DK148600B - fabric softener - Google Patents

fabric softener Download PDF

Info

Publication number
DK148600B
DK148600B DK473276AA DK473276A DK148600B DK 148600 B DK148600 B DK 148600B DK 473276A A DK473276A A DK 473276AA DK 473276 A DK473276 A DK 473276A DK 148600 B DK148600 B DK 148600B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
amine
water
sodium
carbon atoms
weight
Prior art date
Application number
DK473276AA
Other languages
Danish (da)
Other versions
DK148600C (en
DK473276A (en
Inventor
Ian Roger Kenyon
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of DK473276A publication Critical patent/DK473276A/en
Publication of DK148600B publication Critical patent/DK148600B/en
Application granted granted Critical
Publication of DK148600C publication Critical patent/DK148600C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/40Monoamines or polyamines; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

i 148600 oin 148600 o

Den foreliggende opfindelse angår et tekstilblød-gøringsmiddel indeholdende en højere alipliatisk, tertiær amin og vand eller et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt salt.The present invention relates to a fabric softener containing a higher alipliatic, tertiary amine and water or a water-soluble non-surfactant salt.

5 I de seneste år er der til husholdningsbrug blevet solgt forskellige produkter, der er i stand til at forbedre vasketøjs blødhed. Sædvanligvis har sådanne tekstilblødgøringsmidler haft form af vandige opløsninger eller dispersioner af en forbindelse, der ud-10 øver en blødgørende virkning på tøj, og disse opløsninger eller dispersioner sættes til det vand, hvormed tøjet skylles efter selve vasken. En fuldstændig vaskeproces består af en vaskecyclus, hvor tøjet vaskes med en vandig opløsning af et vaskemiddel, efterfulgt af en fjer-15 nelse af hovedmassen af vaskevæsken fra tøjet, og en skyllecyclus, hvor tøjet skylles med vand til fjernelse af resterende vaskemiddel, efterfulgt af en fjernelse af skyllevasken, og denne skyllecyclus kan gentages, før det vaskede tøj tørres. Behov for at tilsætte blød- 20 gøringsmidlet under skylningen kan være uhensigtsmæssigt, især ved automatiske vaskemaskiner, som ellers ville udføre fuldstændig vask uden afbrydelse.5 In recent years, various products have been sold for household use that are capable of improving laundry softness. Usually, such textile softeners have taken the form of aqueous solutions or dispersions of a compound exerting a softening effect on clothes, and these solutions or dispersions are added to the water with which the clothing is rinsed after the wash itself. A complete washing process consists of a wash cycle in which the laundry is washed with an aqueous solution of a detergent, followed by a removal of the main body of the wash liquid from the laundry, and a rinse cycle in which the laundry is rinsed with water to remove residual detergent, followed by a rinse wash removal and this rinse cycle can be repeated before the washed clothes are dried. The need to add the plasticizer during rinsing may be inconvenient, especially with automatic washing machines which would otherwise perform complete washing without interruption.

Der er derfor blevet gjort forsøg på at udvikle et vaskecycluspræparat, som kan tilsættes under selve 25 vasken, og som er i stand til at blødgøre tøjet i nærværelse af vaskeaktive forbindelser, således at tøjet kan vaskes rent og blødgøres samtidigt. Dette frembyder imidlertid et vanskeligt problem, for den aktive blødgørings- bestanddel skal kunne afsættes på tøjet - i modsætning 30 til den vaskeaktive forbindelse, hvis funktion er at fjerne snavs fra tøjet - og denne afsætning skal ske i en mængde, der er tilstrækkelig til at blødgøre tøjet, men ikke så stor, at tøjets udseende forringes. Endvidere må den aktive blødgøringsbestanddel ikke forringe midlets 35 vaskeaktivitet, og de fleste forbindelser, der er kendt som tekstilblødgørere, er kationiske og danner uopløse- o 2 148600 lige additionsprodukter med sædvanlige anioniske vaskeaktive forbindelser. Det er foreslået at løse dette problem ved som blødgøringsmidler at anvende visse betainer, der undergår en ladningsomvending, når pH-værdien ændres 5 fra de alkaliske betingelser i en vaskevæske, hvor de er anioniske, til de mindre alkaliske betingelser i en skyl-levæske, hvori de er kationiske og hvori deres afsætning på tekstilstof fremmes. En sådan betain er opløselig i vaskevæsken, og de små mængder af den, som bruges og sta-10 dig findes i den vaskelud, der er tilbage i den første skyllecyclus, skal være tilstrækkelig til at give blødgør ingen.Therefore, attempts have been made to develop a wash cycle preparation which can be added during the wash itself and which is capable of softening the laundry in the presence of washing active compounds so that the laundry can be washed and softened simultaneously. However, this presents a difficult problem for the active fabric softener to be able to deposit on the clothing - as opposed to the detergent-active compound whose function is to remove dirt from the clothing - and this deposition must be in an amount sufficient to softening the clothes, but not so great that the appearance of the clothes deteriorates. Furthermore, the active softening component must not impair the washing activity of the agent, and most compounds known as textile softeners are cationic and form insoluble addition products with the usual anionic detergent active compounds. It is proposed to solve this problem by using as a plasticizer certain betaines which undergo a charge reversal when the pH is changed from the alkaline conditions in a washing liquid where they are anionic to the less alkaline conditions in a rinse liquid. in which they are cationic and in which their marketing of textile fabric is promoted. Such betaine is soluble in the washing liquid, and the small amounts of it used and constantly found in the wash liquor left in the first rinse cycle must be sufficient to give no softening to anyone.

Det er i tysk patentskrift nr. 722.281 blevet foreslået som tekstilblødgøringsmidler at anvende vanduopløse-15 lige, primære, sekundære og tertiære fedtsyreaminer sammen med detergenter og uorganiske salte; men den eneste specielt nævnte tertiære amin er dimethyldodecylamin. I britisk patentskrift nr. 1.052.847 er beskrevet anvendelse under selve vasken af faste tekstilblødgøringsmidler, som 20 er komplekser af urinstof og primære, sekundære og tertiære aminer med mindst én lineær organisk gruppe indeholdende 12-18 carbonatomer, men der er ikke nævnt nogen specielle tertiære aminer.It has been proposed in German Patent No. 722,281 as textile softeners to use water-insoluble, primary, secondary and tertiary fatty acid amines together with detergents and inorganic salts; but the only specially mentioned tertiary amine is dimethyldodecylamine. British Patent Specification No. 1,052,847 discloses use during the actual washing of solid fabric softeners, which are complexes of urea and primary, secondary and tertiary amines with at least one linear organic group containing 12-18 carbon atoms, but no particular tertiary amines.

Det har nu vist sig, at en lille gruppe tertiære 25 fedtsyreaminer frembyder særlige fordele som vaskecyclus-tekstilblødgøringsmidler, fordi de - ligesom de ovenfor nævnte betainer og til forskel fra dimethyldodecylamin og tertiære eller andre fedtsyreaminer i al almindelighed - er negativt ladede under de forholdsvis stærke al-30 kaliske betingelser, der forekommer i en typisk vaske-cyclus, og derfor ikke danner komplekser med anioniske vaskeaktive forbindelser, men bliver protoneret og derved kationiske og fæstes til tøjet under de neutrale eller svagt alkaliske betingelser, der findes i en skyl-35 lecyclus. Disse forbindelser kan derfor sættes til en al- o 148500 kalisk vaskevæske, uden at dens vaskeevne formindskes, og da de er uopløselige i vaskevæsken, vil, når denne tømmes ud, det meste af aminen blive efterladt, fanget i tøjet, således at den er til stede til blødgøring under skyl-5 ningen. Denne tilbageblivende mængde amin fæstnes da til tøjet, når skyllevandet tilsættes, således at den adsor-beres til tøjet, før skyllevæsken udtømmes.It has now been found that a small group of tertiary 25 fatty acid amines offer particular advantages as wash cycle textile softeners, because - like the above-mentioned betaines and unlike dimethyldodecylamine and tertiary or other fatty acid amines in general - they are negatively charged under the relatively strong alkaline conditions that occur in a typical washing cycle, and therefore do not form complexes with anionic detergent-active compounds, but are protonated, thereby cationic, and attached to the clothing under the neutral or slightly alkaline conditions found in a rinse. lecyclus. These compounds can therefore be added to an alkaline detergent without diminishing its detergent ability, and since they are insoluble in the detergent, most of the amine being left out will be trapped in the laundry so that it is present for softening during rinsing. This residual amount of amine is then attached to the clothing as the rinse water is added so that it is adsorbed to the clothing before the rinse liquid is discharged.

Det isoelektriske punkt for en sådan amin ligger inden for snævre grænser, idet ændringen i dens elek-10 troniske egenskaber eller ladningsomvendingen må ske mellem pH-værdien for vaskevæsken og pH-værdien for den første skyllevæske, som stadig er svagt alkalisk på grund af resterende vaskevæske eller -lud. Almindeligvis ligger pH--værdien for en vaskelud indeholdende anioniske vaskeak-15 tive forbindelser i området fra 8,0 til 9,9, afhængende af det anvendte vaskeaktive builder-stof. Det er konstateret, at når det isoelektriske punkt for aminen ligger væsentligt under pH-værdien for vaskeluden og mindst 0,2 enheder over pH-værdien for skyllevandet, sker der en 20 ladningsomvending, når skyllevandet sættes til vasketøjet efter udtømning af vaskeluden. Aminerne med de ønskede egenskaber er tertiære aminer, som har et isoelektrisk 12 punkt pa 8,3-9,8, og som har strukturformlen RR R N, hvor R er en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og R"*" og 2 25 R er i hovedsagen lineære alkyl- eller alkenylgrupper med 10-26 carbonatomer.The isoelectric point of such an amine is within narrow limits, since the change in its electronic properties or the charge reversal must occur between the pH of the wash liquid and the pH of the first rinse liquid, which is still slightly alkaline due to residual washing liquid or liquor. Generally, the pH of a wash liquor containing anionic detergent active compounds is in the range of 8.0 to 9.9, depending on the detergent builder used. It has been found that when the isoelectric point of the amine is substantially below the pH of the wash liquor and at least 0.2 units above the pH of the rinse water, a 20 charge reversal occurs when the rinse water is added to the laundry after the wash liquor is emptied. The amines having the desired properties are tertiary amines having an isoelectric 12 point of 8.3-9.8 and having the structural formula RR RN wherein R is an alkyl group of 1-6 carbon atoms and R R is generally linear alkyl or alkenyl groups having 10-26 carbon atoms.

Det isoelektriske punkt for enhver given amin kan bestemmes ved måling af den elektroforetiske mobilitet for en vandig dispersion af aminen under standardbeting-30 eiser med hensyn til koncentration og temperatur og ved en række pH-værdier under optegning af mobiliteterne mod pH-værdien til bestemmelse af pH-værdien for en mobilitet på 0. De isoelektriske punkter for en række fedtsyre-aminer er anført i nedenstående tabel, hvor T og Co repræ-35 senterer de blandede alkylradikaler afledet fra henholds- o 4 148600 vis hydrogeneret talgsyre og kokosnødolie. Af denne tabel kan ses/ at de tertiære aminer, soni hører til den ovenfor -nævnte, specielle gruppe, har de krævede isoelektriske punkter, medens dette ikke gælder for de øvrige aminer.The isoelectric point of any given amine can be determined by measuring the electrophoretic mobility for an aqueous dispersion of the amine under standard conditions of concentration and temperature and at a range of pH values while recording the mobilities against the pH to determine The pH value for a mobility of 0. The isoelectric points for a number of fatty acid amines are given in the table below, where T and Co represent the mixed alkyl radicals derived from hydrogenated tallow acid and coconut oil, respectively. From this table it can be seen that the tertiary amines belonging to the above-mentioned special group have the required isoelectric points, while this does not apply to the other amines.

5 T2NH 7,4 T3N 8,2 T2NCH3 8,8 T2N(CH2)3CH3 9,0 10 Co2NCH3 9,1 T2NCH2CH3 9,4 tn(ch3)2 10,0 TNH2 10,9 15 Aminerne fra den her omhandlede specielle gruppe er generelt kendte forbindelser, og deres anvendelse er blevet beskrevet til andre formål end til tekstilblødgøring. De kan fremstilles på de måder, der er angivet i Kirk-Otbmer1 s Encyclopaedia of Chemical Technology, bind 2, under fedt-20 syreaminer, eller i USA patentskrift nr. 3.471.562, hvor der er beskrevet fremstillingen af dioctadecylmethylamin og dennes anvendelse som mellemprodukt til fremstilling af kvaternære ammoniumforbindelser, der i sig selv er kat-ioniske tekstilstofblødgøringsmidler, men ikke er i be-25 siddelse af nogen ladningsomvendingsevne. I britisk patentskrift nr. 1.286.054 og USA patentskrift nr. 3.696.056 er beskrevet anvendelsen af fedtsyreaminer i præparater .til modvirkning af skumdannelse hos syntetiske vaskeprodukter}' men der er ikke nævnt noget om tekstilblødgøring, og den 30 eneste tertiære amin med den ovenfor anførte struktur, der er specielt nævnt, er et stof, der betegnes som methyldi-(hydrogeneret talg)amin. De eneste omtalte præparater, som indeholder denne amin, er ineffektive til fremkaldelse af tøjblødgøring. Til opnåelse af den praktiske fordel ved 35 nærværende opfindelse har det været essentielt at sammen- o 5 148600 sætte de tekstilblødgørende aminer på en sådan måde, at der fås produkter, der er væsensforskellige fra dem, der er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.286.054 og USA patentskrift nr. 3.696.056.5 T2NH 7.4 T3N 8.2 T2NCH3 8.8 T2N (CH2) 3CH3 9.0 10 Co2NCH3 9.1 T2NCH2CH3 9.4 tn (ch3) 2 10.0 TNH2 10.9 The amines of this particular group are generally known compounds and their use has been described for purposes other than for textile softening. They can be prepared in the ways set forth in Kirk-Otbmer1's Encyclopaedia of Chemical Technology, Volume 2, under fatty acid amines, or in U.S. Patent No. 3,471,562, which discloses the preparation of dioctadecylmethylamine and its use as intermediate for the preparation of quaternary ammonium compounds which are themselves cationic textile fabric softeners but do not possess any charge conversion ability. British Patent Specification No. 1,286,054 and U.S. Patent No. 3,696,056 disclose the use of fatty acid amines in compositions to counteract foam formation in synthetic detergent products, but no mention is made of textile softening, and the only 30 tertiary amine containing it. The above mentioned structure, which is specifically mentioned, is a substance referred to as methyldi- (hydrogenated tallow) amine. The only mentioned compositions containing this amine are ineffective in causing cloth softening. To obtain the practical advantage of the present invention, it has been essential to assemble the fabric softening amines in such a way as to obtain products substantially different from those disclosed in British Patent Specification No. 1,286. 054 and U.S. Patent No. 3,696,056.

5 Tekstilblødgøringsmidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at aminen er en amin med et isoelek- trisk punkt mellem 8,3 og 9,8 og med strukturformlen 1 2 RR R N, hvor R er en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, 1 2 og R og R er i hovedsagen lineære alkyl- eller alke-10 nylgrupper med 10-26 carbonatomer, samt at hvor for- tyndingsmidlet er vand, er midlet flydende og indeholder 2-50 vægt% af aminen dispergeret i 98-50 vægt% vand, beregnet på den samlede mængde amin og vand, og hvor fortynd ingsmidl et er et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt 15 salt, er midlet et fast stof og indeholder 6,3-90 vægt% af aminen og 10-93,7 vægt% af saltet, beregnet på hele midlet.The fabric softening agent of the invention is characterized in that the amine is an amine having an isoelectric point between 8.3 and 9.8 and having the structural formula 1 2 RR RN wherein R is an alkyl group of 1-6 carbon atoms, 1 2 and R and R is substantially linear alkyl or alkenyl groups having 10-26 carbon atoms, and where the diluent is water, the agent is liquid and contains 2-50% by weight of the amine dispersed in 98-50% by weight water, calculated on the total amount of amine and water, and where the diluent is a water-soluble non-surfactant salt, the agent is a solid and contains 6.3-90% by weight of the amine and 10-93.7% by weight of the salt, calculated on the whole agent.

De stofblødgørende tertiære aminer er fortrinsvis sådanne, hvor R indeholder 1-4 carbonatomer, og især så- 20 danne, hvor R er en methylgruppe. Normalt vil R være en 1 2 primær alkylgruppe. Fortrinsvis indeholder R og R hver 12-22 og især 16-18 carbonatomer. Med "i hovedsagen lineære alkyl- eller alkenylgrupper" menes grupper, som er i hovedsagen uforgrenede, primære alkyl- eller alkenyl-25 grupper; men tilstedeværelse af mindre mængder forgrening, der er utilstrækkelig til at ødelægge de tekstilblødgørende egenskaber, som meddeles af den lange carbon-kæde, er dog ikke udelukket. Der kan også anvendes blandinger af aminer, f.eks. i handelen værende blandinger 30 af forbindelser, hvori alkyl- eller alkenylgrupperne er afledet fra fedtsyrerne i naturlige fedtstoffer, såsom når kokosnødsyrer og hydrogenerede talgsyrer omdannes til deres nitriler, og disse derefter hydrogeneres og alkyleres. I overensstemmelse med almindelig sædvane 35 med hensyn til fedtsyreaminer vil sådanne blandede aminer 6 148600The fabric softening tertiary amines are preferably those wherein R contains 1-4 carbon atoms, and especially those where R is a methyl group. Normally, R will be a 1 2 primary alkyl group. Preferably, R and R each contain 12-22 and especially 16-18 carbon atoms. By "substantially linear alkyl or alkenyl groups" is meant groups which are substantially unbranched, primary alkyl or alkenyl groups; however, the presence of small amounts of branching insufficient to destroy the textile softening properties conferred by the long carbon chain is not excluded. Mixtures of amines, e.g. commercially available mixtures of compounds in which the alkyl or alkenyl groups are derived from the fatty acids in natural fats, such as when coconut acids and hydrogenated tallow acids are converted to their nitriles and then hydrogenated and alkylated. In accordance with common practice 35 with respect to fatty acid amines, such mixed amines 6

OISLAND

her blive betegnet som "kokos-aminer" og "(hydrogeneret 1 2 talg)aminer". R og R kan på lignende måde være afledet 1 2 fra sojabønneolie-fedtsyrer. Fortrinsvis er R og R grupper afledet fra en fælles kilde, således at de i 5 de enkelte forbindelser er den samme gruppe, og i kommercielle blandinger af forbindelser repræsenterer de de samme individuelle grupper i samme mængde.herein referred to as "coconut amines" and "(hydrogenated 1 2 tallow) amines". R and R may similarly be derived from soybean oil fatty acids. Preferably, R and R groups are derived from a common source such that in the individual compounds they are the same group and in commercial mixtures of compounds they represent the same individual groups in the same amount.

Eksempler på egnede aminer til anvendelse som "vaske-cyclus-blødgøringsmidler" er 10 methyldidecylamin methyldicocosamin methyldilaurylamin methyldi(hydrogeneret talg)amin methyldimyristylamin ethyldilaurylamin methyldicetylamin ethyldicetylarain 15 methyldimargarylamin propyldistearylamin methyldistearylamin butyldistearylamin methyldiarachidylamin ethyldicocosamin methyldidocosylamin ethyldi(hydrogeneret talg)amin methylditetracosylamin butyldi(hydrogeneret talg)amin 20Examples of suitable amines for use as "wash-cycle softeners" is 10 methyldidecylamine methyldicocosamin methyldilaurylamin methyldi (hydrogenated tallow) amine methyldimyristylamin ethyldilaurylamin methyldicetylamin ethyldicetylarain 15 methyldimargarylamin propyldistearylamin methyldistearylamin butyldistearylamin methyldiarachidylamin ethyldicocosamin methyldidocosylamin ethyl di (hydrogenated tallow) amine methylditetracosylamin butyldimethylsilyl (hydrogenated tallow) amine 20

Af disse aminer er methyldicocosamin og methyldi(hydrogeneret talg)amin særlig velegnede.Of these amines, methyldicocosamine and methyldi (hydrogenated tallow) amine are particularly suitable.

Vandige amin-dispersioner af den ovenfor beskrevne art kan fremstilles ved, at aminen dispergeres i vand i 25 nærværelse af en emulgator, fortrinsvis ved en temperatur, ved hvilken aminen er i flydende form. Egnede emulgatorer findes anført i Kirk-Othmers's Encyclopaedia of Chemical Technology, bind 8, side 128-130. Den fremkomne emulsion kan ved køling blive til en suspension på grund af, at 30 aminen størkner. De fleste af de således fremstillede dispersioner har kun kort levetid, fordi de er ustabile, og ved opbevaring før anvendelse er de derfor tilbøjelige til at skilles i en vandig fase og en fast aminfase. Fremstilling af dispersioner, som er stabile i flere uger, har 35 frembudt et problem, for det har vist sig, at anvendelse o 7 148600 af standardmetoderne inden for emulsionsteknologien til udvælgelse af et emulgatorsystem med optimal hydrofil/-lipofil-balance (HLB) i dette tilfælde ikke giver stabile emulsioner. Det har imidlertid vist sig, at disper-5 sioner, der er stabile i tilfredsstillende grad, kan fremstilles ved indføring af en emulgator med en hydrofob gruppe af lignende art som de hydrofobe grupper i aminen, og dette synes at virke ved at muliggøre dannelsen af aminpartikler, som på deres overflade har den anioniske 10 polære hovedgruppe i emulgatoren, der bærer en negativ ladning, hvilket ændrer det effektive isoelektriske punkt for aminen, medens sammenpakning af emulgatorens hydrofobe gruppe med aminens tilsvarende grupper muliggør fastholdelse af denne gruppe inde i partiklerne.Aqueous amine dispersions of the kind described above can be prepared by dispersing the amine in water in the presence of an emulsifier, preferably at a temperature at which the amine is in liquid form. Suitable emulsifiers can be found in Kirk-Othmers's Encyclopaedia of Chemical Technology, Vol. 8, pages 128-130. The resulting emulsion may, upon cooling, become a suspension due to the 30 amine solidification. Most of the dispersions thus produced have a short life span only because they are unstable and, therefore, upon storage prior to use, they tend to separate into an aqueous phase and a solid amine phase. Preparation of stable dispersions for several weeks has presented a problem, since it has been found that the use of the standard methods of emulsion technology for selecting an emulsifier system with optimal hydrophilic / lipophilic balance (HLB) this case does not give stable emulsions. However, it has been found that dispersions that are satisfactorily stable can be prepared by introducing an emulsifier with a hydrophobic group of a kind similar to the hydrophobic groups in the amine, and this seems to act by enabling the formation of amine particles having on their surface the anionic polar head group of the emulsifier carrying a negative charge, altering the effective isoelectric point of the amine, while packing the hydrophobic group of the emulsifier with the corresponding groups of the amine allows retention of this group within the particles.

15 I overensstemmelse hermed indeholder et flydende tekstilblødgøringsmiddel ifølge opfindelsen desuden som emulgator fortrinsvis et anionisk overfladeaktivt middel med en hydrofob gruppe, der er en i hovedsagen lineær alkyl- eller alkenylgruppe med en gennemsnitlig kædelængde, 20 der kun afviger med højst 2,5 carbonatomer fra den gennem- 1 2 snitlige kædelængde for grupperne R og R i aminen. Særlig velegnede er emulgatorer med en fordeling af hydrofobe grupper, der er i hovedsagen den samme som for aminen. Den anioniske endegruppe i emulgatoren kan være carboxylat, 25 sulfat, sulfonat, phosphat eller phosphonat. Egnede emulgatorer kan vælges blandt natriumlaurat, -myristat, -palmi tat og -stearat, samt dinatriumhexadecenylsuccinat (der har en effektiv hydrofob kædelængde på 16 carbonatomer), natrium-N-talg-acylglutamat (hvor "talg-acylet" er en 30 blanding af acylgrupperne i talgfedtsyrer, og emulgatoren har en effektiv hydrofob kædelængde på 17 carbonatomer) , natrium-C^g-C^g-a-olefinsulfonat (med en effektiv hydrofob kædelængde på 17 carbonatomer), natrium-talgfedtsyresulfonat (med en effektiv hydrofob kædelæng-35 de på 17 carbonatomer) og natrium-C^g-C20-n-alkylphos- o 8 148600 phat (med en effektiv hydrofob kædelængde på 18 carbon-atomer). Andre anvendelige emulgatorer er natriumhexyl-benzensulfonat og natriumoctadecylbenzensulfonat. I stedet for natriumsaltene kan der også anvendes saltene af en-5 hver anden ækvivalent kation, der giver vandopløselighed, f.eks. lithium, kalium eller ammonium.Accordingly, a liquid textile plasticizer according to the invention further comprises, as an emulsifier, preferably an anionic surfactant having a hydrophobic group which is a substantially linear alkyl or alkenyl group having an average chain length, which differs only by not more than 2.5 carbon atoms from the average chain length for groups R and R in the amine. Particularly suitable are emulsifiers having a distribution of hydrophobic groups substantially the same as for the amine. The anionic end group of the emulsifier may be carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate or phosphonate. Suitable emulsifiers may be selected from sodium laurate, myristate, palmate and stearate, as well as disodium hexadecenyl succinate (having an effective hydrophobic chain length of 16 carbon atoms), sodium N-tallow acylglutamate (wherein the "tallow acyl" is a mixture of the acyl groups in saturated fatty acids, and the emulsifier has an effective hydrophobic chain length of 17 carbon atoms), sodium C carbon atoms) and sodium C ^ g-C₂-n-alkylphosphate (with an effective hydrophobic chain length of 18 carbon atoms). Other useful emulsifiers are sodium hexylbenzenesulfonate and sodium octadecylbenzenesulfonate. Instead of the sodium salts, the salts of any other equivalent cation which provide water solubility, e.g. lithium, potassium or ammonium.

Når den anvendte amin er methyldicocosamin, er emulgatoren fortrinsvis natriumlaurat og især natriumsaltet af cocosnødoliefedtsyre. Når aminen er methyldi-10 (hydrogeneret talg)amin, er emulgatoren fortrinsvis na-triumstearat og især natriumsaltet af hydrogeneret talgsyre.When the amine used is methyldicocosamine, the emulsifier is preferably sodium laurate and especially the sodium salt of coconut oil fatty acid. When the amine is methyl di-10 (hydrogenated tallow) amine, the emulsifier is preferably sodium stearate and especially the sodium salt of hydrogenated tallow acid.

Det flydende aminpræparat indeholder fortrinsvis 5-30 oq især 7-25 vægt% af aminen, beregnet på den samlede mængde 15. amin og vand, da sådanne koncentrationer frembyder praktiske fordele med hensyn til at svare til de eksisterende vaner hos dem, der anvender flydende tekstilstofkondi-tioneringsmidler, hvad angår behovet for at dispergere en rimelig mængde væske i standardmængder og at tilveje-20 bringe en effektiv mængde af aminen i vaskevæsken. En effektiv mængde af emulgatoren vælges i området 0,002-10 vægt% af dispersionen, og almindeligvis anvendes 0,1--20 vægt% af den disperse fase.The liquid amine composition preferably contains 5-30 and in particular 7-25% by weight of the amine, calculated on the total amount of 15. amine and water, since such concentrations present practical advantages in meeting the existing habits of those using liquid ones. textile fabric conditioners as to the need to disperse a reasonable amount of liquid in standard quantities and to provide an effective amount of the amine in the wash liquid. An effective amount of the emulsifier is selected in the range of 0.002 to 10% by weight of the dispersion, and generally 0.1 to 20% by weight of the dispersed phase is used.

Det faste aminpræparat indeholder fortrinsvis mindst 25 6,5 og især mindst 7% af aminen, og mængden af tilstede værende salt vil almindeligvis være mindre end 75 vægt% af præparatet.Preferably, the solid amine composition contains at least 6.5 and most preferably at least 7% of the amine, and the amount of salt present will generally be less than 75% by weight of the composition.

Som vandopløselige ikke-overfladeaktive salte anvendes der fortrinsvis vaskeaktive buildersalte, idet der 30 hermed forstås et salt, der er i stand til at forøge en vaskeaktiv forbindelses renseaktivitet. Egnede buildersalte er de uorganiske builderstoffer såsom natrium--ortho-, -pyro-, -trimeta- og tripolyphosphaterne, na-triumcarbonat og natriumsilicat. Eksempler på organiske 35 buildersalte er salte af organiske syrer såsom natrium- g 148600 o citrat, natriumoxydiacetat, natriumcarboxymethyloxysue-cinat, natriumnitrilotriaeetat og natriumethylendiamin-tetraacetat.Preferably, as water-soluble non-surfactant salts, detergent builder salts are used, by which is understood a salt capable of enhancing the purifying activity of a detergent active compound. Suitable builder salts are the inorganic builders such as the sodium ortho, pyro, trimeta and tripolyphosphates, sodium carbonate and sodium silicate. Examples of organic builder salts are salts of organic acids such as sodium g 148600 o citrate, sodium oxydiacetate, sodium carboxymethyloxy succinate, sodium nitrilotriacetate and sodium ethylenediamine tetraacetate.

Andre ikke-overfladeaktive salte end builder-5 saltene, der kan anvendes i faste præparater ifølge opfindelsen, er natriumperborat eller -percarbonat, der tillige giver en blegende virkning, samt natriumsulfat.Non-surfactant salts other than the builder salts which can be used in solid compositions of the invention are sodium perborate or percarbonate, which also gives a bleaching effect, as well as sodium sulfate.

Når midlet indeholder et buildersalt, indeholder det fortrinsvis også en anionisk overfladeaktiv forbin-10 delse, især en ikke-sæbe (eller syntetisk) anionisk vaskeaktiv forbindelse. Et sådant præparat indeholder fortrinsvis 6,5-35% amin, 3-60% anionisk vaskeaktiv forbindelse og 5-75% renseaktivt buildersalt, beregnet på hele midlets vægt.Preferably, when the agent contains a builder salt, it also contains an anionic surfactant, especially a non-soap (or synthetic) anionic detergent. Such a composition preferably contains 6.5-35% amine, 3-60% anionic detergent active compound and 5-75% purifying active builder salt, based on the total weight of the agent.

15 Når et middel ifølge opfindelsen indeholder en anionisk vaskeaktiv forbindelse, kan denne være et vandopløseligt eller vanddispergerbart alkalimetalsalt af en organisk syre, især et natrium- eller kaliumsalt eller et tilsvarende ammonium- eller substitueret ammonium-20 salt. Eksempler på egnede organiske syrer er alkylbenzen-sulfonsyrer, hvis alkylgrupper indeholder 8-20 carbon-atomer, f.eks. lineære c1Q-C^^-alkylbenzensulfonsyrer, alkyl- og alkenylsulfonsyrer med 8-22 carbonatomer, f.eks, dem, der er kendt som olefinsulfonater, og som 25 kan fås ved omsætning af svovltrioxid med lineære og forgrenede definer, især "krakket voks" eller "Ziegler"--α-olefiner, eller dem, som fås ved omsætning af alkaner med svovldioxid og chlor og derpå følgende hydrolyse eller ved omsætning af olefiner med bisulfiter, samt alkyl-30 sulfosuccinater opnået ved omsætning af maleinsyreestere med bisulfiter, alkylsvovlsyrer med 8-22 carbonatomer opnået ved omsætning af alkoholer og svovltrioxid, alkyl-ethersvovlsyrer opnået ved omsætning af molære mængder af alkoholer med 6-18 carbonatomer med 1-15 mol ethylenoxid 35 eller blandinger af ethylenoxid og propylenoxid og derpå o 10 148600 følgende omsætning af kondensationsproduktet med svovl-trioxid, og naturlige eller syntetiske aliphatiske carboxylsyrer med 10-22 carbonatomer, især de ved spaltning af triglyceridolier opnåede sæber, og N-acylerede ise-5 thion- og sarcosinsyrer, hvor acylgrupperne er afledet fra sådanne aliphatiske carboxylsyrer. Andre egnede anioniske overfladeaktive forbindelser findes beskrevet i "Surface Active Agents", bind 1, af Schwarz og Perry og i "Surface Active Agents and Detergents", bind II, af 10 Schwartz, Perry og Berch.When an agent of the invention contains an anionic detergent active compound, it can be a water-soluble or water-dispersible alkali metal salt of an organic acid, especially a sodium or potassium salt or a corresponding ammonium or substituted ammonium salt. Examples of suitable organic acids are alkylbenzene sulfonic acids whose alkyl groups contain 8-20 carbon atoms, e.g. - linear benzene sulfonic acids, alkyl and alkenyl sulfonic acids having 8-22 carbon atoms, for example, those known as olefin sulfonates, which can be obtained by reacting sulfur trioxide with linear and branched defines, especially "cracked wax "or" Ziegler "- α-olefins, or those obtained by reaction of alkanes with sulfur dioxide and chlorine and subsequent hydrolysis or by reaction of olefins with bisulfites, and alkylsulfosuccinates obtained by reaction of maleic esters with bisulfites, alkyl sulfuric acids with 8-22 carbon atoms obtained by reaction of alcohols and sulfur trioxide, alkyl ether sulfuric acids obtained by reaction of molar amounts of alcohols with 6-18 carbon atoms with 1-15 moles of ethylene oxide 35 or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide and then reaction of the sulfur trioxide condensation product, and natural or synthetic aliphatic carboxylic acids of 10-22 carbon atoms, especially the soaps obtained by cleavage of triglyceride oils, and N-acylated isothionic and sarcosic acids, where the acyl groups are derived from such aliphatic carboxylic acids. Other suitable anionic surfactants are described in "Surface Active Agents", Volume 1, by Schwarz and Perry and in "Surface Active Agents and Detergents", Volume II, by 10 Schwartz, Perry and Berch.

Midlet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele for tekstilvaskemidler, f.eks. skumfremmere såsom kokosnødmonoethanolamid, skumregulatorer, chlor-frigørende blegemidler, f.eks. tric-hlorisocyanursyre 15 og natrium- og kaliumdichlor-isocyanurater, anti-gen- afsætningsmidler, f.eks. natriumcarboxymethylcellulose, samt parfumer, farvestoffer, fluoresceringsmidler, korrosionsinhibitorer, germicider og enzymer.The composition of the invention may also contain other ingredients for textile detergents, e.g. foam promoters such as coconut monoethanolamide, foam regulators, chlorine-releasing bleaches, e.g. tricloro-isocyanuric acid and sodium and potassium dichloro-isocyanurates, anti-gene agents, e.g. sodium carboxymethyl cellulose, as well as perfumes, dyes, fluorescents, corrosion inhibitors, germicides and enzymes.

Et fast tekstilblødgøringsmiddel ifølge opfindel-20 sen kan fremstilles ved, at aminen blandes med det ikke--overfladeaktive salt og den anioniske vaskeaktive forbindelse, når en sådan er til stede, hvorefter blandingen, om ønsket, omdannes til et granulat. Fortrinsvis fremstilles et fast præparat som et sprøjtetørret pulver, og et 25 sådant kan fås ved fremstilling af en vandig opslæmning indeholdende de forskellige bestanddele og opvarmning af denne til 80°C, ved hvilken temperatur aminen vil blive flydende og ved passende sammenblanding kan fordeles ensartet gennem opslæmningen, som derefter sprøjtetørres 30 0g giver et pulver indeholdende jævnt fordelt amin.A solid textile plasticizer according to the invention can be prepared by mixing the amine with the non-surfactant salt and the anionic detergent when present, and then converting the mixture into a granulate, if desired. Preferably, a solid composition is prepared as a spray-dried powder and one can be obtained by preparing an aqueous slurry containing the various components and heating it to 80 ° C, at which temperature the amine will become liquid and, by appropriate mixing, can be uniformly distributed through the slurry, which is then spray dried 30g to give a powder containing evenly distributed amine.

Til husholdsbrug kan et flydende præparat ifølge opfindelsen fra f.eks. en flaske eller en forseglet pose tilsættes i små mængder, f.eks. 10-100 ml, der er tilstrækkelige til at give en blødgøring af en vaskemaskinefuld 35 tøj sammen med et passende vaskemiddel, f.eks. et vaske- o 148600 pulver. Faste præparater ifølge opfindelsen uden det til vask nødvendige vaskeaktive stof tilsættes på samme måde, og faste præparater indeholdende overfladeaktiv forbindelse anvendes på samme måde som normale vaske-5 midler. Til opnåelse af gode resultater bør vaskeludens pH-værdi ligge mindst 0,2 pH-enheder over det isoelek-triske punkt for den anvendte amin. Dette kan opnås ved udvælgelse af en passende amin til en given vaskelud eller ved indstilling af vaskeludens alkaliindhold, om 10 nødvendigt. Vaskeludens pH-værdi er fortrinsvis under 9,8, for at man derved kan undgå for stor en puffervirkning, så den nødvendige nedsættelse af pH-værdien i skyllevandet kan ske, uden at det er nødvendigt at foretage særlige skridt for at nedsætte pH-værdien for na-15 turligt skyllevand. Dog kan en vaskelud med høj pH-værdi fortyndes med vand efter vasken og før udtømning af vaskeluden, hvis det er ønsket at formindske den resterende -vaskeluds bidrag til det første skyllevands al-kalitet. Til praktiske formål bør vaskeludens pH-værdi 20 være over 8,5, således at der gives spillerum for anvendelse af en amin, hvis isoelektriske punkt ligger mindst 0,2 enheder over pH-værdien for det første skyllevand .For domestic use, a liquid composition according to the invention can be obtained from e.g. a bottle or sealed bag is added in small amounts, e.g. 10-100 ml sufficient to soften a washing machine-filled clothing with a suitable detergent, e.g. a washing powder of 148600. Solid compositions of the invention without the detergent required for washing are added in the same way, and solid compositions containing surfactant are used in the same manner as normal detergents. For good results, the pH of the wash liquor should be at least 0.2 pH units above the isoelectric point of the amine used. This can be achieved by selecting a suitable amine for a given wash liquor or by adjusting the alkaline content of the wash liquor, if necessary. The pH of the washcloth is preferably below 9.8, thereby avoiding too great a buffer effect, so that the necessary lowering of the pH value in the rinsing water can occur without having to take special steps to reduce the pH value. for natural rinsing water. However, a high pH wash liquor can be diluted with water after the wash and before emptying the wash liquor if it is desired to reduce the contribution of the remaining wash liquor to the alkalinity of the first rinse water. For practical purposes, the pH of the wash liquor should be above 8.5 so as to allow for the use of an amine whose isoelectric point is at least 0.2 units above the pH of the first rinse water.

Midlet ifølge opfindelsen anvendes til blødgøring 25 af tekstilstoffer ved, at der fremstilles en vandig vaskelud indeholdende anionisk vaskeaktivt stof med et præparat ifølge opfindelsen, hvilken lud har en pH-værdi, der ligger over det isoelektriske punkt for aminen, og tøjet vaskes med denne vaskelud, hvorefter pH-værdien 30 for vaskeluden i berøring med det vaskede tøj nedsættes til under det isoelektriske punkt for aminen for derved at binde aminen til tøjets overflade. Fortrinsvis skilles hovedmassen af den under vaskningen tilstedeværende vaskelud fra det vaskede tøj, og pH-nedsætteisen udføres 35 o 12 148600 ved tilsætning af skyllevand til tøjet, der indeholder den resterende vaskelud.The agent of the invention is used for softening textile fabrics by preparing an aqueous wash liquor containing anionic detergent with a composition according to the invention which has a pH above the isoelectric point of the amine and the laundry is washed with this wash liquor. , whereupon the pH of the wash liquor in contact with the washed clothing is reduced to below the isoelectric point of the amine, thereby bonding the amine to the surface of the laundry. Preferably, the bulk of the washing liquor present during washing is separated from the washed clothing and the pH reduction ice is performed by adding rinsing water to the clothing containing the remaining washing liquor.

Vask med tekstilblødgøringsmidlet ifølge opfindelsen meddeler tøjet et overfladeovertræk på mellem 5 0,0005 og 0,01 og fortrinsvis 0,001-0,005 dele, bereg net på tøjets vægt, af en tertiær amin som ovenfor defineret .Washing with the fabric softener of the invention discloses the clothing a surface coating between 5,000,000 and 0.01 and preferably 0.001-0.005 parts, based on the weight of the fabric, of a tertiary amine as defined above.

De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af midlet ifølge opfindelsen.The following examples are intended to further illustrate the composition of the invention.

1010

Eksempel 1Example 1

Til en opløsning af 0,15 g natriumlaurat i 84,85 g vand sættes ved 80°C 15 g smeltet methyldico-15 cosamin, og blandingen omrøres og udsættes for ultra-lyddispergering, indtil den er homogen.To a solution of 0.15 g of sodium laurate in 84.85 g of water is added at 80 ° C 15 g of molten methyldico-15 cosamine and the mixture is stirred and subjected to ultrasonic dispersion until homogeneous.

I en automatisk vaskemaskine af tromletypen og med forside-fyldning anbringes 2,7 kg snavset vasketøj og 16 stykker (20,3 cm i kvadrat) af rent bomuldsfrotté, 20 hvorefter der tilsættes 20 liter vand af 50°, 75 ml af amin-dispersionen og 100 g af et vaskemiddel med følgende sammensætning: Vægtdele natriumdodecylbenzensulfonat 7,5 25 kondensat af talgfedtsyreamin med 11 mol-ækv. ethylenoxid 3,5 hærdet talg-natriumsæbe 1,0 natriumtripolyphosphat 64,9 alkalisk natriumsilicat 1,0 30 natriumsulfat 9,5 natriumcarboxymethylcellulose 1,0 natriumchlorid - 1,4 fluoresceringsmiddel 0,2 vand 10 35 o 13 148600In a drum-type automatic washing machine with front-loading, put 2.7 kg of dirty laundry and 16 pieces (20.3 cm in square) of clean cotton towel, then add 20 liters of water of 50 °, 75 ml of the amine dispersion and 100 g of a detergent having the following composition: parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate 7.5 condensate of tallow fatty acid amine with 11 mole equiv. ethylene oxide 3.5 cured tallow sodium soap 1.0 sodium tripolyphosphate 64.9 alkaline sodium silicate 1.0 30 sodium sulfate 9.5 sodium carboxymethyl cellulose 1.0 sodium chloride - 1.4 fluorescent 0.2 water 10 35 o 13 148600

Indholdet i vaskemaskinen har så et forhold mellem væske og tøj på 7 il, og vaskevæsken udviser en pH--værdi på 9,3. Tøjet vaskes med et standard-program, ved hvilket det opvarmes til 95°C under tromleomrøring i 5 35 minutter og derefter udtømmes, hvilket efterlader ca.The contents of the washing machine then have a liquid-to-clothing ratio of 7 µl, and the washing liquid has a pH value of 9.3. The laundry is washed with a standard program at which it is heated to 95 ° C under drum stirring for 5 35 minutes and then discharged, leaving approx.

20% vaskevæske; så skylles der 4 gange med koldt vand (20 liter, pH = 7,5, hvilket giver et pH på 8,7 i det første skyllevand) med centrifugaltørring efter den tredje og fjerde skylning.. Tøjet får derefter lov at 10 tørre i atmosfæren. Det tørrede tøj har et overfladeovertræk på ca. 0,002 dele amin efter vægt af stoffet.20% wash liquid; then rinse 4 times with cold water (20 liters, pH = 7.5, giving a pH of 8.7 in the first rinse water) with centrifugal drying after the third and fourth rinses. The clothes are then allowed to dry in the atmosphere. . The dried clothing has a surface coating of approx. 0.002 parts of amine by weight of the substance.

En lignende behandling udføres også uden amin--dispersionen. Tøjstykkerne samles i par, idet et stykke vaskes med aminen og et andet uden, hvorefter de di-15 rekte sammenlignes af et prøvepanel på fem personer, som tildeler hvert par en rækkefølge efter blødgøringspræ-ference. For 77 ud af 80 par udpeges ved sammenligningerne tøj behandlet med amin-dispersionen som det blødeste.A similar treatment is also performed without the amine dispersion. The pieces of clothing are assembled in pairs, one piece being washed with the amine and another without, after which the diets are compared by a five-person sample panel, which assigns each pair an order of softening preference. For 77 out of 80 pairs, in the comparisons clothes treated with the amine dispersion are selected as the softest.

20 Eksempel 2Example 2

En amindispersion fremstilles som i eksempel 1, idet der dog som amin anvendes methyldi(hydrogeneret talg)amin og som emulgator natriumstearat.An amine dispersion is prepared as in Example 1, though methyldi (hydrogenated tallow) amine is used as amine and as emulsifier sodium stearate.

25 I en skovl-vaskemaskine til fyldning fra oven anbringes 2,7 kg snavset vasketøj og 16 stykker (20,3 cm i kvadrat) af bomuldsfrotté, hvorefter der indføres 68 liter vand af 50°C, 50 ml af amindisper-sionen og 100 g af et vaskemiddel med følgende sammen-30 sætning: .25 Place a 2.7 kg of dirty laundry and 16 pieces (20.3 cm in square) of cotton terry in a bucket washing machine from above, then 68 liters of water of 50 ° C, 50 ml of the amine dispersion and 100 g of a detergent having the following composition:.

35 14 148600 o Vægtdele natriumdodecylbenzensulfonat 6,0 kondensat af hærdet talgfedt-alkohol med 18 mol.ækv.ethylenoxid 4,0 _ hærdet talg-natriumsæbe 8,035 14 148600 o parts by weight of sodium dodecyl benzene sulfonate 6.0 condensate of cured tallow fatty alcohol with 18 mole equiv ethylene oxide 4.0 - cured tallow sodium soap 8.0

OISLAND

natriumtripolyphosphat 33,0 alkalisk natriumsilicat 8,0 natriumsulfat 3,1 natriumcarboxymethylcellulose 1,0 10 natriumperborat 25,0 fluoresceringsmiddel og parfume 0,7 vand 11,2sodium tripolyphosphate 33.0 alkaline sodium silicate 8.0 sodium sulfate 3.1 sodium carboxymethyl cellulose 1.0 10 sodium perborate 25.0 fluorescent and perfume 0.7 water 11.2

Det samlede indhold i maskinen udviser et forhold 15 mellem væske og tøj på 25:1 og vaskeluden en pH-værdi på 9,7. Tekstilstoffer vaskes med et standard-program, hvor der opvarmes til 95°C med skovlomrøring i 40 minutter, hvorefter vandet lades løbe ud og overskud fjernes ved centrifugering, hvilket efterlader ca. 10% vaske-20 lud, og der skylles to gange med koldt vand (60 liter, pH = 7,5, hvilket giver en pH-værdi på 8,2 i det første skyllevand) med centrifugaltørring efter den sidste skylning, og tøjet lades tørre i atmosfæren. Det tørrede tøj har et overfladeovertræk på ca. 0,0015 dele amin, be-25 regnet på tøjets vægt.The total contents of the machine exhibit a liquid-to-clothing ratio of 25: 1 and the wash liquor a pH of 9.7. Textiles are washed with a standard program, which is heated to 95 ° C with paddle stirring for 40 minutes, after which the water is allowed to run out and excess is removed by centrifugation, leaving approx. 10% wash liquor and rinse twice with cold water (60 liters, pH = 7.5, which gives a pH of 8.2 in the first rinse water) with centrifugal drying after the last rinse and the clothes are charged dry in the atmosphere. The dried clothing has a surface coating of approx. 0.0015 parts of amine, calculated on the weight of the clothing.

Behandlingen gentages under anvendelse af 32 stykker frotté og ingen amindispersion, idet de 16 stykker udtages og tørres, og maskinen indstilles på endnu en skylle- og centrifugeringscyklus, hvor der tilsættes 30 50 ml af et i handelen værende skyllekonditionerings- middel indeholdende 6 vægt% af en blanding af dimethyl-dicocosammoniumchlorid og dimethyldi(hydrogeneret talg)-ammoniumchlorid som blødgøringsmiddel, hvorefter de således behandlede 16 tøjstykker tørres.The treatment is repeated using 32 pieces of terry cloth and no amine dispersion, the 16 pieces being taken out and dried and the machine set on another rinse and spin cycle, adding 30 50 ml of a commercially available rinse conditioner containing 6% by weight of a mixture of dimethyl-dicocosammonium chloride and dimethyldi (hydrogenated tallow) -ammonium chloride as plasticizer, after which the 16 pieces of clothing thus treated are dried.

35 o 15 14860035 o 15 148600

De 16 stykker fra hver behandling opdeles i tripletter og sammenlignes med hensyn til blødhed af et prøvepanel på 5 personer. Hver triplet tildeler værdien 1 for det blødeste stykke, 2 for det næstblødeste 5 og 3 for det hårdeste, og de samlede blødhedsværdier beregnes til følgende:The 16 pieces from each treatment are divided into triplets and compared for the softness of a 5-person sample panel. Each triplet assigns the value 1 for the softest piece, 2 for the second softest 5 and 3 for the hardest, and the total softness values are calculated as follows:

Stof behandlet med amindispersion 130 i handelen værende skyl-10 lekonditioneringsmid- del 113 kun maskinvaskemiddel 237.Substance treated with amine dispersion 130 commercially flushing conditioner 113 only machine detergent 237.

Dette viser, at blødgøring med amindispersionen, anvendt som blødgører under selve vasken, ikke er sig- 15 nifikant ringere end den, der opnås med det i handelen værende produkt indeholdende kvaternært ammoniumsalt, når dette anvendes som blødgøringsmiddel under skylningen, idet begge viser kendelig blødgøring.This shows that softening with the amine dispersion used as a plasticizer during the wash itself is not significantly inferior to that obtained with the commercially available product containing quaternary ammonium salt when used as a softener during rinsing, both of which show appreciable softening. .

2020

Eksempel 3Example 3

En amindispersion fremstilles som i eksempel 1, idet der som amin anvendes methyldistearylamin (iso- elektrisk punkt 8,7) og som emulgator natriumstearat.An amine dispersion is prepared as in Example 1 using methyldistearylamine (isoelectric point 8.7) as amine and as emulsifier sodium stearate.

2525

Som vaskemiddel anvendtes et produkt med følgende sammensætning: Vægtdele natriumdodecylbenzensulfonat 14,0 kokosnød-ethanolamid 2,0 30 natriumtripolyphosphat 33,0 alkalisk natriumsilicat 6,0 natriumsulfat 17,0 natriumcarboxymethylcellulose 0,5 natriumperborat 20,0 fluoresceringsmiddel og parfume 0,2 vand 7,3 35 o 16 148600 X et tergotometer anbringes 4 stykker rent bom-uldsfrotté (20,3 cm i kvadrat), 800 ml vand, 2 ml amin-dispersion og 3,2 g vaskemiddel, hvilket giver et forhold mellem væske og tøj på 20,1, og vaskevæsken ud-5 viser en pH-værdi på 9,7. Stoffet vaskes i 15 minutter ved 80°C, vaskevæsken udtømmes, hvilket giver en rest på ca. 10%, og stoffet skylles to gange i koldt vand (800 ml, 24°H, pH = 7,5, hvilket giver en pH-værdi på 8,2 i det første skyllevand) og tørres. Det tørrede stofs 10 overfladeovertræk er på ca. 0,002 dele amin, beregnet på tøjets vægt.As a detergent, a product of the following composition was used: parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate 14.0 coconut ethanolamide 2.0 sodium tripolyphosphate 33.0 alkaline sodium silicate 6.0 sodium sulfate 17.0 sodium carboxymethyl cellulose 0.5 sodium perborate 20.0 water fluorescent 7 , 3 35 o 16 148600 X a tergotometer is placed 4 pieces of pure cotton wool terry (20.3 cm in square), 800 ml of water, 2 ml of amine dispersion and 3.2 g of detergent, giving a liquid-to-clothing ratio of 20.1, and the wash liquid exhibits a pH of 9.7. The fabric is washed for 15 minutes at 80 ° C, the wash liquid discharged leaving a residue of approx. 10% and the substance is rinsed twice in cold water (800 ml, 24 ° H, pH = 7.5, giving a pH of 8.2 in the first rinse water) and dried. The surface coating of the dried substance 10 is approx. 0.002 parts of amine, based on the weight of the clothing.

Behandlingen gentages uden anvendelse af amin-dispersion, og stofstykkerne bedømmes parvis for blødhed som i eksempel 1. Alle medlemmerne af panelet mener, at 15 stoffet behandlet med amindispersionen er blødere end det stof, der er behandlet med vaskemiddel alene.The treatment is repeated without the use of amine dispersion, and the pieces of fabric are evaluated in pairs for softness as in Example 1. All members of the panel believe that the substance treated with the amine dispersion is softer than the substance treated with detergent alone.

Eksempel 4 og 5 20 En amindispersion (eksempel 4) fremstilles som i eksempel 2, bortset fra, at den anvendte amin er en methyldialkylamin med et isoelektrisk punkt på 9,3, hvori hver alkylgruppe er afledet fra en teknisk blanding af ligekædede mættede C2Q- og C^-fedtsyrer, hvori C20-syren 25 er den overvejende.Examples 4 and 5 An amine dispersion (Example 4) is prepared as in Example 2, except that the amine used is a methyl dialkylamine having an isoelectric point of 9.3 wherein each alkyl group is derived from a technical mixture of straight chain saturated C and C1 fatty acids, wherein C20 acid is the predominant one.

Lignende dispersioner fremstilles til sammenligning, idet der som amin anvendes tri(hydrogeneret talg)-amin og dimethyl(hydrogeneret talg)amin, hvis isoelek-triske punkter er henholdsvis 8,2 og 10,0. Desuden an-30 vendes amindispersionen fra eksempel 2 (eksempel 5).Similar dispersions are prepared for comparison, using as amine tri (hydrogenated tallow) amine and dimethyl (hydrogenated tallow) amine whose isoelectric points are 8.2 and 10.0, respectively. In addition, the amine dispersion of Example 2 (Example 5) is used.

Den samme vaskeprocedure som i eksempel 3 udføres med hver emulsion (pH-værdi for vaskevæsken 9,7 og for den første skyllevæske 8,2), og tøjstykkerne opdeles i 16 sæt på 4 stykker, vaskes med hver sin emulsion, 35 o 17 148600 og bedømmes for blødhed af et prøvepanel på 5 personer, idet værdien 1 tildeles det blødeste stof og værdien 4 det hårdeste.The same washing procedure as in Example 3 is carried out with each emulsion (pH value for the washing liquid 9.7 and for the first rinsing liquid 8.2), and the pieces of clothing are divided into 16 sets of 4 pieces, washed with their own emulsion, 35 o 17 148600 and judged for softness by a 5-person sample panel, with the value 1 assigned to the softest substance and the value 4 the hardest.

De opnåede samlede blødhedsværdier er følgende: 5 Stof behandlet med dispersioner af methyldi(C2Q-C22-alkyl)amin (eks. 4) 136 methyldi(hydrogeneret talg)amin (eks. 5) 167 tri(hydrogeneret talg)amin 301 dimethyl(hydrogeneret talg)amin 196.The total softness values obtained are as follows: 5 Substance treated with dispersions of methyldi (C2-C22 alkyl) amine (ex. 4) 136 methyldi (hydrogenated tallow) amine (ex. 5) 167 tri (hydrogenated tallow) amine 301 dimethyl (hydrogenated) tallow) amine 196.

10 Værdierne med amindispersionerne ifølge eksemplerne 4 og 5 viser en blødgørende virkning sammenlignet med, hvad der opnås med de andre dispersioner. Stofferne vasket med den sidste dispersion har fedtede afsætninger, 15 der skyldes en udfældning dannet af aminen og det anvendte anioniske overfladeaktive stof.The values of the amine dispersions of Examples 4 and 5 show a softening effect compared to that obtained with the other dispersions. The fabrics washed with the last dispersion have greasy deposits due to a precipitate formed by the amine and the anionic surfactant used.

Eksempel 6 20 Amindispersionen fra eksempel 2 anvendes som vaske- cyclus-blødgører som i eksempel 3 og sammenlignes med en 1 handelen værende vaskecyclus-blødgører indeholdende 14 vægt% af et kvaternært imidazolinmethylsulfat, og med det i eksempel 2 anvendte, i handelen værende skyllekon-25 ditioneringsmiddel indeholdende kvaternært ammoniumsalt, samt med det i eksempel 3 angivne vaskemiddel uden nogen tilsat blødgører. Den anvendte procedure er som i eksempel 3, bortset fra, at der anvendes 1 ml af amin--emulsionen fra eksempel 2 og 1 ml af blødgøringsmidlet 30 med det kvaternære imidazolin-salt som vaskecyclus-blødgører, og der udføres også vask med vaskemidlet uden noget blødgøringsmiddel, både med og uden det i eksempel 2 angivne, i handelen værende skyllekonditioneringsmid-del (1 ml) sat til den sidste skyllevæske.-De opnåede 35 tørrede stofstykker bedømmes af et panel som tidligere beskrevet, og der opnås følgende blødhedsværdier: o 18 148600 Tøj behandlet med dispersion af methyldi(hydrogeneret talg)amin 108 i handelen værende vaskecyclus-blødgører 270 i handelen værende skyllekonditionerings-5 middel 142 vaskemiddel alene 280.Example 6 The amine dispersion of Example 2 is used as a wash cycle plasticizer as in Example 3 and is compared with a 1 trade wash cycle plasticizer containing 14% by weight of a quaternary imidazoline methyl sulfate and with the commercially available rinsing compound used in Example 2. 25 containing quaternary ammonium salt, and with the detergent indicated in Example 3 without any added plasticizer. The procedure used is as in Example 3 except that 1 ml of the amine emulsion of Example 2 and 1 ml of the plasticizer 30 with the quaternary imidazoline salt is used as the wash cycle softener and also the washing with the detergent without any softening agent, both with and without the commercially available rinse conditioner (1 ml), added to the last rinse liquid. The 35 dried pieces of fabric obtained are evaluated by a panel as previously described and the following softness values are obtained: o Clothes treated with dispersion of methyldi (hydrogenated tallow) amine 108 commercial wash cycle softener 270 commercially available rinse conditioner 142 detergent alone 280.

Eksempel 7-15 10 Der fremstilles amindispersioner som i eksempel 2, men under anvendelse af forskellige aminkoncentrationer, nemlig 5, 10, 20, 25, 30, 35, 40, 45 og 50% methyl(hydrogeneret talgjamin efter vægt af dispersionen og na-triumstearat som emulgeringsmiddel. Emulsionerne viser 5 sig at være stabile i mindst 6 uger ved omgivelsestem-peratur.Examples 7-15 10 Amine dispersions are prepared as in Example 2, but using different amine concentrations, namely 5, 10, 20, 25, 30, 35, 40, 45 and 50% methyl (hydrogenated tallow gum by weight of the dispersion and sodium chloride). The emulsions are found to be stable for at least 6 weeks at ambient temperature.

Derpå udføres en behandling som i eksempel 3 under anvendelse af en amindispersion, men med amindisper-sionen erstattet med 1 ml af den ovenfor nævnte 30%'s 20 dispersion (eksempel 11), og der opnås herved et blødgjort bomuldsstof.Then, as in Example 3, a treatment is carried out using an amine dispersion but with the amine dispersion replaced by 1 ml of the above 30% dispersion (Example 11), thereby obtaining a plasticized cotton fabric.

Eksempel 16-20 25 Der fremstilles amindispersioner som i eksempel 1, men under anvendelse af forskellige emulgatorkoncentrationer, nemlig 0,015, 0,45, 0,75, 1,5 og 3% natriumstea-rat efter vægt af dispersionen. Dispersionerne viser sig at være stabile i mindst 6 uger ved omgivelsestem- 30 peratur, og dispersionen med 0,45% emulgator er stabil i mindst 6 måneder.Examples 16-20 25 Amine dispersions are prepared as in Example 1, but using different emulsifier concentrations, namely 0.015, 0.45, 0.75, 1.5 and 3% sodium stearate by weight of the dispersion. The dispersions are found to be stable for at least 6 weeks at ambient temperature and the dispersion with 0.45% emulsifier is stable for at least 6 months.

35 o 19 14860035 o 19 148600

Eksempel 21-30Examples 21-30

Der fremstilles amindispersioner som i eksempel 2, men under anvendelse af en række forskellige 5 emulgatorer og stabilitetstiden for hver emulsion ved 20°C konstateres med følgende resultater:Amine dispersions are prepared as in Example 2, but using a variety of 5 emulsifiers and the stability time of each emulsion at 20 ° C is found with the following results:

Eks. _Emulgator_ Stabilitet 21 natriumlaurat 10 dage 10 22 natriummyristat 2 uger 23 natriumpalmitat mindst 6 uger 24 natriumhexadecenylsuccinat mindst 10 uger 25 natrium-N-talg-acylglutamat 4 uger 26 natrium-C^g-C^g-a-olefinsulfonat 4 uger 15 27 natriumhexylbenzensulfonat mindst 10 uger 28 natriumoctadecylbenzensulfonat 4 uger 29 natrium-talgfedtsyresulfonat mindst 10 uger 30 natrium-C^g-C2Q-n-alkylphosphat 6 uger 20 Eksempel 31 og 32Ex. _Emulsifier_ Stability 21 sodium laurate 10 days 10 22 sodium myristate 2 weeks 23 sodium palmitate at least 6 weeks 24 sodium hexadecenyl succinate at least 10 weeks 25 sodium N-tallow acylglutamate 4 weeks 26 sodium C sodium octadecylbenzenesulfonate 4 weeks 29 sodium tallow fatty acid sulfonate at least 10 weeks 30 sodium C1-C2-n-alkylphosphate 6 weeks 20 Examples 31 and 32

Der fremstilles stabile amindispersioner som i eksempel 1, idet der som amin og emulgator anvendes henholdsvis methyldicocosamin og natriumsaltet af kokosnødolie-25 fedtsyre, samt methyldi(hydrogeneret talg)amin og natriumsaltet af hydrogeneret talgfedtsyre.Stable amine dispersions are prepared as in Example 1, using as amine and emulsifier, methyldicocosamine and the sodium salt of coconut oil fatty acid, respectively, as well as the methyldi (hydrogenated tallow) amine and the sodium salt of hydrogenated tallow fatty acid.

Eksempel 33 30 Der fremstilles et fast stofblødgørende produkt ud fra følgende bestanddele: 35 o 20 148600 Væqtdele natriumdodecylbenzensulfonat 14,0 kokosnød-ethanolamid 2,0 5 natriumtripolyphosphat 33,0 natriumsulfat 6,9 alkalisk natriumsilicat 6,0 methyldi(hydrogeneret talg)amin 10,0 natriumcarboxymethylcellulose 0,5 10 fluoresceringsmiddel 0,4 natriumperborat 20,0 vand 7,2Example 33 30 A solid fabric softening product is prepared from the following ingredients: 35 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate 14.0 coconut ethanolamide 2.0 5 sodium tripolyphosphate 33.0 sodium sulfate 6.9 alkaline sodium silicate 6.0 methyldi (hydrogenated tallow) amine 10 0.5 Sodium Carboxymethyl Cellulose 0.5 Fluorescent 0.4 Sodium Perborate 20.0 Water 7.2

Alle bestanddele, undtagen aminen og perboratet, 15 blandes sammen med en yderligere mængde vand (62 vægtdele) til dannelse af en opslætining og opvarmes til 80°C, hvorefter aminen tilsættes i smeltet tilstand, og blandingen omrøres grundigt og sprøjtetørres til dannelse af et tørt, fritstrømmende pulver, hvori per-20 boratet indblandes til sidst.All ingredients, except the amine and perborate, are mixed with an additional amount of water (62 parts by weight) to form a slurry and heated to 80 ° C, then the amine is added in the molten state and the mixture is thoroughly stirred and spray dried to form a dry , free flowing powder in which the perborate is finally mixed.

Præparatet anvendes til vask af bomuldsstykker i et tergotometer ved en koncentration på 0,4% som i eksempel 3 og med en pH-værdi for vaskevæsken på 9,7 og for den første skyllevaske på 8,3. De tørrede stofstykker 25 har et overfladeovertræk på ca. 0,004 dele amin, beregnet på tøjets vægt. En kontrolvask udføres også under anvendelse af et lignende præparat, hvori aminen er erstattet med den samme mængde af yderligere natriumsulfat. En sammenligning udføres af et prøvepanel som be-30 skrevet ovenfor, og stoffet behandlet med aminen udpeges som blødere i alle tilfælde.The preparation is used for washing cotton pieces in a tergotometer at a concentration of 0.4% as in Example 3 and having a pH of the washing liquid of 9.7 and of the first rinsing wash of 8.3. The dried fabric pieces 25 have a surface coating of approx. 0.004 parts of amine, based on the weight of the clothing. A control wash is also performed using a similar preparation in which the amine is replaced with the same amount of additional sodium sulfate. A comparison is made by a test panel as described above and the substance treated with the amine is designated as softer in all cases.

35 21 148600 o35 21 148600 o

Eksempel 34Example 34

Et fast stofblødgøringsmiddel fremstilles af de samme bestanddele som vaskemidlet i eksempel 1, und-5 tagen at 7,5 vægtdele methyldi(hydrogeneret talg)amin anvendes i stedet for den samme mængde natriumsulfat.A solid fabric softener is prepared from the same ingredients as the detergent of Example 1, except that 7.5 parts by weight of methyldi (hydrogenated tallow) amine is used instead of the same amount of sodium sulfate.

Præparatet fremstilles ved sammenblanding af alle bestanddelene undtagen aminen og en del (23 vægtdele) af natriumtripolyphosphatet, sammen med en yderligere 10 mængde vand (60 vægtdele) til dannelse af en opslæmning, opvarmning af blandingen til 80°C, tilsætning af den smeltede amin, grundig omrøring af blandingen og sprøjtetørring, hvorved der opnås et tørt fritstrømmende pulver, hvori det resterende tripolyphosphat indblandes.The composition is prepared by mixing all the ingredients except the amine and one part (23 parts by weight) of the sodium tripolyphosphate, together with an additional 10 amount of water (60 parts by weight) to form a slurry, heating the mixture to 80 ° C, adding the molten amine, thorough stirring of the mixture and spray drying to obtain a dry free flowing powder into which the remaining tripolyphosphate is admixed.

15 Midlet anvendes til vask af bomuldsstykker i et tergotometer som i eksempel 3 med koncentrationer på 0,2, 0,4 og 0,6% og med en pH-værdi for vaskevæsken på 9,3 og for den første skyllevæske på 8,1, og desuden udføres der kontrolvask under anvendelse af vaskemidlet ifølge 20 eksempel 1. Sammenligning udført af et prøvepanel som beskrevet ovenfor viser, at det med amin behandlede tøj er blødere end kontroltekstilet i alle tilfælde.The agent is used for washing cotton pieces in a tergotometer as in Example 3 with concentrations of 0.2, 0.4 and 0.6% and having a pH of the washing liquid of 9.3 and of the first rinsing liquid of 8.1 and, furthermore, control washing is performed using the detergent of Example 1. Comparison performed by a sample panel as described above shows that the amine treated clothing is softer than the control fabric in all cases.

Eksempel 35 25Example 35

Der fremstilles et produkt som i eksempel 34, bortset fra, at den anvendte amin er methyldicocosamin, og 100 g af dette produkt anvendes i en automatisk vaskemaskine med frontindfyldning til en vaskeproces som den 30 i eksempel 1 beskrevne med en pH-værdi for vaskevæsken på 9,3 og for den første skyllevæske på 8,7, hvorved der opnås en blødgøring af bomuldsstof.A product is prepared as in Example 34, except that the amine used is methyldicocosamine and 100 g of this product is used in an automatic washer with front filling for a washing process such as that described in Example 1 with a pH of the washing liquid of 9.3 and for the first rinsing fluid of 8.7, thus obtaining a cotton fabric softening.

Claims (7)

1. Tekstilblødgøringsmiddel omfattende en højere ali-phatisk tertiær amin og som fortyndingsmiddel vand eller et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt salt, kendeteg- 5 net ved, at aminen er en amin med et isoelektrisk punkt 1 2 mellem 8,3 og 9,8 og med strukturformlen KR RN, hvor R er 1 2 en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, og R og R er i hovedsagen lineære alkyl- eller alkenylgrupper med 10-26 carbonato-mer, samt at hvor fortyndingsmidlet er vand, er midlet flyden-10 de og indeholder 2-50 vægts af aminen dispergeret i 98-50 vægts vand, beregnet på den samlede mængde amin og vand, og hvor fortyndingsmidlet er et vandopløseligt ikke-overfladeaktivt salt, er midlet et fast stof og indeholder 6,3-90 vægts af aminen og 10-93,7 vægts af saltet, beregnet på hele midlet.A textile softener comprising a higher aliphatic tertiary amine and as a diluent water or a water-soluble non-surfactant salt, characterized in that the amine is an amine having an isoelectric point 1 between 8.3 and 9.8 and having the structural formula KR RN, wherein R is 1 2 an alkyl group of 1-6 carbon atoms and R and R are substantially linear alkyl or alkenyl groups of 10-26 carbon atoms, and that where the diluent is water, the agent is liquid and contains 2-50 wt. of the amine dispersed in 98-50 wt. water, based on the total amount of amine and water, and wherein the diluent is a water-soluble non-surfactant salt, the agent is a solid and contains 6.3-90 wt. the amine and 10-93.7 weight of the salt, calculated on the whole agent. 2. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 1, kende te g n e t ved, at R i aminen indeholder 1-4 carbonatomer.The fabric softener of claim 1, characterized in that R in the amine contains from 1 to 4 carbon atoms. 3. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at R er en methylgruppe.The fabric softener according to claim 2, characterized in that R is a methyl group. 4. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge et hvilket som 20 helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at 1 2 R og R hver indeholder 16-18 carbonatomer.Textile softener according to any one of the preceding claims, characterized in that 1 2 R and R each contain 16-18 carbon atoms. 5. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at aminen er methyldikokosamin eller methyldi(hydrogeneret talg)amin.The fabric softener according to claim 3, characterized in that the amine is methyldicocosamine or methyldi (hydrogenated tallow) amine. 6. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, hvor fortyndingsmidlet er vand, kendetegnet ved, at det indeholder 7-25 vægts af aminen, beregnet på den samlede mængde af amin og vand.The fabric softener according to any one of the preceding claims, wherein the diluent is water, characterized in that it contains 7-25 weight by weight of the amine, based on the total amount of amine and water. '7. Tekstilblødgøringsmiddel ifølge krav 6, k e n - 30 detegnet ved, .at det desuden som emulgator indeholder et anionisk overfladeaktivt middel med en hydrofob gruppe, som er en i hovedsagen lineær alkyl- eller alkenylgruppe med en gennemsnitlig kædelængde, der afviger med højst 2,5 carbonatomer fra den gennemsnitlige kædelængde for 1 2 35 grupperne R og R i ammen.'7th The fabric softener according to claim 6, characterized in that it further contains as an emulsifier an anionic surfactant having a hydrophobic group which is a substantially linear alkyl or alkenyl group having an average chain length varying by not more than 2.5 carbon atoms. from the average chain length for the groups R and R in the breast.
DK473276A 1975-10-22 1976-10-20 fabric softener DK148600C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4333675 1975-10-22
GB43336/75A GB1514276A (en) 1975-10-22 1975-10-22 Fabric-softening compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK473276A DK473276A (en) 1977-04-23
DK148600B true DK148600B (en) 1985-08-12
DK148600C DK148600C (en) 1986-01-13

Family

ID=10428345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK473276A DK148600C (en) 1975-10-22 1976-10-20 fabric softener

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPS5259796A (en)
AR (1) AR208826A1 (en)
AT (1) AT353926B (en)
AU (1) AU505726B2 (en)
BE (1) BE847406A (en)
BR (1) BR7606991A (en)
CH (1) CH601550A5 (en)
DE (1) DE2646995A1 (en)
DK (1) DK148600C (en)
FI (1) FI61043C (en)
FR (1) FR2328792A1 (en)
GB (1) GB1514276A (en)
IT (1) IT1070309B (en)
NL (1) NL185730C (en)
NO (1) NO146210C (en)
NZ (1) NZ182343A (en)
SE (1) SE7611729L (en)
ZA (1) ZA766260B (en)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4237155A (en) * 1979-04-30 1980-12-02 The Procter & Gamble Company Articles and methods for treating fabrics
EP0007135B1 (en) * 1978-07-17 1983-04-13 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Articles and methods for treating fabrics
ATE1863T1 (en) * 1978-11-20 1982-12-15 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITION WITH TEXTILE SOFTENER PROPERTIES.
EP0023367B1 (en) * 1979-07-05 1984-11-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent composition having textile softening property
DE3069767D1 (en) 1979-09-29 1985-01-17 Procter & Gamble Detergent compositions
PH17005A (en) * 1980-02-07 1984-05-11 Unilever Nv A method of depositing perfume and compositions therefor
US4326967A (en) 1980-06-24 1982-04-27 Lever Brothers Company Liquid formulations for depositing perfumes on fabrics
EP0062372B1 (en) * 1981-04-02 1986-06-11 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Fabric softening compositions
GB8306645D0 (en) * 1983-03-10 1983-04-13 Unilever Plc Detergent compositions
GB8321683D0 (en) * 1983-08-11 1983-09-14 Procter & Gamble Detergent with fabric softener
AU570738B2 (en) * 1983-10-26 1988-03-24 Unilever Plc Detergent powder
US4806253A (en) * 1984-11-13 1989-02-21 The Procter & Gamble Company Laundry compositions
GB8513421D0 (en) * 1985-05-28 1985-07-03 Unilever Plc Liquid cleaning & softening compositions
DE3661640D1 (en) * 1985-05-28 1989-02-09 Unilever Nv Liquid cleaning and softening compositions
GB8519363D0 (en) * 1985-08-01 1985-09-04 Procter & Gamble Dispersible fabric softeners
GB8609883D0 (en) * 1986-04-23 1986-05-29 Procter & Gamble Softening detergent compositions
US4824582A (en) * 1986-11-14 1989-04-25 The Procter & Gamble Company Articles and methods for treating fabrics
US5019280A (en) * 1986-11-14 1991-05-28 The Procter & Gamble Company Ion-pair complex conditioning agent with benzene sulfonate/alkyl benzene sulfonate anionic component and compositions containing same
US4915854A (en) * 1986-11-14 1990-04-10 The Procter & Gamble Company Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same
GB8710292D0 (en) * 1987-04-30 1987-06-03 Unilever Plc Detergent compositions
US4756850A (en) * 1987-06-10 1988-07-12 The Procter & Gamble Company Articles and methods for treating fabrics
US4913828A (en) * 1987-06-10 1990-04-03 The Procter & Gamble Company Conditioning agents and compositions containing same
GB8722540D0 (en) * 1987-09-24 1987-10-28 Unilever Plc Composition for softening fabrics
US4857213A (en) * 1988-02-08 1989-08-15 The Procter & Gamble Company Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate
US5073274A (en) * 1988-02-08 1991-12-17 The Procter & Gamble Co. Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate
US4861502A (en) * 1988-02-08 1989-08-29 The Procter & Gamble Company Conditioning agent containing amine ion-pair complexes and composiitons thereof
GB8920468D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Unilever Plc Fabric softening
JPH0759792B2 (en) * 1990-08-22 1995-06-28 花王株式会社 Softening agent
US5282983A (en) * 1990-08-22 1994-02-01 Kao Corporation Fabric softener composition and ammonium salt
EP2278001B1 (en) 1996-11-04 2013-10-23 Novozymes A/S Protease variants and compositions
EP0932667B1 (en) 1996-11-04 2008-10-01 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions
EP0872544A1 (en) 1997-04-14 1998-10-21 The Procter & Gamble Company Dry effervescent granules and granular compositions comprising the same
DK0960188T3 (en) * 1997-11-26 2002-09-23 Procter & Gamble Washing Procedure
CN101024826B (en) 1998-06-10 2014-09-03 诺沃奇梅兹有限公司 Novel mannanases
US6740713B1 (en) 1999-07-08 2004-05-25 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6764986B1 (en) 1999-07-08 2004-07-20 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6972276B1 (en) 1999-07-09 2005-12-06 Procter & Gamble Company Process for making amine compounds
US6995125B2 (en) * 2000-02-17 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Detergent product
GB2369094A (en) 2000-11-17 2002-05-22 Procter & Gamble Packaging assembly for sheets of water-soluble sachets
US20060205628A1 (en) 2003-02-18 2006-09-14 Novozymes A/S Detergent compositions
DE102007012910A1 (en) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Fragrance-modified, branched polyorganosiloxanes
DE102007012909A1 (en) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Fragrance-modified, reactive polyorganosiloxanes
EP2206765A1 (en) 2009-01-08 2010-07-14 Unilever N.V. Detergent composition
GB0918914D0 (en) 2009-10-28 2009-12-16 Revolymer Ltd Composite
EP2702072A1 (en) 2011-04-29 2014-03-05 Danisco US Inc. Detergent compositions containing bacillus agaradhaerens mannanase and methods of use thereof
US20150344858A1 (en) 2012-12-19 2015-12-03 Danisco Us Inc. Novel mannanase, compositions and methods of use thereof
BR112022011356A2 (en) 2019-12-11 2022-08-23 Unilever Ip Holdings B V DETERGENT COMPOSITION, FABRIC WASHING METHOD AND USE

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE722281C (en) * 1930-05-24 1942-07-07 Ig Farbenindustrie Ag Dyeing, leveling and softening agents for the textile and leather industry
US3095373A (en) * 1959-01-30 1963-06-25 Wyandotte Chemicals Corp Fabric softeners
GB1052847A (en) * 1963-02-14
DE1494594A1 (en) * 1963-05-24 1969-04-30 Hoechst Ag Polyester threads that can be dyed with disperse dyes, dyes and acidic dyes

Also Published As

Publication number Publication date
GB1514276A (en) 1978-06-14
CH601550A5 (en) 1978-07-14
JPS6221903B2 (en) 1987-05-14
DE2646995A1 (en) 1977-04-28
FI762968A (en) 1977-04-23
ATA780876A (en) 1979-05-15
NO146210C (en) 1982-08-18
AR208826A1 (en) 1977-02-28
FR2328792A1 (en) 1977-05-20
FI61043B (en) 1982-01-29
NL185730C (en) 1990-07-02
NL185730B (en) 1990-02-01
DK148600C (en) 1986-01-13
NO763578L (en) 1977-04-25
AU1881376A (en) 1978-04-27
FI61043C (en) 1982-05-10
BR7606991A (en) 1977-09-06
BE847406A (en) 1977-04-18
FR2328792B1 (en) 1980-06-20
AT353926B (en) 1979-12-10
NZ182343A (en) 1978-09-20
JPS5259796A (en) 1977-05-17
NO146210B (en) 1982-05-10
DK473276A (en) 1977-04-23
DE2646995C2 (en) 1988-09-08
AU505726B2 (en) 1979-11-29
SE7611729L (en) 1977-04-23
IT1070309B (en) 1985-03-29
NL7611702A (en) 1977-04-26
ZA766260B (en) 1978-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK148600B (en) fabric softener
US3726797A (en) Detergent compositions and processes incorporating n-(2-hydroxy hydrocarbyl)iminodicarboxylates
US4136038A (en) Fabric conditioning compositions containing methyl cellulose ether
US3703480A (en) Fabric-softener compositions
EP0065387B1 (en) Fabric conditioning materials
US4888119A (en) Cationic/anionic surfactant complex antistatic and fabric softening emulsion for wash cycle laundry applications
US3325414A (en) Heavy duty detergent composition containing a quaternary ammonium salt
JPH0641596B2 (en) Detergent composition having clothing flexibility
GB1565808A (en) Fabric softeners and detergent compositions containing imidazolines derivatives
US3619115A (en) Cool water laundering process
US3539521A (en) Detergent composition
GB2164657A (en) Hot water wash cycle detergent-softener compositions
EP0257860B1 (en) Method for conditioning fabrics
JPH0222120B2 (en)
US4049557A (en) Fabric conditioning compositions
US4968443A (en) Antistatic laundry detergent composition and processes therefor
JPH0343385B2 (en)
US3856684A (en) Composition containing benzimidazole derivatives for softening rinse
JPH021800A (en) Fabrics softening additive for detergent composition
US3776851A (en) Detergents containing tetrahydroxysuccinic acid and salts thereof
CA1223105A (en) Fabric softeners
US3676341A (en) Textile softening compositions
CA1048709A (en) Detergent softener
US3966649A (en) Liquid detergents containing chelidamic acids and salts thereof
JPH02107699A (en) Detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed