DK147705B - Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas Download PDF

Info

Publication number
DK147705B
DK147705B DK399082A DK399082A DK147705B DK 147705 B DK147705 B DK 147705B DK 399082 A DK399082 A DK 399082A DK 399082 A DK399082 A DK 399082A DK 147705 B DK147705 B DK 147705B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
stream
synthesis gas
reaction
stage
subjected
Prior art date
Application number
DK399082A
Other languages
English (en)
Other versions
DK399082A (da
DK147705C (da
Inventor
Ernst Joern
Jens Richard Rostrup-Nielsen
Original Assignee
Topsoe Haldor As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topsoe Haldor As filed Critical Topsoe Haldor As
Priority to DK399082A priority Critical patent/DK147705C/da
Priority to ZA836345A priority patent/ZA836345B/xx
Priority to IN1055/CAL/83A priority patent/IN158403B/en
Priority to SE8304748A priority patent/SE455091B/sv
Priority to AU18748/83A priority patent/AU562487B2/en
Priority to US06/529,796 priority patent/US4481305A/en
Priority to DE19833332314 priority patent/DE3332314A1/de
Priority to IT22801/83A priority patent/IT1194387B/it
Priority to CA000436198A priority patent/CA1211760A/en
Publication of DK399082A publication Critical patent/DK399082A/da
Publication of DK147705B publication Critical patent/DK147705B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK147705C publication Critical patent/DK147705C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16—Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0485—Set-up of reactors or accessories; Multi-step processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

i 147705
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde af den i krav l's indledning angivne art til fremstilling af carbonhydrider ved katalytisk omsætning i to trin af en syntesegas indeholdende hydrogen og carbonoxider.
Opfindelsen tager især sigte på fremstilling af syntetisk højoktanbenzin.
Den stigende efterspørgsel efter benzin og andre lette jordoliefraktioner og den voksende mangel på råolie har i de senere år medført en øget interesse for fremstilling af de ønskede produkter ud fra alternative råmaterialer.
Der er allerede, bl.a. i patentlitteraturen, beskrevet en lang række fremgangsmåder til fremstilling af forskellige petroleumsfraktioner ud fra forskellige fossile brændstoffer.
Ifølge en af disse fremgangsmåder fremstilles carbonhydridblandinger, herunder højoktanbenzin, direkte ud fra lavere alkoholer og/eller tilsvarende ethere ved katalytisk omsætning over syntetiske zeolitkatalysatorer. Fremgangsmåden og katalysatorerne er beskrevet bl.a. i US patentskrifterne 3.702.886., 3.709.970, 3.832,449, 3.899.544 og 3.011.041. De som udgangsmateriale anvendelige alkoholer og/eller ethere kan være fremstillet i separate anlæg. Det har imidlertid vist sig fordelagtigt at integrere processen for fremstilling af carbonhydrider ved hjælp af zeolitkatalysatorer med en proces til fremstilling af de nævnte alkoholer og/eller ethere ud fra et egnet råmateriale, såsom naturgas eller kul. Sådanne integrerede processer er allerede beskrevet, og især to af disse har været genstand for interesse. Ved den ene omsættes en syntesegas indeholdende hydrogen og carbonoxider via methanol (MeQH). til carbont-hydridér »og ved den anden sker omsætningen til carbonhydrider via methanol/dimethylether (MeOH/DME)., I de tilfælde, hvor man ønsker at gennemføre den integrerede carbonhydridsyntese ved relativt lavt tryk, f.eks. ved et tryk af størrelsesordenen 30 bar, som forekommer i industrielle kulforgasningsanlæg, vil omsætningsgraden for en proces via MeOH være relativ lav på grund af 2 147706 ligevægtsforhold for reaktionen:
(1) CO + 2H2^ CHLjOH
Det vil derfor være en fordel at gennemføre processen via MeOH/DME:
(1) CO + 2H2^ CH-jOH
(2) 2CH3OH ^ CH3OCH3 + H20 hvorved omsætningsgraden øges som følge af gunstigere ligevægtsforhold. Samtidig viser processen kun ringe trykafhængighed.
En sådan proces til omsætning via MeOH/DME er beskrevet i US patentskrift nr. 3.894.102. Ved fremgangsmåden ifølge dette patentskrift bringes en blanding af carbon-monoxid og hydrogen i kontakt med en katalysatorblanding bestående af en methanolsyntesekatalysator og en sur de-hydratiseringskatalysator i et første trin til dannelse af et mellemprodukt med højt indhold af DME. Mellemproduktet eller en del deraf omsættes derefter i et andet trin over en zeolitkatalysator til dannelse af et produkt indeholdende højoktanbenzin. Fremgangsmåden ifølge patentskriftet kan gennemføres ved flere alternative udførelsesformer» der f.eks. kan opdeles som følger: A) Hele mellemproduktet fra første trin ledes til omsætning i andet trin, og der anvendes ikke recirkulation.
B) En eller flere bestanddele i mellemproduktet fra første trin ledes til omsætning i andet trin, og de resterende bestanddele bortledes og/eller recirkuleres til indgangen til første trin.
Såvel udførelsesformen A) som udførelsesformer af typen B) indebærer ulemper.
Udførelsesformen A) giver lav omsætningsgrad af syntesegassen, idet der ikke anvendes recirkulation.
147705 3
Udføre Ises former af typen B). er uøkonomiske i drift og kræver større investeringer, idet fraktionering af mellemproduktet fra første trin er kompliceret og vil kræve afkøling til lav temperatur af hele mellemproduktet og fornyet opvarmning af den del af mellemproduktet, der skal omsættes videre i andet trin.
Det har nu vist sig, at man ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse ikke alene kan undgå de omtalte ulemper men også opnå yderligere fordele.
Opfindelsen vil i det følgende blive beskrevet nærmere under henvisning til tegningen, hvor figuren i skematisk form viser et procesdiagram for gennemførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.
Den skal i det følgende beskrives kort under henvisning til tegningen, der skematisk anskueliggør dens gennemførelse .
På tegningen angiver 5 en strøm af frisk syntesegas indeholdende hydrogen og carbonoxider og med et CO/^ forhold over 1. Den kan i sin helhed, markeret ved 5a, føres ind i en første reaktor 1 (repræsenterende første trin) og går derved uden om et vasketrin 4, eller en del deraf eller hele strømmen 5 kan, markeret som 5b, passere vasketrinnet 4 i hvilket gassen mere eller mindre befris for CO2. Før den friske fødegas 5a og/eller 5b går ind i den første reaktor 1 op-blandes den med en første eller ydre recirkulationsstrøm 12 fraskilt fra effluenten fra en anden reaktor 2 og indeholdene hydrogen, carbonoxider, lavere carbonhydrider og inertgasser. Hele denne første eller ydre recirkulationsstrøm eller en del 12a deraf kan underkastes CO2-vasken i vasketrinnet 4, og en anden del 12b kan tilblandes direkte til den friske syntesegas 5. Mængdeforholdet mellem delstrømmene 12a og 12b vælges på en sådan måde at den endelige fødestrøm 6 til den første reaktor 1 har det ønskede molforhold CO/CO2 på 5-20, hvorved det tages i betragtning at også en del af den friske syntesegas kan være underkastet C02-vasken. Strøm- 147705 4 men 6 til reaktoren 1 suppleres også med en dampstrøm 7 for at sikre at strømmen 6 til reaktoren 1 får et molforhold CO/H2 på ca. 1 når fødestrømmen er bragt i ligevægt i overensstemmelse med den i krav 1 viste ligning (3).
I reaktoren 1, der fortrinsvis er en kølet reaktor men kan være adiabatisk, udføres reaktionerne (1) til (3) og en effluent 8 derfra føres i sin helhed til en reaktor 2 (repræsenterende andet trin), der er en adiabatisk reaktor, efter at være blevet opblandet med en anden eller indre recirkulationsstrøm 9 fraskilt fra effluenten fra reaktoren 2.
Denne effluent 10 føres til en separator 3 der på kendt måde opdeler effluenten 10 i flere strømme, nemlig en sidestrøm 11 der bortledes og i hovedsagen indeholder vand, forannævnte første eller ydre recirkulationsstrøm 12 indeholdende hydrogen, carbonoxider, lavere carbonhydrider og inertgasser, en sidestrøm 13 der har samme sammensætning som strømmen 12 og bortledes, og mindst én strøm 14 indeholdende det ønskede produkt.
CC^-vasken 4 har som nævnt til formål at muliggøre indstilling af et 0,0/CO^-molforhold på mellem 5 og 20 i indgangsstrømmen 6 af syntesegas. Denne indstilling kan ifølge opfindelsen ske som anført i krav 2 ved hel eller delvis vask af dels den friske syntesegas 5 dels den ydre recirkulationsstrøm 12. I praksis sker fjernelse af CO2 i den ønskede grad ved at variere effektiviteten af CO2-vasken og/el-ler ved at opdele strømmen 5 i en strøm 5b, som føres gennem CC^-vasken, og en strøm 5a, som føres udenom CC^-vasken, og/ eller ved at opdele strømmen 12 i en strøm 12a, som føres gennem CC^-vasken, og en strøm 12b, som føres udenom CC>2-vasken. I tilfælde af at den friske syntesegas 5 indeholder svovl, f.eks. en kulforgasningsgas, kan dette bekvemt fjernes ved, at hele strømmen af frisk syntesegas 5 underkastes vask. Ifølge opfindelsen kan CO2 fra CC^-holdig frisk syntesegas og CO2 fra den ydre recirkulationsstrøm hensigtsmæssigt fjernes i in CC^-vask.
Ved i første trin at anvende en eller flere katalysatorer med aktivitet for såvel reaktionerne (1) og (2) som reaktionen (3), som angivet under a) ovenfor, kombineret 147705 5 med anvendelsen af en syntesegas med det angivne CO/H2- molforhold større end 1, opnår man, at omsætningen i første trin i fremgangsmåden ifølge opfindelsen forløber uden dannelse af overskydende vand, i det væsentlige efter netto-reaktionen: (4) 3 CO + 3H2~> CH3OCH3 + C02
At der herved undgås dannelse af vand i overskud er en betydelig fordel, idet dannelse af vand dels indebærer et energitab ved kondensation og dels i visse tilfælde kan nødvendiggøre fjernelse af vand mellem første og andet procestrin, fordi visse af de i andet trin anvendelige katalysatorer i et vist omfang kan deaktiveres af vanddamp.,
Hvis man i stedet benytter den konventionelle teknik og gennemfører reaktionen (3} i en særskilt reaktor og reaktionerne(1) og (2) i en efterfølgende reaktor, vil det ved reaktionen (2) dannede vand ikke kunne benyttes til gennemførelse af reaktionen (3). Der må derfor tilføres en større mængde vand udefra til gennemførelse af 31 til opnåelse af et C0/H2 molforhold på 0,5, hvilket er nødvendigt for gennemførelse af reaktionerne CL) og (2]„. Udgangsstrømmen fra 1. trin vil således indeholde det ved reaktionen (2). dannede vand.
Gennemførelse af omsætningen i første trin efter ligningen(4) kræver på den anden side anvendelse af en egnet syntesegas, d.v.s. en syntesegas med et CO/H2-molforhold større en 1 som angivet ovenfor. Opfindelsen er derfor umiddelbart anvendelig og særlig fordelagtig ved omsætning af syntesegasser opnået ved kulforgasning, idet sådanne gasser har den ønskede sammensætning. Opfindelsen kan imidlertid finde anvendelse ved omsætning af en hvilken som helst syntesegas, som er indstillet til det angivne C0/H2-molforhold.
En yderligere fordel ved at gennemføre omsætningen i første trin i fremgangsmåden ifølge opfindelsen efter reaktionen(4) er det høje C02-indhold, der opnås i produktgassen fra dette trin. Det høje C02-indhold virker som en 6 147705 fortynding af gassen og giver endvidere denne en større varmefylde, hvorved den indre recirkulationsstrøm af produktgas omkring det andet trin i processen, hvor den stærkt exoterme omsætning af DME til benzin finder sted, kan gøres mindre.
Udover de fordele, der som nævnt opnås ved at gennemføre omsætningen i første trin efter reaktionen(4), altså med ækvimolære mængder carbonmonoxid og hydrogen, skal det fremhæves, at den justering af syntesegassens sammensætning, der er forudsætningen herfor, er simpel at gennemføre, idet der blot kræves en regulering af den til første trin tilførte vanddamp som angivet ovenfor.
Mængden af vanddamp, der kræves tilført for at indstille en given syntesegas til et CO/H2-forhold på 1, kan beregnes ud fra reaktionsligningen: (3) CO + H20 C02 + H2
Hvis der f.eks. anvendes en vandfri syntesegas med et CO/H2~forhold på 2, kan det således beregnes, at der til indstilling af et CO/H2~forhold på 1, skal tilføres Q,5 mol vanddamp pr. mol CO. Hvis syntesegassen har et CO/H2-forhold på 4, skal der tilføres 1,5 mol H20 pr. mol CO.
Skønt der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen i princippet kan anvendes syntesegasser med et højt CO/H2~ molforhold, vil man i praksis foretrække CO/H2-molforhold i størrelsesordenen 1-4.
Første trin i fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres ved et tryk på 5-10Q bar, fortrinsvis 20-60 bar, og en temperatur på 150-400°C, fortrinsvis 200-350°C.
Hvilket tryk der anvendes i et givet tilfælde vil afhænge af en række faktorer. Generelt vil man foretrække at gennemføre omsætningen ved det tryk, hvor syntesegassen er til rådighed. Hvis syntesegassen f.eks. er opnået ved kulforgasning, vil trykket ved nuværende teknik være af størrelsesordenen 30 bar. Det kan imidlertid forventes, at fremtidig teknik vil muliggøre højere tryk, f.eks. 70 bar eller derover. Selv 147705 7 om forøget tryk medfører nogen forøgelse af omsætningsgraden, vil man generelt foretrække at arbejde ved forgas" ningstrykket, da der derved spares kompressionsarbejde. Det er DME syntesens relativt ringe trykafhængighed, der gør dette muligt.
Også den valgte temperatur vil afhænge af den praktiske udførelse, således primært af om der arbejdes i adiabatisk eller kølet reaktor. Ved anvendelse af en adiabatisk reaktor må man således acceptere en højere udgangstemperatur og dermed en lavere omsætningsgrad, idet indgangstemperaturens nedre grænse bestemmes af den anvendte katalysators aktivitet. Ved anvendelse af en kølet reaktor er det derimod muligt at holde temperaturen i hele reaktoren indenfor et snævert temperaturinterval, og der er således mulighed for at optimere temperaturen efter de øvrige procesparametre. Det foretrækkes følgelig ifølge opfindelsen at gennemføre første trin i den omhandlede fremgangsmåde i en kølet reaktor. Der kan herved anvendes en hvilken som helst form for kølet reaktor. En særlig foretrukken reaktor er imidlertid ifølge opfindelsen en reaktor indeholdende katalysatorfyldte rør omgivet af kogende vand som kølemedium.
Ved anvendelse af en sådan reaktor er der således mulighed for at udnytte den i første trin i fremgangsmåden frigjorte varme til frembringelse af damp.
Den eller de i første trin anvendte katalysatorer) skal som nævnt have aktivitet for reaktionerne (1)_, (2) og (3) ved den ifølge opfindelsen anvendte temperatur.
Der kan f.eks. anvendes en enkelt sammensat katalysator med aktivitet for alle reaktionerne eller to katalysatorer, hvoraf den ene er en katalysator med aktivitet for reaktionerne (1). og (3). og den anden en katalysator med aktivitet for reaktionen (2J_. Som eksempel på anvendelige katalysatorer kan nævnes såkaldte methanolkatalysatorer, hvoraf adskillige har katalytisk aktivitet for såvel reaktionen (1). som reaktionen (3), og såkaldte sure dehydratiseringskata-lysatorer, som katalyserer reaktionen (2L.
8 147705
Andet trin i fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres fortrinsvis ved i det væsentlige samme tryk som det i første trin 'anvendte og ved en temperatur på fra ca.
150°C til ca. 600°C, fortrinsvis 300-450°C, Omsætningen gennemføres i en adiabatisk reaktor, hvorved der anvendes recirkulation af en del af produktgassen, den såkaldte indre recirkulationsstrøm, tilbage til reaktorens indgang for at begrænse temperaturstigningen, idet reaktionen er stærkt exoterm.
Omsætningen gennemføres under tilstedeværelse af en katalysator med selektivitet for den som produkt ønskede carbonhydridfraktion. Som katalysatorer kan f.eks. anvendes katalysatorer af den art, hvor katalysatorens selektivitet hænger sammen med dens kemiske sammensætning og fysiske struktur. Som eksempel på katalysatorer af denne art kan f.eks. nævnes syntetiske zeolitter som kendes i et større antal former, hvoraf nogle er beskrevet i bl.a. de ovennævnte US patentskrifter nr. 3.702.886, 3.709.979 og 3.832.449.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen vil i det følgende blive nærmere belyst ved hjælp af et eksempel.
Eksempel
Den ovenfor beskrevne fremgangsmåde gennemføres under anvendelse af en syntesegas opnået ved kulforgasning ifølge kendt teknik.
Den rå syntesegas befries for svovl og evt. andre urenheder, hvorved der opnås en syntesegas med sammensætningen 5 (jvf. nedenstående Tabel].
Den nævnte såvel som de følgende sammensætninger er nummereret som gasstrømmene på tegningen.
3
En strøm af denne syntesegas på 156.880 Nm /h og 3 en ydre recirkulationsstrøm af syntesegas på 210.740 Nm /h føres gennem en CC^-vask til delvis fjernelse af C02· Den efter C0~-vasken opnåede indgangsstrøm af syntesegas på Δ 3 330.600 Nm /h med sammensætningen 6 (jvf. Tabel! føres 9 147706 sammen med 10.525 kg/h vanddamp til en første, kølet reaktor, hvor omsætning til MeOH/DME gennemføres ved et tryk på 32 bar og en temperatur på 280°C.
3
Der opnås en udgangsstrøm på 243.11Q Nm /h med sammensætningen 8 (jvf. Tabel)., som sammen med en indre re-cirkulationsstrøm på 385.580 Nm /h føres til en anden, adiabatisk reaktor, hvor omsætning til carbonhydrider gennemføres ved en indgangstemperatur på 340°C og en udgangstemperatur på 420°C.
Der opnås en udgangsstrøm på 637.440 Nm3/h med sammensætningen 10 (jvf. Tabel].
Udgangsstrømmen fra anden reaktor opdeles på kendt måde i følgende strømme: en sidestrøm af vand på 18.917 kg/h, en indre recirkulationsstrøm på 385.580 Nm3/h med sammensætningen 9. (jvf. Tabel)..., en strøm med sammensætningen 12/13 (jvf. Tabel].., som opdeles i en ydre recirkulationsstrøm på 210.740 Nm /h og en sidestrøm (purge] på 9..644 Nm3/h, en første produktstrøm på 3.645 Nm3/h med sammensætningen 14a (jvf. TabelI, en anden produktstrøm på 2.114 Nm3/h med sammensætningen 14b (jvf. Tabel).., og en tredje produktstrøm på 2.187 Nm3A med sammensætningen 14c (jvf. Tabel].
147705 ίο
TABEL
Sammensætningen af gasstrømme i inol %
Sammensætning nr. 5 6 8 10 9 12/13 14a 14b 14c H2 35,8 31,9 21,1 21,9 22,8 23,0 H20 0 4,0 0,4 3,7 0 0 CO 50,6 39,8 22,5 23,2 24,3 24,1 C02 12,3 5,7 21,4 22,1 23,1 25,3 CH4 0,3 7,7 10,5 11,1 11,6 11,7
MeOH 0,5 DME 8,8 nC2-C4 1,5 1,5 100 nC,-+ iC4-Cg 0,7 0,6 100 C -c aremater 0,4 0,1 100
Ar + N2 1,0 10,9 14,9 15,4 16,1 16,0

Claims (4)

147705
1. Fremgangsmåde til fremstilling af carbonhydrider ved katalytisk omsætning i to trin af en syntesegas indeholdende hydrogen og carbonoxider og med et C0/H2-molforhold større end 1 og et C0/C02-molforhold på mellem 5 og 20, hvorved der i det første trin ved et tryk på 5-100 bar, fortrinsvis 20-60 bar, og en temperatur på 150-400°C, fortrinsvis 200-350°C gennemføres en omsætning af en indgangsstrøm af syntesegas til et første mellemprodukt indeholdende methanol og videre til et andet mellemprodukt indeholdende dimethylether, hvorefter der i andet trin ved i det væsentlige samme tryk og ved en temperatur på 150-600°C, fortrinsvis 300-450°C, gennemføres en omsætning af det andet mellemprodukt fra første trin under dannelse af carbonhydrider, kendetegnet ved a) at omsætningen i første trin (11 gennemføres under tilstedeværelse af en eller flere katalysatorer der har aktivitet for reaktionerne (1) CO + 2H2^ CH30H (2) . 2CH3OH^ CH3OCH3 + H20 og (3) CO + H20-F* C02 + H2 b) at der til første trin (1J tilføres en sådan mængde vanddamp (7), at der i den til første trin (1) tilførte indgangsstrøm (61, af syntesegas ved indstillet ligevægt for reaktionen 3L opnås et CO/H2-molforhold på ca. 1, c) at hele udgangsstrømmen (8) fra første trin (11 kombineret med en indre recirkulationsstrøm (91. underkastes omsætning i andet trin (21., og d) at udgangsstrømmen (101. fra andet trin (21 opdeles i en separator (3) i et antal strømme: en sidestrøm (11) hovedsagelig indeholdende vand, som bortledes, U7705 en sidestrøm (13) indeholdende hydrogen, carbon-oxider, lavere carbonhydrider og inerte gasser, som bortledes, mindst én strøm (14) indeholdende det ønskede produkt, en indre recirkulationsstrøm (9) indeholdende lavtkogende bestanddele af udgangsstrømmen (10) fra andet trin (2), som recirkuleres til indgangen af andet trin (2), en ydre recirkulationsstrøm (121. med samme sammensætning son sidestrønmen (13), hvilken strøm (12) recirkuleres og kombineres med en strøm af frisk syntesegas til en indgangsstrøm (6). af syntesegas, som indføres i første trin (1).., idet i det mindste en del (12a). af den ydre recirkulationsstrøm (12) og eventuelt strømmen af frisk syntesegas (51. eller en del (5b). deraf forinden underkastes COj-vask (41. til indstilling af et C0/C02-molforhold på mellem 5 og 20 i indgangsstrømmen (6). af syntesegas.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at hele strømmen af frisk syntesegas (5) og en del af den ydre recirkulationsstrøm (12) underkastes COj-vask, idet den del (12a) af den ydre recirkulationsstrøm (12), der bliver underkastet CC^-vask, og den del (12b), der ikke bliver det, vælges således, at der opnås et CO/CC^molforhold på mellem 5 og 20 i indgangs strømmen (6), til første reaktionstrin.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at CO2 fra en CC^-holdig frisk syntesegas og CO2 fra den ydre recirkulationsstrøm fjernes i én C02-vask.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at man gennemfører første trin i omsætningen i en kølet reaktor.
DK399082A 1982-09-07 1982-09-07 Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas DK147705C (da)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK399082A DK147705C (da) 1982-09-07 1982-09-07 Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas
ZA836345A ZA836345B (en) 1982-09-07 1983-08-26 A process for the preparation of hydrocarbons
IN1055/CAL/83A IN158403B (da) 1982-09-07 1983-08-30
SE8304748A SE455091B (sv) 1982-09-07 1983-09-02 Forfarande for framstellning av kolveten genom katalytisk omvandling av en syntesgas
AU18748/83A AU562487B2 (en) 1982-09-07 1983-09-06 Multi step preparation of hydrocarbons
US06/529,796 US4481305A (en) 1982-09-07 1983-09-06 Process for the preparation of hydrocarbons
DE19833332314 DE3332314A1 (de) 1982-09-07 1983-09-07 Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffen
IT22801/83A IT1194387B (it) 1982-09-07 1983-09-07 Procedimento per la produzione di idrocarburi
CA000436198A CA1211760A (en) 1982-09-07 1983-09-07 Process for the preparation of hydrocarbons

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK399082A DK147705C (da) 1982-09-07 1982-09-07 Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas
DK399082 1982-09-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK399082A DK399082A (da) 1984-03-08
DK147705B true DK147705B (da) 1984-11-19
DK147705C DK147705C (da) 1985-05-13

Family

ID=8129044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK399082A DK147705C (da) 1982-09-07 1982-09-07 Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4481305A (da)
AU (1) AU562487B2 (da)
CA (1) CA1211760A (da)
DE (1) DE3332314A1 (da)
DK (1) DK147705C (da)
IN (1) IN158403B (da)
IT (1) IT1194387B (da)
SE (1) SE455091B (da)
ZA (1) ZA836345B (da)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU602438B2 (en) * 1988-01-14 1990-10-11 Air Products And Chemicals Inc. One-step process for dimethyl ether synthesis utilizing a liquid phase reactor system
US5177114A (en) * 1990-04-11 1993-01-05 Starchem Inc. Process for recovering natural gas in the form of a normally liquid carbon containing compound
US5245110A (en) * 1991-09-19 1993-09-14 Starchem, Inc. Process for producing and utilizing an oxygen enriched gas
AU740616B2 (en) * 1996-06-21 2001-11-08 Syntroleum Corporation Synthesis gas production system and method
PE17599A1 (es) 1996-07-09 1999-02-22 Syntroleum Corp Procedimiento para convertir gases a liquidos
US5950732A (en) * 1997-04-02 1999-09-14 Syntroleum Corporation System and method for hydrate recovery
US6011073A (en) * 1997-10-10 2000-01-04 Syntroleum Corporation System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons with separation of water into oxygen and hydrogen
RU2143417C1 (ru) * 1998-07-27 1999-12-27 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Способ получения моторных топлив из углеродсодержащего сырья
US6156809A (en) * 1999-04-21 2000-12-05 Reema International Corp. Multiple reactor system and method for fischer-tropsch synthesis
RU2196761C2 (ru) * 2001-05-03 2003-01-20 Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева РАН Способ получения бензина из углеводородного газового сырья
RU2226524C2 (ru) * 2002-04-30 2004-04-10 ЗАО "Департамент научно-производственных и коммерческих отношений" Способ получения моторных топлив
US6794417B2 (en) 2002-06-19 2004-09-21 Syntroleum Corporation System and method for treatment of water and disposal of contaminants produced by converting lighter hydrocarbons into heavier hydrocarbon
ZA200507926B (en) * 2003-04-01 2006-12-27 Haldor Topsoe As Process for the preparation of a hydrogen-rich stream
ES2273240T3 (es) * 2003-04-01 2007-05-01 Haldor Topsoe A/S Un procedimiento para la preparacion de una corriente rica en hidrogeno.
DE602004017249D1 (de) * 2003-05-17 2008-12-04 Haldor Topsoe As Verfahren zur Umwandlung von Sauerstoff enthaltenden Kohlenwasserstoffen in Kohlenwasserstoffe und Zusammensetzung zur Verwendung darin
RU2266893C2 (ru) * 2003-10-28 2005-12-27 ОАО "Стройтрансгаз" Комплексный способ производства топливного диметилового эфира и бензина из углеводородных газов
RU2278101C2 (ru) * 2004-07-16 2006-06-20 Евгений Александрович Федоров Способ комплексной переработки природного газа с получением пресной воды и топлива и установка для его осуществления
RU2286327C1 (ru) * 2005-08-04 2006-10-27 ООО "Компания по освоению новых технологий в топливно-энергетическом комплексе-"КОНТТЭК" Способ получения моторных топлив
WO2007020068A1 (en) * 2005-08-18 2007-02-22 Haldor Topsøe A/S Process for converting difficultly convertible oxygenates to gasoline
AU2007331785B2 (en) * 2006-12-13 2012-04-05 Haldor Topsoe A/S Process for the synthesis of hydrocarbon constituents of gasoline
US20080260631A1 (en) 2007-04-18 2008-10-23 H2Gen Innovations, Inc. Hydrogen production process
PL2036970T3 (pl) * 2007-09-14 2014-01-31 Haldor Topsoe As Sposób konwersji oksygenatów w benzynę
RU2010114521A (ru) * 2007-09-14 2011-10-20 Хальдор Топсеэ А/С (DK) Совмещенное производство углеводородов и электрической энергии
RU2375407C2 (ru) * 2008-02-04 2009-12-10 Закрытое Акционерное Общество "Сибирская Технологическая Компания "Цеосит" Способ переработки смеси водорода и оксидов углерода (варианты)
WO2009129610A1 (en) * 2008-04-21 2009-10-29 Karen Sue Kelly Production of hydrocarbon liquids
EP2233460A1 (en) * 2009-03-23 2010-09-29 Haldor Topsøe A/S Process for the preparation of hydrocarbons from oxygenates
WO2010149339A1 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Haldor Topsoe A/S Process for the preparation of hydrocarbons
BRPI1014328B1 (pt) * 2009-06-26 2018-03-20 Haldor Topsoe A/S "processo para a preparação de produtos hidrocarbonetos"
US20110107662A1 (en) * 2009-11-12 2011-05-12 Range Fuels, Inc. Process for producing renewable gasoline, and fuel compositions produced therefrom
DE102009046790B9 (de) * 2009-11-17 2013-05-08 Chemieanlagenbau Chemnitz Gmbh Verfahren zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Benzin, aus Synthesegas
RU2442767C1 (ru) * 2010-08-11 2012-02-20 Учреждение Российской Академии наук Ордена Трудового Касного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (ИНХС РАН) Способ получения экологически чистого высокооктанового бензина
US8686206B2 (en) 2010-11-09 2014-04-01 Primus Green Energy Inc. Single loop multistage fuel production
CN103748033B (zh) 2011-06-29 2016-12-07 赫多特普索化工设备公司 重整烃的方法
WO2013013895A1 (en) 2011-07-25 2013-01-31 Haldor Topsøe A/S Process for production of synthesis gas
US9133079B2 (en) 2012-01-13 2015-09-15 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
WO2013114148A1 (de) * 2012-02-02 2013-08-08 Potemkin Alexander Anlage zur umwandling von kohlenwasserstoff-edukten in gasförmigen und flüssigen brennstoff einschliesslich plasmochemotron zu dieser anlage
AU2013266250B2 (en) 2012-05-24 2017-07-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane systems and methods
CN104487380B (zh) 2012-06-19 2017-03-15 赫多特普索化工设备公司 重整烃的方法和启动气体液化工艺的方法
EP2676924A1 (en) 2012-06-21 2013-12-25 Haldor Topsoe A/S Process for Reforming Hydrocarbons
US9670113B2 (en) 2012-07-09 2017-06-06 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
CA2919360C (en) 2012-09-04 2017-03-07 Ulrich Wagner Method for improving the transportability of heavy crude oil
EA027192B1 (ru) 2012-09-05 2017-06-30 Хальдор Топсёэ А/С Способ запуска процесса превращения газа в жидкость
AU2012393260A1 (en) 2012-10-23 2015-05-07 Haldor Topsoe A/S Process for the preparation of hydrocarbons
AU2013355038B2 (en) 2012-12-07 2017-11-02 Lummus Technology Llc Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US20160003024A1 (en) 2013-02-13 2016-01-07 Haldor Topsøe A/S Enhanced oil recovery from a crude hydrocarbon reservoir
CA2902113C (en) * 2013-03-27 2021-03-02 Haldor Topsoe A/S Process for producing hydrocarbons from a naphtha free hydrocarbon feedstock
EP3074119B1 (en) 2013-11-27 2019-01-09 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
CN110655437B (zh) 2014-01-08 2022-09-09 鲁玛斯技术有限责任公司 乙烯成液体的系统和方法
CA3225180A1 (en) 2014-01-09 2015-07-16 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US9670416B2 (en) 2014-12-10 2017-06-06 Primus Green Energy Inc. Configuration in single-loop synfuel generation
EP3037503B1 (de) * 2014-12-23 2024-05-01 GasConTec GmbH Verfahren zur herstellung und nutzung eines kohlenwasserstoffgemisches
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US20160289143A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Siluria Technologies, Inc. Advanced oxidative coupling of methane
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
WO2016205411A2 (en) 2015-06-16 2016-12-22 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
CN105154128A (zh) * 2015-09-06 2015-12-16 华陆工程科技有限责任公司 一种列管式固定床甲醇制汽油工艺
EP3786138A1 (en) 2015-10-16 2021-03-03 Lummus Technology LLC Oxidative coupling of methane
RU2610277C1 (ru) * 2015-12-09 2017-02-08 Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" Способ получения метанола и углеводородов бензинового ряда из синтез-газа
WO2017180910A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
US20180169561A1 (en) 2016-12-19 2018-06-21 Siluria Technologies, Inc. Methods and systems for performing chemical separations
JP2020521811A (ja) 2017-05-23 2020-07-27 ラマス テクノロジー リミテッド ライアビリティ カンパニー メタン酸化カップリングプロセスの統合
AU2018298234B2 (en) 2017-07-07 2022-11-17 Lummus Technology Llc Systems and methods for the oxidative coupling of methane
RU2674158C1 (ru) * 2018-01-22 2018-12-05 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Объединенный институт высоких температур Российской академии наук (ОИВТ РАН) Установка для получения жидких углеводородов из биомассы
WO2020127287A1 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 Haldor Topsøe A/S A process for preparing dimethyl carbonate
US11945762B2 (en) 2019-10-24 2024-04-02 Haldor Topsøe A/S Process for the conversion of light alkanes to aromatic compounds with improved selectivity
US12049597B2 (en) 2019-11-15 2024-07-30 Alliance For Sustainable Energy, Llc High octane synthetic fuels
EP4326833A1 (en) 2021-04-20 2024-02-28 Topsoe A/S Process and plant for improving gasoline yield and octane number
AU2022260116A1 (en) 2021-04-20 2023-10-19 Topsoe A/S Process and plant for converting oxygenates to gasoline with improved gasoline yield and octane number as well as reduced durene levels
WO2023275049A1 (en) 2021-06-29 2023-01-05 Topsoe A/S Process and plant for producing methane or methanol from a solid renewable feedstock
AU2022316323A1 (en) 2021-07-21 2023-12-14 Topsoe A/S Process and plant for improving gasoline octane rating
AU2022340529A1 (en) 2021-08-31 2024-02-29 Lummus Technology Llc Methods and systems for performing oxidative coupling of methane
EP4423042A1 (en) 2021-10-29 2024-09-04 Topsoe A/S Process and plant for improving oxygenate to gasoline conversion
WO2024173638A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 ExxonMobil Technology and Engineering Company Integrated process and system for forming hydrocarbons

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011275A (en) * 1974-08-23 1977-03-08 Mobil Oil Corporation Conversion of modified synthesis gas to oxygenated organic chemicals
US4138442A (en) * 1974-12-05 1979-02-06 Mobil Oil Corporation Process for the manufacture of gasoline

Also Published As

Publication number Publication date
IT8322801A0 (it) 1983-09-07
SE455091B (sv) 1988-06-20
CA1211760A (en) 1986-09-23
AU1874883A (en) 1984-03-15
AU562487B2 (en) 1987-06-11
IN158403B (da) 1986-11-08
US4481305A (en) 1984-11-06
DK399082A (da) 1984-03-08
SE8304748L (sv) 1984-03-08
DE3332314A1 (de) 1984-03-08
DK147705C (da) 1985-05-13
IT8322801A1 (it) 1985-03-07
ZA836345B (en) 1984-04-25
DE3332314C2 (da) 1991-11-21
SE8304748D0 (sv) 1983-09-02
IT1194387B (it) 1988-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK147705B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas
RU2144912C1 (ru) Способ получения продукта, содержащего диметиловый эфир, до 20% по массе метанола и до 20% по массе воды
DK149529B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af syntetiske carbonhydrider ud fra syntesegas
CN104736473B (zh) 制备烃的方法
US9724620B2 (en) Process and plant for producing C2-C4 olefins from methanol and/or dimethyl ether
BRPI0620716A2 (pt) método e sistema para a produção de olefinas leves
JPS63275691A (ja) 抽出を伴なう粗メタノールのガソリンへの転化方法
CA1155463A (en) Hydrocarbon synthesis
KR102336508B1 (ko) 합성 가스로부터 디메틸 에테르를 수득하기 위한 방법 및 시스템
CN101845318B (zh) 从含氧化合物制备烃的方法
US5712313A (en) Process for carrying out chemical equilibrium reactions
US6852897B2 (en) Process for the preparation of lower olefins
EP0047596B1 (en) Synthesis for producing carbon compounds from a carbon oxide/hydrogen synthesis gas
RU2196761C2 (ru) Способ получения бензина из углеводородного газового сырья
JPH0762356A (ja) メタンを原料とした液状炭化水素の製造方法
EA032809B1 (ru) Способ совместного производства аммиака и метанола
Khadzhiev et al. TIPS RAS GTL technology: Determination of design
Westerterp New methanol processes
CN121511207A (zh) 副产物的再循环为甲醇制喷气燃料工艺提供绿色氢气料流
JPH0345052B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed