DK146322B - Redispergerbart copolymerpulver til fremstilling af vandige emulgatorfri copolymerdispersioner - Google Patents
Redispergerbart copolymerpulver til fremstilling af vandige emulgatorfri copolymerdispersioner Download PDFInfo
- Publication number
- DK146322B DK146322B DK247373AA DK247373A DK146322B DK 146322 B DK146322 B DK 146322B DK 247373A A DK247373A A DK 247373AA DK 247373 A DK247373 A DK 247373A DK 146322 B DK146322 B DK 146322B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- copolymer
- dispersion
- aqueous
- powder
- preparation
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L sodium metabisulphite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)OS([O-])=O LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2331/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
- C08J2331/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
146322 o i
Opfindelsen angår et redispergerbart copolymerpulver til fremstilling af vandige, emulgatorfri copolymerdisper-sioner.
Redispergerbare copolymerpulvere med indpolymeriserede 5 vinylester- og ethylen-enheder i polymerisatet er kendte og fremstilles ud fra de tilsvarende, vandige dispersioner ved en tørringsproces, f.eks. fryse- eller forstøvningstørring. De finder anvendelse i f.eks. malemidler og klæbestoffer eller inden for byggesektoren til puds og spar-10 telmasser eller som tilsætningsmidler til uorganiske bindemidler. Ved forstøvningstørringen af vandige formstofdispersioner med lav minimal filmdannelsestemperatur, f.eks. vinylacetat-ethylen-dispersioner, indtræder der dog for det meste efter kort tid en kraftig, uønsket belægning på 15 tørreapparatets væg. Denne vægbelægning kan undertrykkes ved tilsætning af uorganiske fyldstoffer, de såkaldte antibage-midler, under tørringsprocessen. En vandig formstofdisper-sion med en minimal filmdannelsestemperatur under ca. 12°C kan praktisk talt ikke tørres ved forstøvning uden en sådan 20 fyldstoftilsætning. Redispergerbare copolymerpulvere indeholder af den grund ofte indtil 40 vægtprocent fyldstoffer, beregnet på basis af den samlede blanding. Antibagemidlerne forbedrer pulverets lagerbestandighed, idet de vidtgående forhindrer sammenbagning og sammenklumpning, men de mindsker 25 også indholdet af virksom bindemiddelsubstans ved den senere anvendelse af produktet. Desuden kan antibagemidlerne formindske pulverets redispergeringsevne i vand samt klarheden af de ud fra redispersionen fremstillede polymerfilm. Endelig kan de kemiske egenskaber af sådanne fyldstoffer begrænse 30 en anvendelse af pulveret på mange områder.
Det har nu ifølge opfindelsen vist sig, at et redispergerbart copolymerpulver til fremstilling af vandige, emulgatorfri copolymerdispersioner, hvilket pulver er ejendommeligt ved, at det er fremkommet ved copolymerisation af 65-85 vægtprocent vinylacetat, 5-20 vægtprocent ethy-len og 3-15 vægtprocent af mindst én acrylamidkomponent
O
2 146322 med formlen ch2=cx-co-nhy (I) hvori X betyder hydrogen eller en methylgruppe, og Y betyder hydrogen eller gruppen -CH2-0-H, i emulgatorfri, 5 vandig dispersion og efterfølgende tørring af dispersionen og tilsætning af 0-40 vægtprocent uorganiske fyldstoffer beregnet på basis af den samlede blanding, overraskende ikke behøver noget antibagemiddel, men alligevel har en fremragende lagerstabilitet ved en minimal filmdan-10 nelsestemperatur på under 12°C.
Som eksempler på acrylamidderivater kan ved siden af (meth-)acrylamid nævnes N-methylol-(meth-)acrylamid.
Tørringen af den vandige dispersion kan gennemfø-15 res efter de kendte tørringsfremgangsmåder sprøjtetørring, valsetørring, frysetørring eller hvirvellagsspraygranulering. Det foretrækkes at anvende sprøjtetørring. Derved føres dispersionen ved hjælp af en pumpe, f.eks. en ekscen-tersnekkepumpe, til en tostofforstøvningsdyse og forstøves 20 i et tørretårn. Som tørringsgas kan anvendes både luft og nitrogen, hvis temperatur ved tårnindgangen er mellem 90 og 110°C og i cyklonen ca. 60°C.
Under tørringsprocessen dannes der ingen nævneværdig vægbelægning, således at en tilsætning af antibagemidler ik-25 ke er nødvendig trods den lave minimale filmdannelsestemperatur på ca. 0°C. På den anden side er det dog også muligt at forskære det her omhandlede copolymerpulver med op til 40 vægtprocent uorganiske fyldstoffer for at strække det eller for at gøre det billigere, idet fyIdstoftil-30 sætningen kan ske før, under eller efter tørringsprocessen.
Det her omhandlede copolymerpulver har en meget god lagerstabilitet og forbliver pulverformigt selv efter 24 timers lagring ved 50°C og under et tryk på 0,5 kp/cm , 35 mens andre copolymerpulvere trods et indhold af antibagemidler allerede sammenbager meget kraftigt under disse betingelser.
O
3 146322
Ved redispergeringen i vand af det her omhandlede pulver, f.eks. i forholdet 1:1, får man i løbet af kort tid en stabil redispersion, som ikke sætter sig. Den har som følge af fraværelsen eller den eventuelle ringe tilsæt-5 ning af uorganiske fyldstoffer et særlig højt bindemiddel-indhold, hvilket virker fordelagtigt ved anvendelsen.
En ud fra redispersionen fremkommet polymerfilm har den samme minimale filmdannelsestemperatur på ca. 0°C som udgangsdispersionen og er klar og sej. Filmens hæft-10 ning på forskellige stoffer, såsom træ, glas eller papir, er meget god. Filmen er let reemulgerbar med vand, således at de her omhandlede redispergerbare copolymerpul-vere er fortrinligt egnede til fremstilling af klæbe-stofbelægninger, som kan fugtes igen. De lader sig også 15 anvende i tapetklisterblandinger og til tapetbagsidebe-lægninger, endvidere som bindemidler i dispersionsfarver og formstofbundet puds og til tekstilbehandling.
Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler.
2°
Eksempel 1 a) Fremstilling af udgangsdispersionen
En 30 liters polymerisationstrykautoklav, som er for-25 synet med en varme- og kølekappe, en ankeromrører og tre fluidumstilførselspumper, skiftevis evakueres omhyggeligt og skylles med nitrogen. Derpå indsuges en blanding af 4000 g vand, 600 g vinylacetat og 30 10 g t-butylhydrogenperoxid.
Denne begyndelsescharge opvarmes under omrøring til 50°C. Ved denne temperatur påtrykkes der 30 atm. ethylen, og derefter tilsættes der samtidigt ved hjælp af pumper 35 3 opløsninger: a) en opløsning af 30 g t-butylhydrogenperoxid i 7160 g vinylacetat, 4 146322 o b) en opløsning af 600 g acrylamid i 1400 g vand og c) en opløsning af 40 g natriumpyrophosphat og 40 g na-trfumdisulfit i 2000 g vand.
Tilsætningen af opløsningerne a) og b) sker i løbet 5 af 4 timer og opløsningen c) i løbet af 4 timer og 10 minutter. Ethylentrykket og temperaturen holdes konstante under reaktionen.
Efter at tilløbet af opløsning c) er afsluttet, holdes reaktionsblandingen i yderligere en time ved reaktionstem-10 peraturen. Derefter afkøles dispersionen i beholderen langsomt til stuetemperatur, og den tømmes ud gennem bundventilen.
15 Egenskaber af dispersionen: polymerisatindhold : 54,1% viskositet (ved 20°C) : 1,95 Poise pH-værdi : 5,8 minimal filmdannelsestemperatur : 0°C.
20 b) Fremstilling af det copolymerpulveret_
Den i eksempel a) fremkomne udgangsdispersion fortyndes med afsaltet vand til et 40 vægtprocents polymerisatindhold.
25 Derefter tørres den efter medstrømsfremgangsmåden i et forstøvningstårn, hvis cylinderiske del har en længde på 4 meter og en diameter på 1,6 meter, og hvis koniske del har en længde på 2 meter. Dispersionen tilsættes ved hjælp af en ekscentersnekkepumpe og forstøves gennem en tostofforstøv-30 ningsdyse med en produktboring på 2 mm.
Tørringsgas : luft
Dosering : 700 Nm^/h.
Tilgang : 90°C
Forstøvningsgas : luft 35 Tryk før dysen : 5 atm.
Dosering : 70 kg/h.
Tilgang : 20°C
O
5 146322
Dispersionen lader sig forstøve uden vanskeligheder.
Der dannes kun en ubetydelig vægbelægning af påblæst tørpulver, hvilken vægbelægning sidder meget løst og er meget let at blæse ned. En sammenbagning af vægbelægningen sker 5 ikke ved de valgte tørrebetingelser.
Det således fremkomne copolymerpulver har en meget god lagerstabilitet og lader sig let udrøre med vand til en 50%'s redispersion, hvis viskositet ved 20°C er 1,17 Poise. Redispersionen tørrer i et tyndt lag til en klar, Ί0 farveløs, fast og sej polymerfilm.
Eksempel 2
En blanding bestående af 4000 g vand, 15 600 g vinylacetat og 10 g t-butylhydroperoxid fyldes på en 30 liters trykautoklav (som i eksempel 1).
Ved hjælp af kappeopvarmning bringes blandingen op på den ønskede reaktionstemperatur på 70°C, og der påtryk-' 20 kes ved denne temperatur 45 bar ethylen. Temperaturen og trykket holdes derpå konstant i 6 timer under samtidig tildosering af a) 7160 g vinylacetat og deri opløst 30 g t-butylhydroperoxid, 25 b) 2000 g vand, 900 g acrylamid og 300 g N-methylolacrylamid og c) 40 g natriumpyrophosphat, 80 g natriumdisulfit og 30 1400 g vand.
Efter tilløb af opløsningerne a), b) og c) tilsættes der særskilt 15,6 g ammoniumpersulfat i 100 g vand og 15,6 g thiourinstofdioxid i 500 g vand. Efter 30 minutter forøges den indre temperatur til 80°C, og der efterop-35 varmes i yderligere én time ved denne temperatur. Efter afkøling henstilles dispersionen.
O
6 146322
Egenskaber af dispersionen: polymerisatindhold: 56,4 vægtprocent viskositet (ved 20°C): 6,9 poise pH-værdi: 5,4
5 minimal filmdannelsestemperatur: 0°C
Som beskrevet i eksempel 1 forstøves denne dispersion til et tørt pulver, der med vand let lader sig udrøre til en stabil dispersion, to
Eksempel 3
Der gennemføres en polymerisation på den i eksempel 2 angivne måde, men med den undtagelse, at en tre-diedel af den til fremstilling af dispersionen nødven-15 dige mængde acrylamid erstattes med methacrylamid.
Dispersionen er glat og udviser et polymerisat-indhold på 53,1 vægtprocent. Viskositeten er 4,3 poise ved 20°C, og pH-værdien er 5,6. Den minimale filmdannelsestemperatur ligger ved 0°C.
20 Også denne dispersion kan som beskrevet i eksem pel 1 forstøves til et tørt, lagerstabilt polymerpulver, der med vand let kan udrøres til en stabil dispersion.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2222033A DE2222033C2 (de) | 1972-05-05 | 1972-05-05 | Redispergierbares Copolymerpulver |
| DE2222033 | 1972-05-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK146322B true DK146322B (da) | 1983-09-05 |
| DK146322C DK146322C (da) | 1984-02-20 |
Family
ID=5844133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK247373A DK146322C (da) | 1972-05-05 | 1973-05-04 | Redispergerbart copolymerpulver til fremstilling af vandige emulgatorfri copolymerdispersioner |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3950302A (da) |
| JP (1) | JPS5734293B2 (da) |
| AR (1) | AR197225A1 (da) |
| AT (1) | AT329860B (da) |
| BE (1) | BE799199A (da) |
| BR (1) | BR7303184D0 (da) |
| CA (1) | CA1011039A (da) |
| CH (1) | CH584239A5 (da) |
| DE (1) | DE2222033C2 (da) |
| DK (1) | DK146322C (da) |
| ES (1) | ES414254A1 (da) |
| FI (1) | FI59108C (da) |
| FR (1) | FR2183810B1 (da) |
| GB (1) | GB1408361A (da) |
| IT (1) | IT987116B (da) |
| NL (1) | NL7305939A (da) |
| NO (1) | NO142753C (da) |
| SE (1) | SE392473B (da) |
| ZA (1) | ZA732865B (da) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3702997A1 (de) * | 1987-02-02 | 1988-08-11 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung eines redispergierbaren kunststoffpulvers |
| US4866119A (en) * | 1986-09-08 | 1989-09-12 | National Starch And Chemical Corporation | Textile coatings based on eva-maleate copolymers |
| US4740394A (en) * | 1986-09-08 | 1988-04-26 | National Starch And Chemical Corporation | Textile coatings based on eva-maleate copolymers |
| US4737386A (en) * | 1986-09-08 | 1988-04-12 | National Starch And Chemical Corporation | Textile coating composition and textiles coated therewith |
| US4963422A (en) * | 1987-10-28 | 1990-10-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Ethylene vinyl acetate alkyl acrylate compositions for flocking adhesives |
| US5416181A (en) * | 1989-02-10 | 1995-05-16 | Penford Products Company | Reinforced films made from water soluble polymers |
| US5173317A (en) * | 1991-10-29 | 1992-12-22 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum compositions containing vinyl laurate/vinyl acetate copolymer |
| DE4304313A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Hoechst Ag | Verwendung von Copolymeren auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden als Waschmittelzusatz |
| DE4422438A1 (de) | 1994-06-29 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Vorrichtung und Verfahren zum Eintrag von Zuschlagstoffen in Scheibenzerstäubungstrocknern |
| DE4432899A1 (de) * | 1994-09-15 | 1996-03-21 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen |
| DE69520423T2 (de) * | 1995-01-06 | 2001-10-18 | Rohm And Haas Co., Philadelphia | Wasserdispergierbare Pulverzusammensetzung für wasserbeständige Überzugsmittel |
| DE19709254A1 (de) | 1997-03-06 | 1998-09-10 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schutzkolloidfreien Dispersionen und Dispersionspulvern |
| EP3126431B1 (en) * | 2014-03-31 | 2019-12-25 | Wacker Chemical Corporation | Opacifying additive |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2194354A (en) * | 1933-10-25 | 1940-03-19 | Ici Ltd | Process for preparing polymeric vinyl esters in granular form |
| US2947735A (en) * | 1957-01-02 | 1960-08-02 | Bayer Ag | Process for the production of copolymers of ethylene |
| US3104234A (en) * | 1958-06-30 | 1963-09-17 | Products obtained thereby | |
| FR1472857A (fr) * | 1965-03-31 | 1967-03-10 | Cumberland Chemical Company | Composition pour étoffes non tissées ou articles analogues et produits obtenus |
| US3380851A (en) * | 1965-03-31 | 1968-04-30 | Air Reduction | Nonwoven fabric with vinyl acetateethylene-n-methylol acrylamide interpolymer as binder |
| US3463751A (en) * | 1965-06-16 | 1969-08-26 | Nippon Synthetic Chem Ind | Dry powdery nonblocking vinyl ester-ethylene copolymer compositions and process for the production thereof |
| US3451982A (en) * | 1965-08-04 | 1969-06-24 | Monsanto Co | Terpolymers of ethylene,a vinyl ester and an unsaturated amide |
| US3365409A (en) * | 1965-10-18 | 1968-01-23 | Shawinigan Chem Ltd | Vinyl acetate-acrylamide copolymer emulsions |
| US3577376A (en) * | 1967-12-06 | 1971-05-04 | Gulf Oil Canada Ltd | Interpolymerization of acrylamide,vinyl acetate and other monomers by using a solubilizing agent to dissolve the acrylamide in the vinyl acetate |
| US3725124A (en) * | 1968-10-01 | 1973-04-03 | Du Pont | Polymeric film coated with vinyl acetate/ethylene copolymer adhesive |
| DE1965740C3 (de) * | 1969-12-31 | 1979-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von pulverisierbaren Acryl-Harzen |
| US3714099A (en) * | 1970-09-03 | 1973-01-30 | Union Oil Co | Self-crosslinking vinyl acetate-ethylene latexes |
| DE2149820C3 (de) * | 1971-10-06 | 1975-05-15 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten in Pulverform aus wäßrigen Polymerisatdispersionen |
-
1972
- 1972-05-05 DE DE2222033A patent/DE2222033C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-04-27 NL NL7305939A patent/NL7305939A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-04-27 ZA ZA732865A patent/ZA732865B/xx unknown
- 1973-04-30 ES ES414254A patent/ES414254A1/es not_active Expired
- 1973-05-02 US US05/356,405 patent/US3950302A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-05-02 CH CH624773A patent/CH584239A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-02 JP JP4857173A patent/JPS5734293B2/ja not_active Expired
- 1973-05-03 FI FI1406/73A patent/FI59108C/fi active
- 1973-05-03 AR AR247810A patent/AR197225A1/es active
- 1973-05-03 AT AT389173A patent/AT329860B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-05-03 BR BR3184/73A patent/BR7303184D0/pt unknown
- 1973-05-03 IT IT23682/73A patent/IT987116B/it active
- 1973-05-04 DK DK247373A patent/DK146322C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-05-04 NO NO1855/73A patent/NO142753C/no unknown
- 1973-05-04 SE SE7306298A patent/SE392473B/xx unknown
- 1973-05-04 GB GB2135573A patent/GB1408361A/en not_active Expired
- 1973-05-04 FR FR7316153A patent/FR2183810B1/fr not_active Expired
- 1973-05-04 CA CA170,503A patent/CA1011039A/en not_active Expired
- 1973-05-07 BE BE130833A patent/BE799199A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5734293B2 (da) | 1982-07-22 |
| DE2222033A1 (de) | 1973-11-22 |
| JPS4941440A (da) | 1974-04-18 |
| ZA732865B (en) | 1974-04-24 |
| FR2183810A1 (da) | 1973-12-21 |
| AR197225A1 (es) | 1974-03-22 |
| CA1011039A (en) | 1977-05-24 |
| BR7303184D0 (pt) | 1974-07-18 |
| DK146322C (da) | 1984-02-20 |
| US3950302A (en) | 1976-04-13 |
| FR2183810B1 (da) | 1976-11-12 |
| DE2222033C2 (de) | 1982-11-25 |
| SE392473B (sv) | 1977-03-28 |
| AU5516473A (en) | 1974-11-14 |
| AT329860B (de) | 1976-06-10 |
| CH584239A5 (da) | 1977-01-31 |
| NO142753B (no) | 1980-06-30 |
| GB1408361A (en) | 1975-10-01 |
| IT987116B (it) | 1975-02-20 |
| BE799199A (fr) | 1973-11-07 |
| NL7305939A (da) | 1973-11-07 |
| ES414254A1 (es) | 1976-01-16 |
| NO142753C (no) | 1980-10-08 |
| FI59108B (fi) | 1981-02-27 |
| ATA389173A (de) | 1975-08-15 |
| FI59108C (fi) | 1981-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK146322B (da) | Redispergerbart copolymerpulver til fremstilling af vandige emulgatorfri copolymerdispersioner | |
| JP5306349B2 (ja) | 連続的重合法 | |
| JP3574796B2 (ja) | ポリビニルアルコールで安定化されたポリマーの製法およびその方法生成物の使用 | |
| JP2000109716A (ja) | 保護コロイドにより安定化されたポリマ―組成物 | |
| CN106661136A (zh) | 用于使自由基聚合性烯属不饱和单体乳液聚合的方法 | |
| JPS5838445B2 (ja) | アクリレ−トブンサンエキ ノ セイホウ | |
| EP2714751B1 (de) | Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymerisaten | |
| NO180087B (no) | Anvendelse av en vandig, kationisk plastdispersjon for impregnering og grunning av absorberende mineralsubstrater | |
| NO744281L (da) | ||
| US3352838A (en) | Methylolated urea and melamine etherified with butanol and polyethyleneglycol as emulsion polymerization agents | |
| NO310926B1 (no) | Vandig emulsjon, bindemiddel samt anvendelse av et kondensat av et alkalimetallsalt av en aromatisk sulfonsyre og formaldehydtil a fortykke en vandig emulsjon | |
| JP2018127523A (ja) | 塩化ビニリデン系共重合体ラテックス | |
| US3316201A (en) | Process for the manufacture of concentrated aqueous dispersions of fluorinated olefin polymers | |
| US3632424A (en) | Barrier coatings | |
| JPS6053055B2 (ja) | 塩化ビニリデン系樹脂水分散体組成 | |
| FI57120C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av emulgatorfria polymeratdispersioner | |
| WO2005035645A2 (de) | Modifizierte polyvinylalkohole enthaltende polymerzusammensetzungen | |
| US4388438A (en) | Aqueous dispersions of copolymers of styrene dibutyl maleate and acrylic or methacrylic acid or monobutyl maleate and method for preparation thereof | |
| TW583202B (en) | Aqueous emulsion comprising ethylene-vinylester copolymer | |
| JPH01313505A (ja) | 水性ポリマー分散体の製造方法及び被覆方法 | |
| DE19711741A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren, Isocyanatgruppen enthaltenden Dispersionspulvern | |
| JP2001011363A (ja) | 建築用ボード防湿用ラテックス | |
| NO145136B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 1-metyl-2-(fenyloksymetyl)-5-nitro-imidazoler | |
| NO123663B (da) | ||
| CN105793379B (zh) | 用于施加分散体粘合剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |