovité přípravky obsahují většinou 5 až 20 procent účinné látky, rozstřikovatelné roztoky asi 2 až 20 % účinné látky. U granulátů závisí obsah účinné látky z části na tom, zda je účinná sloučenina přítomna v kapalném nebo pevném stavu a jaké pomocné granulační prostředky, plnidla atd. se používají.

Za účelem aplikace se koncentráty obvyklé na trhu popřípadě ředí obvyklým způsobem, například u smáčitelných prášků a emulgovatelných koncentrátů pomocí vody. Práškovité a granulované přípravky, jakož i rozstřikovatelné roztoky se před aplikací již dále neředí - dalšími inertními látkami.

Při aplikaci jakožto herbicidy se mění potřebné používané množství v závislosti na vnějších podmínkách, jako je teplota, vlhkost a další. Obecně činí asi 0,1 až 10 kg/ha, výhodně asi 0,15 až 2,5 kg účinné látky/ha.

Účinné látky podle vynálezu se mohou kombinovat s dalšími herbicidy, insekticidy, akaricidy a nematocidy. Jiná aplikační forma účinných látek spočívá ve směsi s hnojivý, čímž se získají prostředky, které mají současně hnojivý a pesticidní účinek.

Příklady ilustrující složení prostředků:

Příklad A

Ve vodě snadno dispergovatelný smáčitelný prášek se získá tím, že se hmotnostních dílů S-[N-(3-chlorfenyl)-N-methylkarbamoylmethyl]-O-ethylisopropylamidothiofosfátu jako účinné látky, hmotnostních dílů křemene s obsahem kaolinu jako inertní látky, hmotnostních dílů draselné soli kyseliny ligninsulfonové a hmotnostní díl sodné soli oleylmethyltaurinu jako smáčedla a dispergátoru smísí a směs se rozemele v kolíkovém mlýnu.

Příklad В

Popraš, která se dobře hodí к použití jako prostředek к potírání plevelů, se získá tím, že se hmotnostních dílů S-[N-(3-chlorfenylj-N-methylkarbamoylmethyl]-O-ethylisopropylamidothiofosfátu jako účinné látky a hmotnostních dílů mastku jako inertní látky smísí a směs se rozmělní v kladivovém mlýnu.

Příklade

Emulgovatelný koncentrát sestává z hmotnostních dílů S-[N-(3-chlorfenyl)-N-methylkarbamoylmethyl ] -O-ethy 1isopropylamidothiofosfátu a hmotnostních dílů cyklohexanu jako rozpouštědla a hmotnostních dílů oxethylovaného попу lfenolu (10 ethylenoxidových skupin) jako emulgátoru.

Příklad D

Granulát sestává například z asi až 15 hmotnostních dílů S-[N-(3-chlorf eny 1 ] -N-methy lkarbamoyl ] -O-ethy 1isopropylamidothiofósfátu a inertních nosných materiálů používaných pro přípravu granulátů, jako je například attapulgit, pemzový granulát a křemenný písek.

Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek

Obecný předpis:

К roztoku nebo suspenzi 0,10 až 0,11 mo lu amonné soli sloučeniny fosforu vzorce III (Rs = SNHi) ve 200 ml glykoldimethyletheru se přidá při teplotě místnosti za míchání 0,1 molu chloracetanilidu vzorce II (R4 = Cl). Směs se míchá asi 3 až 5 hodin při teplotě 50 °C, vyloučená sůl se odfiltruje, filtrát se zředí asi 400 ml benzenu, organická fáze se důkladně promyje vodou a vysuší se síranem sodným. Po oddestilování rozpouštědla zbude reakční produkt ve formě oleje, který je možno z části roztíráním převést na krystalický produkt.

Místo glykoldimethyletheru lze postup s podobnými výtěžky provádět také v nižších alifatických ketonech, jako je aceton, nebo methylethylketon, v alkoholech, jako je methanol, ethanol nebo isopropanol, v esterech, jako je ethylacetát, acetonitril, dimethylformamid, v etherech, jako je dioxan nebo tetrahydrofuran, v chlorovaných uhlovodících, jako je chloroform nebo tetrachlormethan, nebo ve vodě. Reakční teploty se pak pohybují mezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla.

Podle shora uvedeného postupu se získají sloučeniny vzorce I uvedené v následující tabulce, přičemž složení těchto sloučenin bylo potvrzeno elementární analýzou a sloučeniny jsou charakterizovány indexem lomu a/nebo teplotou tání:

CU ω ω ř-l д

'to со -Μ о

Cti

0 о

см

М<

со

00

со

о

со

СТ

со

ст

СМ

СТ

СМ

vr

ст

см

О

ст

СМ Гч о гЧ ст

со

00

СТ

СО

Гч

гЧ

00

М¹

СО

М¹

гЧ

гЧ о

см

гЧ

со

гН

00

ст

о

М1

ст

М1

О СТ Гч СМ Ст СТ

см

СО

гН

СТ

м<

СТ

со

ст

00

ст

М⁴

М1

00

М1

Mi

СТ

Μ⁴

со

М⁴

ст

М1

СО

СТ СТ М1 СО Ml М1

см

СТ

ÍO

ст ст

LO

ст ст

СО

1П

ст ст ст

1О

1СТ

ΙΏ

1П

ст СТ

ÍO

LO

ст ст ст ст ст ст ст ст ст

1

гН

т~н

гН

гЧ

гН

г—1

гЧ

г-Н

1 ¹⁴

Г-Н

гН

т-Н

i—1

г-Н

гН

гЧ

гН

т-Ч

гЧ

Н rH ri н н н

гН

со

й

хТ OJ

хП 03

хг 03

тг 03

тп 04

xf OJ

а

хг OJ

XJI 03

СО 04

хг 03

OJ

хт OJ

03

Я

чф 03

03

ХГ OJ

ГГ OJ

хг 04

ХГ оз

xf Хф XJ¹ хф чф х? 04 04 04 04 04 Oj

чф 04

Q

о

Q

о

Q

о

О

Q

О

Q

Q Q Q Q Q о

Q

ψ-j

д

Д

д

Д

д

й

Д

д

Д

д

Д

д

Д

д

Д Д Д Д Д й

д

QOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO. οοοοοοοοοο

ιη ιο ιη ιη X X X X со оз Оз Оз ω ου 0

I I I I ω=ο v* I QC —

OJ

QC

<

X

PQ ...

<'

Η >ω со >s №

Ο] 03

to to to to ιι ι ас □ □□о lili to to to Ю to to

I CC CC £ CC ж o o o u o ω (lilii

III

X0000000000000

CM CM CM CM 00 co co co M¹ M’ 4¹ M¹ r H CM CO Ml ΙΩ СО к

(4

X

Ch

X to GuGoouGooouoSu 07 CO 'J СТ СТ ICT СТ

CM CM cm cm cm cm cm cm cm cm co oo co

I Ml

СМСО’чГСТСО^ООСПОтНСМСО’^СТЮ^ООС^ОгИ гЧг-НгНгЧгНгНгЧгЧСМСМСМСМСМСМСМСМСМСМСОСО

	ω			о
т-Ч СО	0	оо	со	° см	ю	ю	ю	о
ь. СО	со	со	со	со	Ю	Ьх		чФ
гН со	о	ш	см	со оо	см	со со	*ф	ю
LO Ю	>Ν	Ю	U0		ιτγ	iryin	1П	ΙΌ
т-Г т-Г	cd	гЧ	1	1 т-Ч	гЧ	т-Ч гЧ \|	гЧ	гЧ
.. ,,	0	8		СП ··		.. ..
хг о CVJ ю	сл	8	Ю8	OJ to	а 8		й’
Q Q		η	Q	. Q	Q	Q С)	η	П
Й Й	+J	Й	Й	д	Й	Й й	Й	Й

tO >ω τ3 cd >гИ >ř-i

ΙΧΙΪΪΪΪΪΪΪΪ ojojojojojojojcmTtojOj ω ω............ ~ ^r' ( I

Lf>

X

OJ o t ю ιη in ю in м, X X X x ОС x oj OJ OJ o ω o t ι i

OJ OJ O) o o o ( I m К <N O lo

X

Ol ω

Ю X

OJ ω

I

OJ OJ OJ

Ю tO bo to

Ol

OJ OJ oč*

ОЗ £ £ £ х 1 Я Я s> х £ r > r > r » rj У', Г ^Г ' d d d d ω i m-> x__^ co 03 O) CJ <—*»—>

ΧΧΧΧΪΪΪΪΧΧ lil’¹ ω ω о о и

1111,

to to to to to to to ta ta ta ta ta ta ta o φ φ φ ω φ φ οό có có οό có со со

Ο ta см

oj

СМСО'ФЮСОЬ’ООО^ОгЧСЧ ООСОООСОООСОСОСО'Ф’Ф’Ф

to

X ω to

to to to to to ·—I к X X Д X φ φ φ ο φ φ ώ có TF 4 CM CM (Ν и

I ’φ

Ο CJ

I I со со

2,4-Cl -СНз -NH—СНз -CzHs О n_D ²⁴: 1,5604

Н -СНз -NHC3H7-ÍSO -С2Н5 О n_D ²⁷: 1,5472

3-СНз -СН(СНз)2 -NHC3H7-ÍSO -CzHs О n_D ³²: 1,5188

3-СНз -СН(СНз)2 -NH—СНг—СН = СНг -С2Н5 О Пп³⁰: 1,5343

СО	о оо сл о гЧ см	со		ю	СО 1> 00 сл
м<	ю	ю	ю	1D	Ю ΙΩ Ю Ю

9'9 ’ 2 8' 6

Příklad č. (R]_n Ri R2 Rs X Teplota tání, resp. n_D cd

O	CQ		L»
ID	'Φ	rH LÍD	CQ
CQ	CQ	t> CM	CQ
in	in	_i “1	Ю
rH	rH	1 r—	t—1
		CD ·
OJ* to	cN* to	co 8	Cň ' to
	Ω	. O	Q
Й	d	w β	Д

O OQ' O

ID ID

LD

O m ю m m юlo ж I I ~ ж . X ем сч oj ем счoj ϋ о о о иφ

I | I ( I(

u

cd

0

cd

CD

ω

°

r—

CM

CD

O

CD

ID

o

O

CD

CO

o

ID

Ь]

O

b-

4

ID

0

rH

ID

O

CM

rH

4

00

4

O

4

b-

4

CO

LD

4

CO

00

rH

ID

4

00

4

u.o

co

00

I

LD

Ю

UQ

id

1

I

1

UD

ID

1

LD

ID

LD

1D~

1

rH

τ—1

1

rH

τ—1

1

rH

tT

rH

O

ID

CQ

CD

, ,

rH

CQ

(C* CM

to

τ-Ч to

to

00

CO

4

CD

CM 10

cm’ to

co

тг O)

•el< OJ

eO CM

▼Ή to

0

D

Q

_t

rH

Cl

Q

Ď

•iJ

Pí

a

Й

a

4-j

+D

Й

4-D

Д

Й

4-J

+-Ϊ

+-*

+J

0.0 0 00000

ο z;

tO tO tO tO Г Ί ο ω о о ~

НН НтЧ НтЧ Г-т-Ч Мч t-Ц ЧЧ НЧ НМ ъ z г ζ ύ

СЧ	C4	CM CM	CM	CN
to	to	·' to to	to		to
e	E	Ε E	E	to E	E
o	o	o o	O	o
	'--------'	'_________'	4----'	o
E	E	Ε E '	E	¹	E
o	o	o o	u		OD

E	E	Ε E	E
φ	ω	o o	o
có	4	4 cm	CM

O co o

I ем еч еч сч to

E

О

I

II

X о сч co rH CM CO 4 CO CO CO co m юз co o

г-н r—< ,—1 ·»Η Oj Μ N<N o OUp “OOOOO ν’ m¹ o . o °· ' e<. co co ' cm 4 4 4m

o.

CD

OT O rH CM CO 4 ID

Kl I) t> t> tM ť. S сч to

X еч to

К CD to

X . .1 to .. _ о E Ε o — o o

E · ’ Ж o o to —' — —' to ® О О к ^4° 4 o e ем co o

I

CO

CO bs 000 O) O H bx t~- O t> 00 CO

Příklade. (R) _n Rl R2 R3 X Teplota tání, resp. n_D

4-СШ -CH(CH5)2 -NH-cyklohexy! -C2H5 O t. t. 74 — 75 °C

	y
O	0	CO
Mi	O	O
CO	CD	CD

in . 1Л rH 1 rH

y		y
u	0	a>
CD	CM	rH t>4
C>	CO	ID CO
1	LD^	10 1
1	rH	rH 1

CM CM CD UO rH

LO	LD CD	451 CM	in O	bC* CM	• . CC & 00
Q		Q		Q	Q .
β	+J	β	4J	β	β *
	4->		H		4-J

00000

CN a tí

Ν N

1Л H S OCOODlT) LD ID LD .

tí

CM o σ> CO ir) I ^Ю

Mi .. «Й . O tí o CD CO Ю

CJ o e©

CM D tí co

WWOOOOOOOO o

CZ)

CM CN

to K y	to X y	to X y	Ю X CN У	in X Ol У	to to X X У У	to X У
X	ж	K	1		¹ '	'
y	y	y

	См to	СМ ьо
ЬО tO	tO tO	X	ж
1Хмнг<1-г1нНнигн	к x У У	У	У
< 1	х	ж
		О	У

ьо E	ьо Ж	CM O	01 O	CM O	CM CM O O	CN 0	cť y	y y y y у у y y 1 1 t 1 1 1 t 1	to
У	У	Z f	Z	z 1	Z z 1 1	z	LJ	LD	CO CD CD LD. in. LD, U0. LD~	y z
1	cn	1	I co	CO		M” TjT TjT Mi KjT τφ м”	1 CM
Mi	1 Mi	Mi	Mi	+	co co	cm”	cm cm cm” co‘ co co co co

CQ Mi Ю CD

00 co 00 oo □) ω oo oo oo o

HNCWLWWbQSGlO rH

OODODCODOOO O rH Ή

Příklady ilustrující biologickou účinnost

Biologické testování sloučenin podle vynálezu prokazuje dobrou herbicidní účinnost těchto sloučenin proti širokému spektru hospodářsky důležitých travnatých plevelů, jako je jílek (Lolium), lipnice (Poa), bér (Setaria), ježatka kuří noha (Echinochloa) a další, přičemž tento účinek je spojen s přídavným účinkem vůči širokolistým plevelům. Účinné látky podle vynálezu byly v herbicidně účinných dávkách dobře snášeny četnými důležitými kulturními rostlinami, takže se mohou používat к potírání travnatých a širokolistých plevelů v těchto kulturách.

travnatým plevelům a také velmi dobře potírají dvojděložné plevele v dávkách obvyklých pro aplikaci na polních pozemcích. Jako srovnávací prostředky sloužily různé estery kyseliny fosforečné:

cw_{a z}0CH_a

N-C-cqS-P II * ll\ 0 S

^0СЛPříklad I (preemergentní postup)

Sloučeniny podle vynálezu se v různých dávkách aplikují postřikem do květináčů, ve kterých jsou zaseta semena důležitých plevelů. Po tomto ošetření se květináče umístí do skleníku a účinnost sloučenin se hodnotí v různých intervalech po aplikaci podle obvyklého schéma EWRC.

Schéma, podle kterého se provádí hodnocení, popsal BOLLE (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92 - 94).

Stupeň poškození v %

Číselná kulturních hodnota plevelů rostlin

1	100	0
2	97,5 až <100	>0 až 2,5
3	95 až <97,5	>2,5 až 2
4	90 až < 95	>5 až 10
5	85 až <90	>10 až 15
6	75 až <85	>15 až 25
7	65 až <75	>25 až 35
8	32,5 až <65	>35 až 67,5
9	0 až <32,5	>67,5 až 100

Konečné hodnocení prováděné asi 4 týdny po ošetření ukazuje, že sloučeniny podle vynálezu mají velmi dobrou herbicidní účinnost proti četným hospodářsky důležitým o

Sloučeniny podle vynálezu převažují nad těmito srovnávacími prostředky, jak co do herbicidní účinnosti vůči travnatým plevelům, tak i co do pozoruhodného vedlejšího účinku vůči širokolistým plevelům (viz tabulka I).

Účinek proti travnatým plevelům při preemergentním ošetření

TABULKA Ia

Sloučenina podle příkladu č.	kg účinné látky/ha	Alopecurus	Setaria	Poa annua	Poa trivialis	Lolium	Echino chloa
8	2,5	2	1	1	1	1	1
	0,6	7	5	4	1	7	6
25	2,5	1	1	1	1	1	1
	0,6	6	5	2	1	2	1
26	2,5	1	1	1	1	1	1
	0,6	5	2	1	1	1	2
28	2,5	2	1	1	1	1	1
	0,6	8	1	3	3	7	2
A	2,5	4	1	1	1	8	1
	0,6	8	2	2	3	9	1
В	2,5	4	3	1	1	8	4
	0,6	8	7	8	5	9	8
c	2,5	2	1	1	1	8	1
	0,6	8	8	8	1	9	7
D	2,5	9	2	6	4	8	3
	0,6	9	8	9	7	9	8
2	2,5	1	1	1	1	1	1
9	2,5	1	1	1	1	1	1
54	2,5	1	1	1	1	1	1
55	2,5	1	1	1	1	1	1
10	2,5	1	1	1	1	1	1
17	2,5	1	1	1	1	1	1
66	2,5	1	1	1	1	1	1
24	2,5	1	1	1	1	1	1
25	2,5	1	1	1	1	1	1
27	2,5	1	1	1	1	1	1
68	2,5	1	1	1	1	1	1
69	2,5	1	1	1	1	1	1
62	2,5	1	1	1	1	1	1
73	2,5	1	1	1	1	1	1
74	2,5	1	L	1	1	1	1
75	2,5	1	1	1	1	1	1
88	2,5	1	1	1	1	1	1
89	2,5	1	1	1	1	1	1
91	2,5	1	1	1	1	1	1
PIPEROPHOS	2,5	5	2	3		3	2
	0,6	8	7	7	—	7	7
	0,15	9	9	8	—	9	9

Účinek proti širokolistým plevelům při . preemergentním · ošetření

- 9 2 8 - 6

TABULKA Ib

Sloučenina podle příkladu č.	kg účinné látky/ha	Galium	Chenopodium	Chrysanthemum	Stellaria	Arnaranthus
8	.2,5	8	6	1	1	1
	0,6	9	8	8	8	5
25	2,5	4	4	1	1	1
	0,6	7	8	6	9	5
26	2,5	1	1	2	1	1
	0,6	8	6	8	8	9
28	2,5	8	2	5	1	9
	0,6	9	7	9	8	7
A	2,5	9	8	8	9	9
	0,6	9	9	9	9	6
B	2,5	8	8	8	3	9
	0,6	9	9	9	8	9
C	2,5	7	8	8	8	9
PIPEROPHOS	0,6	9	9	9	9	9
	2,5	9	9	2	3	2
	0,6	9	9	7	8	1
	0,15	9	9	9	9	8

Příklad II (preemergentní test)

Podobným způsobem jako v příkladu I se testují látky podle vynálezu na kulturních rostlinách. Jak je patrno z tabulky II, jsou při dávkách od 0,6 do 2,5 kg/ha chráněny četné kulturní . rostliny, které jsou důležité v zemědělské a zahradnické praxi. Je tedy možno potírat například psárku a svízel v obilí, ježatku kuří nohu v kukuřici, bér v sóji nebo v bavlniku apod.

íooaae φ CJ >£ > Φ f-l

S 'Φ $ cd P4

HrlrHiHWrlHH oo ”Ф ’Ф rH

CO rH o N cd pL

Ctí 'O cn cd .t-í o

cd a φ гНгНгНгНгНгНгНгН

CO rH

CM ’Ф CM

ID CM

TABULKA II

Účinek na kulturní rostliny při preemergentním testu 'cd > o

4tí

CJ cd a Φ >í-i

Φ >N

Φ O tí

Φ >ω № cd rg ад ^4 >Q cU I—< Λ4 Чг—I >C-i гНгНгНгНгНгНгНгН co tr^ co~ ю co ir^cq^ CM* O* CM* CO CM* O* CM* o* oo in CM op

CM oo

CM

CO O В CU

O ω

Й

CO rH ’Ф tn CD

CM* o*

PIPEROPHOS = S-2-methylpiperidinokarbonylmethyL0,0-dipropylfosfothioát

P říkla d III

Účinek proti mšicím byl prokázán při následujícím' uspořádání pokusu:

Rostliny bobu obecného (Vicia faba) infikované mšicí makovou (Doralis ' fabae) se postříkají ' vodnými suspenzemi, které · obsahují účinné . látky uvedené v . tabulce · IV a které . byly formulovány ' jako .·. smáčitelné prášky, a to až do orosení. Po . ošetření se rostliny ponechají ve skleníku při teplotě 22 °C.

TABULKA III
Přípravek podle příkladu	Hmotnostní procenta účinné látky v postřikové suspenzi	Procento mortality po 3 dnech.
37	0,0125	100
	0,006	70
13	0,003	100
14	0,0125	90
2	0,006	100
	0,003	90
16	0,006	100
	0,003	50
1	0,0125	100
	0,006	80
22	0,0125	100
32	0,025	100
36	0,025	100
41	0,006	100
42	0,003	100
• 46	0,05	100
49	0,025	100
50	0,006	100
51	0,006	100
52	0,025	100
56	0,0125	100 .
58	0,0125	100
59	0,0125	10Q,
63	0,006	10‘Ó
69	0,0125	100
70	0,006	100
71	0,0125	100
73	0,025	100
75	0,0125	100
79	0,0125	100
86	0,0125	100
88	0,0125	100
91	0,003	100
92	0,025	100
93	0,0125	100
99	0,0125	100
100	0,025	100

Při stejném způsobu testování se ukázaly Schéma, podle kterého se provádí jako rovněž účinné také sloučeniny podle hodnocení příkladu 18, 4, 5, 7, 8, 9, 11, 12, 17, 20, 21,

25, 27, 29, 30, 35 a 39. Počet hálek na rostlinu Číselná hodnota

Příklad IV

Práškovitý prostředek se smísí s půdou, která je zamořena hlísticemi druhu Meloldogyne incognita. Potom se touto zamořenou půdou naplní květináče a do těchto květináčů se zasadí rostliny rajských jablíček. Po 4 týdnech pěstování rostlin při 25 °C a 70% relativní vlhkosti vzduchu se zjistí počet hálek podle následujícího schématu:

1—22

3—53

6— 104

11— 205

21— 406

41— 807

81—1508

1509

V tabulce IV je demonstrována účinnost následujících přípravků:

Příklad

TABULKA IV

Množství účinné látky na jednotku plochy = kg/ha

Číselná hodnota

1	20	1
	10	1
	5	2
35	20	1
	10	3
2	40	1
	20	2
	10	4
21	5	1
12	5	2
8	5	1
25	5	1
7	10	1
19	10	1
	5	2
18	10	1
4	20	1
	10	1
5	20	1
	10	3
Θ	20	1
	10	3
20	20	2
29	20	1
33	20	1
28	40	1
	20	2
102	10	1
24	10	1
	5	2
57	2	1
70	10	2
72	10	1
77	20	1
78	20	1
neošetřený vzorek		9

Příklad V

Exempláre Oncopeltus fasciatus se až do orosení postříkají vodnými suspenzemi připravenými ze smáčitelných prášků, které obsahují množství účinné látky příslušné sloučeniny podle vynálezu uvedené v tabulce V. Potom se exempláře Oncopeltus fasciatus umístí do nádob opatřených víkem propustným pro vzduch, a to při . teplotě místnosti.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce V:

TABULKA V

Příklad	Hmotnostní procenta účinné látky v postřikové suspenzi	Procento mortality po 5 dnech
5	0,0125	100
	0,006	30
10	0,0125	100
	0,006	70
21	0,0125	100
	0,006	50
25	0,0125	100
	0,006	20
27	0,0125	100
	0,006	60
6	0,025	100
	0,0125	85
8	0,006	100
	0,003	60
12	0,025	100
	0,0125	80
23	0,025	100
	0,0125	70
30	0,025	100
	0,0125	70
48	0,025	100
51	0,025	100
55	0,025	100
54	0,025	100
62	0,025	100
68	0,025	100
69	0,025	100
86	0,025	100
88	0,0125	100
89	0,0125	100
91	0,006	100
100	0,025	100

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Fungicidní, insekticidní, akaricidní, nernatocidní a herbicidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I £or.

(I) ^{л i}

Ri znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 . atomy uhlíku,

Rž znamená alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylaminoskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, N,N-di-( alkyl ) aminoskupinu s 1 až . 6 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, cykloalkylaminoskupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, nebo . nasycený dusíkatý heterocyklický kruh se 4 až 8 atomy uhlíku, v němž jeden z atomů uhlíku může být nahrazen také kyslíkem nebo sírou,

Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

X znamená kyslík nebo síru a n znamená 0 nebo celé číslo od 1 do 3, spolu s obvyklými pomocnými látkami.
2. Fungicidní .prostředky podle bodu · 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného v němž

R znamenají nezávisle na sobě halogen, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo skupinu —SCH3, vzorce I, v němž substituenty R znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, nitroskupinu, Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, R2 znamená alkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylaminoskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, N,N-díalkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, X znamená kyslík nebo síru a n znamená celé číslo od 1 do 3, spolu s obvyklými pomocnými látkami.
3. Insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředky podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž substituenty R znamenají nezávisle na sobě halogen, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo nitroskupinu, Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a R2, R3, X a n mají významy uvedené v bodě 1, spolu s obvyklými pomocnými látkami.
4. Herbicidní prostředky podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž substituenty R, Ri, R2, R3, X a n mají význam uvedený v bodě 1, spolu s obvyklými pomocnými látkami.
5. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce II _IR ⁰ (IH nechají reagovat se sloučeninami fosforu obecného vzorce III

R2 \

P-B , /II .

R3O x (Ш) přičemž vždy jeden ze zbytků А а В znamená halogen, zejména chlor nebo brom, a druhý znamená skupinu —SY, ve které Y znamená vodík nebo kationt kovu, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu.