DK148600B - Tekstilbloedgoeringsmiddel - Google Patents

Description

i 148600 o

Den foreliggende opfindelse angår et tekstilblød-gøringsmiddel indeholdende en højere alipliatisk, tertiær amin og vand eller et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt salt.

5 I de seneste år er der til husholdningsbrug blevet solgt forskellige produkter, der er i stand til at forbedre vasketøjs blødhed. Sædvanligvis har sådanne tekstilblødgøringsmidler haft form af vandige opløsninger eller dispersioner af en forbindelse, der ud-10 øver en blødgørende virkning på tøj, og disse opløsninger eller dispersioner sættes til det vand, hvormed tøjet skylles efter selve vasken. En fuldstændig vaskeproces består af en vaskecyclus, hvor tøjet vaskes med en vandig opløsning af et vaskemiddel, efterfulgt af en fjer-15 nelse af hovedmassen af vaskevæsken fra tøjet, og en skyllecyclus, hvor tøjet skylles med vand til fjernelse af resterende vaskemiddel, efterfulgt af en fjernelse af skyllevasken, og denne skyllecyclus kan gentages, før det vaskede tøj tørres. Behov for at tilsætte blød- 20 gøringsmidlet under skylningen kan være uhensigtsmæssigt, især ved automatiske vaskemaskiner, som ellers ville udføre fuldstændig vask uden afbrydelse.

Der er derfor blevet gjort forsøg på at udvikle et vaskecycluspræparat, som kan tilsættes under selve 25 vasken, og som er i stand til at blødgøre tøjet i nærværelse af vaskeaktive forbindelser, således at tøjet kan vaskes rent og blødgøres samtidigt. Dette frembyder imidlertid et vanskeligt problem, for den aktive blødgørings- bestanddel skal kunne afsættes på tøjet - i modsætning 30 til den vaskeaktive forbindelse, hvis funktion er at fjerne snavs fra tøjet - og denne afsætning skal ske i en mængde, der er tilstrækkelig til at blødgøre tøjet, men ikke så stor, at tøjets udseende forringes. Endvidere må den aktive blødgøringsbestanddel ikke forringe midlets 35 vaskeaktivitet, og de fleste forbindelser, der er kendt som tekstilblødgørere, er kationiske og danner uopløse- o 2 148600 lige additionsprodukter med sædvanlige anioniske vaskeaktive forbindelser. Det er foreslået at løse dette problem ved som blødgøringsmidler at anvende visse betainer, der undergår en ladningsomvending, når pH-værdien ændres 5 fra de alkaliske betingelser i en vaskevæske, hvor de er anioniske, til de mindre alkaliske betingelser i en skyl-levæske, hvori de er kationiske og hvori deres afsætning på tekstilstof fremmes. En sådan betain er opløselig i vaskevæsken, og de små mængder af den, som bruges og sta-10 dig findes i den vaskelud, der er tilbage i den første skyllecyclus, skal være tilstrækkelig til at give blødgør ingen.

Det er i tysk patentskrift nr. 722.281 blevet foreslået som tekstilblødgøringsmidler at anvende vanduopløse-15 lige, primære, sekundære og tertiære fedtsyreaminer sammen med detergenter og uorganiske salte; men den eneste specielt nævnte tertiære amin er dimethyldodecylamin. I britisk patentskrift nr. 1.052.847 er beskrevet anvendelse under selve vasken af faste tekstilblødgøringsmidler, som 20 er komplekser af urinstof og primære, sekundære og tertiære aminer med mindst én lineær organisk gruppe indeholdende 12-18 carbonatomer, men der er ikke nævnt nogen specielle tertiære aminer.

Det har nu vist sig, at en lille gruppe tertiære 25 fedtsyreaminer frembyder særlige fordele som vaskecyclus-tekstilblødgøringsmidler, fordi de - ligesom de ovenfor nævnte betainer og til forskel fra dimethyldodecylamin og tertiære eller andre fedtsyreaminer i al almindelighed - er negativt ladede under de forholdsvis stærke al-30 kaliske betingelser, der forekommer i en typisk vaske-cyclus, og derfor ikke danner komplekser med anioniske vaskeaktive forbindelser, men bliver protoneret og derved kationiske og fæstes til tøjet under de neutrale eller svagt alkaliske betingelser, der findes i en skyl-35 lecyclus. Disse forbindelser kan derfor sættes til en al- o 148500 kalisk vaskevæske, uden at dens vaskeevne formindskes, og da de er uopløselige i vaskevæsken, vil, når denne tømmes ud, det meste af aminen blive efterladt, fanget i tøjet, således at den er til stede til blødgøring under skyl-5 ningen. Denne tilbageblivende mængde amin fæstnes da til tøjet, når skyllevandet tilsættes, således at den adsor-beres til tøjet, før skyllevæsken udtømmes.

Det isoelektriske punkt for en sådan amin ligger inden for snævre grænser, idet ændringen i dens elek-10 troniske egenskaber eller ladningsomvendingen må ske mellem pH-værdien for vaskevæsken og pH-værdien for den første skyllevæske, som stadig er svagt alkalisk på grund af resterende vaskevæske eller -lud. Almindeligvis ligger pH--værdien for en vaskelud indeholdende anioniske vaskeak-15 tive forbindelser i området fra 8,0 til 9,9, afhængende af det anvendte vaskeaktive builder-stof. Det er konstateret, at når det isoelektriske punkt for aminen ligger væsentligt under pH-værdien for vaskeluden og mindst 0,2 enheder over pH-værdien for skyllevandet, sker der en 20 ladningsomvending, når skyllevandet sættes til vasketøjet efter udtømning af vaskeluden. Aminerne med de ønskede egenskaber er tertiære aminer, som har et isoelektrisk 12 punkt pa 8,3-9,8, og som har strukturformlen RR R N, hvor R er en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og R"*" og 2 25 R er i hovedsagen lineære alkyl- eller alkenylgrupper med 10-26 carbonatomer.

Det isoelektriske punkt for enhver given amin kan bestemmes ved måling af den elektroforetiske mobilitet for en vandig dispersion af aminen under standardbeting-30 eiser med hensyn til koncentration og temperatur og ved en række pH-værdier under optegning af mobiliteterne mod pH-værdien til bestemmelse af pH-værdien for en mobilitet på 0. De isoelektriske punkter for en række fedtsyre-aminer er anført i nedenstående tabel, hvor T og Co repræ-35 senterer de blandede alkylradikaler afledet fra henholds- o 4 148600 vis hydrogeneret talgsyre og kokosnødolie. Af denne tabel kan ses/ at de tertiære aminer, soni hører til den ovenfor -nævnte, specielle gruppe, har de krævede isoelektriske punkter, medens dette ikke gælder for de øvrige aminer.

5 T2NH 7,4 T3N 8,2 T2NCH3 8,8 T2N(CH2)3CH3 9,0 10 Co2NCH3 9,1 T2NCH2CH3 9,4 tn(ch3)2 10,0 TNH2 10,9 15 Aminerne fra den her omhandlede specielle gruppe er generelt kendte forbindelser, og deres anvendelse er blevet beskrevet til andre formål end til tekstilblødgøring. De kan fremstilles på de måder, der er angivet i Kirk-Otbmer1 s Encyclopaedia of Chemical Technology, bind 2, under fedt-20 syreaminer, eller i USA patentskrift nr. 3.471.562, hvor der er beskrevet fremstillingen af dioctadecylmethylamin og dennes anvendelse som mellemprodukt til fremstilling af kvaternære ammoniumforbindelser, der i sig selv er kat-ioniske tekstilstofblødgøringsmidler, men ikke er i be-25 siddelse af nogen ladningsomvendingsevne. I britisk patentskrift nr. 1.286.054 og USA patentskrift nr. 3.696.056 er beskrevet anvendelsen af fedtsyreaminer i præparater .til modvirkning af skumdannelse hos syntetiske vaskeprodukter}' men der er ikke nævnt noget om tekstilblødgøring, og den 30 eneste tertiære amin med den ovenfor anførte struktur, der er specielt nævnt, er et stof, der betegnes som methyldi-(hydrogeneret talg)amin. De eneste omtalte præparater, som indeholder denne amin, er ineffektive til fremkaldelse af tøjblødgøring. Til opnåelse af den praktiske fordel ved 35 nærværende opfindelse har det været essentielt at sammen- o 5 148600 sætte de tekstilblødgørende aminer på en sådan måde, at der fås produkter, der er væsensforskellige fra dem, der er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.286.054 og USA patentskrift nr. 3.696.056.

5 Tekstilblødgøringsmidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at aminen er en amin med et isoelek- trisk punkt mellem 8,3 og 9,8 og med strukturformlen 1 2 RR R N, hvor R er en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, 1 2 og R og R er i hovedsagen lineære alkyl- eller alke-10 nylgrupper med 10-26 carbonatomer, samt at hvor for- tyndingsmidlet er vand, er midlet flydende og indeholder 2-50 vægt% af aminen dispergeret i 98-50 vægt% vand, beregnet på den samlede mængde amin og vand, og hvor fortynd ingsmidl et er et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt 15 salt, er midlet et fast stof og indeholder 6,3-90 vægt% af aminen og 10-93,7 vægt% af saltet, beregnet på hele midlet.

De stofblødgørende tertiære aminer er fortrinsvis sådanne, hvor R indeholder 1-4 carbonatomer, og især så- 20 danne, hvor R er en methylgruppe. Normalt vil R være en 1 2 primær alkylgruppe. Fortrinsvis indeholder R og R hver 12-22 og især 16-18 carbonatomer. Med "i hovedsagen lineære alkyl- eller alkenylgrupper" menes grupper, som er i hovedsagen uforgrenede, primære alkyl- eller alkenyl-25 grupper; men tilstedeværelse af mindre mængder forgrening, der er utilstrækkelig til at ødelægge de tekstilblødgørende egenskaber, som meddeles af den lange carbon-kæde, er dog ikke udelukket. Der kan også anvendes blandinger af aminer, f.eks. i handelen værende blandinger 30 af forbindelser, hvori alkyl- eller alkenylgrupperne er afledet fra fedtsyrerne i naturlige fedtstoffer, såsom når kokosnødsyrer og hydrogenerede talgsyrer omdannes til deres nitriler, og disse derefter hydrogeneres og alkyleres. I overensstemmelse med almindelig sædvane 35 med hensyn til fedtsyreaminer vil sådanne blandede aminer 6 148600

O

her blive betegnet som "kokos-aminer" og "(hydrogeneret 1 2 talg)aminer". R og R kan på lignende måde være afledet 1 2 fra sojabønneolie-fedtsyrer. Fortrinsvis er R og R grupper afledet fra en fælles kilde, således at de i 5 de enkelte forbindelser er den samme gruppe, og i kommercielle blandinger af forbindelser repræsenterer de de samme individuelle grupper i samme mængde.

Eksempler på egnede aminer til anvendelse som "vaske-cyclus-blødgøringsmidler" er 10 methyldidecylamin methyldicocosamin methyldilaurylamin methyldi(hydrogeneret talg)amin methyldimyristylamin ethyldilaurylamin methyldicetylamin ethyldicetylarain 15 methyldimargarylamin propyldistearylamin methyldistearylamin butyldistearylamin methyldiarachidylamin ethyldicocosamin methyldidocosylamin ethyldi(hydrogeneret talg)amin methylditetracosylamin butyldi(hydrogeneret talg)amin 20

Af disse aminer er methyldicocosamin og methyldi(hydrogeneret talg)amin særlig velegnede.

Vandige amin-dispersioner af den ovenfor beskrevne art kan fremstilles ved, at aminen dispergeres i vand i 25 nærværelse af en emulgator, fortrinsvis ved en temperatur, ved hvilken aminen er i flydende form. Egnede emulgatorer findes anført i Kirk-Othmers's Encyclopaedia of Chemical Technology, bind 8, side 128-130. Den fremkomne emulsion kan ved køling blive til en suspension på grund af, at 30 aminen størkner. De fleste af de således fremstillede dispersioner har kun kort levetid, fordi de er ustabile, og ved opbevaring før anvendelse er de derfor tilbøjelige til at skilles i en vandig fase og en fast aminfase. Fremstilling af dispersioner, som er stabile i flere uger, har 35 frembudt et problem, for det har vist sig, at anvendelse o 7 148600 af standardmetoderne inden for emulsionsteknologien til udvælgelse af et emulgatorsystem med optimal hydrofil/-lipofil-balance (HLB) i dette tilfælde ikke giver stabile emulsioner. Det har imidlertid vist sig, at disper-5 sioner, der er stabile i tilfredsstillende grad, kan fremstilles ved indføring af en emulgator med en hydrofob gruppe af lignende art som de hydrofobe grupper i aminen, og dette synes at virke ved at muliggøre dannelsen af aminpartikler, som på deres overflade har den anioniske 10 polære hovedgruppe i emulgatoren, der bærer en negativ ladning, hvilket ændrer det effektive isoelektriske punkt for aminen, medens sammenpakning af emulgatorens hydrofobe gruppe med aminens tilsvarende grupper muliggør fastholdelse af denne gruppe inde i partiklerne.

15 I overensstemmelse hermed indeholder et flydende tekstilblødgøringsmiddel ifølge opfindelsen desuden som emulgator fortrinsvis et anionisk overfladeaktivt middel med en hydrofob gruppe, der er en i hovedsagen lineær alkyl- eller alkenylgruppe med en gennemsnitlig kædelængde, 20 der kun afviger med højst 2,5 carbonatomer fra den gennem- 1 2 snitlige kædelængde for grupperne R og R i aminen. Særlig velegnede er emulgatorer med en fordeling af hydrofobe grupper, der er i hovedsagen den samme som for aminen. Den anioniske endegruppe i emulgatoren kan være carboxylat, 25 sulfat, sulfonat, phosphat eller phosphonat. Egnede emulgatorer kan vælges blandt natriumlaurat, -myristat, -palmi tat og -stearat, samt dinatriumhexadecenylsuccinat (der har en effektiv hydrofob kædelængde på 16 carbonatomer), natrium-N-talg-acylglutamat (hvor "talg-acylet" er en 30 blanding af acylgrupperne i talgfedtsyrer, og emulgatoren har en effektiv hydrofob kædelængde på 17 carbonatomer) , natrium-C^g-C^g-a-olefinsulfonat (med en effektiv hydrofob kædelængde på 17 carbonatomer), natrium-talgfedtsyresulfonat (med en effektiv hydrofob kædelæng-35 de på 17 carbonatomer) og natrium-C^g-C20-n-alkylphos- o 8 148600 phat (med en effektiv hydrofob kædelængde på 18 carbon-atomer). Andre anvendelige emulgatorer er natriumhexyl-benzensulfonat og natriumoctadecylbenzensulfonat. I stedet for natriumsaltene kan der også anvendes saltene af en-5 hver anden ækvivalent kation, der giver vandopløselighed, f.eks. lithium, kalium eller ammonium.

Når den anvendte amin er methyldicocosamin, er emulgatoren fortrinsvis natriumlaurat og især natriumsaltet af cocosnødoliefedtsyre. Når aminen er methyldi-10 (hydrogeneret talg)amin, er emulgatoren fortrinsvis na-triumstearat og især natriumsaltet af hydrogeneret talgsyre.

Det flydende aminpræparat indeholder fortrinsvis 5-30 oq især 7-25 vægt% af aminen, beregnet på den samlede mængde 15. amin og vand, da sådanne koncentrationer frembyder praktiske fordele med hensyn til at svare til de eksisterende vaner hos dem, der anvender flydende tekstilstofkondi-tioneringsmidler, hvad angår behovet for at dispergere en rimelig mængde væske i standardmængder og at tilveje-20 bringe en effektiv mængde af aminen i vaskevæsken. En effektiv mængde af emulgatoren vælges i området 0,002-10 vægt% af dispersionen, og almindeligvis anvendes 0,1--20 vægt% af den disperse fase.

Det faste aminpræparat indeholder fortrinsvis mindst 25 6,5 og især mindst 7% af aminen, og mængden af tilstede værende salt vil almindeligvis være mindre end 75 vægt% af præparatet.

Som vandopløselige ikke-overfladeaktive salte anvendes der fortrinsvis vaskeaktive buildersalte, idet der 30 hermed forstås et salt, der er i stand til at forøge en vaskeaktiv forbindelses renseaktivitet. Egnede buildersalte er de uorganiske builderstoffer såsom natrium--ortho-, -pyro-, -trimeta- og tripolyphosphaterne, na-triumcarbonat og natriumsilicat. Eksempler på organiske 35 buildersalte er salte af organiske syrer såsom natrium- g 148600 o citrat, natriumoxydiacetat, natriumcarboxymethyloxysue-cinat, natriumnitrilotriaeetat og natriumethylendiamin-tetraacetat.

Andre ikke-overfladeaktive salte end builder-5 saltene, der kan anvendes i faste præparater ifølge opfindelsen, er natriumperborat eller -percarbonat, der tillige giver en blegende virkning, samt natriumsulfat.

Når midlet indeholder et buildersalt, indeholder det fortrinsvis også en anionisk overfladeaktiv forbin-10 delse, især en ikke-sæbe (eller syntetisk) anionisk vaskeaktiv forbindelse. Et sådant præparat indeholder fortrinsvis 6,5-35% amin, 3-60% anionisk vaskeaktiv forbindelse og 5-75% renseaktivt buildersalt, beregnet på hele midlets vægt.

15 Når et middel ifølge opfindelsen indeholder en anionisk vaskeaktiv forbindelse, kan denne være et vandopløseligt eller vanddispergerbart alkalimetalsalt af en organisk syre, især et natrium- eller kaliumsalt eller et tilsvarende ammonium- eller substitueret ammonium-20 salt. Eksempler på egnede organiske syrer er alkylbenzen-sulfonsyrer, hvis alkylgrupper indeholder 8-20 carbon-atomer, f.eks. lineære c1Q-C^^-alkylbenzensulfonsyrer, alkyl- og alkenylsulfonsyrer med 8-22 carbonatomer, f.eks, dem, der er kendt som olefinsulfonater, og som 25 kan fås ved omsætning af svovltrioxid med lineære og forgrenede definer, især "krakket voks" eller "Ziegler"--α-olefiner, eller dem, som fås ved omsætning af alkaner med svovldioxid og chlor og derpå følgende hydrolyse eller ved omsætning af olefiner med bisulfiter, samt alkyl-30 sulfosuccinater opnået ved omsætning af maleinsyreestere med bisulfiter, alkylsvovlsyrer med 8-22 carbonatomer opnået ved omsætning af alkoholer og svovltrioxid, alkyl-ethersvovlsyrer opnået ved omsætning af molære mængder af alkoholer med 6-18 carbonatomer med 1-15 mol ethylenoxid 35 eller blandinger af ethylenoxid og propylenoxid og derpå o 10 148600 følgende omsætning af kondensationsproduktet med svovl-trioxid, og naturlige eller syntetiske aliphatiske carboxylsyrer med 10-22 carbonatomer, især de ved spaltning af triglyceridolier opnåede sæber, og N-acylerede ise-5 thion- og sarcosinsyrer, hvor acylgrupperne er afledet fra sådanne aliphatiske carboxylsyrer. Andre egnede anioniske overfladeaktive forbindelser findes beskrevet i "Surface Active Agents", bind 1, af Schwarz og Perry og i "Surface Active Agents and Detergents", bind II, af 10 Schwartz, Perry og Berch.

Midlet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele for tekstilvaskemidler, f.eks. skumfremmere såsom kokosnødmonoethanolamid, skumregulatorer, chlor-frigørende blegemidler, f.eks. tric-hlorisocyanursyre 15 og natrium- og kaliumdichlor-isocyanurater, anti-gen- afsætningsmidler, f.eks. natriumcarboxymethylcellulose, samt parfumer, farvestoffer, fluoresceringsmidler, korrosionsinhibitorer, germicider og enzymer.

Et fast tekstilblødgøringsmiddel ifølge opfindel-20 sen kan fremstilles ved, at aminen blandes med det ikke--overfladeaktive salt og den anioniske vaskeaktive forbindelse, når en sådan er til stede, hvorefter blandingen, om ønsket, omdannes til et granulat. Fortrinsvis fremstilles et fast præparat som et sprøjtetørret pulver, og et 25 sådant kan fås ved fremstilling af en vandig opslæmning indeholdende de forskellige bestanddele og opvarmning af denne til 80°C, ved hvilken temperatur aminen vil blive flydende og ved passende sammenblanding kan fordeles ensartet gennem opslæmningen, som derefter sprøjtetørres 30 0g giver et pulver indeholdende jævnt fordelt amin.

Til husholdsbrug kan et flydende præparat ifølge opfindelsen fra f.eks. en flaske eller en forseglet pose tilsættes i små mængder, f.eks. 10-100 ml, der er tilstrækkelige til at give en blødgøring af en vaskemaskinefuld 35 tøj sammen med et passende vaskemiddel, f.eks. et vaske- o 148600 pulver. Faste præparater ifølge opfindelsen uden det til vask nødvendige vaskeaktive stof tilsættes på samme måde, og faste præparater indeholdende overfladeaktiv forbindelse anvendes på samme måde som normale vaske-5 midler. Til opnåelse af gode resultater bør vaskeludens pH-værdi ligge mindst 0,2 pH-enheder over det isoelek-triske punkt for den anvendte amin. Dette kan opnås ved udvælgelse af en passende amin til en given vaskelud eller ved indstilling af vaskeludens alkaliindhold, om 10 nødvendigt. Vaskeludens pH-værdi er fortrinsvis under 9,8, for at man derved kan undgå for stor en puffervirkning, så den nødvendige nedsættelse af pH-værdien i skyllevandet kan ske, uden at det er nødvendigt at foretage særlige skridt for at nedsætte pH-værdien for na-15 turligt skyllevand. Dog kan en vaskelud med høj pH-værdi fortyndes med vand efter vasken og før udtømning af vaskeluden, hvis det er ønsket at formindske den resterende -vaskeluds bidrag til det første skyllevands al-kalitet. Til praktiske formål bør vaskeludens pH-værdi 20 være over 8,5, således at der gives spillerum for anvendelse af en amin, hvis isoelektriske punkt ligger mindst 0,2 enheder over pH-værdien for det første skyllevand .

Midlet ifølge opfindelsen anvendes til blødgøring 25 af tekstilstoffer ved, at der fremstilles en vandig vaskelud indeholdende anionisk vaskeaktivt stof med et præparat ifølge opfindelsen, hvilken lud har en pH-værdi, der ligger over det isoelektriske punkt for aminen, og tøjet vaskes med denne vaskelud, hvorefter pH-værdien 30 for vaskeluden i berøring med det vaskede tøj nedsættes til under det isoelektriske punkt for aminen for derved at binde aminen til tøjets overflade. Fortrinsvis skilles hovedmassen af den under vaskningen tilstedeværende vaskelud fra det vaskede tøj, og pH-nedsætteisen udføres 35 o 12 148600 ved tilsætning af skyllevand til tøjet, der indeholder den resterende vaskelud.

Vask med tekstilblødgøringsmidlet ifølge opfindelsen meddeler tøjet et overfladeovertræk på mellem 5 0,0005 og 0,01 og fortrinsvis 0,001-0,005 dele, bereg net på tøjets vægt, af en tertiær amin som ovenfor defineret .

De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af midlet ifølge opfindelsen.

10

Eksempel 1

Til en opløsning af 0,15 g natriumlaurat i 84,85 g vand sættes ved 80°C 15 g smeltet methyldico-15 cosamin, og blandingen omrøres og udsættes for ultra-lyddispergering, indtil den er homogen.

I en automatisk vaskemaskine af tromletypen og med forside-fyldning anbringes 2,7 kg snavset vasketøj og 16 stykker (20,3 cm i kvadrat) af rent bomuldsfrotté, 20 hvorefter der tilsættes 20 liter vand af 50°, 75 ml af amin-dispersionen og 100 g af et vaskemiddel med følgende sammensætning: Vægtdele natriumdodecylbenzensulfonat 7,5 25 kondensat af talgfedtsyreamin med 11 mol-ækv. ethylenoxid 3,5 hærdet talg-natriumsæbe 1,0 natriumtripolyphosphat 64,9 alkalisk natriumsilicat 1,0 30 natriumsulfat 9,5 natriumcarboxymethylcellulose 1,0 natriumchlorid - 1,4 fluoresceringsmiddel 0,2 vand 10 35 o 13 148600

Indholdet i vaskemaskinen har så et forhold mellem væske og tøj på 7 il, og vaskevæsken udviser en pH--værdi på 9,3. Tøjet vaskes med et standard-program, ved hvilket det opvarmes til 95°C under tromleomrøring i 5 35 minutter og derefter udtømmes, hvilket efterlader ca.

20% vaskevæske; så skylles der 4 gange med koldt vand (20 liter, pH = 7,5, hvilket giver et pH på 8,7 i det første skyllevand) med centrifugaltørring efter den tredje og fjerde skylning.. Tøjet får derefter lov at 10 tørre i atmosfæren. Det tørrede tøj har et overfladeovertræk på ca. 0,002 dele amin efter vægt af stoffet.

En lignende behandling udføres også uden amin--dispersionen. Tøjstykkerne samles i par, idet et stykke vaskes med aminen og et andet uden, hvorefter de di-15 rekte sammenlignes af et prøvepanel på fem personer, som tildeler hvert par en rækkefølge efter blødgøringspræ-ference. For 77 ud af 80 par udpeges ved sammenligningerne tøj behandlet med amin-dispersionen som det blødeste.

20 Eksempel 2

En amindispersion fremstilles som i eksempel 1, idet der dog som amin anvendes methyldi(hydrogeneret talg)amin og som emulgator natriumstearat.

25 I en skovl-vaskemaskine til fyldning fra oven anbringes 2,7 kg snavset vasketøj og 16 stykker (20,3 cm i kvadrat) af bomuldsfrotté, hvorefter der indføres 68 liter vand af 50°C, 50 ml af amindisper-sionen og 100 g af et vaskemiddel med følgende sammen-30 sætning: .

35 14 148600 o Vægtdele natriumdodecylbenzensulfonat 6,0 kondensat af hærdet talgfedt-alkohol med 18 mol.ækv.ethylenoxid 4,0 _ hærdet talg-natriumsæbe 8,0

O

natriumtripolyphosphat 33,0 alkalisk natriumsilicat 8,0 natriumsulfat 3,1 natriumcarboxymethylcellulose 1,0 10 natriumperborat 25,0 fluoresceringsmiddel og parfume 0,7 vand 11,2

Det samlede indhold i maskinen udviser et forhold 15 mellem væske og tøj på 25:1 og vaskeluden en pH-værdi på 9,7. Tekstilstoffer vaskes med et standard-program, hvor der opvarmes til 95°C med skovlomrøring i 40 minutter, hvorefter vandet lades løbe ud og overskud fjernes ved centrifugering, hvilket efterlader ca. 10% vaske-20 lud, og der skylles to gange med koldt vand (60 liter, pH = 7,5, hvilket giver en pH-værdi på 8,2 i det første skyllevand) med centrifugaltørring efter den sidste skylning, og tøjet lades tørre i atmosfæren. Det tørrede tøj har et overfladeovertræk på ca. 0,0015 dele amin, be-25 regnet på tøjets vægt.

Behandlingen gentages under anvendelse af 32 stykker frotté og ingen amindispersion, idet de 16 stykker udtages og tørres, og maskinen indstilles på endnu en skylle- og centrifugeringscyklus, hvor der tilsættes 30 50 ml af et i handelen værende skyllekonditionerings- middel indeholdende 6 vægt% af en blanding af dimethyl-dicocosammoniumchlorid og dimethyldi(hydrogeneret talg)-ammoniumchlorid som blødgøringsmiddel, hvorefter de således behandlede 16 tøjstykker tørres.

35 o 15 148600

De 16 stykker fra hver behandling opdeles i tripletter og sammenlignes med hensyn til blødhed af et prøvepanel på 5 personer. Hver triplet tildeler værdien 1 for det blødeste stykke, 2 for det næstblødeste 5 og 3 for det hårdeste, og de samlede blødhedsværdier beregnes til følgende:

Stof behandlet med amindispersion 130 i handelen værende skyl-10 lekonditioneringsmid- del 113 kun maskinvaskemiddel 237.

Dette viser, at blødgøring med amindispersionen, anvendt som blødgører under selve vasken, ikke er sig- 15 nifikant ringere end den, der opnås med det i handelen værende produkt indeholdende kvaternært ammoniumsalt, når dette anvendes som blødgøringsmiddel under skylningen, idet begge viser kendelig blødgøring.

20

Eksempel 3

En amindispersion fremstilles som i eksempel 1, idet der som amin anvendes methyldistearylamin (iso- elektrisk punkt 8,7) og som emulgator natriumstearat.

25

Som vaskemiddel anvendtes et produkt med følgende sammensætning: Vægtdele natriumdodecylbenzensulfonat 14,0 kokosnød-ethanolamid 2,0 30 natriumtripolyphosphat 33,0 alkalisk natriumsilicat 6,0 natriumsulfat 17,0 natriumcarboxymethylcellulose 0,5 natriumperborat 20,0 fluoresceringsmiddel og parfume 0,2 vand 7,3 35 o 16 148600 X et tergotometer anbringes 4 stykker rent bom-uldsfrotté (20,3 cm i kvadrat), 800 ml vand, 2 ml amin-dispersion og 3,2 g vaskemiddel, hvilket giver et forhold mellem væske og tøj på 20,1, og vaskevæsken ud-5 viser en pH-værdi på 9,7. Stoffet vaskes i 15 minutter ved 80°C, vaskevæsken udtømmes, hvilket giver en rest på ca. 10%, og stoffet skylles to gange i koldt vand (800 ml, 24°H, pH = 7,5, hvilket giver en pH-værdi på 8,2 i det første skyllevand) og tørres. Det tørrede stofs 10 overfladeovertræk er på ca. 0,002 dele amin, beregnet på tøjets vægt.

Behandlingen gentages uden anvendelse af amin-dispersion, og stofstykkerne bedømmes parvis for blødhed som i eksempel 1. Alle medlemmerne af panelet mener, at 15 stoffet behandlet med amindispersionen er blødere end det stof, der er behandlet med vaskemiddel alene.

Eksempel 4 og 5 20 En amindispersion (eksempel 4) fremstilles som i eksempel 2, bortset fra, at den anvendte amin er en methyldialkylamin med et isoelektrisk punkt på 9,3, hvori hver alkylgruppe er afledet fra en teknisk blanding af ligekædede mættede C2Q- og C^-fedtsyrer, hvori C20-syren 25 er den overvejende.

Lignende dispersioner fremstilles til sammenligning, idet der som amin anvendes tri(hydrogeneret talg)-amin og dimethyl(hydrogeneret talg)amin, hvis isoelek-triske punkter er henholdsvis 8,2 og 10,0. Desuden an-30 vendes amindispersionen fra eksempel 2 (eksempel 5).

Den samme vaskeprocedure som i eksempel 3 udføres med hver emulsion (pH-værdi for vaskevæsken 9,7 og for den første skyllevæske 8,2), og tøjstykkerne opdeles i 16 sæt på 4 stykker, vaskes med hver sin emulsion, 35 o 17 148600 og bedømmes for blødhed af et prøvepanel på 5 personer, idet værdien 1 tildeles det blødeste stof og værdien 4 det hårdeste.

De opnåede samlede blødhedsværdier er følgende: 5 Stof behandlet med dispersioner af methyldi(C2Q-C22-alkyl)amin (eks. 4) 136 methyldi(hydrogeneret talg)amin (eks. 5) 167 tri(hydrogeneret talg)amin 301 dimethyl(hydrogeneret talg)amin 196.

10 Værdierne med amindispersionerne ifølge eksemplerne 4 og 5 viser en blødgørende virkning sammenlignet med, hvad der opnås med de andre dispersioner. Stofferne vasket med den sidste dispersion har fedtede afsætninger, 15 der skyldes en udfældning dannet af aminen og det anvendte anioniske overfladeaktive stof.

Eksempel 6 20 Amindispersionen fra eksempel 2 anvendes som vaske- cyclus-blødgører som i eksempel 3 og sammenlignes med en 1 handelen værende vaskecyclus-blødgører indeholdende 14 vægt% af et kvaternært imidazolinmethylsulfat, og med det i eksempel 2 anvendte, i handelen værende skyllekon-25 ditioneringsmiddel indeholdende kvaternært ammoniumsalt, samt med det i eksempel 3 angivne vaskemiddel uden nogen tilsat blødgører. Den anvendte procedure er som i eksempel 3, bortset fra, at der anvendes 1 ml af amin--emulsionen fra eksempel 2 og 1 ml af blødgøringsmidlet 30 med det kvaternære imidazolin-salt som vaskecyclus-blødgører, og der udføres også vask med vaskemidlet uden noget blødgøringsmiddel, både med og uden det i eksempel 2 angivne, i handelen værende skyllekonditioneringsmid-del (1 ml) sat til den sidste skyllevæske.-De opnåede 35 tørrede stofstykker bedømmes af et panel som tidligere beskrevet, og der opnås følgende blødhedsværdier: o 18 148600 Tøj behandlet med dispersion af methyldi(hydrogeneret talg)amin 108 i handelen værende vaskecyclus-blødgører 270 i handelen værende skyllekonditionerings-5 middel 142 vaskemiddel alene 280.

Eksempel 7-15 10 Der fremstilles amindispersioner som i eksempel 2, men under anvendelse af forskellige aminkoncentrationer, nemlig 5, 10, 20, 25, 30, 35, 40, 45 og 50% methyl(hydrogeneret talgjamin efter vægt af dispersionen og na-triumstearat som emulgeringsmiddel. Emulsionerne viser 5 sig at være stabile i mindst 6 uger ved omgivelsestem-peratur.

Derpå udføres en behandling som i eksempel 3 under anvendelse af en amindispersion, men med amindisper-sionen erstattet med 1 ml af den ovenfor nævnte 30%'s 20 dispersion (eksempel 11), og der opnås herved et blødgjort bomuldsstof.

Eksempel 16-20 25 Der fremstilles amindispersioner som i eksempel 1, men under anvendelse af forskellige emulgatorkoncentrationer, nemlig 0,015, 0,45, 0,75, 1,5 og 3% natriumstea-rat efter vægt af dispersionen. Dispersionerne viser sig at være stabile i mindst 6 uger ved omgivelsestem- 30 peratur, og dispersionen med 0,45% emulgator er stabil i mindst 6 måneder.

35 o 19 148600

Eksempel 21-30

Der fremstilles amindispersioner som i eksempel 2, men under anvendelse af en række forskellige 5 emulgatorer og stabilitetstiden for hver emulsion ved 20°C konstateres med følgende resultater:

Eks. _Emulgator_ Stabilitet 21 natriumlaurat 10 dage 10 22 natriummyristat 2 uger 23 natriumpalmitat mindst 6 uger 24 natriumhexadecenylsuccinat mindst 10 uger 25 natrium-N-talg-acylglutamat 4 uger 26 natrium-C^g-C^g-a-olefinsulfonat 4 uger 15 27 natriumhexylbenzensulfonat mindst 10 uger 28 natriumoctadecylbenzensulfonat 4 uger 29 natrium-talgfedtsyresulfonat mindst 10 uger 30 natrium-C^g-C2Q-n-alkylphosphat 6 uger 20 Eksempel 31 og 32

Der fremstilles stabile amindispersioner som i eksempel 1, idet der som amin og emulgator anvendes henholdsvis methyldicocosamin og natriumsaltet af kokosnødolie-25 fedtsyre, samt methyldi(hydrogeneret talg)amin og natriumsaltet af hydrogeneret talgfedtsyre.

Eksempel 33 30 Der fremstilles et fast stofblødgørende produkt ud fra følgende bestanddele: 35 o 20 148600 Væqtdele natriumdodecylbenzensulfonat 14,0 kokosnød-ethanolamid 2,0 5 natriumtripolyphosphat 33,0 natriumsulfat 6,9 alkalisk natriumsilicat 6,0 methyldi(hydrogeneret talg)amin 10,0 natriumcarboxymethylcellulose 0,5 10 fluoresceringsmiddel 0,4 natriumperborat 20,0 vand 7,2

Alle bestanddele, undtagen aminen og perboratet, 15 blandes sammen med en yderligere mængde vand (62 vægtdele) til dannelse af en opslætining og opvarmes til 80°C, hvorefter aminen tilsættes i smeltet tilstand, og blandingen omrøres grundigt og sprøjtetørres til dannelse af et tørt, fritstrømmende pulver, hvori per-20 boratet indblandes til sidst.

Præparatet anvendes til vask af bomuldsstykker i et tergotometer ved en koncentration på 0,4% som i eksempel 3 og med en pH-værdi for vaskevæsken på 9,7 og for den første skyllevaske på 8,3. De tørrede stofstykker 25 har et overfladeovertræk på ca. 0,004 dele amin, beregnet på tøjets vægt. En kontrolvask udføres også under anvendelse af et lignende præparat, hvori aminen er erstattet med den samme mængde af yderligere natriumsulfat. En sammenligning udføres af et prøvepanel som be-30 skrevet ovenfor, og stoffet behandlet med aminen udpeges som blødere i alle tilfælde.

35 21 148600 o

Eksempel 34

Et fast stofblødgøringsmiddel fremstilles af de samme bestanddele som vaskemidlet i eksempel 1, und-5 tagen at 7,5 vægtdele methyldi(hydrogeneret talg)amin anvendes i stedet for den samme mængde natriumsulfat.

Præparatet fremstilles ved sammenblanding af alle bestanddelene undtagen aminen og en del (23 vægtdele) af natriumtripolyphosphatet, sammen med en yderligere 10 mængde vand (60 vægtdele) til dannelse af en opslæmning, opvarmning af blandingen til 80°C, tilsætning af den smeltede amin, grundig omrøring af blandingen og sprøjtetørring, hvorved der opnås et tørt fritstrømmende pulver, hvori det resterende tripolyphosphat indblandes.

15 Midlet anvendes til vask af bomuldsstykker i et tergotometer som i eksempel 3 med koncentrationer på 0,2, 0,4 og 0,6% og med en pH-værdi for vaskevæsken på 9,3 og for den første skyllevæske på 8,1, og desuden udføres der kontrolvask under anvendelse af vaskemidlet ifølge 20 eksempel 1. Sammenligning udført af et prøvepanel som beskrevet ovenfor viser, at det med amin behandlede tøj er blødere end kontroltekstilet i alle tilfælde.

Eksempel 35 25

Der fremstilles et produkt som i eksempel 34, bortset fra, at den anvendte amin er methyldicocosamin, og 100 g af dette produkt anvendes i en automatisk vaskemaskine med frontindfyldning til en vaskeproces som den 30 i eksempel 1 beskrevne med en pH-værdi for vaskevæsken på 9,3 og for den første skyllevæske på 8,7, hvorved der opnås en blødgøring af bomuldsstof.

Claims (7)

1. Tekstilblødgøringsmiddel omfattende en højere ali-phatisk tertiær amin og som fortyndingsmiddel vand eller et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt salt, kendeteg- 5 net ved, at aminen er en amin med et isoelektrisk punkt 1 2 mellem 8,3 og 9,8 og med strukturformlen KR RN, hvor R er 1 2 en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og R og R er i hovedsagen lineære alkyl- eller alkenylgrupper med 10-26 carbonato-mer, samt at hvor fortyndingsmidlet er vand, er midlet flyden-10 de og indeholder 2-50 vægts af aminen dispergeret i 98-50 vægts vand, beregnet på den samlede mængde amin og vand, og hvor fortyndingsmidlet er et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt salt, er midlet et fast stof og indeholder 6,3-90 vægts af aminen og 10-93,7 vægts af saltet, beregnet på hele midlet.

2. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 1, kende te g n e t ved, at R i aminen indeholder 1-4 carbonatomer.

3. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at R er en methylgruppe.

4. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge et hvilket som 20 helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at 1 2 R og R hver indeholder 16-18 carbonatomer.

5. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at aminen er methyldikokosamin eller methyldi(hydrogeneret talg)amin.

6. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, hvor fortyndingsmidlet er vand, kendetegnet ved, at det indeholder 7-25 vægts af aminen, beregnet på den samlede mængde af amin og vand.

'7. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 6, k e n - 30 detegnet ved, .at det desuden som emulgator indeholder et anionisk overfladeaktivt middel med en hydrofob gruppe, som er en i hovedsagen lineær alkyl- eller alkenylgruppe med en gennemsnitlig kædelængde, der afviger med højst 2,5 carbonatomer fra den gennemsnitlige kædelængde for 1 2 35 grupperne R og R i ammen.