FI61043B - UPPMJUKNINGSKOMPOSITIONER FOER TYGER - Google Patents
UPPMJUKNINGSKOMPOSITIONER FOER TYGER Download PDFInfo
- Publication number
- FI61043B FI61043B FI762968A FI762968A FI61043B FI 61043 B FI61043 B FI 61043B FI 762968 A FI762968 A FI 762968A FI 762968 A FI762968 A FI 762968A FI 61043 B FI61043 B FI 61043B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- amine
- water
- mixture
- fabric
- mixture according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/40—Monoamines or polyamines; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
Description
[Γϋκ^Π fftl Μ-ν KUULUTUSJULKAISU £ΛΓ\ΛΧ W| [Β] 11 utlAgg ΝI NGSSKRI FT 61 U4 5 C Patentti myönnetty 10 05 1922[Γϋκ ^ Π fftl Μ-ν ADVERTISEMENT £ ΛΓ \ ΛΧ W | [Β] 11 utlAgg ΝI NGSSKRI FT 61 U4 5 C Patent granted 10 05 1922
Patent vjieddelat w (51) Kv.lk./Int.CI.J C 11 D 3/30 SUOM I—FI N LAN D (H) Ptt«nttlh»k«mut — Pattntarnöknlng 762968 (22) H»k«mijpllvl — Anseknlngsdag 18 · 10.76 * ' (23) Alkupllvt — Glltlghetsdag 18.10.76 (41) Tullut JulklMksI — Bllvlt ofTcmllg 23. Ot. 77Patent vjieddelat w (51) Kv.lk./Int.CI.JC 11 D 3/30 SUOM I — FI N LAN D (H) Ptt «nttlh» k «mut - Pattntarnöknlng 762968 (22) H» k «mijpllvl - Anseknlngsdag 18 · 10.76 * '(23) Alkupllvt - Glltlghetsdag 18.10.76 (41) Tullut JulklMksI - Bllvlt ofTcmllg 23. Ot. 77
Patentti- ja rekisterihallitus .... ....... ,. , , . ,, ,, , _ . (44) Nihtivikslputon s kuul.lulkaltun pvm. —Patent and Registration Office .... ....... ,. ,,. ,, ,,, _. (44) Date of soundproofing. -
Patent- och registerstyrelsen An.ökan utlagd oeh utl.ikrlfwn publlcerad 29.01.82 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prloritet 22.10.75Patent- och registerstyrelsen An.ökan utlagd oeh utl.ikrlfwn publlcerad 29.01.82 (32) (33) (31) Pyydetty etuoikeus —Begird prloritet 22.10.75
Englanti-England(GB) 1+ 3336/75 Toteennäytetty-Styrkt (71) Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) Ian Roger Kenyon, Wirral, Merseyside, Englanti-England(GB) (7*0 Leitzinger Oy (5U) Kankaiden pehmennysseoksia - Uppmjukningskompositioner för tyger Tämän keksinnön kohteena ovat kankaiden pehmennysaineina hyödylliset tertiääriset amiiniseokset.England-England (GB) 1+ 3336/75 Proven-Styrkt (71) Unilever NV, Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Netherlands-Holland (NL) (72) Ian Roger Kenyon, Wirral, Merseyside, England-England (GB) ) (7 * 0 Leitzinger Oy (5U) Fabric softening compositions - Uppmjukningskompositioner för Tyger The present invention relates to tertiary amine compositions useful as fabric softeners.
Viime vuosina kotikäyttöön on myyty seoksia, jotka kykenevät parantamaan pestyjen kankaiden pehmeyttä. Tavallisesti tällaiset kankaiden penmennysseokset ovat olleet yhdisteen, joka pehmentää kangasta, vesiliuoksena tai dispersiona. Nämä liuokset tai dispersiot lisätään veteen, jossa kangaskappaleita huuhdellaan pesun jälkeen. Täydellinen pesutapahtuma muodostuu pesujaksosta, jossa kangas pestään pesuaine-seoksen vesiliuoksella, minkä jälkeen kankaasta poistetaan suurin osa pesuliuoksesta, ja huuhtelujaksosta, jossa kangas huuhdellaan vedellä jäljelle jääneen pesuaineseoksen poistamiseksi, minkä jälkeen huunteluliuos poistetaan. Huuhtelujakso voidaan toistaa ennenkuin pesty kangas kuivataan. Pehmennysseoksen lisäämistarve huuhtelujakson aikana voi olla epämukavaa, erityisesti automaattisilla pesukoneilla, jotka muutoin suorittavat koko pesun keskeytyksettä.In recent years, blends have been sold for home use that are capable of improving the softness of washed fabrics. Usually, such fabric stretching compositions have been in the form of an aqueous solution or dispersion of a compound that softens the fabric. These solutions or dispersions are added to water, where the fabric pieces are rinsed after washing. The complete washing process consists of a washing cycle in which the fabric is washed with an aqueous solution of a detergent mixture, after which most of the washing solution is removed from the fabric, and a rinsing cycle in which the fabric is rinsed with water to remove any remaining detergent mixture. The rinsing cycle can be repeated before the washed fabric is dried. The need to add a softener mixture during the rinsing cycle can be inconvenient, especially with automatic washing machines that would otherwise perform the entire wash without interruption.
Tämän vuoksi on yritetty kehittää pesujaksoseos, so. seos, joka lisätään pesujaksoon, ja joka pystyy pehmentämään kankaita pesuaktii-visten yhdisteiden läsnäollessa, jolloin kangas voidaan puhdistaa ja pehmentää samanaikaisesti. Tämä on vaikea ongelma, sillä aktiivisen 2 61043 pehmennysaineen on kyettävä laskeutumaan kankaalle pesuaineen, jonka tehtävä on poistaa lika kankaasta, vaikutuksen vastaisesti ja määrässä, joka riittää kankaan pehmentämiseen, mutta ei ole niin suuri, että kankaan ulkonäkö huononee. Aktiivisen pehmennysaineen ei tulisi myöskään pienentää seoksen pesuaktiivisen yhdisteen pesuaktiivisuutta. Lisäksi useimmat yhdisteet, joiden tiedetään olevan kankaiden pehmen-nysaineita, ovat kationisia ja muodostavat liukenemattomia additio-tuotteita tavanomaisten anionisten pesuaktiivisten yhdisteiden kanssa. Tämä ongelma on ehdotettu ratkaistaveiksi käyttämällä pehmennysaineina tiettyjä betaiineja, joiden varaus muuttuu vastakkaiseksi, kun pH muuttuu pesuliuoksen aikalisistä olosuhteista, joissa ne ovat anioni-sia, huunteluliuoksen vähemmän aikalisiin olosuhteisiin, joissa ne ovat kationisia ja niiden kerrostuminen kankaalle paranee. Tällainen betaiini liukenee pesuliuokseen ja täytetystä määrästä pienen osan, joka on ensimmäisessä huuhtelujaksossa mukanaolevassa pesuliuosjäämässä, on riitettävä pehmentämiseen.Therefore, an attempt has been made to develop a wash cycle mixture, i. a mixture which is added to the washing cycle and which is capable of softening the fabrics in the presence of washing-active compounds, whereby the fabric can be cleaned and softened simultaneously. This is a difficult problem because the active softener 2 61043 must be able to settle on the fabric against the effect of a detergent designed to remove dirt from the fabric and in an amount sufficient to soften the fabric, but not so large that the appearance of the fabric deteriorates. Nor should the active softener reduce the detergent activity of the detergent active compound in the mixture. In addition, most compounds known to be fabric softeners are cationic and form insoluble addition products with conventional anionic detergent active compounds. This problem has been proposed to be solved by using certain betaines as softeners, the charge of which is reversed as the pH changes from the temporal conditions of the washing solution where they are anionic to the less temporal conditions of the rinsing solution where they are cationic and their deposition on the fabric is improved. Such betaine is soluble in the washing solution and a small portion of the filled amount remaining in the washing solution residue included in the first rinsing cycle must be sufficient for softening.
Saksalaisessa patentissa 722,281 on ehdotettu käytettäväksi tekstiilien pehmennysaineina veteenliukenemattomia primäärisiä, sekundäärisiä ja tertiäärisiä rasva-amiineja pesuaineiden ja epäorgaanisten suolojen yhteydessä. Ainoa erityisesti mainittu tertiäärinen amiini on dimetyylidodekyyliamiini. Englantilaisessa patentissa 1,052,847 ilmoitetaan pesujaksossa käytettävän kiinteitä kankaiden pehmennys-aineita, jotka ovat urean ja primääristen, sekundääristen ja tertiää-risten amiinien, joissa on vähintään yksi suoraketjuinen, 12 - 18 hiiliatominen orgaaninen radikaali, komplekseja, mutta mitään tiettyjä tertiäärisiä amiineja ei mainita.German patent 722,281 proposes the use of water-insoluble primary, secondary and tertiary fatty amines in connection with detergents and inorganic salts as textile softeners. The only tertiary amine specifically mentioned is dimethyldodecylamine. British Patent 1,052,847 discloses the use of solid fabric softeners in the wash cycle which are complexes of urea and primary, secondary and tertiary amines having at least one straight chain organic radical of 12 to 18 carbon atoms, but do not mention any specific tertiary amines.
Nyttemmin on havaittu, että pienellä tertiääristen rasva-amiinien ryhmällä on erityisiä etuja pesujaksossa käytettävinä kankaiden pehmennysaineina, koska ne, kuten edellä viitatut betaiinit ja vastoin kuin dimetyylidodekyyliamiini ja tertiääriset ja muut rasva-amiinit yleisesti, ovat negatiivisesti varautuneina tyypillisessä pesujaksossa esiintyvissä, vahvasti aikalisissä olosuhteissa eivätkä sen vuoksi kompleksoidu anionisten pesuaktiivisten yhdisteiden kanssa vaan protonoituvat ja ovat siten kationisia ja kangasta substantoivia huuhtelujaksossa esiintyvissä neutraaleissa tai hieman akalisissa olosuhteissa. Niitä voidaan sen vuoksi lisätä alkaliseen pesuaine-liuokseen pienentämättä sen puhdistuskapasiteettia, ja koska ne ovat liukenemattomia pesuliuokseen, kun tämä poistetaan, suurin osa amii- 6104 3 nista jää jäljelle kankaaseen, jolloin huuhdeltaessa sitä on saatavissa pehmentämiseen: Tämä jäljelle jäänyt amiini tulee kankaan suhteen substantiiviseksi, kun lisätään huuhteluvettä, jolloin se adosrboituu kankaaseen ennen huuhteluliuoksen poistamista.It has now been found that a small group of tertiary fatty amines have particular advantages as fabric softeners for use in the wash cycle because, like the betaines referenced above and unlike dimethyldodecylamine and tertiary and other fatty amines in general, they are negatively charged therefore complexed with anionic detergent compounds but protonate and are thus cationic and fabric-substituting under neutral or slightly achalic conditions under the rinsing cycle. They can therefore be added to an alkaline detergent solution without reducing its cleaning capacity, and since they are insoluble in the washing solution when removed, most of the amine 6104 3 remains in the fabric, making it available for softening when rinsed: This remaining amine becomes native to the fabric , when rinsing water is added, so that it adheres to the fabric before removing the rinsing solution.
Tällaisen amiinin isoelektrinen piste on hyvin kapeissa rajoissa.The isoelectric point of such an amine is within very narrow limits.
Sen elektronisten ominaisuuksien muuttumisen tai varauksen vastakkaiseksi muuttumisen on tapahduttava pesuliuoksen pH:n ja ensimmäisen huuhteluliuoksen, joka on yhä heikosti alkalinen jäljelle jääneen pesuliuoksen vuoksi, pH:n välillä. Anionisia pesuaktiivisia yhdisteitä sisältävän pesuliuoksen pH on yleensä välillä 8,0 - 9,9 riippuen käytetystä pesukyvyn runkoaineesta. On havaittu, että kun amiinin isoelektrinen piste on oleellisesti alle pesuliuoksen pH:n ja vähintään 0,2 yksikköä yli huuhteluveden pH:n, varauksen muuttuminen vastakkaiseksi tapahtuu lisättäessä huuhteluvettä kankaaseen pesuliuoksen poistamisen jälkeen. Halutut ominaisuudet omaavat amiinit ovat tertiäärisiä amiineja, joiden isoelektrinen piste on 8,3 - 9,8 1 2 ja joilla on rakenne RR R N, jossa R on alkyyliryhmä, jossa on 1 - 6 1 2 hiiliatomia, ja R ja R ovat oleellisesti suoraketjuisia alkyyli-tai alkenyyliryhmiä, joissa on 10 - 26 hiiliatomia.The change in its electronic properties or the reversal of the charge must take place between the pH of the washing solution and the pH of the first rinsing solution, which is still weakly alkaline due to the remaining washing solution. The pH of a washing solution containing anionic detergent compounds is generally between 8.0 and 9.9, depending on the detergent builder used. It has been found that when the isoelectric point of the amine is substantially below the pH of the wash solution and at least 0.2 units above the pH of the rinse water, the charge reversal occurs upon addition of the rinse water to the fabric after removal of the wash solution. Amines with the desired properties are tertiary amines having an isoelectric point of 8.3 to 9.8 1 2 and having the structure RR RN, wherein R is an alkyl group having 1 to 6 1 2 carbon atoms, and R and R are substantially straight chain alkyl or alkenyl groups having 10 to 26 carbon atoms.
Jonkin tietyn amiinin isoelektrinen piste voidaan määrittää mittaamalla amiinin vesidispersion elektroforeettinen liikkuvuus standardeissa väkevyys- ja lämpötilaolosuhteissa ja eri pH-arvoissa piirtämällä liikkuvuus pH-arvoa vastaan nolla liikkuvuuden pH-arvon määrittämiseksi. Seuraavassa taulukossa on annettu eräiden rasva-amiinien isoelektriset pisteet. Taulukossa T ja Co tarkoittavat seka-alkyyli-radikaalia, joka on vastaavasti peräisin hydratusta talihaposta ja kookospähkinäöljyhaposta. Tästä taulukosta voidaan havaita, että niillä tertiäärisillä amiineilla, jotka ovat edellä mainitun erityisryhmän jäseniä, on vaaditut isoelektriset pisteet, kun taas muilla amiineilla ei ole.The isoelectric point of a particular amine can be determined by measuring the electrophoretic mobility of an aqueous amine dispersion under standard concentration and temperature conditions and at different pH values by plotting the mobility against pH to determine the pH of zero mobility. The following table gives the isoelectric scores of some fatty amines. In the table, T and Co denote a mixed alkyl radical derived from hydrogenated tallow acid and coconut oil acid, respectively. From this table it can be seen that those tertiary amines which are members of the above-mentioned special group have the required isoelectric points, while the other amines do not.
T2NH 7,4 T3tf 8,2 T2NCH3 8,8 T2N(CH2)3CH3 9,0T2NH 7.4 T3tf 8.2 T2NCH3 8.8 T2N (CH2) 3CH3 9.0
Co2NCH3 9,1 T2NCH2CH3 9,4 tn(ch3)2 10,0 TNH2 10,9 4 61 043 Tämän erityisryhmän amiinit ovat yleensä tunnettuja yhdisteitä, ja niiden käyttöä on kuvattu muihin tarkoituksiin kuin kankaiden pehmennysaineisiin. Niitä voidaan valmistaa menetelmillä, joita on esitetty Kirk-Othmer'in teoksessa Encyclopaedia of Chemical Technology, Volume 2, luvussa Fatty Amines, tai USA-patentissa 3,471,562, jossa kuvataan dioktadekyylimetyyliamiinin valmistusta ja sen käyttöä välituotteena valmistettaessa kvaternäärisiä ammonium-yhdisteitä, jotka itse ovat kationisia kankaiden pehmennysaineita, mutta joiden varaus ei kykene muuttumaan vastakkaiseksi. Englantilaisessa patentissa 1,286,054 ja USA-patentissa 3,696,056 kuvataan rasva-amiinien käyttöä seoksissa, joiden avulla kontrolloidaan synteettisten pesuaineseosten aiheuttamaa vaahtoamista, mutta ei mainita mitään kankaiden pehmentämisestä; ainoa erityisesti mainittu tertiää-rinen amiini, jolla on edellä annettu rakenne, on yhdiste, josta käytetään nimitystä metyyli dihydrattu taliamiini. Esitetyt seokset, jotka sisältävät tätä amiinia, eivät saa aikaan kankaiden pehmenemistä. Jotta oheinen keksintö olisi käytännössä hyödyllinen, on havaittu oleelliseksi formuloida kankaita pehmentävät amiinit sellaisella tavalla, että saadaan seoksia, jotka ovat erilaisia kuin englantilaisessa patentissa 1,286,054 ja USA-patentissa 3,696,056 kuvatut seokset.Co2NCH3 9.1 T2NCH2CH3 9.4 tn (ch3) 2 10.0 TNH2 10.9 4 61 043 The amines in this particular group are generally known compounds and their use has been described for purposes other than fabric softeners. They can be prepared by the methods described in Kirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology, Volume 2, Fatty Amines, or in U.S. Patent 3,471,562, which describes the preparation of dioctadecylmethylamine and its use as an intermediate in the preparation of quaternary ammonium compounds which are themselves cationic. fabric softeners, but whose charge is not capable of reversing. British Patent 1,286,054 and U.S. Patent 3,696,056 describe the use of fatty amines in compositions to control foaming caused by synthetic detergent compositions, but make no mention of fabric softening; the only specifically mentioned tertiary amine having the above structure is a compound termed methyl dihydrated thallamine. The disclosed blends containing this amine do not cause fabric softening. In order to make the present invention useful in practice, it has been found essential to formulate fabric softening amines in such a way as to obtain mixtures different from those described in British Patent 1,286,054 and U.S. Patent 3,696,056.
Oheisen keksinnön mukaisesti kankaiden pehmennysseos sisältää tertiääristä amiinia, jonka isoelektrinen piste on 8,3 - 9,8 ja jonka rakenneAccording to the present invention, the fabric softening composition contains a tertiary amine having an isoelectric point of 8.3 to 9.8 and a structure of
12 12 on RR R N, jossa R on 1-6-hiiliatominen alkyyliryhmä, ja R ja R12 12 is RR R N, where R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R and R
ovat oleellisesti suoraketjuisia alkyyli- tai alkenyyliryhmiä, joissa on 10 - 26 hiiliatomia, ja laimenninta, jolloin laimennin on vesi tai veteenliukeneva ei-pinta-aktiivinen suola; ja kun laimennin on vesi, seos on neste ja sisältää 2 - 50 % amiinia dispergoituna 98-50 %:iin vettä laskettuna amiinin ja veden kokonaispainosta, ja kun laimennin on veteenliukeneva, ei-pinta-aktiivinen suola, seos on kiinteä ja sisältää 6,3 - 90 % amiinia ja 10 - 93,7 % suolaa seoksen painosta.are substantially straight chain alkyl or alkenyl groups having from 10 to 26 carbon atoms and a diluent, wherein the diluent is water or a water-soluble non-surfactant salt; and when the diluent is water, the mixture is a liquid and contains 2 to 50% of amine dispersed in 98 to 50% of water based on the total weight of the amine and water, and when the diluent is a water-soluble, non-surfactant salt, the mixture is solid and contains 6, 3 to 90% of amine and 10 to 93.7% of salt by weight of the mixture.
Tertiääriset amiinipehmennysaineet ovat parhaiten yhdisteitä, joissa ryhmässä R on 1 - 4 hiiliatomia, ja erityisesti yhdisteitä, joissa R on metyyliryhmä. R on tavallisesti primäärinen alkyyliryhmä. Kum- 1 2 massakin ryhmässä R ja R on parhaiten 12 - 22 ja erityisesti 16 -Ib hiiliatomia. Ilmaisulla "oleellisesti suoraketjuinen alkyyli-tai alkenyyliryhmä" tarkoitetaan ryhmää, joka on oleellisesti haa- 5 61043 rautumaton primäärinen alkyyli- tai alkenyyliryhmä: Ulkopuolelle ei jätetä tapausta, jossa mukana on niin pienehköjä määriä haarautumista, että se ei riitä tuhoamaan pitkän ketjun tuottamia pehmentäviä ominaisuuksia. Amiinien seoksia voidaan käyttää, esimerkiksi yhdisteiden kaupallisia seoksia, joissa alkyyli- tai alkenyyliryhmät ovat peräisin luonnonrasvojen rasvahapoista, esimerkiksi kun kookospähkinä-ja hydratut talihapot muunnetaan nitriileikseen ja nämä tämän jälkeen hydrataan ja alkyloidaan. Käytetyn rasva-amiinilajin perusteella tällaisia seka-amiineja kutsutaan seuraavassa "kookos"- ja "hydrattu 1 2 tali"-amiineiksi. R ja R voivat samalla tavoin olla peräisin 1 2 soijapapuöljyrasvahaposta. R ja R ovat parhaiten ryhmiä, jotka ovat peräisin yhteisestä lähteestä, jolloin yksissä ainoissa yhdisteissä ne ovat sama ryhmä ja yhdisteiden kaupallisissa seoksissa ne tarkoittavat samoja yksittäisiä ryhmiä samassa suhteessa.Tertiary amine plasticizers are most preferably compounds in which R has 1 to 4 carbon atoms, and in particular compounds in which R is a methyl group. R is usually a primary alkyl group. Each of the groups R and R in each mass is preferably from 12 to 22 and in particular from 16 to 1 carbon atoms. The term "substantially straight chain alkyl or alkenyl group" refers to a group that is a substantially unbranched primary alkyl or alkenyl group: A case of branching with such minor amounts that it is not sufficient to destroy the long chain plasticizers is not excluded. Mixtures of amines can be used, for example commercial mixtures of compounds in which the alkyl or alkenyl groups are derived from fatty acids from natural fats, for example when coconut and hydrogenated tallow acids are converted to nitriles and these are then hydrogenated and alkylated. Depending on the type of fatty amine used, such mixed amines are hereinafter referred to as "coconut" and "hydrogenated 1 2 tallow" amines. R and R can similarly be derived from 1 2 soybean oil fatty acids. R and R are preferably groups derived from a common source, in which case in a single compound they are the same group and in commercial mixtures of compounds they mean the same individual groups in the same proportion.
Esimerkkejä sopivista amiineista, joita voidaan käyttää pesujakso-pehmentimissä, ovat:Examples of suitable amines that can be used in wash cycle plasticizers include:
Metyylididekyyliamiini MetyylidikookosamiiniMethyldecylamine Methyldicocosamine
Metyylidilauryyliamiini Metyylidi(hydrattu tali)amiiniMethyldilaurylamine Methyldi (hydrogenated tallow) amine
Metyylidimyristyyliamiini EtyylidilauryyliamiiniMethyldimethylstyramine Ethyldilaurylamine
Metyylidisetyyliamiini EtyylidisetyyliamiiniMethyldisethylamine Ethyldiethylamine
Metyylidimargaryyliamiini PropyylidistearyyliamiiniMethyldimararylamine Propyldistearylamine
Metyylidis tearyyliamiini ButyylidistearyyliamiiniMethyldisearylamine Butyldistearylamine
Metyylidiarakidyyliamiini EtyylidiokookosamiiniMethyldiarakidylamine Ethyldiococosamine
Metyylididokosyyliamiini Etyylidi(hydrattu tali)amiiniMethyldococosylamine Ethyldi (hydrogenated tallow) amine
Metyyliditetrakosyyliamiini Butyylidi(hydrattu tali)amiiniMethylditetracosylamine Butyldi (hydrogenated tallow) amine
Erityisen sopivia ovat metyylidikookosamiini ja metyylidi(hydrattu tali)amiini.Particularly suitable are methyldicocosamine and methyldi (hydrogenated tallow) amine.
Keksintö tuo esiin keksinnön mukaisen vesipitoisen amiinidispersion valmistusmenetelmän, jossa amiini dispergoidaan veteen emulgointi-aineen läsnäollessa, parhaiten lämpötilassa, jossa amiini on nestemäisessä muodossa. Sopivia emulgointiaineita on lueteltu Kirk-Othmer1 in teoksessa Encyclopaedia of Chemical Technology, Volume 8, sivut 128-130. Saatu emulsio voi jäähtyessä tulla suspensioksi amiinin jähmettyessä. Useimmat näin valmistetut dispersiot ovat lyhytikäisiä, koska ne ovat pysymättömiä, ja jos niitä varastoidaan ennen käyttöä, niillä on taipumus erota vesifaasiksi ja kiinteäksi amiinifaasiksi: Dispersioiden, jotka ovat pysyviä useita viikkoja, menestyksellinen valmis- 6 61 043 taminen on ollut vaikeaa, sillä on havaittu, että käyttämällä emul-sioteknologian standardimenetelmiä, joissa valitaan optimaalisen hydrofiili-lipofiili-tasapainon (HLB) omaava emulgointisysteemi, ei kyetä valmistamaan pysyviä emulsioita. Tyydyttävän pysyviä dispersioita on kuitenkin havaittu voitavan valmistaa lisäämällä emul-gointiainetta, jossa on samanlainen hydrofobinen ryhmä kuin amiinin hydrofobiset ryhmät; tämä näyttää toimivan siten, että on mahdollista muodostaa amiinihiukkasia, joiden pinnassa on emulgointiaineen anioninen polaarinen pääryhmä, jossa on negatiivinen varaus. Näin muutetaan amiinin efektiivistä isoelektristä pistettä, samalla kun emulgointiaineen hydrofobisen ryhmän pakkaantuminen amiinin vastaavien ryhmien kanssa mahdollistaa tämän ryhmän pysymisen hiukkasten sisällä.The invention provides a process for preparing an aqueous amine dispersion according to the invention, wherein the amine is dispersed in water in the presence of an emulsifier, preferably at a temperature at which the amine is in liquid form. Suitable emulsifiers are listed in Kirk-Othmer1 in Encyclopaedia of Chemical Technology, Volume 8, pages 128-130. Upon cooling, the resulting emulsion may become a suspension upon solidification of the amine. Most dispersions prepared in this way are short-lived because they are unstable and, if stored before use, tend to separate into an aqueous phase and a solid amine phase: Successful preparation of dispersions that are stable for several weeks has been difficult, it has been observed , that using standard emulsion technology methods to select an emulsification system with an optimal hydrophilic-lipophilic balance (HLB), it is not possible to prepare stable emulsions. However, it has been found that satisfactorily stable dispersions can be prepared by adding an emulsifier having a hydrophobic group similar to the hydrophobic groups of the amine; this seems to work in such a way that it is possible to form amine particles with an anionic polar backbone of the emulsifier on the surface with a negative charge. This alters the effective isoelectric point of the amine, while packaging the hydrophobic group of the emulsifier with the corresponding groups of the amine allows this group to remain within the particles.
Keksinnön mukainen nestemäinen seos sisältää siten parhaiten emulgoin-tiaineena anionista pinta-aktiivista ainetta, jossa on hydrofobinen ryhmä, joka on oleellisesti suoraketjuinen alkyyli- tai alkenyyli-ryhmä, jonka keskimääräinen ketjunpituus on 2 1/2 hiiliatomin si-säilä amiinin ryhmien R ja R keskimääräisestä ketjunpituudesta. Erityisen sopivia ovat emulgointiaineet, joiden hydrofobisen ryhmän jakaantuma on oleellisesti sama kuin amiinin. Emulgointiaineen anioninen pääteryhmä voi olla karboksylaatti, sulfaatti, sulfonaatti, fosfaatti tai fosfonaatti. Sopivia emulgointiaineita voidaan valita seu-raavista: natriumlauraatti, -myristaatti, -palmitaatti ja -stearaatti, dinatriumheksadekenyylisukkinaatti (jonka hydrofobisen ketjun tehollinen pituus on 16 hiiliatomia), natrium N-taliaayyliglutamaatti (jossa "taliasyyli" on talirasvahappojen asyyliryhmien seos, ja emulgointiaineen hydrofobisen ketjun tehollinen pituus on 17 hiiliatomia), natrium „ α-olefiinisulfonaatti (jonka hydrofobisen ketjunThe liquid mixture according to the invention thus best contains, as emulsifier, an anionic surfactant having a hydrophobic group which is a substantially straight-chain alkyl or alkenyl group having an average chain length of 2 1/2 of the average content of the amine groups R and R. the length of the chain. Particularly suitable are emulsifiers having a hydrophobic group distribution substantially the same as that of the amine. The anionic end group of the emulsifier may be a carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate or phosphonate. Suitable emulsifiers may be selected from the following: sodium laurate, myristate, palmitate and stearate, disodium hexadecenyl succinate (having an effective hydrophobic chain length of 16 carbon atoms), sodium N-thalloyl glutamate length of 17 carbon atoms), sodium „α-olefin sulphonate (with a hydrophobic chain
Ib lo tehollinen pituus on 17 hiiliatomia), natriumtalirasvasulfonaatti (jonka hydrofobisen ketjun tehollinen pituus on 17 hiiliatomia) ja natrium C^g-C20 n-alkyylif°sfaatti (jonka hydrofobisen ketjun tehollinen pituus on 18 hiiliatomia). Muita käyttökelpoisia emulgointiaineita ovat natriumheksyylibentseenisulfonaatti ja natriumoktadekyylibentsee-nisulfonaatti. Natriumsuolojen asemesta voidaan käyttää minkä tahansa ekvivalenttisen kationin suolaa, joka aiheuttaa veteenliukenevuuden, esimerkiksi litiumia, kaliumia tai ammoniumia.Ib lo has an effective length of 17 carbon atoms), sodium tallow fatty sulfonate (having an effective hydrophobic chain length of 17 carbon atoms) and sodium C 1 -C 20 n-alkyl phosphate (having an effective hydrophobic chain length of 18 carbon atoms). Other useful emulsifiers include sodium hexylbenzenesulfonate and sodium octadecylbenzenesulfonate. Instead of sodium salts, a salt of any equivalent cation which causes water solubility can be used, for example lithium, potassium or ammonium.
Kun käytetty amiini on metyyli-dikookosamiini, emulgointiaine on par- 7 61043 haiten natriumlauraatti, ja erityisesti kookospähkinäöljyrasvahapon natriumsuola. Kun amiini on metyylidi(hydrattu tali)amiini, emulgoin-tiaine on parhaiten natriumstearaatti ja erityisesti hydratun tali-hapon natriumsuola.When the amine used is methyl-dicocosamine, the emulsifier is sodium laurate, and in particular the sodium salt of coconut oil fatty acid. When the amine is a methyldi (hydrogenated tallow) amine, the emulsifier is preferably sodium stearate and especially the sodium salt of hydrogenated tallow acid.
Nestemäinen amiiniseos sisältää parhaiten amiinia 5 - 30 ja erityisesti 7-25 painoprosenttia amiinin ja veden kokonaismäärästä, koska tällaiset konsentraatiot ovat käytännössä edullisia siksi, että ne vastaavat kankaiden nestemäisten käsittelyaineiden käyttäjien jo olemassa olevia tapoja, jolloin näitä aineita lisätään tarpeesta riippuen kohtuullinen nestetilavuus standardimääriin, ja että amiinia saadaan tehokas määrä pesuliuokseen. Emulgointiaineen tehokas määrä valitaan siten, että se on välillä 0,02 - 10 painoprosenttia dispersiosta ja dispersiotaasia käytetään yleensä 0,1 - 20 painoprosenttia.The liquid amine mixture preferably contains from 5 to 30% by weight of amine and in particular from 7 to 25% by weight of the total amine and water, since such concentrations are advantageous in practice because they correspond to the existing methods of liquid fabric treatment agents. that an effective amount of amine is obtained in the washing solution. An effective amount of emulsifier is selected to be between 0.02% and 10% by weight of the dispersion, and dispersionase is generally used in an amount of 0.1% to 20% by weight.
Kiinteä amiiniseos sisältää parhaiten vähintään 6,5 ja erityisesti vähintään 7 % amiinia. Mukanaolevan suolan määrä on tavallisesti alle 75 painoprosenttia seoksesta.The solid amine mixture preferably contains at least 6.5 and in particular at least 7% amine. The amount of salt present is usually less than 75% by weight of the mixture.
Veteenliukenevina ei-pinta-aktiiVisina suoloina käytetään parhaiten pesukyvyn runkosuoloja. "Pesukyvyn runkosuolalla" tarkoitetaan tässä selityksessä suolaa, joka kykenee lisäämään pesuaktiivisen yhdisteen pesuaktiivisuutta. Sopivia pesukyvyn runkosuoloja ovat epäorgaaniset runkoaineet, kuten natrium-orto-, -pyro-, -trimeta- ja -tripolyfosfaa-tit, natriumkarbonaatti ja natriumsilikaatti. Esimerkkejä orgaanisista runkoaineista ovat orgaanisten happojen suolat, kuten natriumsitraatti, natriumoksidiasetaatti, natriumkarboksimetyylioksisukkinaatti, natrium-nitrilotriasetaatti ja natriumetyleenidiamiinitetra-asetaatti.As water-soluble non-surfactant salts, the main washing salts are best used. By "basic detergent salt" as used herein is meant a salt capable of increasing the detergent activity of a detergent active compound. Suitable washable base salts include inorganic builders such as sodium ortho, pyro-, trimethase and tripolyphosphates, sodium carbonate and sodium silicate. Examples of organic building materials are salts of organic acids such as sodium citrate, sodium oxide acetate, sodium carboxymethyloxysuccinate, sodium nitrilotriacetate and sodium ethylenediamine tetraacetate.
Keksinnön mukaisissa kiinteissä seoksissa käyttökelpoisia muita ei-pinta-aktiivisia suoloja kuin pesukyvyn runkoaineita ovat natrium-perboraatti tai -perkarbonaatti, joilla on kyky valkaista, ja natrium-sulfaatti .Non-surfactant salts other than detergent builders useful in the solid compositions of the invention include sodium perborate or percarbonate, which have the ability to bleach, and sodium sulfate.
Kun seos sisältää pesukyvyn runkosuolaa, se sisältää parhaiten myös anionista pesuaktiivista yhdistettä, erityisesti saippuoihin kuulumatonta (tai synteettistä) anionista pesuaktiivista yhdistettä. Tällainen seos sisältää parhaiten 6,5 - 35 % amiinia, 3 - 60 % anionista pesuaktiivista yhdistettä ja 5 - 75 % pesukyvyn runkosuolaa seoksen painosta.When the mixture contains a detergent base salt, it preferably also contains an anionic detergent compound, especially a non-soap (or synthetic) anionic detergent compound. Such a mixture preferably contains 6.5 to 35% of an amine, 3 to 60% of an anionic detergent active compound and 5 to 75% of a detergent base salt by weight of the mixture.
8 610438 61043
Kun keksinnön mukainen seos sisältää anionista pesuaktiivista yhdistettä, se voi olla orgaanisen hapon veteenliukeneva tai veteendis-pergoituva alkalimetallisuola, erityisesti natrium- tai kaliumsuola, tai vastaava ammoniumsuola tai substituoitu ammoniumsuola. Esimerkkejä sopivista orgaanisista hapoista ovat alkyylibentseenisulfoni-hapot, joiden alkyyliryhmät sisältävät 8-20 hiiliatomia, esimerkiksi suoraketjuiset cj_q-Ci5 alkyylibentseenisulfonihapot; alkyyli- ja alkenyylisulfonihapot, joissa on 8 - 22 hiiliatomia, esimerkiksi olefiinisulfonaatteina tunnetut yhdisteet, joita voidaan saada saattamalla rikkitrioksidi reagoimaan suoraketjuisten ja haarautuneiden olefiinien, erityisesti "krakkausvaha" tai "Ziegler"-alfa-olefiinien kanssa, tai yhdsisteet, jotka saadaan saattamalla alkaanit reagoimaan rikkidioksidin ja kloorin kanssa ja sen jälkeen hydrolysoimalla tai saattamalla olefiinit reagoimaan bisulfiittien kanssa; alkyyli-sulfiosukkinaatit, jotka saadaan saattamalla maleiinihappoesterit reagoimaan bisulfiittien kanssa; 8 - 22-hiiliatomiset alkyylirikki-hapot, jotka on saatu saattamalla alkoholit ja rikkitrioksidi reagoimaan; alkyylieetteririkkihapot, jotka on saatu saattmalla mooli 6-18-hiiliatomisia alkoholeja reagoimaan 1 - 15 moolin kanssa etylee-nioksidia tai etyleenioksidin ja propyleenioksidin seosten kanssa ja sen jälkeen saattamalla kondensaatiotuote reagoimaan rikkitrioksi-din kanssa; 10 - 22-hiiliatomiset luonnosta saadut tai synteettiset alifaattiset karboksyylihapot, erityisesti saippuat, jotka on saatu hajottamalla triglyseridiöljyjä; ja N-asyloidut isetioni-ja sarkosiinihapot, joissa asyyliryhmät ovat peräisin tällaisista alifaattisista karboksyylihapoista. Muita sopivia anionisia pesuaktii-visia yhdisteitä on kuvattu teoksissa Schwarz ja Perry, "Surface Active Agents", volume I, ja Schwarz ja Perry, "Surface Active Agents and Detergents", volume II.When the composition of the invention contains an anionic detergent active compound, it may be a water-soluble or water-dispersible alkali metal salt of an organic acid, especially a sodium or potassium salt, or a corresponding ammonium salt or a substituted ammonium salt. Examples of suitable organic acids are alkylbenzenesulfonic acids whose alkyl groups contain from 8 to 20 carbon atoms, for example straight-chain C 1-5 alkylbenzenesulfonic acids; alkyl and alkenyl sulfonic acids having from 8 to 22 carbon atoms, for example compounds known as olefin sulfonates which can be obtained by reacting sulfur trioxide with straight-chain and branched olefins, in particular "cracking wax" or "Ziegler" alpha-olefins, or reacting with with sulfur dioxide and chlorine followed by hydrolysis or reaction of the olefins with bisulfites; alkyl sulfiosuccinates obtained by reacting maleic acid esters with bisulfites; Alkyl sulfuric acids having 8 to 22 carbon atoms obtained by reacting alcohols with sulfur trioxide; alkyl ether sulfuric acids obtained by reacting 1 mole of alcohols having 6 to 18 carbon atoms with 1 to 15 moles of ethylene oxide or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide and then reacting the condensation product with sulfur trioxide; Naturally occurring or synthetic aliphatic carboxylic acids having 10 to 22 carbon atoms, in particular soaps obtained by decomposing triglyceride oils; and N-acylated isethionic and sarcosic acids in which the acyl groups are derived from such aliphatic carboxylic acids. Other suitable anionic detergent active compounds are described in Schwarz and Perry, "Surface Active Agents", volume I, and Schwarz and Perry, "Surface Active Agents and Detergents", volume II.
Keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää muita kankaiden pesuaine-seosten ainesosia, esimerkiksi vaahtoamisen tehostusaineita, kuten kookospähkinämonoetanoliamidia; vaahtoamista kontrolloivia aineita; klooria vapauttavia valkaisuaineita, esimerkiksi trikloori-isosyanuu-rihappoa ja natrium- ja kaliumdikloori-isosyanuraatteja; uudelleen-saostumisen estoaineita, kuten natriumkarboksimetyyliselluloosaa; ja parfyymejä, väriaineita, fluoresointiaineita, korroosionestoaineita, termisidejä ja entsyymejä.The compositions of the invention may contain other ingredients of fabric detergent compositions, for example foaming agents such as coconut monoethanolamide; antifoaming agents; chlorine-releasing bleaches, for example trichloroisocyanuric acid and sodium and potassium dichloroisocyanurates; anti-redeposition agents such as sodium carboxymethylcellulose; and perfumes, dyes, fluorescent agents, corrosion inhibitors, termicides and enzymes.
Keksintö tuo esiin keksinnön mukaisen kiinteän seoksen valmistusmenetelmän, jossa amiini sekoitetaan ei-pinta-aktiivisen suolan ja 9 61043 jos tätä on mukana, anionisen pesuaktiivisen yhdisteen kanssa ja tarvittaessa seos muodostetaan rakeiksi. Kiinteä seos valmistetaan parhaiten spray-kuivattuna jauheena. Tällainen jauhe voidaan saada valmistamalla vesiliete, joka sisältää seoksen ainesosat, ja kuumentamalla liete 80°C:een, jossa lämpötilassa amiini on nestemäinen ja voidaan riittävän hyvin sekoittamalla jakaa tasaisesti lietteeseen, joka sen jälkeen spray-kuivataan jauheeksi, joka sisältää tasaisesti jakaantuneen amiinin.The invention provides a process for preparing a solid mixture according to the invention, in which the amine is mixed with a non-surfactant salt and, if present, an anionic detergent active compound and, if necessary, the mixture is granulated. The solid mixture is best prepared as a spray-dried powder. Such a powder can be obtained by preparing an aqueous slurry containing the ingredients of the mixture and heating the slurry to 80 ° C, at which temperature the amine is liquid, and can be uniformly dispersed with slurry into a slurry which is then spray dried to a powder containing a uniformly distributed amine.
Kotitalouskäytössä keksinnön mukaista nestemäistä seosta voidaan lisätä pehmentämiseen riittävinä pieninä määrinä esimerkiksi pullosta tai suljetusta pienestä pussista, esimerkiksi tilavuudeltaan 10 - 100 ml, kangaspanokseen pesukoneessa yhdessä sopivan pesuaineseoksen, esimerkiksi pesujauheen kanssa. Keksinnön mukaiset kiinteät seokset, jotka eivät sisällä pesussa tarvittavaa pesuainetta, lisätään samalla tavoin, ja kiinteät seokset, jotka sisältävät pesussa tarvittavaa pesuaktiivista yhdistettä, käytetään samalla tavoin kuin normaalit pesuaineseokset. Hyvien tulosten saavuttamiseksi pesuliuoksen pH-arvon tulisi olla vähintään 0,2 pH-yksikköä käytetyn amiinin isoelektrisen piesteen yläpuolella. Tämä voidaan saavuttaa valitsemalla sopiva amiini tiettyä pesuliuosta varten tai säätämällä tarvittaessa pesu-liuoksen alkalipitoisuutta. Pesuliuoksen pH on parhaiten alle 9,8 liian suuren puskulointivaikutuksen välttämiseksi ja jotta huuhtelu-liuoksen pH-arvoa voitaisiin pienentää tarvittavalla tavalla tarvitsematta alentaa luonnollisen huuhteluveden pH-arvoa: Pesuliuos, jonka pH on korkea, voidaan kuitenkin laimentaa vedellä pesun jälkeen ja ennenkuin pesuliuos poistetaan, jos halutaan pienentää jäljelle jääneen pesuliuoksen osuutta ensimmäisen huuhteluliuoksen alkalisuuteen. Käytännön syistä pesuliuoksen pH-arvon tiilisi olla yli 8,5, jotta olisi mahdollista käyttää amiinia, jonka isoelektrinen piste on vähintään 0,2 yksikköä yli ensimmäisen huuhteluliuoksen pH-arvon.For household use, the liquid mixture according to the invention can be added in small amounts sufficient for softening, for example from a bottle or a closed small bag, for example 10-100 ml, to a fabric charge in a washing machine together with a suitable detergent mixture, for example washing powder. The solid compositions of the invention which do not contain the detergent required for washing are added in the same manner, and the solid compositions containing the detergent active compound required for washing are used in the same manner as normal detergent compositions. To achieve good results, the pH of the wash solution should be at least 0.2 pH units above the isoelectric shaker of the amine used. This can be achieved by selecting the appropriate amine for a particular wash solution or by adjusting the alkali content of the wash solution as needed. The pH of the washing solution is preferably below 9.8 to avoid an excessive buffering effect and to reduce the pH of the rinsing solution as necessary without lowering the pH of the natural rinsing water: However, a high pH washing solution may be diluted with water after washing and before removal. if it is desired to reduce the proportion of residual washing solution in the alkalinity of the first rinsing solution. For practical reasons, the pH of the washing solution must be above 8.5 to allow the use of an amine with an isoelectric point at least 0.2 units above the pH of the first rinsing solution.
Keksintö käsittää myös kankaiden pehmennysmenetelmän, jossa keksinnön mukaisesta seoksesta valmistetaan vesipitoinen anioninen pesuliuos, jonka pH on yli amiinin isoelektrisen pisteen, kangas pestään pesu-liuoksella ja pestyn kankaan kanssa yhteydessä olevan pesuliuoksen pH pienennetään sen jälkeen alle amiinin isoelekrisen pisteen amiinin kiinnittämiseksi kankaan pintaan. Suurin osa pesuvaiheen aikana mukana-olevasta pesuliuoksesta erotetaan suositellusti pestystä kankaasta ja pH-arvon pienentäminen suoritetaan lisäämällä huuhteluvettä jäljelle jäänyttä pesuliuosta sisältävään kankaaseen.The invention also encompasses a fabric softening method in which an aqueous anionic wash solution having a pH above the amine electroelectric point is prepared from the composition of the invention, the fabric is washed with a wash solution and the pH of the wash solution in contact with the washed fabric is then lowered below the amine isoelectric point. Most of the washing solution present during the washing step is preferably separated from the washed fabric and the pH reduction is performed by adding rinsing water to the fabric containing the remaining washing solution.
61043 1061043 10
Keksintö käsittää myös pehmennetyn kankaan, joka sisältää pintapääl-lysteenä 0,0005 - 0,01 ja parhaiten 0,001 - 0,005 paino-osaa kankaasta edellä määriteltyyn erityisryhmään kuuluvaa tertiääristä amiinia.The invention also comprises a softened fabric containing 0.0005 to 0.01 and most preferably 0.001 to 0.005 parts by weight of a tertiary amine belonging to the special group defined above as a surface coating.
Keksintöä havainnollistetaan seuraavilla esimerkeillä, joissa kaikki lämpötilat ovat Celsiusasteita.The invention is illustrated by the following examples in which all temperatures are in degrees Celsius.
Esimerkki 1 80-asteiseen natriumlauraatin (0,15 g) liuokseen vedessä (84,85 g) lisättiin sulaa metyylidikookosamiinia (15 g) ja seosta sekoitettiin ja dispergoitiin ultraäänen avulla, kunnes se oli homogeeninen.Example 1 To an 80 degree solution of sodium laurate (0.15 g) in water (84.85 g) was added molten methyldicocosamine (15 g) and the mixture was stirred and ultrasonically dispersed until homogeneous.
Edestä laitettavaan automaattiseen rumpupesukoneeseen laitettiin liattua pyykkiä (2,7 kg) ja 16 palaa (sivun pituus 20,3 cm) puhdasta puuvillapyyhettä ja sen jälkeen 50-asteista vettä (2o litraa), amiinidispersiota (75 ml) ja pesuainetuotetta (100 g), jonka koostumus paino-osissa oli:The front automatic tumble washer was loaded with soiled laundry (2.7 kg) and 16 pieces (side length 20.3 cm) of clean cotton towel followed by 50 degree water (2o liters), amine dispersion (75 ml) and detergent product (100 g), having a composition by weight of:
Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 7,5Sodium dodecylbenzenesulphonate 7.5
Talirasvahappoamiinin kondensaatti 11 mooli- ekvivalentin kanssa etyleenioksidia 3,5Condensate of tallow fatty acid amine with 11 molar equivalents of ethylene oxide 3.5
Kovetettu talinatriumsaippua 1,0Cured Tin Sodium Soap 1.0
Natriumtripolyfosfaatti 64,9Sodium tripolyphosphate 64.9
Alkalinen natriumsilikaatti 1,0Alkaline sodium silicate 1.0
Natriumsulfaatti 9,5Sodium sulphate 9.5
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1,0Sodium carboxymethylcellulose 1.0
Natriumkloridi 1,4Sodium chloride 1.4
Fluoresointiaine 0,2Fluorescent 0.2
Vesi 10Water 10
Saadun panoksen neste: Vaate-suhde oli 7:1 ja vesiliuoksen pH 9,3. Kankaat pestiin vakio-ohjelmalla, jossa panos kuumennettiin 95°C:seen rummun sekoittaessa 35 minuutin aikana ja sen jälkeen vautettiin, jolloin jäljelle jäi noin 20 % pesuliuosta, ja huuhdeltiin neljä kertaa kylmällä vedellä (20 litraa, pH 7,5, jolloin ensimmäisen huuhteluliuok-sen pH 8,7), lingottiin kolmannen ja neljännen huuhtelun jälkeen.The liquid: garment ratio of the obtained batch was 7: 1 and the pH of the aqueous solution was 9.3. The fabrics were washed using a standard program in which the batch was heated to 95 ° C with drum stirring for 35 minutes and then wetted to leave approximately 20% wash solution and rinsed four times with cold water (20 liters, pH 7.5, giving the first rinse solution). pH 8.7), centrifuged after the third and fourth rinses.
Sen jälkeen kankaan annettiin kuivua ilmakehässä. Kuivattu kangas 11 61043 sisälsi pintapäällysteenä noin 0,002 osaa amiinia kankaan painosta.The fabric was then allowed to dry in the atmosphere. The dried fabric 11 61043 contained about 0.002 parts of amine by weight as a surface coating.
Samanlainen toimenpide suoritettiin myös ilman amiinidispersiota. Vaatepalat koottiin parittain, toinen pesty amiinilla ja toinen ilman. Viiden käyttäjän muodostama arviointiryhmä vertasi pareja suoraan ilmoittamalla kunkin parin kohdalta kumpaa hän piti pehmeämpänä.A similar procedure was performed without the amine dispersion. The garments were assembled in pairs, one washed with amine and the other without. An evaluation team of five users directly compared the pairs, indicating for each pair which he considered softer.
80 parivertailusta valittiin 77:ssä tapauksessa pehmeämmäksi kangas, joka oli käsitelty amiinidispersiolla.Of the 80 pairwise comparisons, in 77 cases a softer treated with an amine dispersion was selected as softer.
Esimerkki 2Example 2
Valmistettiin amiinidispersio esimerkin 1 mukaisesti, mutta amiinina käytettiin metyylidi(hydrattu tali)amiinia ja emulgointiaineena natriums tearaattia.An amine dispersion was prepared according to Example 1, but methyl di (hydrogenated tallow) amine was used as the amine and sodium teaate as the emulsifier.
Päältä täytettävään pesukoneeseen (paddle washing maschine) laitettiin liattua pyykkiä (2,7 kg) ja 16 palaa (sivun pituus 20,3 cm) puuvilla-pyyhettä ja sen jälkeen 50-asteista vettä (68 litraa), amiinidispersiota (50 ml) ja pesuainetuotetta (100 g), jonka koostumus paino- osissa oli seuraava:The paddle washing maschine was loaded with soiled laundry (2.7 kg) and 16 pieces (side length 20.3 cm) of cotton towel followed by 50 degree water (68 liters), amine dispersion (50 ml) and detergent product. (100 g) having the following composition by weight:
Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 6,0Sodium dodecylbenzenesulphonate 6.0
Kovetetun talirasva-alkoholin kondensaatti 18 mooliekviValentin kanssa etyleenioksidia 4,0Condensate of hardened tallow alcohol 18 molar equivalents with valent ethylene oxide 4.0
Kovetettu talinatriumsaippua 8,0Cured Tin Sodium Soap 8.0
Natriumtripolyfosfaatti 33,0Sodium tripolyphosphate 33.0
Alkalinen natriumsilikaatti 8,0Alkaline sodium silicate 8.0
Natriumsulfaatti 3,1Sodium sulphate 3.1
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1,0Sodium carboxymethylcellulose 1.0
Natriumperboraatti 25,0Sodium perborate 25.0
Fluoresointiaine ja parfyymi 0,7Fluorescent agent and perfume 0.7
Vesi 11,2Water 11.2
Saadun panoksen neste:kangas-suhde oli 25:1 ja pesuliuoksen pH 9,7. Kankaat pestiin vakio-ohjelmalla, jossa lapasekoittaen panos kuumennettiin 95°C:een 40 minuutin aikana, valutettiin ja ylimääräinen vesi poistettiin linkoamalla, jolloin jäljelle jäi noin 10 % pesuliuos-ta, ja huuhdeltiin kaksi kertaa kylmällä vedellä (60 litraa, pH 7,5, jolloin ensimmäisen huuhteluliuoksen pH 8,2), viimeisen huuhtelun jälkeen lingottiin ja kankaan annettiin kuivua ilmakehässä. Kuivattu kangas sisälsi pintapäällysteenä noin 0,0015 osaa amiinia kankaan pai- 12 61 043 nosta .The resulting charge had a liquid: fabric ratio of 25: 1 and a wash solution pH of 9.7. The fabrics were washed with a standard program in which, with shaking, the batch was heated to 95 ° C for 40 minutes, drained and the excess water removed by centrifugation to leave about 10% washing solution, and rinsed twice with cold water (60 liters, pH 7.5 , whereby the pH of the first rinsing solution was 8.2), after the last rinsing, the spin was centrifuged and the fabric was allowed to dry in the atmosphere. The dried fabric contained about 0.0015 parts of amine as a surface coating to the weight of the fabric.
Menettely toistettiin käyttämällä 32 työpalaa ilman amiinidispersiota: 16 palaa poistettiin ja kuivattiin, ja pesukone asetettiin vielä yhdelle huuhtelu- ja pyörimis jaksolle, lisättiin 50 ml kaupallista huuhtelukäsittelyainetta, joka sisälsi 6 painoprosenttia dimetyyli-dikookosammoniumkloridin ja dimetyylidi(hydrattu tali)ammoniumkloridin seosta pehmennysaineena, ja jäljelle jääneet 16 palaa kuivattiin.The procedure was repeated using 32 pieces without the amine dispersion: 16 pieces were removed and dried, and the washing machine was placed on one more rinse and spin cycle, 50 ml of a commercial rinse aid containing 6% by weight of dimethyldicocosammonium chloride and dimethylide (hydrogenated tallow) ammonium chloride was added. the remaining 16 pieces were dried.
16 palaa kustakin käsittelystä järjestettiin kolmittain ja niiden pehmeyden vertasi 5-jäseninen arviointiryhmä. Jokaisessa kolmen ryhmässä oli mahdollista antaa 1 piste pehmeimmälle palalle, 2 pistettä seuraa-vammaksi pehmeimmälle ja 3 pistettä karkeimmalle. Kokonaispisteet olivat seuraavat.16 pieces from each treatment were arranged in triplicate and their softness was compared by a 5-member evaluation team. In each of the three groups, it was possible to give 1 point for the softest piece, 2 points for the next softest and 3 points for the coarsest. The total scores were as follows.
Vaatteet, jotka oli käsitelty amiinidispersiolla 130 kaupallisella huuhtelukäsittely-aineella 113 vain pesuaineella 237 Tämä osoittaa, että pesujakson pehmennysaineena käytetyn amiinidis-persion pehmentämiskyky ei ollut merkittävästi huonompi kuin kaupallisen kvaternäärisen ammoniumsuolaseoksen, jota käytettiin huuhtelujak-son pehmennysaineena, ja että molemmilla oli s41vä pehmentävä vaikutus.Garments treated with amine dispersion 130 with commercial rinse aid 113 detergent 237 only This shows that the softening ability of the amine dispersion used as a softener for the wash cycle was not significantly worse than that of the commercial quaternary ammonium salt mixture used as a softener and rinse aid softener.
Esimerkki 3Example 3
Valmistettiin amiinidispersio esimerkin 1 mukaisesti, mutta amiinina käytettiin metyylidistearyyliamiinia (isoelektrinen piste 8,7) ja emulgointiaineena natriumstearaattia.An amine dispersion was prepared according to Example 1, but methyl distearylamine (isoelectric point 8.7) was used as the amine and sodium stearate as the emulsifier.
Pesuaineena käytettiin seosta, joka sisälsi seuraavat ainesosat paino-osina: i3 61 043A mixture containing the following ingredients by weight was used as the detergent: i3 61 043
Natriuradodekyylibentseenisulfonaatti 14,0Sodium radododecyl benzene sulphonate 14.0
Kookospähkinäetanoliamidi 2,0Coconut ethanolamide 2.0
Natriumtripolyfosfaatti 33,0Sodium tripolyphosphate 33.0
Alklinen natriumsilikaatti 6,0Alkaline sodium silicate 6.0
Natriumsulfaatti 17,0Sodium sulphate 17.0
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,5Sodium carboxymethylcellulose 0.5
Natriumperboraatti 20,0Sodium perborate 20.0
Fluoresointiaine ja parfyymi 0,2Fluorescent agent and perfume 0.2
Vesi 7,3Water 7.3
Tergotometer-laitteeseen laitettiin 4 puhdasta puuvillapyyhepalaa (sivun pituus 20,3 cm), vettä (800 ml), amiinidispersiota (2 ml) ja pesuaineseosta (3,2 g). Neste:vaate-suhteeksi saat9in 20:1 ja pesuliuoksen pH-arvoksi 9,7. Vaatetta pestiin 15 minuuttia 80°C:ssa, pesuliuos poistettiin, jolloin sitä jäi jäljelle noin 10 %, vaate huuhdeltiin kaksi kertaa kylmässä vedessä (800 ml, 24°H, pH 7,5, jolloin ensimmäisen huuhteluliuoksen pH 8,2) ja kuivattiin. Kuivattu kangas sisälsi pintapäällysteenä noin 0,002 osaa amiinia kankaan painosta.Four pieces of clean cotton towel (side length 20.3 cm), water (800 ml), amine dispersion (2 ml) and detergent mixture (3.2 g) were placed in the tergotometer. The liquid: garment ratio was 20: 1 and the pH of the washing solution was 9.7. The garment was washed for 15 minutes at 80 ° C, the washing solution was removed to leave about 10%, the garment was rinsed twice with cold water (800 ml, 24 ° H, pH 7.5 to give the pH of the first rinsing solution 8.2) and dried. . The dried fabric contained about 0.002 parts of amine by weight as the surface coating.
Menettely suoritettiin myös käyttämättä amiinidispersiota. Kangas-ryhmien pehmeys testattiin parittain kuten esimerkissä 1. Jokainen arviointiryhmän henkilö piti amiinidispersiolla käsiteltyä kangasta pehmeämpänä kuin pelkästään pesuaineella käsiteltyä kangasta.The procedure was also performed without the use of an amine dispersion. The softness of the fabric groups was tested in pairs as in Example 1. Each member of the evaluation group found the fabric treated with the amine dispersion softer than the fabric treated with detergent alone.
Esimerkit 4 ja 5Examples 4 and 5
Valmistettiin amiinidispersio (esimerkki 4) kuten esimerkissä 2, mutta käytetty amiini oli metyylidialkyyliamiini, jonka isoelektrinen piste on 9,3 ja jonka kumpikin alkyyliryhmä oli peräisin C^q ja C22 suoraketjuisten tyydytettyjen rasvahappojen kaupallisesta seoksesta, jossa C2Q-happo oli vallitsevana.An amine dispersion (Example 4) was prepared as in Example 2, but the amine used was methyldialkylamine having an isoelectric point of 9.3 and each alkyl group derived from a commercial mixture of C 1-4 and C 22 straight chain saturated fatty acids with C 20 C acid predominant.
Vertailua varten valmistettiin samartlaiset dispersiot käyttämällä amiinina tri(hydrattu tali)amiinia ja dimetyyli(hydrattu tali)amiinia, joiden isoelektriset pisteet ovat vastaavasti 8,2 ja 10,0. Myös esimerkin 2 amiinidispersiota käytettiin (esimerkki 5).For comparison, co-dispersions were prepared using tri (hydrogenated tallow) amine and dimethyl (hydrogenated tallow) amine as amines with isoelectric points of 8.2 and 10.0, respectively. The amine dispersion of Example 2 was also used (Example 5).
14 61 04314 61 043
Jokaisella emulsiolla noudatettiin esimerkin 3 pesumenettelyä (pesu-liuoksen pH 9,7 ja ensimmäisen huuhteluliuoksen pH 8,2). Vaatteet jaettiin 16, 4 palaa käsittävään ryhmään, jotka sisälsivät kullakin emulsiolla pestyn palan. 5 henkilön arviointiryhmä arvioi niiden pehmeyden antamalla 1 piste pehmeimmälle ja 4 pistettä karkeinunalle.Each emulsion followed the washing procedure of Example 3 (pH 9.7 of the wash solution and pH 8.2 of the first rinse solution). The garments were divided into a group of 16, 4 pieces containing a piece washed with each emulsion. A 5-person evaluation team rated their softness by giving 1 point to the softest and 4 points to the roughest egg.
Yhdistetyt saadut pehmennyspisteet olivat:The combined softening points obtained were:
Vaatteet, jotka oli käsitelty seuraavien aineiden dispersioilla: Metyylidi(C2Q-C22alkyyli)amiini (esimerkki 4) 136Garments treated with dispersions of the following substances: Methyldi (C20-C22alkyl) amine (Example 4) 136
Metyylidi(hydrattu tali)amiini (esimerkki 5) 167 tri(hydrattu tali)amiini 301 dimetyyli(hydrattu tali)amiini 196Methyldi (hydrogenated tallow) amine (Example 5) 167 tri (hydrogenated tallow) amine 301 dimethyl (hydrogenated tallow) amine 196
Esimerkkien 4 ja 5 amiinidispersioilla saadut pisteet ovat osoitus pehmennysvaikutuksesta verrattuna vaikutukseen, joka saatiin muilla dispersioilla. Viimeisellä dispersiolla pestyissä vaatteissa oli rasvaisia kerrostumia, jotka johtuivat amiinin ja käytetyn anionisen pesuaineen muodostamasta saostumasta.The scores obtained with the amine dispersions of Examples 4 and 5 are indicative of the softening effect compared to the effect obtained with the other dispersions. The garments washed with the last dispersion had greasy deposits due to the precipitation of the amine and the anionic detergent used.
Esimerkki 6Example 6
Esimerkin 2 mukaista amiinidispersiota käytettiin pesujakson pehmennys-aineena kuten esimerkissä 3. Sitä verrattiin kaupalliseen pesujakson pehmennysaineeseen, joka sisälsi 14 painoprosenttia kvaternääristä imidatsoliinimetyylisulfaattia, esimerkin 2 mukaiseen kaupalliseen kvaternääristä ammoniumsuolaa sisältävään huuhtelukäsittelyaineeseen ja myös esimerkin 3 mukaiseen pesuaineseokseen ilman lisättyä pehmen-nysainetta. Käytetty menettely oli samanlainen kuin esimerkissä 3 paitsi, että pesujakson pehmennySaineina käytettiin 1 ml esimerkin 2 mukaista amiiniemulsiota ja 1 ml kvaternääristä imidatsoliinisuolaa sisältävää pehmennysainetta. Pesu suoritettiin myös käyttämällä pesu-aineseosta, joka ei sisältänyt pehmennysainetta, sekä siten, että käytettiin viimeiseen huuhteluliuokseen lisättyä esimerkin 2 mukaista kaupallista huuhtelukäsittelyainetta (1 ml) että ilman tätä. Arviointiryhmät arvioivat saadut kuivatut vaatteet kuten edellä. Saadut pehmeyspisteet olivat: 15 61 043The amine dispersion of Example 2 was used as a wash cycle softener as in Example 3. It was compared to a commercial wash cycle softener containing 14% by weight of quaternary imidazoline methyl sulfate. The procedure used was similar to that of Example 3 except that 1 ml of the amine emulsion of Example 2 and 1 ml of a plasticizer containing the quaternary imidazoline salt were used as softeners for the wash cycle. Washing was also performed using a detergent mixture containing no softener, both with and without the commercial rinse aid of Example 2 (1 ml) added to the last rinse solution. The evaluation teams evaluate the dried garments obtained as above. The softness points obtained were: 15 61 043
Vaatteet, iotka oli käsitelty metyylidi(hydrattu tali)amiinin i dispersiolla 108 kaupallisella pesujakson pehmennysaineella 270 kaupallisella huuhtelukäsittelyaineella 142 vain pesuaineella 280Garments treated with a dispersion of methyldi (hydrogenated tallow) amine i 108 with a commercial wash cycle softener 270 with a commercial rinse aid 142 with detergent 280 only
Esimerkit 7-15Examples 7-15
Valmistettiin amididispersiot kuten esimerkissä 2, mutta käyttämällä eri amiinikonsentraatioita, so. 5, 10, 20, 25, 30, 35, 40, 45 ja 50 % metyylidi(hydrattu tali)amiinia dispersion painosta ja emulgointiai-nena natriumstearaattia. Emulsioiden havaittiin olevan stabiileja vähintään 6 viikkoa ympäröivässä lämpötilassa.Amide dispersions were prepared as in Example 2, but using different amine concentrations, i. 5, 10, 20, 25, 30, 35, 40, 45 and 50% methyldi (hydrogenated tallow) amine by weight of the dispersion and sodium stearate as emulsifier. The emulsions were found to be stable for at least 6 weeks at ambient temperature.
Syötettiin esimerkin 3 mukainen menettely käyttämällä amiinidispersiota, mutta korvaamalla amiinidispersio 1 ml:11a edellä esitettyä (esimerkki 11) 30-prosenttista dispersiota, jolloin saatiin pehmennettyä puuvillakangasta .The procedure of Example 3 was fed using the amine dispersion, but replacing the amine dispersion with 1 ml of the 30% dispersion shown above (Example 11) to give a softened cotton fabric.
Esimerkit 16 - 20Examples 16 to 20
Valmistettiin amiinidispersioita kuten esimerkissä 2, mutta käyttämällä eri konsentraatioita emulgointiainetta, so. 0,015, 0,45, 0,75, 1,5 ja 3 % natriumstearaattia dispersion painosta. Dispersioiden havaittiin olevan stabiileja vähintään 6 viikkoa ympäröivässä lämpötilassa, ja dispersio, joka sisälsi emulgointiainetta 0,45 %, oli stabiili ainakin 6 kuukautta.Amine dispersions were prepared as in Example 2, but using different concentrations of emulsifier, i. 0.015, 0.45, 0.75, 1.5 and 3% sodium stearate by weight of the dispersion. The dispersions were found to be stable for at least 6 weeks at ambient temperature, and the dispersion containing 0.45% emulsifier was stable for at least 6 months.
Esimerkit 21-30Examples 21-30
Valmistettiin amiinidispersioita kuten esimerkissä 2, mutta käyttämällä erilaisia emulgointiaineita. Seurattiin jokaisen emulsion stabiilisuu-den pituutta 20°C:ssa.Amine dispersions were prepared as in Example 2, but using various emulsifiers. The stability length of each emulsion at 20 ° C was monitored.
16 61 04316 61 043
Esimerkki Emulgointiaine Stabiilisuus 21 Natriumlauraatti 10 päivää 22 Natriummyrsitaatti 2 viikkoa 23 HatriumpaImitaatti vähintään 6 viikkoa 24 Natriumheksadekenyylisukkinaatti vähintään 10 viikkoa 25 Natrium N-taliasyyliglutamaatti 4 viikkoa 26 Natrium Clfi-Cia α-olefiinisulfo- naatti 4 viikkoa 27 Natriumheksyylibentseenisulfonaatti vähintään 10 viikkoa 28 Natriumoktadekyylibentseenisulfo- naatti 4 viikkoa 29 Natriumtalirasvahapposulfonaatti vähintään 10 viikkoa 30 Natrium c^g“C2o n-alkyylifosf.aatti 6 viikkoaExample Emulsifier Stability 21 Sodium laurate 10 days 22 Sodium myricate 2 weeks 23 Sodium palmitate at least 6 weeks 24 Sodium hexadecenyl succinate at least 10 weeks 25 Sodium N-thaliacylglutamate 4 weeks 26 Sodium Clfi-Cia α-olefin sulfonate 4-enecene weeks 29 Sodium tallow fatty acid sulphonate at least 10 weeks 30 Sodium C 1 -C 10 alkyl phosphate 6 weeks
Esimerkit 31 ja 32Examples 31 and 32
Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin stabiileja amiinidispersioita, mutta amiinina ja emulgointiaineena käytettiin vastaavasti metyylidi-kookosamiinia ja kookospähkinäöljyrasvahapon natriumsuolaa: ja metyy-lidi(hydrattu tali)amiinia ja hydrattu talirasvahapon natriumsuolaa.Stable amine dispersions were prepared according to Example 1, but methyldicocosamine and sodium salt of coconut oil fatty acid were used as the amine and emulsifier, respectively: and methylide (hydrogenated tallow) amine and hydrogenated tallow fatty acid sodium salt, respectively.
Esimerkki 33Example 33
Valmistettiin kiinteä kankaiden pehmennysseos, joka sisälsi seuraavia ainesosia paino-osina.A solid fabric softening composition was prepared containing the following ingredients by weight.
Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 14,0Sodium dodecylbenzenesulphonate 14.0
Kookospähkinäetanoliamidi 2,0Coconut ethanolamide 2.0
Natriumtripolyfosfaatti 33,0Sodium tripolyphosphate 33.0
Natriumsulfaatti 6,9Sodium sulphate 6.9
Alkalinen natriumsilikaatti 6,0Alkaline sodium silicate 6.0
Metyylidi(hydrattu tali)amiini 10,0Methyldi (hydrogenated tallow) amine 10.0
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,5Sodium carboxymethylcellulose 0.5
Fluoresointiaine 0,4Fluorescent 0.4
Natriumperboraatti 20,0Sodium perborate 20.0
Vesi 7,2Water 7.2
Kaikki ainesosat amiinia ja perboraattia lukuunottamatta sekoitettiin yhteen lisäveden kanssa (62 osaa) lietteeksi, kuumennettiin 80°C:een, amiini lisättiin sulassa tilassa ja seosta sekoitettiin hyvin ja spray-kuivattiin kuivaksi vapaasti virtaavaksi jauheeksi, jonka kanssa 61043 lopuksi sekoitettiin perboraatti.All ingredients except amine and perborate were mixed with additional water (62 parts) to a slurry, heated to 80 ° C, the amine was added in the molten state and the mixture was mixed well and spray dried to a dry free flowing powder with which 61043 was finally mixed with perborate.
Seoksella pestiin 0,4 % konsentraatiossa esimerkin 3 mukaisesti puu-villapaloja Tergotometer-laitteessa, jolloin pesuliuoksen pH oli 9,7 ja ensimmäisen huuhteluliuoksen pH 8,3. Kuivattu vaate sisälsi pintapäällysteenä noin 0,004 osaa amiinia kankaan painosta. Vertailu-pesu suoritettiin myös käyttämällä samanlaista seosta, jossa amiini oli korvattu samalla määrällä natriumsulfaattia. Arviointiryhmä suoritti vertailun kuten edellä ja piti jokaisessa tapauksessa pehmeämpänä amiinilla käsiteltyä vaatetta.The mixture was washed at a concentration of 0.4% according to Example 3 in a Tergotometer with a pH of 9.7 in the washing solution and a pH of 8.3 in the first rinsing solution. The dried garment contained about 0.004 parts of amine by weight as a surface coating. A control wash was also performed using a similar mixture in which the amine was replaced with the same amount of sodium sulfate. The evaluation team performed the comparison as above and found the amine-treated garment softer in each case.
Esimerkki 34Example 34
Valmistettiin kiinteä kankaiden pehmennysseos, joka sisälsi muutoin samat ainesosat kuin esimerkin 1 mukainen pesuainetuote paitsi, että 7,5 osalla metyylidi(hydrattu tali)amiinia korvattiin sama määrä natriumsulfaattia. Seos valmistettiin sekoittamalla yhteen kaikki ainesosat amiinia ja osaa natriumtripolyfosfaattia (23 osaa) lukuunottamatta yhdessä lisäveden (60 osaa) kanssa lietteeksi, kuumentamalla seos 80-asteiseksi, lisäämällä sula amiini, sekoittamalla seosta perinpohjin ja spray-kuivaaimalla kuivaksi vapaasti virtaavaksi jauheeksi, jonka kanssa loput tripolyfosfaatista sekoitettiin.A solid fabric softening mixture was prepared containing the same ingredients as the detergent product of Example 1 except that 7.5 parts of methyl di (hydrogenated tallow) amine was replaced by the same amount of sodium sulfate. The mixture was prepared by mixing together all the ingredients except the amine and a portion of sodium tripolyphosphate (23 parts) together with additional water (60 parts) to a slurry, heating the mixture to 80 ° C, adding the molten amine, mixing the mixture thoroughly and spray drying the mixture into a dry free flowing powder. mixed.
Seoksella pestiin konsentraatioissa 0,2, 0,4 ja 0,6 % puuvillapaloja Tergotometer-laitteessa esimerkin 3 mukaisesti, jolloin pesuliuoksen pH oli 9,3 ja ensimmäisen huuhteluliuoksen pH 8,1. Tehtiin myös vertailupesut käyttämällä esimerkin 1 mukaista pesuainetuotetta. Arviointiryhmän aikaisemmalla lavalla suorittama vertailu osoitti, että amiinilla käsitelty vaate oli kaikissa tapauksissa pehmeämpi kuin vertailu.The mixture was washed at 0.2, 0.4 and 0.6% cotton pieces in a Tergotometer according to Example 3, the pH of the washing solution being 9.3 and the pH of the first rinsing solution being 8.1. Comparative washes were also performed using the detergent product of Example 1. The comparison performed by the evaluation team on the previous stage showed that the amine-treated garment was softer than the comparison in all cases.
Esimerkki 35Example 35
Valmistettiin seos esimerkin 34 mukaisesti, mutta amiinina käytettiin metyylidikookosamiinia: Seosta käytettiin 100 g edestä täytettävässä auttomaattisessa pesukoneessa samanlaisessa pesukäsittelyssä kuin esimerkissä 1, jolloin pesuliuoksen pH oli 9,3 ja ensimmäisen huuhtelu-liuoksen pH 8,7. Käsittely pehmensi puuvillakangasta.A mixture was prepared according to Example 34, but methyldicocosamine was used as the amine: The mixture was used in a 100 g front-loading automatic washing machine in a similar washing treatment as in Example 1, where the pH of the washing solution was 9.3 and the pH of the first rinsing solution was 8.7. The treatment softened the cotton fabric.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4333675 | 1975-10-22 | ||
| GB43336/75A GB1514276A (en) | 1975-10-22 | 1975-10-22 | Fabric-softening compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762968A FI762968A (en) | 1977-04-23 |
| FI61043B true FI61043B (en) | 1982-01-29 |
| FI61043C FI61043C (en) | 1982-05-10 |
Family
ID=10428345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762968A FI61043C (en) | 1975-10-22 | 1976-10-18 | UPPMJUKNINGSKOMPOSITIONER FOER TYGER |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5259796A (en) |
| AR (1) | AR208826A1 (en) |
| AT (1) | AT353926B (en) |
| AU (1) | AU505726B2 (en) |
| BE (1) | BE847406A (en) |
| BR (1) | BR7606991A (en) |
| CH (1) | CH601550A5 (en) |
| DE (1) | DE2646995A1 (en) |
| DK (1) | DK148600C (en) |
| FI (1) | FI61043C (en) |
| FR (1) | FR2328792A1 (en) |
| GB (1) | GB1514276A (en) |
| IT (1) | IT1070309B (en) |
| NL (1) | NL185730C (en) |
| NO (1) | NO146210C (en) |
| NZ (1) | NZ182343A (en) |
| SE (1) | SE7611729L (en) |
| ZA (1) | ZA766260B (en) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2965190D1 (en) * | 1978-07-17 | 1983-05-19 | Procter & Gamble | Articles and methods for treating fabrics |
| US4237155A (en) * | 1979-04-30 | 1980-12-02 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
| AU531818B2 (en) * | 1978-11-20 | 1983-09-08 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions having textile softening properties |
| EP0023367B1 (en) * | 1979-07-05 | 1984-11-07 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent composition having textile softening property |
| ATE10646T1 (en) | 1979-09-29 | 1984-12-15 | The Procter & Gamble Company | DETERGENT COMPOSITIONS. |
| AU544258B2 (en) * | 1980-02-07 | 1985-05-23 | Unilever Ltd. | A method of depositing perfume and compositions therefor |
| US4326967A (en) | 1980-06-24 | 1982-04-27 | Lever Brothers Company | Liquid formulations for depositing perfumes on fabrics |
| EP0062372B1 (en) * | 1981-04-02 | 1986-06-11 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Fabric softening compositions |
| GB8306645D0 (en) * | 1983-03-10 | 1983-04-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8321683D0 (en) * | 1983-08-11 | 1983-09-14 | Procter & Gamble | Detergent with fabric softener |
| AU570738B2 (en) | 1983-10-26 | 1988-03-24 | Unilever Plc | Detergent powder |
| US4806253A (en) * | 1984-11-13 | 1989-02-21 | The Procter & Gamble Company | Laundry compositions |
| GB8513421D0 (en) * | 1985-05-28 | 1985-07-03 | Unilever Plc | Liquid cleaning & softening compositions |
| DE3661640D1 (en) * | 1985-05-28 | 1989-02-09 | Unilever Nv | Liquid cleaning and softening compositions |
| GB8519363D0 (en) * | 1985-08-01 | 1985-09-04 | Procter & Gamble | Dispersible fabric softeners |
| GB8609883D0 (en) * | 1986-04-23 | 1986-05-29 | Procter & Gamble | Softening detergent compositions |
| US4915854A (en) * | 1986-11-14 | 1990-04-10 | The Procter & Gamble Company | Ion-pair complex conditioning agent and compositions containing same |
| US4824582A (en) * | 1986-11-14 | 1989-04-25 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
| US5019280A (en) * | 1986-11-14 | 1991-05-28 | The Procter & Gamble Company | Ion-pair complex conditioning agent with benzene sulfonate/alkyl benzene sulfonate anionic component and compositions containing same |
| GB8710292D0 (en) * | 1987-04-30 | 1987-06-03 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US4913828A (en) * | 1987-06-10 | 1990-04-03 | The Procter & Gamble Company | Conditioning agents and compositions containing same |
| US4756850A (en) * | 1987-06-10 | 1988-07-12 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
| GB8722540D0 (en) * | 1987-09-24 | 1987-10-28 | Unilever Plc | Composition for softening fabrics |
| US4861502A (en) * | 1988-02-08 | 1989-08-29 | The Procter & Gamble Company | Conditioning agent containing amine ion-pair complexes and composiitons thereof |
| US4857213A (en) * | 1988-02-08 | 1989-08-15 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate |
| US5073274A (en) * | 1988-02-08 | 1991-12-17 | The Procter & Gamble Co. | Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate |
| GB8920468D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Unilever Plc | Fabric softening |
| US5282983A (en) * | 1990-08-22 | 1994-02-01 | Kao Corporation | Fabric softener composition and ammonium salt |
| JPH0759792B2 (en) * | 1990-08-22 | 1995-06-28 | 花王株式会社 | Softening agent |
| KR100591553B1 (en) | 1996-11-04 | 2006-06-19 | 노보자임스 에이/에스 | Subtilase variants and composition |
| JP4044143B2 (en) | 1996-11-04 | 2008-02-06 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | Subtilase variants and compositions |
| EP0872544A1 (en) | 1997-04-14 | 1998-10-21 | The Procter & Gamble Company | Dry effervescent granules and granular compositions comprising the same |
| ES2257375T3 (en) * | 1997-11-26 | 2006-08-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | DETERGENT PAD. |
| AU755850B2 (en) | 1998-06-10 | 2002-12-19 | Novozymes A/S | Novel mannanases |
| US6740713B1 (en) | 1999-07-08 | 2004-05-25 | Procter & Gamble Company | Process for producing particles of amine reaction products |
| US6764986B1 (en) | 1999-07-08 | 2004-07-20 | Procter & Gamble Company | Process for producing particles of amine reaction products |
| US6972276B1 (en) | 1999-07-09 | 2005-12-06 | Procter & Gamble Company | Process for making amine compounds |
| US6995125B2 (en) * | 2000-02-17 | 2006-02-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent product |
| GB2369094A (en) | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Procter & Gamble | Packaging assembly for sheets of water-soluble sachets |
| US20060205628A1 (en) | 2003-02-18 | 2006-09-14 | Novozymes A/S | Detergent compositions |
| DE102007012910A1 (en) | 2007-03-19 | 2008-09-25 | Momentive Performance Materials Gmbh | Fragrance-modified, branched polyorganosiloxanes |
| DE102007012909A1 (en) | 2007-03-19 | 2008-09-25 | Momentive Performance Materials Gmbh | Fragrance-modified, reactive polyorganosiloxanes |
| EP2206765A1 (en) | 2009-01-08 | 2010-07-14 | Unilever N.V. | Detergent composition |
| GB0918914D0 (en) | 2009-10-28 | 2009-12-16 | Revolymer Ltd | Composite |
| EP2702072A1 (en) | 2011-04-29 | 2014-03-05 | Danisco US Inc. | Detergent compositions containing bacillus agaradhaerens mannanase and methods of use thereof |
| EP2935573A1 (en) | 2012-12-19 | 2015-10-28 | Danisco US Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
| BR112022011356A2 (en) | 2019-12-11 | 2022-08-23 | Unilever Ip Holdings B V | DETERGENT COMPOSITION, FABRIC WASHING METHOD AND USE |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE722281C (en) * | 1930-05-24 | 1942-07-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Dyeing, leveling and softening agents for the textile and leather industry |
| US3095373A (en) * | 1959-01-30 | 1963-06-25 | Wyandotte Chemicals Corp | Fabric softeners |
| CH1374263D (en) * | 1963-02-14 | |||
| DE1494594A1 (en) * | 1963-05-24 | 1969-04-30 | Hoechst Ag | Polyester threads that can be dyed with disperse dyes, dyes and acidic dyes |
-
1975
- 1975-10-22 GB GB43336/75A patent/GB1514276A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-10-15 NZ NZ182343A patent/NZ182343A/en unknown
- 1976-10-18 DE DE19762646995 patent/DE2646995A1/en active Granted
- 1976-10-18 BE BE171607A patent/BE847406A/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-18 FI FI762968A patent/FI61043C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-19 AU AU18813/76A patent/AU505726B2/en not_active Expired
- 1976-10-19 BR BR7606991A patent/BR7606991A/en unknown
- 1976-10-20 AT AT780876A patent/AT353926B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-20 DK DK473276A patent/DK148600C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-20 AR AR265163A patent/AR208826A1/en active
- 1976-10-20 NO NO763578A patent/NO146210C/en unknown
- 1976-10-21 CH CH1332276A patent/CH601550A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-21 SE SE7611729A patent/SE7611729L/en unknown
- 1976-10-21 ZA ZA00766260A patent/ZA766260B/en unknown
- 1976-10-21 JP JP51126764A patent/JPS5259796A/en active Granted
- 1976-10-21 FR FR7631791A patent/FR2328792A1/en active Granted
- 1976-10-21 IT IT69541/76A patent/IT1070309B/en active
- 1976-10-22 NL NLAANVRAGE7611702,A patent/NL185730C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA766260B (en) | 1978-06-28 |
| IT1070309B (en) | 1985-03-29 |
| ATA780876A (en) | 1979-05-15 |
| DK148600B (en) | 1985-08-12 |
| BR7606991A (en) | 1977-09-06 |
| DE2646995A1 (en) | 1977-04-28 |
| NO146210B (en) | 1982-05-10 |
| NO763578L (en) | 1977-04-25 |
| NL185730B (en) | 1990-02-01 |
| NL7611702A (en) | 1977-04-26 |
| FI61043C (en) | 1982-05-10 |
| CH601550A5 (en) | 1978-07-14 |
| DK473276A (en) | 1977-04-23 |
| BE847406A (en) | 1977-04-18 |
| DK148600C (en) | 1986-01-13 |
| GB1514276A (en) | 1978-06-14 |
| NL185730C (en) | 1990-07-02 |
| FR2328792A1 (en) | 1977-05-20 |
| NZ182343A (en) | 1978-09-20 |
| AR208826A1 (en) | 1977-02-28 |
| DE2646995C2 (en) | 1988-09-08 |
| AT353926B (en) | 1979-12-10 |
| AU505726B2 (en) | 1979-11-29 |
| JPS6221903B2 (en) | 1987-05-14 |
| JPS5259796A (en) | 1977-05-17 |
| FR2328792B1 (en) | 1980-06-20 |
| NO146210C (en) | 1982-08-18 |
| AU1881376A (en) | 1978-04-27 |
| FI762968A (en) | 1977-04-23 |
| SE7611729L (en) | 1977-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI61043B (en) | UPPMJUKNINGSKOMPOSITIONER FOER TYGER | |
| US2486921A (en) | Detergent composition | |
| CA1049367A (en) | Liquid detergent compositions having soil release properties | |
| EP0065387B1 (en) | Fabric conditioning materials | |
| US3951879A (en) | Detergent that reduces electrostatic cling of synthetic fabrics | |
| JPH0332599B2 (en) | ||
| GB1565808A (en) | Fabric softeners and detergent compositions containing imidazolines derivatives | |
| US3539521A (en) | Detergent composition | |
| US4013577A (en) | Heavy duty dry biodegradable detergent composition | |
| US4049557A (en) | Fabric conditioning compositions | |
| US3856684A (en) | Composition containing benzimidazole derivatives for softening rinse | |
| JPH0343385B2 (en) | ||
| US3776851A (en) | Detergents containing tetrahydroxysuccinic acid and salts thereof | |
| CA1044983A (en) | Liquid detergent compositions | |
| CA1048709A (en) | Detergent softener | |
| US3966649A (en) | Liquid detergents containing chelidamic acids and salts thereof | |
| JPH01299897A (en) | Detergent composition | |
| US2390295A (en) | Soap composition | |
| EP0155421A2 (en) | Fabric softeners | |
| US4613448A (en) | Detergent compositions | |
| JPH0665719B2 (en) | Laundry composition | |
| US3853779A (en) | Low foaming detergent compositions | |
| JPH0637635B2 (en) | Liquid composition for cleaning and softening | |
| JPS5844117B2 (en) | liquid detergent composition | |
| CA1087352A (en) | Fabric-softening compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNILEVER N.V. |