DK148038B - Fremgangsmaade til fremstilling af lavtskummende vaskemidler - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af lavtskummende vaskemidler Download PDFInfo
- Publication number
- DK148038B DK148038B DK330376AA DK330376A DK148038B DK 148038 B DK148038 B DK 148038B DK 330376A A DK330376A A DK 330376AA DK 330376 A DK330376 A DK 330376A DK 148038 B DK148038 B DK 148038B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- mono
- moles
- ethylene oxide
- detergent
- compound
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 claims description 16
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 12
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 claims description 3
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 21
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 19
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 14
- -1 alkylbenzene sulfonates Chemical class 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- FRXGWNKDEMTFPL-UHFFFAOYSA-N dioctadecyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC FRXGWNKDEMTFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- RFIAZLDIPGGNCH-UHFFFAOYSA-I [O-]P([O-])(=O)OP(=O)([O-])OP(=O)([O-])[O-].[Na+].CCCCC.[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP(=O)([O-])OP(=O)([O-])[O-].[Na+].CCCCC.[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] RFIAZLDIPGGNCH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 3
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 2-[dithiocarboxy(methyl)amino]acetic acid Chemical compound SC(=S)N(C)CC(O)=O KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)phenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=NC3=CC=CC=C3C2=C1 LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUBJEHHGZYTRPH-KTKRTIGZSA-N [(z)-octadec-9-enyl] hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOS(O)(=O)=O ZUBJEHHGZYTRPH-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- JTXUVYOABGUBMX-UHFFFAOYSA-N didodecyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCC JTXUVYOABGUBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L disodium pyrophosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])(=O)OP(O)([O-])=O GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CSVGEMRSDNSWRF-UHFFFAOYSA-L disodium;dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O CSVGEMRSDNSWRF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010616 electrical installation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- YNBADRVTZLEFNH-UHFFFAOYSA-N methyl nicotinate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CN=C1 YNBADRVTZLEFNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000033764 rhythmic process Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical class O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N sodium-24 Chemical group [24Na] KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- CVYDEWKUJFCYJO-UHFFFAOYSA-M sodium;docosanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CVYDEWKUJFCYJO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
- C11D1/345—Phosphates or phosphites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
148038
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af lavtskummende vaskemidler under anvendelse af partielle phosphorsyreestere som skumdæmpende forbindelse.
Vaskemidler, der skal anvendes i husholdningsvaskemaskiner, skal have en formindsket eller reguleret skummeevne, for at der ikke skal forekomme overskumning af vaskeflotten under vaskeprocessen, fordi der herved på den ene side sker indskrænkninger i vasketøjets frie bevægelse og på den anden side bevirkes beskadigelser på de elektriske installationer i vaskemaskinen. Af denne grund har man til de hidtil fortrinsvis anvendte, særlig overfladeaktive tensider, såsom alkylbenzensulfonater, alkansulfonater og alkylethersulfater, foruden lavtskummende ikke-ionogene tensider sat væsentlige mængder 2 148038 langkædede alkalimetalsæber og/eller langkædede partielle phosphor-syreestere for herigennem at opnå en acceptabel skumregulering.
Det har imidlertid vist sig, at der med sådanne tensidkombinationer i vaskepulvere, der er fremstillet ved varmforstøvningsfremgangsmåden, ikke altid fremkommer en tilfredsstillende skumdæmpning og indtræder overskumning i højere temperaturområder på - over 70°C og i blødt vand med en vandhårdhed på under 10° dH.
Denne ulempe gælder også for de rensemidler, der er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.617.160. Tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.617.160 angår en fremgangsmåde til fremstilling af forstøvningstørrede rensepræpara-ter ud fra vandige opslæmninger, der indeholder overfladeaktive ethylenoxid-additionsprodukter og organiske samt uorganiske tilsætningsstoffer, hvilken fremgangsmåde består i, at man forud for, under eller efter fremstillingen af den vandige opslæmning tilsætter en eller flere phosphatestere eller alkalimetalsalte eller ammoniumsalte deraf og dernæst forstøvningstørrer den fremkomne opslæmning på kendt måde.
Det har overraskende vist sig, at den grad af skumdæmpning, der kan opnås i vaskeflotter med ovenstående forbindelser, ved anvendelse af partielle phosphorsyreestere i vaskemidler afhænger af, på hvilken fase af fremstillingsfremgangsmåden for vaskemidlet den partielle phosphorsyreester indføres i vaskemiddelpræparatet.
Man har således erkendt, at der ved indarbejdning af de partielle phosphorsyreestere i den vandige opslæmning af vaskemiddelkomponenterne ifølge tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.617.160 fremkommer et vaskemiddel, der ikke har nogen optimal skumdæmpning. Denne erkendelse er overraskende, forsåvidt som partielle phosphorsyreestere som bekendt er relativ temperatur- og hydrolysebestandige, og der ikke kan forventes en sønderdeling eller delvis nedbrydning af esterne under tilberedningen af den vandige opslæmning af vaskemiddelkomponenterne eller under varmforstøvningstørringen af opslæmningen.
Ulemperne ved tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.617.160 overvindes ved hjælp af den nedenfor illustrerede opfindelse.
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af lavtskummende vaskemidler indeholdende mindst én anionisk eller ikke-ionogen, vaskeaktiv forbindelse, vaskehjælpemidler og tilsætningsstoffer samt en skumdæmpende forbindelse i form af mindst én partiel mono- og/eller diester af ortho-, pyro- 3 148038 eller tripolyphosphorsyre, hvilken partiel mono- og/eller diesters alkoholiske komponent er defineret ved et radikal med den almene formel R -f 0C2H4 + „ hvor R betyder en mættet eller umættet, ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 12 - 22 carbonatomer, og n er et tal fra 0 til 6, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man forener den skumdæmpende forbindelse med det ud fra de øvrige vaskemiddelkomponenter eller en del af disse komponenter ved varmforstøvningstørring fremstillede forprodukt.
Ved anioniske tensider skal forstås de vandopløselige salte af højere fedtsyrer eller harpikssyrer, såsom natrium- eller kaliumsæber af hærdet eller uhærdet kokospalmekerne- eller rapsolie samt af talg og tilsvarende blandinger deraf. Ved anionaktive forbindelser skal der ved den foreliggende opfindelse endvidere forstås højere alkylsubstituerede, énkernede, aromatiske sulfonater, såsom alkylbenzensulfonater med 9-14 carbonatomer i alkylgruppen, alkyl-naphthalensulfonater, alkyltoluensulfonater, alkylxylensulfonater eller alkylphenolsulfonater samt sulfaterede aliphatiske alkoholer eller alkoholethere, såsom natrium- eller kaliumlauryl- eller -hexa-decylsulfat, triethanolaminlaurylsulfat, natrium- eller kaliumoleyl-sulfat samt natrium- eller kaliumsalte af med ca. 2-6 mol ethylen-oxid ethoxyleret laurylsulfat. Yderligere, egnede, anioniske tensider er sekundære lineære alkansulfonater,samt α-olefinsulfonater med en kædelængde på fra 12 til 20 carbonatomer. Inden for rammerne af den foreliggende opfindelse skal der ved ikke-ionogene tensider forstås sådanne forbindelser, som indeholder en organisk hydrofob gruppe samt en hydrofil gruppe. Eksempler på ikke-ionogene tensider er kondensationsprodukterne af alkylphenoler med ethylenoxid eller af højere fedtalkoholer med ethylenoxid, endvidere kondensationsprodukterne af polypropylenglycol med ethylenoxid eller propylenoxid samt kondensationsprodukterne af ethylenoxid med reaktionsproduktet ud fra ethylendiamin og propylenoxid. Også langkædede, tertiære aminoxider hører til gruppen af ovenstående forbindelser.
Ved den her omhandlede fremgangsmåde anvendes f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat, talgfedtalkoholethoxylat med 11 - 15 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol, hærdet talgsæbe, palmi tinf edtaminethoxylat med 8-15 mol ethylenoxid pr. mol fedtamin 4 148038 eller laurylethersulfat med 2-6 mol ethylenoxid pr. mol lauryl-alkohol som vaskeaktive forbindelser.
Vaskehjælpemidler ifølge opfindelsen omfatter sådanne produkter som uorganiske eller organiske kompleksdannere, alkalimetal-eller ammoniumsalte af svovlsyre, kiselsyre, carbonsyre, borsyre, alkylen-, hydroxyalkylen- eller aminoalkylenphosphonsyre. Som vaskehjælpemidler anvendes især natriumtripolyphosphat, tetra-natriumdiphosphat, dinatriumdihydrogenphosphat, natriumsulfat, natriumcarbonat, natrium- eller magnesiummetasilicat eller natrium-perborat-tetrahydrat.
Forbindelser, der forøger vaskeflotters evne til at bære snavs, såsom carboxymethylcellulose, carboxymethylstivelse, poly-vinylalkohol eller polyvinylpyrrolidon samt stabilisatorer for peroxidforbindelser eller desinfektionsmidler og/eller proteolytiske enzymer kan ligeledes være bestanddele i de ved den her omhandlede fremgangsmåde fremstillede vaskemidler, hvorhos der som egnede stabilisatorer for peroxider skal nævnes fældet magnesiumsilicat, nitrilotrieddikesyre og ethylendiamintetraeddikesyre.
En yderligere, foretrukket variant ifølge opfindelsen består i, at der som skumdæmpende forbindelse anvendes mono- eller dilaurylethoxylat-phosphorsyreester med 4 mol ethylenoxid pr. mol laurylalkohol, mono- eller distearylphosphorsyreester, mono- eller distearylethoxylatphosphorsyreester med 2 mol ethylenoxid pr. mol stearylalkohol, mono- eller dioleylethoxylatphosphorsyreester med 4 mol ethylenoxid pr. mol oleylalkohol eller en blanding af mono-og diesteren. Indholdet af den skumdæmpende forbindelse i det færdige vaskemiddel er ca. 0,2 til 2 vægtprocent.
Endelig foreligger der forskellige muligheder for at forene den skumdæmpende forbindelse med det ud fra de øvrige vaskemiddelkomponenter eller en del af disse komponenter ved varmforstøvningstørring fremstillede forprodukt. Således kan man f.eks. blande forproduktet, eventuelt i blanding med natriumperborat-tetra-hydrat, mekanisk med den skumdæmpende forbindelse eller sprøjte det med den flydendegjorte skumdæmpende forbindelse under samtidig blanding af forproduktet.
Yderligere, foretrukne alternativer består i, at man blander forproduktet mekanisk med natriumtripolyphosphat, der er sprøjtet med den skumdæmpende forbindelse, eller at man sprøjter forproduktet med en flydende blanding ud fra den skumdæmpende for- 5 148038 bindeIse, den vaskeaktive forbindelse og natriumperborat under samtidig blanding af forproduktet.
Den her omhandlede fremgangsmåde må betegnes som et teknisk fremskridt, fordi den på grund af den senere tilsætning af den skumdæmpende forbindelse til det ved varmforstøvningstørring i forvejen fremstillede vaskemiddelforprodukt muliggør en optimal udnyttelse af de partielle phosphorsyreesteres skumdæmpende virkning. Selv ved forhøjet temperatur af vaskeflotten eller ved anvendelse af et blødt vaskevand med en hårdhedsgrad på under 10° dH opnås der således en tilfredsstillende skumdæmpningseffekt allerede ved en tilsætning på ca.o,2 til 2 yægtprocent partiel phosphorsyre-ester til vaskemidlet, medens f.eks. fremgangsmådeproduktet fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.617.160 ikke kan forhindre en overskumning af vaskeflotten under tilsvarende betingelser. Anvendelsen af så ringe mængder skumdæmpende forbindelse som muligt er anbefalelsesværdig allerede af økonomiske grunde, fordi fremstillingen af langkædede partielle phosphorsyreestere er kostbar.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere ved nedenstående eksempler.
Eksempel 1 (sammenligningseksempel) I et anlæg, der består af et apparat til suspen-sionsopberedning og et varmforstøvningstårn, der drives med varm luft ved 320°C ved modstrømsfremgangsmåden, udrøres først 3,2 dele natriumdodecylbenzensulfonat, 1,6 dele talgfedtalkoholethoxylat med 11 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol, 1,6 dele hærdet talgsæbe, 6,0 dele natriumsulfat, 0,6 dele carboxymethylcellulose, 1,6 dele natriummetasilicat-pentahydrat, 1,6 dele magnesiumsilicat, 19,3 dele pentanatriumtriphosphat og 0,53 dele mono/distearyl-phosphorsyreester (blandingsforhold mellem mono- og diphosphor-syreester 1:4) i 24 dele vand ved 70°C til en homogen suspension, hvorpå der homogeniseres og forstøvningstørres ved 320°C i et varm-luftforstøvningstårn ved modstrømsfremgangsmåden. Det på denne måde fremkomne pulver har et fugtighedsindhold på 11,1%. Dernæst blandes 3 dele af dette pulver mekanisk med 1 del natriumperborat--tetrahydrat.
6 148038
Eksempel 2 (sammenligningseksempel)
Der gås frem analogt med eksempel 1, idet der dog i stedet for 0,53 dele mono/distearylphosphorsyreester tilsættes 1,59 dele af denne partielle phosphorsyreester, og andelene af natriumsulfat reduceres tilsvarende. Det ved varmforstøvningstørringen fremkomne tårnpulver har en fugtighed på 10,5%. Dernæst blandes 3 dele af dette produkt mekanisk med 1 del natriumperborat-tetrahydrat.
Eksempel 3 (sammenligningseksempel)
Der gås frem analogt med eksempel 1, idet der dog i stedet for mono/distearylphosphorsyreesteren tilsættes 0,26 dele natrium-behenat, og andelene af natriumsulfat forhøjes tilsvarende. Det ved varmforstøvningstørringen fremkomne pulver har en fugtighed på 10,8%. 3 dele af dette produkt blandes dernæst mekanisk med 1 del natriumperborat-tetrahydrat.
Eksempel 4 (sammenligningseksempel)
Der tilberedes en vandig suspension med nedenstående sammensætning: 3,2 dele natriumdodecylbenzensulfonat, 0,8 dele talgfedt-alkoholethoxylat med 15 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol, 8,6 dele natriumsulfat, 0,6 dele carboxymethylcellulose, 1,6 dele natriummetasilicat-pentahydrat, 1,6 dele magnesiumsilicat, 19,3 dele pentanatriumtriphosphat og 0,26 dele ethoxyleret mono/-distearylphosphorsyreester med 2 mol ethylenoxid pr. mol stearyl-alkohol (blandingsforhold mellem mono- og diphosphorsyreester 1:5) samt 24 dele vand. Efter homogenisering af denne suspension følger varmforstøvningstørring i et forstøvningstårn med varm luft ved 320°C ved modstrømsfremgangsmåden. Det fremkomne pulver har en fugtighed på 10,6%. Dernæst blandes 71 dele af dette pulver mekanisk med 25 dele natriumperborat-tetrahydrat, og på blandingen sprøjtes yderligere 4 dele af et smeltet talgfedtalkoholethoxylat med 15 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol under samtidig omrøring af blandingen.
Eksempel 5 (sammenligningseksempel)
Der gås frem analogt med eksempel 4, idet der dog i stedet for de 0,26 dele ethoxyleret mono/distearylphosphorsyreester an 7 148038 vendes 1,6 dele af denne partielle phosphorsyreester, og indholdet af natriumsulfat formindskes tilsvarende. Det efter varmforstøvningstørringen fremkomne pulver har en fugtighed på 10,8%. Pulveret sprøjtes dernæst med smeltet talgfedtalkoholethoxylat analogt med eksempel 4.
Eksempel 6 (arbejdsgang ifølge opfindelsen)
Der gås frem analogt med eksempel 1, idet der dog ikke sættes partiel phosphorsyreester til den vandige suspension af vaskemiddelkomponenterne. Det ved varmforstøvningstørringen fremkomne pulver har et fugtighedsindhold på 10,8%. Nærmere angivet sættes nedenstående mængder partiel phosphorsyreester samt eventuelt natriumperborat-tetrahydrat til pulveret.
a) 7,5 kg af pulveret blandes med 2,4 kg natriumperborat-tetrahydrat og 0,1 kg spåneformet mono/distearylphosphorsyreester i en hvirvelblander, b) 7,5 kg af pulveret for-blandes med 2,4 kg natriumperborat--tetrahydrat i en hvirvelblander og sprøjtes dernæst under yderligere blanding med 0,1 kg ved smeltning flydendegjort ethoxyleret mono/distearylphosphorsyreester, der indholder 2 mol ethylenoxid pr. mol stearylalkohol, c) 7,5 kg af pulveret blandes i en hvirvelblander med 2,5 kg af et ved forstøvningsblanding fremstillet produkt ud fra 98 vægtprocent natriumtripolyphosphat og 2 vægtprocent ethoxyleret mono/distearylphosphorsyreester, der indeholder 6 mol ethylen-oxid pr. mol stearylalkohol, og d) 7,5 kg af pulveret for-blandes i en hvirvelblander med 2,4 kg natriumperborat-tetrahydrat og sprøjtes dernæst under yderligere blanding i en hvirvelblander med 0,1 kg mono/dioleylethoxylat-phosphorsyreester (blandingsforhold mellem mono- og diphosphor-syreester 1:5), der indeholder 4 mol ethylenoxid pr. mol oleyl-alkohol.
Eksempel 7 (arbejdsgang ifølge opfindelsen)
Ud fra de i eksempel 4 nævnte vaskemiddelkomponenter med undtagelse af den partielle phosphorsyreester fremstilles og forstøvningstørres en vandig suspension. Det fremkomne pulver har et fugtighedsindhold på 11%. Nærmere angivet sættes nedenstående 8 148038 mængder, beregnet på det færdige vaskepulver, natriumperborat--tetrahydrat, talgfedtalkoholethoxylat, der indeholder 15 mol ethylenoxid pr. mol talgfedtalkohol, og ethoxyleret mono/distearyl-phosphorsyre, der indeholder 2 mol ethylenoxid pr. mol stearyl-alkohol, til dette pulver ved forstøvningsblandingsfremgangsmådens a) 19 vægtprocent natriumperborat-tetrahydrat, 4 vægtprocent talgfedtalkoholethoxylat med 15 mol ethylenoxid pr. mol talgfedtalkohol og 2 vægtprocent ethoxyleret mono/distearylphosphorsyreester med 2 mol ethylenoxid pr. mol stearylalkohol, b) 20 vægtprocent natriumperborat-tetrahydrat, 4 vægtprocent talgfedtalkoholethoxylat med 15 mol ethylen oxid pr. mol talgfedtalkohol og 1 vægtprocent ethoxyleret mono/distearylphosphorsyreester med to mol ethylenoxid pr. mol stearylalkohol, c) 20,5 vægtprocent natriumperborat-tetrahydrat, 4 vægtprocent talgfedtalkoholethoxylat med 15 mol ethylenoxid pr. mol talgfedtalkohol og 0,5 vægtprocent ethoxyleret mono/distearylphosphorsyreester med 2 mol ethylenoxid pr. mol, d) 20,8 vægtprocent natriumperborat-tetrahydrat, 4 vægtprocent talgfedtalkoholethoxylat med 15 mol ethylenoxid pr. mol talgfedtalkohol og 0,2 vægtprocent ethoxyleret mono/distearylphosphorsyreester med 2 mol ethylenoxid pr. mol stearylalkohol.
Eksempel 8 (arbejdsgang ifølge opfindelsen)
Til fremstilling af et varmforstøvet finvaskemiddel, der anvendes i temperaturområdet op til maksimalt 40°C, tilberedes først, en vandig suspension med nedenstående sammensætning.
3,2 dele natriumdodecylbenzensulfonat, 0,8 dele palmitin-fedtaminethoxylat med 8 mol ethylenoxid pr. mol fedtamin, 1,6 dele laurylethersulfat med 2 mol ethylenoxid pr. mol laurylalkohol, 0,4 dele carboxymethylcellulose, 9,6 dele pentanatriumtriphosphat, 7 dele tetranatriumdiphosphat, 2,6 dele dinatriumdihydrogendiphos-phat, 10,8 dele natriumsulfat og 24 dele vand. Efter homogenisering forstøvningstørres denne suspension ved 300°C i et varmluftfor-stovningstårn ved medstrømsfremgangsmåden. Det fremkomne forstøv 9 148038 ningsprodukt har en fugtighed på 8,2%. På 99 dele af dette forstøvningsprodukt sprøjtes dernæst ved sprøjteblandingsfremgangs-måden 1 del af en ethoxyleret mono/dilaurylphosphorsyreester, der indeholder 4 mol ethylenoxid pr. mol laurylalkohol.
Afprøvningen af skumdannelsen af de ifølge eksempel 1-7 fremstillede vaskepulvere i vaskeflotter gennemføres i en normal husholdningsvaskemaskine. Til dette formål anbringes 1,2 kg ikke--snavset vævet bomuldstøj i syede strimler på 40 x 80 cm i maskinen som ballast. Vaskepulverdoseringen er 100 g hver gang, idet kun kogevaskeprogrammet anvendes.
Mængden af det vand, der strømmer ind, beløber sig til gennemsnitlig 20 liter. Vandhårdheden af det anvendte ledningsvand er 5° dH. Den skumudvikling, der fremkommer i løbet af kogevaske-processen, iagttages visuelt og registreres i afhængighed af temperaturen. Til dette formål afkobles vaskemaskinens reverseringsrytme i kort tid.
De ved de enkelte forsøg opnåede resultater er gengivet i fig. 1-5. Det fremgår heraf, at der med vaskepulverne ifølge fremstillingseksempel 1-3 samt 4 og 5 optræder overskumning af vaskeflotten i temperaturområdet over 70°C, hvilket er vist ved bølgelinien. Med de vaskepulvere, der er fremstillet ifølge fremstillingseksemplerne 6 a) - d) og 7 a) - d) ifølge opfindelsen, iagttages der derimod ingen overskumning af vaskeflotten under den samlede vaskeproces. Med det ifølge eksempel 8 fremstillede finvaskemiddel fremkommer der ligeledes ingen overskumning i temperaturområdet op til 40°C, som skal anvendes til dette produkt, således som dette fremgår af kurveforløbet i fig. 5.
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af laytskmnmende vaskemidler indeholdende mindst én anionisk eller ikke-ionogen, vaskeaktiv forbindelse, vaskehjælpemidler og tilsætningsstoffer samt en skumdæmpende forbindelse i form af mindst én partiel mono- og/eller diester af ortho-, pyro- eller tripolyphosphorsyre, hvilken partiel mono- og/eller diesters alkoholiske komponent er defineret ved et radikal med den almene formel E 4 OC2H4 4n hvor R betyder en mættet eller umættet, ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 12 - 22 carbonatomer, og n er et tal fra 0 til 6, kendetegnet ved, at man forener den skumdæmpende forbindelse med det ud fra de øvrige vaskemiddelkomponenter eller en del af disse komponenter ved varmforstøvningstørring fremstillede forprodukt.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den skumdæmpende forbindelse er mono- eller dilauryl-ethoxylatphosphorsyreester med 4 mol ethylenoxid pr. mol lauryl-alkohol, mono- eller distearylphosphorsyreester, mono- eller distearylethoxylatphosphorsyreester med 2 mol ethylenoxid pr. mol stearylalkohol, mono- eller dioleylethoxylatphosphorsyre-ester med 4 mol ethylenoxid pr. mol oleylalkohol eller en blanding af mono- og diesteren.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man blander forproduktet, eventuelt i blanding med natriumperborat-tetrahydrat, mekanisk med den skumdæmpende forbindelse eller sprøjter det med den flydendegjorte skumdæmpende forbindelse under samtidig blanding af forproduktet.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man blander forproduktet mekanisk med natriumtri-polyphosphat, der er sprøjtet med den skumdæmpende forbindelse.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man sprøjter forproduktet med en flydende blanding ud fra den skumdæmpende forbindelse, den vaskeaktive forbindelse
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2532804A DE2532804B2 (de) | 1975-07-23 | 1975-07-23 | Verfahren zur Herstellung schwachschäumender Waschmittel |
| DE2532804 | 1975-07-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK330376A DK330376A (da) | 1977-01-24 |
| DK148038B true DK148038B (da) | 1985-02-11 |
| DK148038C DK148038C (da) | 1985-07-08 |
Family
ID=5952168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK330376A DK148038C (da) | 1975-07-23 | 1976-07-22 | Fremgangsmaade til fremstilling af lavtskummende vaskemidler |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | ATA536376A (da) |
| BE (1) | BE844444A (da) |
| CH (1) | CH602914A5 (da) |
| DE (1) | DE2532804B2 (da) |
| DK (1) | DK148038C (da) |
| FR (1) | FR2318921A1 (da) |
| GB (1) | GB1506120A (da) |
| IT (1) | IT1062630B (da) |
| NL (1) | NL7608208A (da) |
| NO (1) | NO762572L (da) |
| SE (1) | SE417725B (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4363740A (en) * | 1980-07-29 | 1982-12-14 | Lever Brothers Company | Process for making controlled sudsing detergent powder |
| DE3144470A1 (de) * | 1981-11-09 | 1983-05-19 | Unilever N.V., 3000 Rotterdam | Schaumkontrollierte waschmittel |
| FR2564853B1 (fr) * | 1984-05-28 | 1987-08-21 | Lesieur Cotelle | Composition liquide pour le nettoyage des surfaces dures. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA810158A (en) * | 1966-01-04 | 1969-04-08 | D. Hathaway Harley | Defoaming agent |
-
1975
- 1975-07-23 DE DE2532804A patent/DE2532804B2/de not_active Withdrawn
-
1976
- 1976-06-23 CH CH804076A patent/CH602914A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-20 GB GB30165/76A patent/GB1506120A/en not_active Expired
- 1976-07-21 AT AT536376A patent/ATA536376A/de not_active Application Discontinuation
- 1976-07-21 IT IT50523/76A patent/IT1062630B/it active
- 1976-07-22 NO NO762572A patent/NO762572L/no unknown
- 1976-07-22 SE SE7608357A patent/SE417725B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-22 DK DK330376A patent/DK148038C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-07-23 BE BE169168A patent/BE844444A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-23 NL NL7608208A patent/NL7608208A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-23 FR FR7622552A patent/FR2318921A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2318921A1 (fr) | 1977-02-18 |
| DE2532804A1 (de) | 1977-02-10 |
| DK330376A (da) | 1977-01-24 |
| ATA536376A (de) | 1978-07-15 |
| SE7608357L (sv) | 1977-01-24 |
| IT1062630B (it) | 1984-10-20 |
| NL7608208A (nl) | 1977-01-25 |
| DE2532804B2 (de) | 1978-10-05 |
| GB1506120A (en) | 1978-04-05 |
| CH602914A5 (da) | 1978-08-15 |
| DK148038C (da) | 1985-07-08 |
| FR2318921B1 (da) | 1980-05-16 |
| BE844444A (fr) | 1977-01-24 |
| NO762572L (da) | 1977-01-25 |
| SE417725B (sv) | 1981-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3741913A (en) | Process for preparing spray dried detergent compositions | |
| JPH0377238B2 (da) | ||
| FI59419B (fi) | Haellbart tvaett- och rengoeringsmedel vilket som fosfatsubstitut innehaoller ett finfoerdelat vattenoloesligt syntetiskt aluminiumsilikatpulver | |
| JPS6125759B2 (da) | ||
| CN106676552A (zh) | 一种无磷脱脂剂及其制作方法 | |
| US3168478A (en) | Highly alkaline surface active compositions | |
| DE2412839B2 (de) | Verfahren zum Waschen von Textilien, sowie Mittel zur Durchführung des Verfahrens | |
| CN104059783A (zh) | 一种洗涤剂用表面活性剂的制备方法及洗涤剂组合物 | |
| DE2162673A1 (de) | Wasch-, spuel- und reinigungsmittel | |
| EP0016567B1 (en) | Detergent compositions | |
| GB443731A (en) | Improvements in or relating to bleaching, washing, and cleansing agents, particularly for use in water containing iron | |
| DK148038B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af lavtskummende vaskemidler | |
| DK148039B (da) | Uldvaskemiddel | |
| US4058472A (en) | Detergent composition | |
| US3988265A (en) | Detergent compositions containing 1-hydroxyalkane-sulfate, surfactants, inorganic builder, having good rinsing characteristics | |
| JPH0665720B2 (ja) | 濃縮粉末洗剤組成物 | |
| JPH054440B2 (da) | ||
| DE2134695A1 (de) | Streufaehige, als komplexbildner geeignete stoffgemische und diese enthaltende wasch-, waschhilfs-, bleich- und reinigungsmittel | |
| US2932617A (en) | Detergent composition containing 2-alkyl-4, 4-bis (hydroxymethyl) oxazolines | |
| JPS61231098A (ja) | 濃縮粉末洗剤組成物 | |
| DE2136672A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel | |
| JPS62240397A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH03269098A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPS62273300A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| GB2046293A (en) | Detergent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |